NO791413L - Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-(2-anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamider - Google Patents

Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-(2-anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamider

Info

Publication number
NO791413L
NO791413L NO791413A NO791413A NO791413L NO 791413 L NO791413 L NO 791413L NO 791413 A NO791413 A NO 791413A NO 791413 A NO791413 A NO 791413A NO 791413 L NO791413 L NO 791413L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydroxyethyl
salicylamide
formula
methylanilino
acid
Prior art date
Application number
NO791413A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernard Ray Neustadt
Elijah Herman Gold
Original Assignee
Scherico Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Scherico Ltd filed Critical Scherico Ltd
Priority to NO791413A priority Critical patent/NO791413L/no
Publication of NO791413L publication Critical patent/NO791413L/no

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår nye 5-(2-anilinoalkyl-amino-l-hydroxyalkyl)-salicylamider med verdifulle farmakologiske egenskaper, i særdeleshet antihypertensiv aktivitet, fremgangs-
måte for fremstilling av disse og farmasøytiske komposisjoner inneholdende disse.
Oppfinnelsen tilveiebringer således 5-(2-anilino-alkyl-amino-l-hydroxyalkyl)salicylamider av formelen
13
hvori R og R er uavhengige hydrogenatomer eller lavere alkylgrupper,
2
R er et hydrogenatom eller en lavere alkyl-, lavere alkoxylavere-alkyl- eller hydrolavere alkylgruppe-,
Alk er en acyklisk eller cyklisk alkylenbro inneholdende 2-10 carbonatomer, forutsatt at det er 2 - 6 carbonatomer som skiller nitrogenatomene som danner bro,
Z er et hydrogenatom eller en lavere alkyl, lavere alkanoyl,
lavere alkylsulfonyl, arylsulfonyl, laverealkoxylaverealkyl, 2,2,2-trifluorethyl eller benzylgruppe,
1 2
Y og Y er uavhengig hydrogen eller halogenatomer eller hydroxy, trifluormethyl, lavere alkyl, lavere alkoxy, nitro, amino, monolaverealkylamino, di-laverealkylamin, laverealkanoylamino, laverealkylsulfonylamino, arylsulfonylamino, N-laverealkyl-N-laverealkanoylamino eller N-lavérealkyl-N-laverealkylsulfinylaminogrupper,
og farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter derav.
De lavere alkylgrupper som angitt ovenfor inneholder 1-6 carbonatomer og eksemplifiseres ved methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl og de tilsvarende forgrenede isomerer derav. De lavere alkoxygrupper inneholder likeledes 1-6 carbonatomer
og kan typisk være methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sek-butoxy og t-butoxy.
De lavere alkanoylgrupper inneholder 1-6 carbonatomer og eksemplifiseres ved formyl, acetyl, butyryl og valeryl.
1 2
Halogenatomene representert ved Y og Y innbefatter fluor, klor, brom og jod.
Alk-broene med 2-6 carbonatomer som skiller nitrogenatomene er representert ved acykliske grupper slik som ethylen, trimethylen, tetramethylen og pentamethylengrupper eventuelt sub-stituert med lavere alkylgrupper. Således er representative acykliske Alk-grupper ifølge oppfinnelsen ethylen, 1-methylethylen, trimethylen, 2-methylethylen, 1-methyltrimethylen, tetramethylen, 1-methyltetramethylen, 1,1-dimethyltrimethylen, 1,2-dimethyltrimethylen, 1-ethyltrimethylen, l-methyl-2-ethyltetramethylen,-pentamethylen og 1,l-dimethyl-3-methylpentamethylen. (Nummererin-gen av Alk-broen starter ved carbonatomet bundet til nitrogenatomet i ethanolaminresten i 5-stilling av salicylamiddelen i formel
I.)
En gruppe av foretrukne forbindelser med en acyklisk
bro Alk kan representeres ved formelen:
hvori n er 1 - 4, og R<1>, R<2>, R<3>, z, Y<1>og Y<2>er som tidligere definert. En særlig foretrukket bro er av formelen:
dvs. n er 2 i formel II.
