NO780098L - Hoeytmyknende maleinsyreanhydridcopolymerer - Google Patents

Hoeytmyknende maleinsyreanhydridcopolymerer

Info

Publication number
NO780098L
NO780098L NO780098A NO780098A NO780098L NO 780098 L NO780098 L NO 780098L NO 780098 A NO780098 A NO 780098A NO 780098 A NO780098 A NO 780098A NO 780098 L NO780098 L NO 780098L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
parts
styrene
maleic anhydride
butadiene
Prior art date
Application number
NO780098A
Other languages
English (en)
Inventor
George Su-Hsiang Li
Richard Joseph Ii Jorkasky
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO780098L publication Critical patent/NO780098L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Høytmyknende maleinsyreanhydridcopolymerer
Foreliggende oppfinnelse angår nye polymere komposisjoner som har god slagfasthet og høye mykningstemperaturer, og nær-mere bestemt høytmyknende, slagfaste komposisjoner med lav kryp-ningskarakteristikk som er sammensatt av en konjugert dienmonomer, maleinsyreanhydrid, inden, og eventuelt styren, og en fremgangsmåte forfremstilling av disse.
De nye polymere produkter ifølge oppfinnelsen fremstil-les ved polymerisering av maleinsyreanhydrid og inden, eventuelt med styren, i nærvær av en på forhånd dannet gummipolymer sammensatt at en konjugert dienmonomer slik som butadien.
De konjugerte dienmonomerer som er nyttige ifølge oppfinnelsen innbefatter butadien-1,3, isopren, kloropren, bromopren, cyanopren, 2,3-dimethyl-butadien-l,3, og lignende. De mest foretrukne for foreliggende formål er butadien og isopren på grunn av deres lette tilgjengelighet og gode polymeriseringstilbøyelighet.
De polymere komposisjoner ifølge oppfinnelsen kan frem-stilles efter hvilken som helst av de kjente polymerisasjonsmeto-der, innbefattende massepolymerisasjon, oppløsningsmiddelpolyme-risasjon og emulsjons- eller suspensjonspolymerisasjonteknikker ved satsvis, kontinuerlig eller intermitterende tilsetning av mo-nomerene og andre komponenter. Den foretrukne metode er oppløs-ningspolymerisasjon i et organisk oppløsningsmiddel i hovedsakelig fråvær av molekylært oxygen i et temperaturområde fra 0 til 100°C. Egnede oppløsningsmidler er methylethylketon, aceton og benzen. Det mest foretrukne oppløsningsmiddel er methylethylketon.
De gummiaktige polymerer som er nyttige ifølge oppfinnelsen er homopolymerer av de ovenfor angitte konjugerte dienmonomerer såvel som copolymerer av disse diener og en annen monomerkomponent slik som acrylnitril, methacrylnitril, styren, a-methylstyren, vinyltoluener, ethylacrylat, propylacrylater, butylacrylater, butylraethacrylat, og blandinger derav, hvori der i polymeren foreligger minst 50 vekt% polymerisert dienmonomer.
De foretrukne polymere komposisjoner er de som stammer fra polymeriseringen av 100 vektdeler av (A) fra 0 til 80 vekt% styren, (B) fra 1 til 50 vekt% maleinsyreanhydrid, og (C) fra 1 til 60 vekt% inden, hvori de angitte prosenter av (A), (B) og (C) er basert på den kombinerte vekt av (A) plus (B) plus (C), i nærvær av fra 1 til 40 vektdeler (D) en gummiaktig polymer på minst 50 vekt% av en konjugert dienmonoer valgt fra gruppen bestående av butadien og isopren, og opp til 50 vekt% av minst én del valgt fra gruppen bestående av styren, a-methylstyren, vinyltoluener, acrylnitril, methacrylnitril, ethylacrylat, propylacrylater, butylacrylater, og butylmethacrylater.
Mer spesielt kan foreliggende oppfinnelse illustreres ved polymerisering av en blanding av styren, maleinsyreanhydrid og inden i nærvær av en på forhånd dannet gummi sammensatt av butadien og styren under dannelse av et produkt med glimrende slagfasthet og høy ASTM varme-fordreiningstemperatur. Fortrinnsvis skal polymerisasjonsblandingen inneholde 0-70 vekt% styren, 5 - 46 vekt% maleinsyreanhydrid og 5 - 54 vekt% inden.
Fortrinnsvis skal gummicopolymeren av det konjugerte dien inneholde mer enn 50 vekt% dien basert på den totale dien-og annen monomerkomponent, og gummicopolymeren skal inneholde fra 50 til 90 %, og fortrinnsvis 60 - 80 vekt% polymerisert dienmonomer, idet de gjenværende 40 - 20 vekt% er den polymeriserte annen monomere komponent.
I den foregående polymerisering foretrekkes det at fra
1 til 40, og fortrinnsvis fra 1 til 20, deler av gummidienpolymeren anvendes for hver 100 deler av kombinert styren, maleinsyreanhydrid og inden. Det er generelt blitt funnet at eftersom den relative mengde av gummidienpolymeren økes i det endelige polymere produkt, øker slagfastheten,og varme-fordreiningstemperatu-ren avtar noe. Det er generelt foretrukket å anvende nøyaktig tilstrekkelig av gummidienpolymeren for å bibringe den ønskede slagfasthet til det polymere produkt, og bibeholde den optimale varme-fordreiningstemperatur i det polymere produkt.
De rye polymere produkter ifølge oppfinnelsen er lett bearbeidbare termoplastiske materialer som kan varmeformes til et utall nyttige gjenstander på en hvilken som helst av de vanlig an-vendte måter som er kjent for termoplastiske polymere materialer slik som ved ekstrudering, maling, støpning, trekning, blåsning etc. til rør, strenger, ark, filmer, flasker og lignende.
De efterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen, hvori bestanddelenes mengde er uttrykt i vektdeler medmindre an-net er angitt.
Eksempel 1
A. En harpiks som faller utenfor oppfinnelsens ramme ble fremstillet ved å anbringe 75 deler styren, 75 deler methylethylketon, 15 deler av en SBR gummi (25 vekt% styren og 75 % butadien) og 0,2 deler azobisisobutyronitril i en polymerisasjonsreaktor,
og oppvarme denne blanding til 83 - 85°C under omrøring inntil gummien var oppløst, hvorefter reaktoren ble spylt ren med nitro-gen, og omrøringen og oppvarmningen til 83 - 85°C ble opprett-holdt under kontinuerlig tilsetning på jevn måte av en blanding av 23 deler maleinsyreanhydrid og 25 deler methylethylketon i lø-pet av 5 1/2 time. Den resulterende harpiks ble isolert ved koa-gulering med en 1:1 volumblanding av benzen:petroleumether, fulgt av tørking av det faste materiale til konstant vekt. Harpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 108 C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,044 m.kg/cm innsnitt.
B. En polymer som er innen oppfinnelsens ramme ble fremstillet ifølge A i dette eksempel, under anvendelse av en begynnelsestilsetning til reaktoren på 50 deler styren, 75 deler methylethylketon, 15 deler SBR gummi og 0,2 deler azobisisobutyronitril. Den- kontinuerlige tilførsel ble foretatt med 23 deler maleinsyreanhydrid, 27 deler inden og 25 deler methylethylketon. Den totale reaksjonstid var 6 timer. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 163°C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,03 m.kg/cm innsnitt. C. En harpiks uten gummi som ligger utenfor oppfinnelsens ramme ble fremstillet av 50 deler styren, 23 deler maleinsyreanhydrid og 27 deler inden ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel B. Sluttharpiksen var for skjør til å støpes for
ÅSTM varme-fordreiningstemperaturmåling og Izod innsnittsslag-styrkemåling.
Eksempel 2
En harpiks ble fremstillet ved den prosedyre som er beskrevet i eksempel IB under anvendelse av en begynnelsesreaktor-oppfylling på 50 deler styren, 15 deler SBR gummi, 75 deler methylethylketon og 0,2 deler azobisisobutyronitr.il. Den kontinuerlige tilførsel var sammensatt av 28 deler maleinsyreanhydrid, 22 deler inden og 25 deler methylethylketon. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 14 6°C og en Izod-innsnittsslagstyrke på 0,045 m.kg/cm innsnitt.
Eksempel 3
Fremgangsmåten ifølge eksempel IB ble fulgt under anvendelse av en begynnelsestilsetning av 30 deler styren, 15 deler SBR gummi, 75 deler methylethylketon og 0,2 deler azobisisobutyronitril. Den kontinuerlige tilførsel, utgjordes av 38 deler maleinsyreanhydrid,- 3 2/deler inden og 25 deler methylethylketon. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 128°C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,048 m.kg/cm innsnitt.
Eksempel 4
Fremgangsmåten ifølge eksempel IB ble fulgt under anvendelse av som begynnelsestilsetning 20 deler styren, 15 deler SBR gummi, 75 deler methylethylketon og 0,2 deler azobisisobutyronitril. Den kontinuerlige tilførsel utgjordes av 43 deler maleinsyreanhydrid, 37 deler inden og 25 deler methylethylketon. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 139°C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,042 m.kg/cm innsnitt.
Eksempel 5
En polymer ble fremstillet ifølge eksempel IB under anvendelse av bare en begynnelsestilsetning til reaktoren av 46 deler maleinsyreanhydrid, 54 deler inden, 15 deler SBR gummi, 100 deler methylethylketon og 0,2 deler azobisisobutyronitril. En total polymerisasjonstid på 2 1/2 time ble anvendt. Sluttharpiksen ble funnet å ha enASTM varme-fordreiningstemperatur på 163°C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,025 m.kg/cm innsnitt.
Eksempel 6
Fremgangsmåten ifølge eksempel IB ble fulgt under anvendelse av en begynnelsestilsetning på 50 deler styren, 75 deler methylethylketon og 15 deler SBR gummi. Den kontinuerlige til-førsel utgjordes av 23 deler maleinsyreanhydrid, 27 deler inden, 25 dele r methylethylketon og 0,1 del benzoylperoxyd. Den totale tilsetningstid var 7 timer. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 152°C og ei Izod innsnittsslagstyrke på 0,09 m.kg/cm innsnitt.
Eksempel 7
Fremgangsmåten ifølge eksempel IB ble fulgt under anvendelse av som begynnelsestilsetning til polymerisasjonsreakto-ren 50 deler styren, 15 deler SBR gummi, 75 deler methylethylketon og 0,1 del benzoylperoxyd,og en kontinuerlig tilførsel utgjordes av 23 deler maleinsyreanhydrid, 27 deler inden og 25 deler methylethylketon. Tilførselstiden var 4 1/2 time. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTM varme-fordreiningstemperatur på 164°C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,11 m.kg/cm innsnitt.
Eksempel 8
Fremgangsmåten ifølge eksempel IB ble fulgt under anvendelse av som.begynnelsestilsetning til polymerisasjonsreakto-ren 50 deler styren, 15 deler SBR gummi, 75 deler methylethylketon og 0,2 deler benzoylperoxyd, og en kontinuerlig tilførsel utgjordes av 30 deler maleinsyreanhydrid, 20 deler inden og 25 deler methylethylketon. Sluttharpiksen ble funnet å ha en ASTm varme-fordreiningstemperatur på 169°C og en Izod innsnittsslagstyrke på 0,068 m.kg/cm innsnitt.

