NO783243L - Lasalocid-derivater. - Google Patents

Lasalocid-derivater.

Info

Publication number
NO783243L
NO783243L NO783243A NO783243A NO783243L NO 783243 L NO783243 L NO 783243L NO 783243 A NO783243 A NO 783243A NO 783243 A NO783243 A NO 783243A NO 783243 L NO783243 L NO 783243L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
lower alkyl
formula
aryl
compound
compounds
Prior art date
Application number
NO783243A
Other languages
English (en)
Inventor
David Coffen
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/921,645 external-priority patent/US4193928A/en
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of NO783243L publication Critical patent/NO783243L/no

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører lasalocid-derivater med formelen
hvor R betyr aryl, substituert aryl, hetroaryl, aralkyl, cykloalkyl, lavere alkyl, lavere alkenyl, karbalkoksy-lavere-alkyl, aminoalkyl, lavere alkylaminoalky1, di-(lavere-alkyl)-aminoalkyl, hydroksyalky1, alkoksyalky1, tioalkoksyalkyl, karboksy-lavere-alky1 eller hydrogen.
Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelsene I og farmasøytiske komposisjoner på basis av forbindelsene I.
Det her anvendte uttrykk "alkyl" betegner alene eller i forbindelse med andre rester en rettlinjet eller forgrenet hydrokarbongruppe med 1-16 C-atomer. Foretrukne alkylgrupper er lavere alkylgrupper. Uttrykket "lavere" betegner grupper med 1-7 C-atomer. Eksempler på lavere alkylgrupper er metyl, etyl, isopropyl og tertiær butyl.
Uttrykket "aryl" betegner en usubstituert monokarbocyklisk aromatisk rest, som fenyl.
i I
!_ I
I l ! Eksempler på "substituert aryl" er alkyl-, karboksy-, halogen-,! alkoksy- eller nitro-substituert fenyl, som tolyl.
Uttrykket "halogen" eller "halo" omfatter klor, brom, fluor og jod.
En cykloalkylre.st inneholder fortrinnsvis 4-7 C-atomer.. som cykloheksyl.
Uttrykket "heteroaryl" betegner en usubstituert mono-heterocyklisk aromatisk rest slik som pyridyl eller furyl.
Uttrykket "aralkyl" betegner en rettlinjet eller forgrenet alkyl-gruppe som er substituert ved en mono-karbo-cyklisk rest, som benzyl.
Uttrykket "lavere alkenyl" betegner en rettlinjet eller forgrenet hydrokarbongruppe som har en olefinisk dobbeltbinding og 2 - 7 C-atomer.
En foretrukket gruppe av forbindelser med formel I er de hvori R<1>er aryl, substituert aryl, aralkyl, cykloalkyl, alvere alkyl, karboksy-lavere-alkyl eller hydrogen. Særlig foretrukket er forbindelser med formel I hvori R<1>er fenyl, klorfenyl, cykloheksyl, benzyl eller karboksymetyl. Sterkest foretrukket er forbindelsene med formel I hvori R<1>er fenyl, dvs. forbindelsen 1-(fenyltiometyl)-1-dekarboksylasalocid.
Forbindelsene med formel I erholdes ifølge oppfinnelsen ved at man omsetter en forbindelse med formel
2 3 hvor R og R er lavere alkyl eller sammen med nitrogen-
atomet en 5- til 6-leddet heterocyklisk ring som kan inneholde et ytterligere he.teroatom,
med en forbindelse med formel R^SH, hvor R"^ har ovennevnte be-tydning, i nærvær av en svak base.