En gruppe av foretrukne forbindelser med en cyklisk bro Alk kan representeres ved formelen
hvori n-j^ er 0 - 2, n2er 1 - 5, n-^+ n2er 2 - 6, n^og n4er uavhengig 0 eller 1, R, R og R er uavhengig hydrogenatomer eller lavere alkylgrupper, forutsatt at det totale antall carbonatomer i Alk-broen ikke overstiger ti,
12 3 12
og R , R , R , Z, Y og Y er som tidligere definert.
Det er en direkte binding fra nitrogenatomet til carbonatomet i ringen når ng eller n^er lik'null, og en direkte binding mellom to ringcarbonatomer som bærer radikalene R og R^ når n^er lik null.
Cykliske Alk-broer kan ha lavere alkylsubstituenter og innbefatter 1,2-cyclopentylen, 1,3-cyclopentylen, 1,2-cyclohexylen, 1,3-cyclohexylen, 1,4-cyclohexylen, 1-methyl-l,4-cyclohexylen og 1,4-cycloheptylen, i deres trans- og cis-former. Cykliske Alk-broer som inneholder acykliske deler innbefatter de av føl-gende formler (i deres cis- og trans-former):
I en foretrukket gruppe av forbindelser av formel I 2 3 1 er R og R hydrogenatomer og R er en methylgruppe eller spesielt 1 2 et hydrogenatom, Y er et hydrogenatom, Y er en methylgruppe eller et hydrogen- eller halogenatom, Z er et hydrogenatom eller en methyl- eller benzylgruppe og Alk er en trimethylen, tetramethylen eller 1,4-.cyclohexylengruppe (spesielt i trans-f ormen) eller en gruppe av formelen
hvori n er 1 - 4.
Spesielt foretrukneforbindelser ifølge oppfinnelsen er 5-{2-[3-(N-methylanilino)-2-propylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[5-(N-methylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[4-(4,N-dimethylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(4-fluor-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid, og
5-{2-[4-(4-klor-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid.
De farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter av forbindelsene av formel I kan avledes fra organiske og uorganiske syrer slik som svovelsyre, fosforsyre, saltsyre, hydrobromsyre, sulfamsyre, sitronsyre, melkesyre, oljesyre, ravsyre, vinsyre,0cinnaminsyre, eddiksyre, benzoesyre, gluconsyre, ascorbinsyre og beslektede syrer.
Forbindelsene av formel I og deres farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter kan fremstilles for eksempel ved føl-gende metoder:
a) Reduksjon av en forbindelse av formel
hvori X er et ocygenatom eller (H,OH), Alk, R og R<3>er som ovenfor definert, Pg er et hydrogenatom eller en reduktivt fjernbar
2a a 2
beskyttende gruppe, R og Z er respektivt R og Z som ovenfor definert eller en reduktivt f jernbar beskyttende gruppe, og Y"<*>"<a>2a 12
og Y er Y og Y som ovenfor angitt,
eller en hydroxy eller en aminogruppe (innbefattet usubstituerte og mono-substituerte aminogrupper, men ikke innbefattet di-substituerte aminogrupper, tidligere definert for Y 1 og Y 2), bærende en reduktivt fjernbar beskyttende gruppe,
forutsatt at når R 2a , Pg, Z a, Y la og Y 2a er gruppene R 2, H, Z,
1 2
Y og Y , er X et oxygenatom,
i et egnet løsningsmiddel.
Reduksjonen av gruppen CX når X er et oxygenatom til gruppen CHOH kan utføres med et utall reduksjonsmidler. Reduk-sjonsmidlet er fortrinnsvis et borhydrid, f.eks. lithiumborhydrid, kaliumborhydrid eller spesielt- natriumborhydrid. Reduksjonen utføres fortrinnsvis i en vann-blandbar alkohol som løsningsmid-del, f.eks. methanol, ethanol eller isopropanol.