Claims (4)

1. Polymer komposisjon resulterende fra polymerisering av 100 vektdeler av (A) fra 0 til 80 vekt% styren, (B) fra 1 til 50 vekt% maleinsyreanhydrid, og (C) fra 1 til 60 vekt% inden, hvori de angitte prosenter av (A), (B) og C(C er basert på den kombinerte vekt av (A) plus (B) plus (C), i nærvær av fra 1 til 40 vektdeler av (D) en gummipolymer på minst 50 vekt% av en konjugert dien--monomer valgt fra gruppen bestående av butadien og isopren, og opp til 50 vekt% av minst én del valgt fra gruppen bestående av styren, ct-methylstyren, vinyltoluener, acrylnitril, methacrylnitril, ethylacrylat, propylacrylater, butylacrylater og butylmethacrylater.
2. Komposisjon ifølge krav 1, karakterisert ved at (D) er en styren-butadiengummi.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av polymere komposisjoner ifølge krav 1, karakterisert ved at det i nærvær av en fri radikalinitiator og i hovedsakelig fravær av molekylært oxygen ved en temperatur i området fra 0 til 100°C polymeriseres 100 vektdeler av (A) fra 0 til 80 vekt% styren, (B) fra 1 til 50 vekt% maleinsyreanhydrid, og (C) fra 1 til 60vekt% inden, hvori de angitte prosenter av (A), (B) og (C) er basert på den kombinerte vekt av (A) plus (B) plus (C) i nærvær av fra 1 til 40 vektdeler av (D) en gummipolymer på minst 50 vekt% av en konjugert dienmonomer valgt fra gruppen bestående av butadien og isopren og opp til 50 vekt% av minst én del valgt fra gruppen bestående av styren, a-methylstyren, vinyltoluener, acrylnitril, methacrylnitril, ethylacrylat, propylacrylater, butylacrylater og butylmethacrylater.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at (D) er en styren-butadiengummi.
NO780098A 1977-06-15 1978-01-11 Hoeytmyknende maleinsyreanhydridcopolymerer NO780098L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/806,576 US4082820A (en) 1977-06-15 1977-06-15 High softening maleic anhydride copolymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO780098L true NO780098L (no) 1978-12-18

Family

ID=25194348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO780098A NO780098L (no) 1977-06-15 1978-01-11 Hoeytmyknende maleinsyreanhydridcopolymerer