Ved denne reaksjonen er en svak base en sådan som er tilstrek-kelig til å danne ortokinon-metid og den konjugerte base av det foreliggende merkaptan, dvs. R^S uten å bevirke en retro-aldolspaltning av lasalocidmolekylet. Egnede baser er alkali-metall, f.eks. natrium-eller kaliumkarbonater og bikarbonater, trialkylaminer eller pyridin. Egnede løsningsmidler for denne reaksjonen er alkoholer f.eks. metanol eller etanol, høytkok-ende etere, dioksan eller tetrahydrofuran og etylacetat. Reaksjonstemperaturen kan ligge mellom romtemperatur og tilbake-løpstemperatur, hvorved det anvendte løsningsmiddels tilbake-løpstemperatur er foretrukket. Foretrukne reaksjonspartnere er tiofenol, p-klortiofenol, cykloheksylmerkaptan, benzylmerkaptan og merkaptoeddiksyre, idet man får forbindelse med formel I hvori R"<*>" er f enyl, p-klorfenyl, cykloheksyl, benzyl hhv. karboksymetyl. ;Utgangsmaterialet med formel II kan fremstilles fra lasalocid, en forbindelse med formel ; ; ved hjelp av en Mannich-reaksjon, nærmere bestemt ved hjelp av en blanding av et dialkylamin eller et cyklisk amin som morfo-lin, piperidin eller pyrrolidin og p-formaldehyd eller vandig formaldehyd. Egnede løsningsmidler for denne reaksjonen er C^-C^alkoholer, toluen, benzen, klorerte hydrokarboner og etere i som dioksan eller tetrahydrofuran. Reaksjonstemperaturen kan ;'variere fra 60°C til det avendte løsningsmiddels tilbakeløps-temperatur hvorved tilbakeløpstemperatur'er foretrukket. ;Forbindelsen med formel III, lasalocid, også kjent som "antibiotikum X-537 A", er et krystallinsk antibiotikum som produ-seres av en streptomycin-organisme fra en jordprøve samlet i Hyde Park, Massachusetts. Lyofiliserte prøver av kulturen som har laboratoriebetegnelsen-X-537, ble deponert-i United States Department of Agriculture, Agriculture Research Service, Northern Utilization Research and Development Division, Peoria, Illinois. Kulturen, som fikk identifikasjonsnummer NRRL 3382 av Agricultural Research Service, ble gjort offentlig tilgjengelig gjennom NRRL. En erstatningskultur som er en nær beslektet stamme av den opprinnelige deponerte kultur NRRL 3382, dvs. har både felles avstamnings- og morfologiske karakteristika, ble deponert hos NRRL under nummeret NRRL 3382R.. Denne kultur er i likhet med den opprinnelige deponerte kultur NRRL 3382 offentlig tilgjengelig. ;Lasalocid (antibiotikum X-537 A) fremstilles ved dyrkning av Streptomyces-organismen i en luftgjennomblåst neddykknings-kultur hvis pH er omtrent nøytral, dvs. ca. 6,5 til 7,5. Mediet får en nitrogenkilde som gjær, et gjærderivat, maismel, bønnemel ol., hvorved soyabønnemel er spesielt foretrukket, ;og en kullhydratkilde som sukker, melasse ol., hvorved råsukker er særlig foretrukket. Fermenteringen utføres ved litt høyere temperaturer, dvs. mellom 25°C og 3 5°C, særlig foretrukket er en inkubasjonstemperatur på ca. 28°C. Etter 4- til 6-dagers inkubering frafiltreres fermenteringsgrøten og antibiotikumet erholdes gjennom ekstraksjon. ;Forbindelsen med formel I har antihypertensiv aktivitet. ;Under anvendelse av en standard som kontroll for sammenlign-ingsformål ble 1-(fenyltio-metyl)-1-dekarboksylasalocid under-søkt med hensyn på antihypertensiv aktivitet. Forsøkene ble gjennomført med enkeltvis orale doser på DOCA-Na-rotte over et tidsrom på 5 dager. Etter 5-dagers perioden ble preparatet jstanset. Blodtrykksmålinger ble utført under 5-dagers periodenj I og deretter daglig etter opphør av preparatet inntil blodtrykk-*i et hadde innstilt seg på utgangsverdien før medikamenteringen. Den daglige dosering var 10 mg/kg. De følgende resultater ble oppnådd:
1-[(karboksymetyl)tiometyl]-1-dekarboksylasalocid, 1-(p-klor-fenyltiometyl)-1-dekarboksylasalocid, 1-(benzyltiomety1)-1-de-karboksylasalocid og 1-(cykloheksyltiometyl)-1-dekarboksylasa-locid ble likeledes undersøkt.