Gruppen CX kan også reduseres ved hjelp av hydrogen og en katalysator, f.eks. palladium, spesielt 5 - 10 % Pd-C, i nær vær av et organisk løsningsmiddel slik som en lavere alkanol, f.eks. methanol eller ethanol.
Det skal bemerkes at mange reduksjonsprosesser, spesielt de som anvender hydrogen og en katalysator, ikke er egnet for fremstilling av forbindelser hvori Y 1 og/eller Y 2 er en nitrogruppe. Envidere er prosesser som gjør bruk av hydrogen og en katalysator ikke egnet for fremstilling av forbindelser hvori Z er en benzylgruppe.
Reduktivt fjernbare beskyttende grupper som kan fore-
la 2a 2a
ligge i Y eller Y eller kan være til stede som R , Pg eller Z innbefatter benzyl, benzhydryl, trityl og benzyloxycarbonyl. Disse grupper kan alle fjernes ved hjelp av hydrogen og en kata-lystor, fortrinnsvis som ovenfor beskrevet.
En særlig foretrukket utførelsesform av denne prosess omfatter reduksjonen av en forbindelse av formel
hvori R<1>,R<2a>, R<3>, Pg, Alk, X, Y"1" og Y<2>er som ovenfor definert, og Z° er gruppen Z definert ovenfor unntatt en benzylgruppe,
2a 2
forutsatt at når R<2>a og Pg er R og et hydrogenatom, er X et oxygenatom. Når X er et oxygenatom og R<2a>og/eller Pg er en reduktivt fjernbar beskyttende gruppe, kan denne utførelsesform utføres i et trinn ved hjelp av hydrogen og en katalysator, eller i to trinn ved hjelp av et borhydrid og deretter hydrogen og en katalysator, idet reaksjonsbetingelsene er som ovenfor definert. Når mer enn én reduktiv fjernbar gruppe er til stede, er alle slike grupper fortrinnsvis identiske, f.eks. alle er benzyl-grupper eller alle er benzyloxycarbonylgrupper.
Forbindelsene av formel V eller VI kan fremstilles etter standard metoder. Eksempelvis kan forbindelser av formel
VI fremstilles ved en.kondensasjon av en forbindelse av formel med en forbindelse av formel
hvori R"*",R<2a>,R<3>,Alk,Pg, Y"*", Y2 og Z*3 er som ovenfor definert og Hal er et klor- eller bromatom. Denne kondensasjon utføres i nærvær av en syreakseptor og et organisk løsningsmiddel. En organisk base, f.eks. pyridin eller triethylamin, kan tjene som
løsningsmiddel og syreakseptor. Hvis et nøytralt løsningsmiddel slik som et dialkylamid, f.eks. dimethylformamid eller alkohol anvendes, kan en uorganisk base slik som natrium eller kaliumcarbonat anvendes som syreakseptor.