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4082820A (no)
JP (1) JPS546092A (no)
AT (1) AT351766B (no)
BE (1) BE863463A (no)
CA (1) CA1121934A (no)
DD (1) DD134774A5 (no)
DE (1) DE2802356A1 (no)
DK (1) DK26278A (no)
FR (1) FR2394560A1 (no)
GB (1) GB1558052A (no)
IT (1) IT1091967B (no)
LU (1) LU78957A1 (no)
NL (1) NL7800616A (no)
NO (1) NO780098L (no)
SE (1) SE430254B (no)
ZA (1) ZA78200B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58109233A (ja) * 1981-12-22 1983-06-29 Seiko Instr & Electronics Ltd 部品圧入装置
JPS59124525A (ja) * 1982-12-28 1984-07-18 Mitsubishi Electric Corp ロボット組立に用いる軸合わせ調整台装置
JPS6130338A (ja) * 1984-07-18 1986-02-12 Nippon Denso Co Ltd 芯出し組立装置
JPS61131805A (ja) * 1984-11-30 1986-06-19 Nippon Gakki Seizo Kk ワ−ク加工方法およびワ−ク加工装置
EP0348975B1 (en) * 1988-06-30 1994-08-17 Kawasaki Steel Corporation Copolymer of polymerizable components in naphtha oil and maleic anhydride, process for producing said copolymer, and derivatives thereof
US6900273B1 (en) * 1999-06-28 2005-05-31 Hitachi Chemical Co., Ltd. Low-hygroscopicity low-birefringence resin compositions, molding material obtained therefrom, sheet or film, and optical part

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950454A (en) * 1974-12-09 1976-04-13 Standard Oil Company Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers
US3947527A (en) * 1975-02-21 1976-03-30 The Standard Oil Company Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers
US4020128A (en) * 1976-02-13 1977-04-26 Standard Oil Company Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers

Also Published As

Publication number Publication date
AT351766B (de) 1979-08-10
IT1091967B (it) 1985-07-06
ATA54478A (de) 1979-01-15
LU78957A1 (fr) 1979-09-06
JPS6214566B2 (no) 1987-04-02
DK26278A (da) 1978-12-16
BE863463A (fr) 1978-05-16
FR2394560A1 (fr) 1979-01-12
CA1121934A (en) 1982-04-13
DD134774A5 (de) 1979-03-21
SE7800331L (sv) 1978-12-16
NL7800616A (nl) 1978-12-19
GB1558052A (en) 1979-12-19
ZA78200B (en) 1978-12-27
JPS546092A (en) 1979-01-17
SE430254B (sv) 1983-10-31
US4082820A (en) 1978-04-04
AU3253878A (en) 1979-07-26
DE2802356A1 (de) 1979-01-04
IT7819222A0 (it) 1978-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU606645B2 (en) Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation
NO141938B (no) Klar og slagfast termoplastblanding paa basis av en kopolymer av styren og akryl- og/eller metakrylnitril, samt en gummiholdig podepolymer
US20150252134A1 (en) Swell index of hips using additives
NO754132L (no)
NO146400B (no) Polymer med god slagfasthet, lav permeabilitet for gasser og hoey mykningstemperatur
US3594451A (en) Chlorosulfonated polyethylene graft polymers
US4117218A (en) High softening maleic anhydride copolymers
US4082820A (en) High softening maleic anhydride copolymers
US4172861A (en) Impact-resistant, high softening maleic anhydride copolymers
CA1166791A (en) Preparation of alkenyl aromatic monomer butadiene rubber and preparation of impact resistant resin therefrom
EP0016882B1 (en) Copolymer blends
US2498099A (en) Interpolymers of styrene, fumaric esters, and chlorinated alkenes
US4137281A (en) Impact-resistant, high softening maleic anhydride copolymers
US2215379A (en) Preparation of copolymers of butadiene and vinylidene chloride
US3956246A (en) Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers
US3506742A (en) Terminally active liquid diolefin polymers,preparation and vulcanizates thereof
DK149633B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension
JPS623848B2 (no)
US3029222A (en) Interpolymers of methyl methacrylate, alpha-methylstyrene and butadiene elastomers and process of preparing the same
US3222335A (en) Molecular weight regulation in polymerization of vinylidene monomers using a phosphite regulator
US3803264A (en) Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers
US3119786A (en) Graft copolymer of 1, 3-butadiene on vinyl chloride-vinyl acetate copolymer
US4197263A (en) High nitrile resins containing maleic anhydride
NO137645B (no) Polymert produkt for anvendelse ved fremstilling av termoplastiske gjenstander
US4155901A (en) Impact-resistant acrylonitrile copolymer process