Resultatene er gjengitt i den etterfølgende tabell. Av resultatene fremgår at under påbegynnelse og varighet av antihyper-tensive virkninger består forskjeller, men at de ovenfor nevnte forbindelser har en antihypertensiv aktivitet når man sammen-ligner blodtrykket 1. dag med 5. dag etter opphør av medikament-et.
Eksempel A I
Kapsler kan inneholde følgende bestanddeler:
Fremgangsmåte:
1. Bestanddelene 1, 3 og 5 blandes.
2. Bestanddelene-2 og 5 løses i destillert vann og/eller alkohol, granuleres til den riktige konsistens og males.
3. Tørking i ovn.
4. Maling og blanding med talkum og magnesiumstearat i 2 min.
5. Forkapsling.
Eksemne1 B
&
Tabletter kan følgende sammensetning:
Fremgangsmåte: I
1. Blanding av bestanddelene 1 - 4 i et egnet apparat.
2. Granulering med destillert vann til passende konsistens.
3. Maling.
3. Tørking i ovn.
4. Maling av blanding med magnesiumstearat i 3 minutter.
5. Pressing til tabletter.
Til anvendelse som hypertensive midler kan forbindelsen med formel I bringes i form av farmasøytiske preparater med inerte far-masøytiske hjelpemidler i egnet doseringsform for oral administrering. Andre doseringsformer, f.eks. den parenterale, er også mulig. Eksempler på orale doseringsformer er tabletter, kapsler, drageer, suspensjoner og løsninger. Som hjelpemidler kan uorganiske eller organiske stoffer som f.eks. gelatin, al-bumin, laktose, stivelse, magnesiumstearat, konserveringsmidler (stabilisatorer), glidemidler, emulgatorer, salter for endring
av det osmotiske trykk og puffer anvendes som er vanlig i slike preparater.
Det har vist seg at den subakutte orale administrering for behandling av høyt trykk hos varmblodige vesener f.eks. DOCA-Na-hypertensiv rotte, dvs. en dosering opp til 5 dager med derpå følgende opphør av preparatet er mest. virksomt, når doserings-området ligger mellom ca. 5 mg/kg og 100 mg/kg, spesielt mellom 5 mg/kg og 10 mg/kg. Den kroniske orale administrering, dvs.
en dosering utover 5 dager, er mest virksom når et lavt doserings-nivå anvendes, dvs. lavere enn 0,1 mg/kg daglig, f.eks. 0,01 mg/kg til ca. 5 mg/kg pr. dag. De forannevnte beskrevne, doserings-planer kan også anvendes ved behandling av andre kardiovaskulære
symptomer som Angina pectoris, Claudicatio og nedsatt blodgjennom-strømning i hjernen. Ved doseringen er doseringsskjemaet for den kroniske administrering særlig foretrukket, dvs. en dosering fra mindre enn 0,1 mg/kg pr. dag opp til ca. 5 mg/kg pr. dag.
EKSEMPEL 1
Streptomycesstammen NRRL 3382 R ble dyrket i beluftet dypkultur i rystekolber. Substratet ble ved tilsetning av kalilut innstilt på pH 6,5 - 7,5 og deretter sterilisert. I en fermenter-ingstank ble substratet som inneholdt 2% soyabønnemel, 2% råsukker, 0,5% maissvellevann og 0,1% K^IPO^ podet med 5 - 10%
av et inokulum fra en 3 dager gammel dypkultur. Fermenteringen ble utført ved 28° under positivt lufttrykk hvorunder pr. min-utt og pr. 150 - 300 1 væske en luftstrøm på 140-280 1 opprett-holdt. Kulturen ble høstet etter 4 til 6 dagers fermentering, filtrert og antibiotikumet utskilt ved ekstraksjon som følger: 204 1 kulturløsning ble filtrert og den fuktige filterkaken ble oppslemmet i 100 1 butylacetat og rørt natten over ved romtemperatur. Blandingen ble så filtrert og det vandige skiktet ad-skilt og kastet. Butylacetatløsningen som hadde 30 millioner Bazillus E-enheter, ble konsentrert under redusert trykk til 3 1, vasket med 10%-ig natriumkarbonatløsning og tørket over natriumsulfat.