I særdeleshet de etterfølgende forbindelser kan fremstilles ved denne prosess: 5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-(2-methyl)-butylamino]-1-hydroxye ethyl}salicylamid, 5-{2-[trans-4-(N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid , sm.p. 159 - 161° C,
5-{2- [cis-4-(N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl} salicylamid ,
5-{2-[trans-4-(N,4-dimethylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-[2-(trans-4-anilino-l-cyclohexylamino)-1-hydroxyethyl]-salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl} salicylamid ,
5-{2-[cis-3-(N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N-methylanilino)-1-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl} salicylamid,
5-{2-[cis-3-(N-methylanilino)-1-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,5-{2-[trans-3-(N,4-dimethylanilino)-1-cyclopentylami-no] -1-hydroxyethyl} sjjiicylamid,
5-[2-(trans-3-anilino-l-cyclopentylamino)-1-hydroxyethyl]-salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N-methylanilino)-1-cyclobutylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-{2-[cis-3-(N-methylanilino)-1-cyclobutylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N,4-dimethylanilino)-1-cyclobutylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-[2-trans-3-anilino-l-cyclobutylamino)-1-hydroxyethyl]salicylamid ,
5-{2-[trans-2-(N-methylanilino)-1-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid,
5-{2-[cis-2-(N-methylanilino)-1-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[cis-4-(N-methylanilino)-1-cycloheptylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[trans-4-(N-methylanilino)-1-cycloheptylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-{2-[trans-2-(N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-{2-[cis-2-(N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[trans-2-(N-methylanilino)-1-methyl-l-r-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-2-(N-methylanilino)-1-methyl-l-r-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-4-(4-fluor-N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-4-(4-fluor-N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-4-(4-trifluormethyl-N-methylanilino)-1-cyclohexyl-amino] -1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-4-(4-trifluormethyl-N-methylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-4-(N-acetylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid,
5- {2- ["Cis-4- (N-acetylanilino) -1-cyclohexylamino] -1-hydroxyethyl }-salicylamid, 5-{2-[trans-4-(N-ethylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid ,
5-{2-[cis-4-(N-ethylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[trans-4-(N-methansulfonylanilino)-1-cyclohexylamino)-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-4-(N-methansulfonylanilino)-1-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-4-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid.
5-{2-[trans-4-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl)salicylamid,
5-{2-[cis-3-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-2-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-2-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclohexylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-3-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-2-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-2-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclopentylamino]-1-hydroxyethyl)salicylamid,
5-{2-[cis-3-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclobutylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-3-(N-methylanilino)-methyl-l-cyclobutylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[cis-4-(N-methylanilino)-methyl-l-cycloheptylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[trans-4-(N-methylanilino)-methyl-l-cycloheptylamino(-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(cis-4-(N-methylanilino)methyl-l-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[l-trans-4-(N-methylanilino)methyl-l-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[l-cis-3-(N-methylanilino)methyl-l-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(trans-3-(N-methylanilino)methyl-l-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(cis-2-(N-methylanilino)methyl-l-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(trans-2-(N-methylanilino)methyl-l-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid ,
5-{2-[1-(cis-3-(N-methylanilino)methyl-l-cyclopentyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(trans-3-(N-methylanilino)methyl-l-cyclopentyl)-ethylamino] -1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2- [1- (cis-2- (N-methylanilino)meth.yl-l-cyclopentyl) ethylamino] - 1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(trans-2-(N-methylanilino)methyl-l-cyclopentyl)-ethylamino (-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(cis-3-(N-methylanilino)methyl-l-cyclobutyl)ethylamino] - 1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2- [1-(trans-3-(N-methylanilino)methyl-l-cyclobutyl)ethylamino] -1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(cis-4-(N-methylanilino(methyl-l-cycloheptyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[1-(trans-4-(N-methylanilino)methyl-l-cycloheptyl)ethylamino ]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2- [1- (cis-4- (N-methylanilino) -1-cyclohexyl).-ethylamino] -1-hydroxyethyl}salicylamid,
5- 2-[1-(trans-4-(N-methylanilino)-1-cyclohexyl)ethylamino]-1-hydroxyethyl salicylamid,
5- 2-[3-(N-methylanilino)-1-propylamino]-1-hydroxyethy11-salicylamid, sm.p. 149 - 150° C og
5- 2-[4-(N-methylanilino)-butylamino]-1-hydroxyethyl salicylamid, sm.p. 156 - 158° C.