Etter ytterligere inndampning til 300 ml og fortynning med 350 ml petroleter (kokepunkt 50 - 60°) ble 41 g fast stoff med et innhold på 25 millioner;.Bazillus E-enheter isolert. Dette faste stoffet ble så ekstrahert i et Soxhletapparat 40 timer med 4 1 petroleter (kokepunkt 50 - 60°). Ekstraktet ble bragt til tørr-het under redusert trykk, den krystallinske resten oppslemmet i petroleter og filtrert og ga 24,49 g av en blanding av 3-metyl-6-[7-etyl-4-hydroksy-3,5-dimetyl-6-okso-7-Z5-etyl-3-metyl-5-(5-etyl-5-hydroksy-6-metyl-2-tetrahydropyranyl)-2-tetrahydrofuryl7~heptyl]salicylsyre(Lasalocid) og saltet derav. Moderluten ga ytterligere 5,73 g av antibiotikumet.
Etter omkrystallisering fr.a. eter-petroleter ble det natriumhold-ige materialet løst i eter og vasket med fortynnet svovelsyre for å overføre det i den frie syren. Fjerning av eteren ga en oljeaktig rest som krystalliserte fra etanol og ga rent Lasalocid-etanolåt. Flere omkrystalliseringer fra etanol endret ikke smeltepunktet som forble uskarpt ved 100-109°C.
i I
Eksempel2I En blanding av 5 g Lasalocid-etanolat, 2,5 g paraformaldehyd og 2,5 g dietylamin i 200 ml toluen ble oppvarmet 90 minutter under røring ved tilbakeløp. Under tilbakeløpsoppvarmingen ble vann-et samlet i en felle. Den erholdte løsningen ble fortynnet med eter, vasket med vann og med sterkt fortynnet (ca. 0,05 N) saltsyre. Det organiske skiktet ble tørket, filtrert og løsnings-midlet fjernet under redusert trykk, hvorved en lysegul (mange ganger fargeløs harpiks) ble tilbake. Denne rå Mannich-basen, 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid, inneholdt toluen, men ble anvendt direkte i det neste trinn.
Eksempel 3
En løsning av 9,7 g av den i eksempel 2 fremstilte Mannich-base, 4,5 ml tiofenol og 4 mg trietylamin i 125 ml etanol ble oppvarmet 18 timer ved tilbakeløp. Løsningsmidlet ble avdampet under redusert trykk og resten tatt opp i'metylenklorid. Etter vask-ing med vann og fortynnet natriumkarbonatløsning ble løsningen tørket og løsningsmidlet avdampet. Råproduktet ble renset ved kromatografi på 200 g kiselgel. Med heksan/etylacetat (8:1) ble tiofenol og med heksan/etylacetat (6:1) produktet, 1-(fenyl-tio-metyl)-1-dekarboksylasalocid eluert. Avdampning av løsningsmid-let, til slutt under redusert trykk, ga et fargeløst skum.
Eksempel 4
En løsning av 1,4 g 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid,
2 g p-klortiofenol og 2 ml trietylamin i 50 ml etanol ble oppvarmet 18 timer ved tilbakeløp. Da reaksjonen ikke var full-stendig (tynnskiktkromatogram) ble ytterligere 2 g p-klortiofenol og 2 ml trietylamin tilsatt og tilbakeløpsoppvarmingen fort-satte i 24 timer. Etter avkjøling ble løsningsmidlet aminet avdampet under redusert trykk og resten tatt opp i metylenklorid. Denne løsningen ble vasket .med vandig natriumkarbonatløsning, tørket over natriumsulfat og inndampet.
Resten var en blanding, hovedsaklig av p<->klortiofenol og den ønskede tioeter, 1-(p-klorfenyltiometyl)-1-dekarboksylasalocid, som ble kromatografert med benzen/etylacetat (2:1) som eluerings-middel. Fraksjonene som inneholdt produktet (tynnskiktkromato-J grafi) ble slått sammen og ga ved inndampning et fargeløst fast skum som ble flytende ved 42-46°C.
Eksempel 5
1,4 g 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid, 2 ml cykloheksylmerkaptan og 2 ml trietylamin ble oppvarmet i 50 ml etanol ved tilbakeløp. Ved hjelp av den i eksempel 4 beskrevne fremgangsmåte' innbefattende tilsetning av ytterligere cykloheksylmerkaptan og trietylamin etter 18 timer ble produktet, 1-(cykloheksyl-tiometyl)-1-dekarboksylasalocid, erholdt som fargeløst fast skum etter rensning på en kiselgelkolonne.
Eksempel 6
4v5 g 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid, 5 ml benzylmerkaptan og 5 ml trietylamin ble oppvarmet under tilbakeløp natten over i 100 ml etanol. Etter kjøling og avdampning av løsnings-midlet under redusert trykk ble resten kromatografert på kis.el-gel med heksan/etylacetat (5:1). Fraksjonene som inneholdt produktet ble forenet og inndampet. Det herved erholdte produkt var forurenset av små mengder benzylmerkaptan og ble renset ved preparativ skiktkromatografi på 6 20 x 20 cm kiselgelplater med heksan/etylacetat (4:1). Det rene produkt, 1-(benzyltiomety1-1-dekarboksylasalocid, ble erholdt som fargeløst fast skum.
Eksempel 7
En løsning av 3 g av den ifølge eksempel 2 fremstilte Mannichbase, 3 ml merkaptoeddiksyre og 3 ml trietylamin i 100 ml etanol ble
oppvarmet 36 timer ved tilbakeløp. Etanolet ble så fjernet under redusert trykk og resten i metylenkloridløsning vasket med fortynnet vandig natriumkarbonatløsning, vann, 0,5N saltsyre og vann. Etter tørkning og inndampning ble råproduktet kromatografert på kiselgel med 4% metanol i kloroform. Da det viste seg at produktet absorberte natriumioner fra uorganisk materiale, ble eluatet som inneholdt produktet vasket før inndampning med sterkt fortynnet saltsyre. 1-[(karboksymety1)tiometyl]-1-dekarboksylasalocid ble således erholdt som fargeløst skum.
Eksempel 8
En løsning av 1,85 g 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid | og 2 ral trietylamin i 50 ml etanol ble oppvarmet 32 timer ved tilbakeløp mens en langsom strøm av hydrogensulfid ble ledet gjennom løsningen. Etter avdampning av løsningsmidlet under 'redusert trykk ble resten kromatografert på preparative skiktplat-er ( 20 x 20 cm, kiselgel) . Produktet, 1-merkaptometyl-l-dekarboksy-lasalocid, ble erholdt som fargeløst fast skum.
Eksempel 9
~En løsning av 1 g 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid og
2 ml trietylamin i 50 ml etanol ble oppvarmet 8 timer ved tilbake-løp hvorved gassformig metylmerkaptan ble innledet. Etter inndampning og rensning ved preparativ skiktkromatografi ble 300 mg 1-(metyltiometyl)-1-dekarboksylasalocid erholdt som fargeløst fast skum.
Eksempel 10
En løsning av 1,4 g 1-(dietylaminometyl)-1-dekarboksylasalocid,
2 ml furfurylmerkaptan og 2 ml dietylamin i 50 ml etanol ble oppvarmet 42 timer ved tilbakeløp hvorved 2 ml ytterligere base og 2 ml merkaptan ble tilsatt etter 18 timer. Etter inndampning.og
rensning ved preparativ skiktkromatografi erholdtes produktet, 1-(furylmetyltiometyl)-1-dekarboksylasalocid,som fargeløst fast skum.