b) Forbindelser av formel IA:
12 3 12
hvori R , R , R , Y , Y og Z er som ovenfor definert og Alk<1>
H
er en acyklisk eller cyklisk alkylenbro som ovenfor definert for Alk forutsatt at det angitte hydrogenatom i Alk' og nitrogenato-t
H
met i ethanolamindelen -CHOH.CHR"'" er bundet til samme carbonatom,
kan fremstilles ved reduktiv kondensasjon av en forbindelse av formel
hvori Alk', Y 1 , Y 2 og Z er som ovenfor definert, med en forbindelse av formel hvori R<1>, R2 og R<3>er som ovenfor definert, i nærvær av et organisk løsningsmiddel, fortrinnsvis en lavere alkanol slik som methanol, ethanol eller propanol. Reduksjonen kan utføres ved hjelp av katalytisk hydrogenering (som beskrevet for prosess a)), eller lithium-thexyllimonyl-borhydrid eller 9-borbicyclo[3,3,1]-nonan, men fortrinnsvis ved hjelp av natriumborhydrid eller natriumcyanoborhydrid. Ved'en særlig foretrukket utførelsesform av denne prosess fremstilles en forbindelse av formel II ved reduktiv kondensasjon av en forbindelse av formel med en forbindelse av formel X, hvori R<1>, R<2>, R<3>, Y1, Y2, Z og n er som definert for formel II. Denne prosess er foretrukket fremfor fremgangsmåte a) for fremstilling av forbindelser av formel II; i særdeleshet kan følgende forbindelser fremstilles ved denne prosess: 5-{2-[5- (4-fluor-N-methylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid, sm.p. (kvart-hydrat), 160 - 162° C,
5-{2-[5-(N-benzylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl}salicylramid, sm.p. (hemihydrat) 144 146° C,
5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid, sm.p. 150 - 152° C,
5-{2-[4-(4,N-dimethylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salycylamid, sm.p. 123 - 126° C,
5-{2-[4-(4-klor-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxy-ethyl}-salicylamid, sm.p. 127° C,
5-{2-[4-(3-klor-4-methoxy-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[4-(4-fluor-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(4-hydroxy-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-{2-[4-(4-methoxy-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[4-(4-nitro-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(4-amino-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(4-acetamido-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-{2-[4-(4-methylamino-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid ,
5-{2-[4-(4-methansulfonamido-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid,
5-{2-[4-(4-trifluormethyl-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethy1}salicylamid,
5-{2-[4-(3-trifluormethyl-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethy1}salicylamid,
5-{2-[4-(3-methoxy-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid,
5-{2-[4-(3-hydroxy-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid, 5-{2-[4-(2,N-dimethylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(2-klor-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(4-ethoxy-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(4-isopropyl-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid
5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-l-hydroxy-2-methylethyl}-salicylamid,
5-[2-(4-anilino-2-butylamino)-1-hydroxyethyl]salicylamid, 5-{2-[4-(N-methansulfonylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-{2-[4-(N-acetylanilino)-2-butylamino]-l-hydroxyethyll-salicylamid,
5-{2-[4-(N-(2,2,2-trifluorethyl)anilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid,
5-{2-14-(N-ethylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethylIsalicylamid, 5-{2-[3-(N-methylanilino)-2-propylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid, sm.p. 143 - 145° C,
5-{2-[3-(N,4-dimethylanilino)-2-propylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-[2-(3-anilino-2-propylamino)-1-hydroxyethyl]salicylamid, 5-{2-[5-(N-methylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid, sm.p. 155 - 157° C,
5-{2-[5-(N,4-diméthylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5-[2-(5-anilino-2-pentylamino)-1-hydroxyethyl]-salicylamid, sm.p. 138 - 140° C,
5-{2-[6-(N-methylanilino)-2-hexylamino]-1-hydroxyethyl }salicyl-' amid, sm.p. 15 7 - 160° C,
5-{2-[6-(N,4-dimethylanilino)-2-hexylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5- [2-(6-anilino-2-hexylamino)-1-hydroxyethyl]salicylamid, 5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-(3-methy1)butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid,
5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl}-salicylamid,
5- {2-[3-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid,
2-methoxy-5- {2-[4-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-benzamid,
2-(2-ethoxy)ethoxy-5- {2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }benzamid,
2-(2-hydroxy)ethoxy-5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }benzamid,
5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}-N-methyl-salicylamid, og
5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}N-ethyl-salicylamid..