Eksempel 11
Ved den overfor beskrevne fremgangsmåte og under anvendelse av det passende tiol kan forbindelsen med formel I fremstilles hvori R er allyl, 2-aminofenyl, 4-aminofenyl, 4-brom-3-metylfenyl, 4-bromfenyL lt-butyl, 2-butyl, tert.butyl, isobutyl, karboetoksy-metyl, karbometoksymetyl, 2-karboksyetyl, o-karboksyfenyl, 4-klor-benzyl, 2-n-decylaminoetyl, 2,5-diklorfenyl, 3,4-diklorfeny1, 2-dietylaminoetyl, 2-diisopropylaminoetyl, 1-dodecyl, etyl, 4-fluor-fenyl, n-heptyl, n-heksadecy1, 2-hydroksyety1, 2-etoksyetyl, 2-etyltioetyl, 1-mety1-2-imidazolyl, 2,3-dihydroksypropyl, 2-pyridyl, 4-pyridyl, 3-hydroksy-2-pyridy1, 2-tiazolyl, 2-metoksyfenyl, 3-metoksyfenyl, 4-metoksyfeny1, 2-metyl-2-butyl, 3-metyl-l-buty1, 4-nitrofenyl, 1-nonyl, 1-octyl, pentaklorfeny1, pentafluorfeny1, 1-pentyl, 3-fenyl-l-propyl, 1-propyl, 2-propyl, 2-kinolyl, 2 , 3 ,5 ,6-tetraf luorf enyl, p-tolyl, 2 , 4 , 5-triklorf enyl, 7-trifluorj-

Claims (13)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser med formelen
hvor R"*" betyr aryl, substituert aryl, heteroaryl, aralkyl, cykloalkyl, lavere alkyl, lavere alkenyl, karbalkoksy-lavere-alkyl, aminoalkyl, lavere alky1-aminoalky1, di(lavere-alkyl)-aminoalkyl, hydroksyalkyl, alkoksyalky1, tioalkoksyalkyl, karboksy-lavere-alkyl eller hydrogen,karakterisert vedat man omsetter en forbindelse med formen i 2 3 hvor R og R er lavere alkyl eller sammen med nitrogen- ^ atomet danner en 5- eller 6-leddet heterocyklisk ring som kan inneholde et ytterligere heteroatom, i'med en forbindelse med formel R^SH, hvor R^" har ovennevnte be-tydning, i nærvær av en svak base.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at R"*" er aryl, substituert aryl, aralkyl, cykloalkyl, lavere alkyl, karboksy-lavere-alkyl eller hydrogen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat R<1>er aryl.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisertved at R"1" er f enyl.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat R"<*>" er klorf enyl, cykloheksyl, benzyl eller karboksymetyl.
6. Fremgangsmåte ved fremstilling av farmasøytiske preparater som inneholder en. forbindelse med formel I ifølge definisjonen i krav 1,karakterisert vedat man blander en forbindelse med formel I med ikke-toksiske, terapeutisk for-dragelige faste eller flytende, i og for seg slike preparater vanlige bærere og/eller hjelpestoffer.
7. Farmasøytiske preparaterkarakterisertved et innhold av en forbindelse med formel I ifølge definisjonen i krav 1.
8.Forbindelser med formel
hvor R<2>og R<3>er lavere alkyl eller sammen med nitrogen- atomet danner en 5- eller 6-leddet heterocyklisk ring som • kan inneholde et ytterligere heteroatom.
9. Forbindelse med formel
hvor R<1>betyr aryl, substituert aryl, heteroaryl, aralkyl, cykloalkyl, lavere alkyl, lavere alkenyl, karbalkoksy-lavere-alkyl, aminoalkyl, lavere alkylaminoalky1, di(lavere-alkyl)-aminoalkyl, hydroksyalky1, alkoksyalky1, tioalkoksyalkyl, karboksy-lavere-alkyl eller hydrogen
10. Forbindelser ifølge krav 9,karakterisertved at R<1>er aryl, substituert aryl, aralkyl, cykloalkyl, lavere alkyl, karboksy-lavere-alkyl eller hydrogen.
11. Forbindelser ifølge krav 9 eller 10,karakterisert vedat R^ er aryl.
12. 1-(fenyltiometyl)-1-dekarboksylasalocid.
13. Forbindelser ifølge krav 9,karakterisertved at R1 er klorfenyl, cykloheksyl, benzyl eller karboksymetyl.
NO783243A 1977-09-26 1978-09-25 Lasalocid-derivater. NO783243L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83635077A 1977-09-26 1977-09-26
US05/921,645 US4193928A (en) 1977-09-26 1978-07-03 Lasalocid derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO783243L true NO783243L (no) 1979-03-27

Family

ID=27125862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO783243A NO783243L (no) 1977-09-26 1978-09-25 Lasalocid-derivater.

Country Status (12)

Country Link
AR (1) AR222312A1 (no)
DE (1) DE2861018D1 (no)
DK (1) DK425278A (no)
ES (1) ES473636A1 (no)
FI (1) FI782934A7 (no)
GR (1) GR72000B (no)
IL (1) IL55619A0 (no)
IT (1) IT1099191B (no)
MC (1) MC1209A1 (no)
NO (1) NO783243L (no)
NZ (1) NZ188484A (no)
PT (1) PT68588A (no)

Also Published As

Publication number Publication date
PT68588A (en) 1978-10-01
AR222312A1 (es) 1981-05-15
FI782934A7 (fi) 1979-03-27
IL55619A0 (en) 1978-12-17
GR72000B (no) 1983-08-26
ES473636A1 (es) 1979-04-16
DK425278A (da) 1979-03-27
NZ188484A (en) 1981-05-01
IT7828109A0 (it) 1978-09-26
MC1209A1 (fr) 1979-05-18
DE2861018D1 (en) 1981-11-26
IT1099191B (it) 1985-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1117046A (en) Organic compounds
NO136459B (no)
US5187074A (en) Method of hydroxylation with ATCC 55086
Confalone et al. Stereospecific total synthesis of d-biotin from L (+)-cysteine
SK135493A3 (en) Pharmacological effective compounds, the method of their preparation and pharmaceutical compositions, which these compounds contain
Djerassi et al. Studies in organic sulfur compounds. X. 1 The scope of the raney nickel desulfurization of cyclic hemithioketals (1, 3-oxathiolanes and 1, 3-oxathianes) 2
US4435423A (en) Anti-ulcer composition comprising terpenoid containing two functional groups and method of treating ulcers
EP0333176A2 (en) Substituted benzoxazinorifamycin derivative, process for preparing the same and antibacterial agent containing the same
KR850000318B1 (ko) 비스글루코실 모라노린 유도체의 제조방법
NO143026B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, terapeutisk virksomme halogenderivater
EP0001294B1 (de) Lasalocid-Derivate, deren Herstellung und Zwischenprodukte dafür sowie diese Derivate enthaltende pharmazeutische Präparate
US3896002A (en) Production of brefeldin-A
NO832184L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av nye derivater av tioformamid
US3641146A (en) Halocolchicine derivatives
US5003070A (en) Substituted azacyclohexyl derivatives of rifamycins
KR810001323B1 (ko) 라살로시드 유도체의 제조방법
US3530146A (en) Substituted benzothiophendione compounds
CA2052874A1 (en) Inhibitor of hiv protease
KR940009795B1 (ko) 신규 2&#39;-치환-4-데옥시-티아졸로[5,4-c]리파마이신 SV유도체의 제조방법
GB2205315A (en) Derivatives of tetrahydrofuran and tetrahydrothiophen
CA2490878C (en) Indole derivative and drug containing the same
DE69314947T2 (de) 2-aminozuckermakrolid-derivate
Endicott et al. Interaction of Chloromethyl Ether with 4-Methyluracil. 1, 2 II
US4167571A (en) Thiazoline derivatives
NO813258L (no) Nye 2-aminoimidazoler, fremgangsmaate til deres fremstilling, farmasoeytiske preparater inneholdende disse, samt deres anvendelse