Forbindelsene av formel I kan isoleres fra de ovenfor angitte prosesser som de fri baser eller som deres farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen utviser en eller flere asymmetriske carbonatomer og fremstilles ved de ovenfor angitte fremgangsmåter som stereoisomere blandinger. Forbindelsene kan anvendes som slike blandinger eller separeres i deres enantiomere og diastereoisomere rene former under anvendelse av vanlige metoder for separering av slike blandinger, slik som fraksjonert krystallisering og kromatografi, f.eks. på silicagel. I tillegg kan en ønsket diastereoisomer erholdes ved syntese under anvendelse av rene chirale forbindelser.
De etterfølgende' eksempler illustrerer oppfinnelsen. Enkelte av de anilino-alkanoner som anvendes som utgangsmateria-ler i eksemplene ble fremstilt ifølge Craig et al., J.Org. Chem. 29 , 410 (1964) .
Eksempel 1
5-{ 2-[ 4-( N- methylanilino)- 2- butylamino]- 1- hydroxyethyl} salicylamid
Tilsett til en løsning av 3,92 g (20 mmol) 5-(2-amino-1-hydroxyethyl)-salicylamid og 3,54 g (20 mmol) 4-(N-methylanilino) -2-butanon i 100 ml ethanol, 1,26 g (20 mmol) natriumcyanoborhydrid. Omrør i 16 timer, konsentrer og del blandingen mellom ethylacetat og IN natriumbicarbonatløsning. Tørk og konsentrer det organiske lag. Omkrystalliser residuet fra methanol under dannelse av et hvitt fast materiale med sm.p. 150 - 152° C.
Eksempel 2
5-{ 2-[ 3-( N- methylanilino)- 2- propylamino]- 1- hydroxyethyl} salicylamid
Tilsett til en løsning av 20 mmol 5-(2-amino-l-hydroxyethyl)-salicylamid og 3,26 g (20 mmol) N-methylanilino-acetat i 100 ml methanol, 2,51 g (40 mmol) natriumcyanoborhydrid. Omrør i 16 timer, konsentrer og del blandingen mellom ethylacetat og IN natriumbicarbonatløsning. Tørk og konsentrer det organiske lag. Oppløs det resulterende skum i kloroform og vask med vann. Filtrer fra det faste materiale som dannes og omkrystalliser dette fra ethylacetat under' dannelse av et hvitt fast materiale med sm. p. 143 - 145° C.
Eksempel 3
5-{ 2-[ 5-( N- methylanilino)- 2- pentylamino]- 1- hydroxyethyl}-salicylamid
(a) 5-( N- methylanilino)- 2- pentanon
Tilsett til 49,4 g (0,30 mol) 5-klor-2-pentanon-ethylen-ketal og 64,2 g (0,60 mol) N-methylanilin i 100 ml toluen, 27,7 g (0,33 mol) natriumbicarbonat og 2,0 g kaliumjodid. Kok under tilbakeløpskjøling med en vannseparator over natten. La blandingen avkjøles, filtrer og konsentrer. Destiller ved 50°C/0,1 mm for å fjerne N-methylanilin. Omrør restvæsken med 175 ml IN saltsyre i 2 timer. Nøytraliser med natriumbicarbonat og ekstraher med ether. Tørk, konsentrer og destiller for å oppsamle en frak-sjon med k.p. 103 - 110° C/0,1 mm.
b) 5-{ 2-[ 5-( N- methylanilino)- 2- pentylamino]- 1- hydroxyethyl } salicylamid
Kombiner det ovenfor angitte keton (4,3 g, 21 mmol)
med 20 mmol 5-(2-amino-l-hydroxyethyl)salicylamid og 2,0 g 10 %-ig Pd/C i 200 ml methanol. Hydrogener ved 4,2 kg cm i 2 timer. Fiitrer fra katalysatoren, konsentrer og del residuet mellom ethylacetat og IN natriumbicarbonatløsning. Det organiske lag avsettes som et fast materiale. Filtrer fra og omkrystalliser .dette fra methanol under dannelse av et hvitt fast materiale med sm.p. 155 - 157° C.
Eksempel 4
5-{ 2- [ 4- ( 4- klor- N- methylanilino)- 2- butylamino]- 1- hydroxyethyl}-salicylamid
Tilsett til en løsning av 20 mmol 5-(2-amino-l-hydroxy-. ethyl)-salicylamid og 4,22 g (20 mmol) 4-(4-klor-N-methylanilino)-2-butanon (sm.p. 60 - 61° C) i 100 ml methanol, 2,52 g (40 mmol) natriumcyanoborhydrid. Omrør 1 6 dager, konsentrer og del blandingen mellom ethylacetat og IN natriumbicarbonatløsning. Vask det organiske lag med IN saltsyre. Nøytraliser den vandige del med natriumbicarbonat og ekstraher med ethylacetat. Tørk, konsentrer og omkrystalliser residuet fra ethylacetat-hexan under dannelse av et hvitt fast materiale mes sm.p. 127 - 129° C.
Eksempel 5
5-{ 2-[ 4-( 4, N- dimethylanilino)- 2- butylamino]- 1- hydroxyethyl}-salicylamid
Tilsett til en løsning av 20 mmol 5-(2-amino-l-hydroxyethyl)-salicylamid og 5,7 g (30 mmol) 4-(N,4-dimethylanilino)-2-butanon (k.p. 93 - 96°C/0,1 mm) i 150 ml methanol, 1,9 g (30 mmol) natriumcyanoborhydrid. Konsentrer etter 20 timer og del blandingen mellom ethylacetat og IN natriumbicarbonatløsning. Tørk og konsentrer. Varm skummet med ethylacetat under dannelse av et hvitt fast materiale med sm.p. 123 - 126° C.
Eksempel 6
5-{ 2-[ 6-( N- methylanilino)- 2- hexylamino]- 1- hydroxyethyl}-salicylamid
(a) 2- benzyloxy- 5-{ 2-[ N- benzyl- 6-( N- methylanilino)- 2-hexylamino]- 1- hydroxyethylIbenzamid
Tilsett til N-(5-benzylaminohexyl)-N-methylanilin (3,06 g = 10 mmol) og 3,48 g (10 mmol) 2-benzyloxy-5-bromacetylbenzamid i 35 ml dimethylformamid, 2,70 g (20 mmol) kaliumcarbonat. Om-rør i 20 timer og hell over 150 ml vann. La gummien avsettes, dekanter og oppløs gummien i ether. Ekstraher med IN saltsyre og nøytraliser deretter med natriumbicarbonat og ekstraher med ethylacetat. Tørk og konsentrer og oppløs oljen i 50 ml ethanol. Tilsett 0,3 g (8 mmol) natriumborhydrid, omrør i 20 timer, og konsentrer. Oppdel residuet mellom ethylacetat og IN natriumbicarbonat. Tørk det organiske lag og konsentrer under dannelse av et gult skum.
(b) 5-{ 2-[ 6-( N- methylanilino)- 2- hexylamino]- 1- hydroxyethyl}-salicylamid
Tilsett det ovenfor angitte amin til 250 ml ethanol
_2 inneholdende 1,0 g 5 % Pd/C. Hydrogener ved 4,2 kg cm i 20 timer, filtrer og konsentrer. Omkrystalliser det klebrige faste materiale, fra methanol under dannelse av et hvitt fast materiale med sm.p. 157 - 160° C.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er anvendbare ved behandling av cardiovasculære forstyrrelser og i særdeleshet ved behandling av hypertensjon i pattedyr. De administreres fortrinnsvis oralt men kan også administreres ved injeksjon. Laboratorietester indikerer at den effektive dose (ED^q) ved oral administrering for en forbindelse ifølge oppfinnelsen typisk vil ligge innen området 0,05 til 10 mg/kg kroppsvekt.
Oppfinnelsen tilveiebringer således farmasøytiske komposisjoner inneholdende som aktiv bestanddel én eller flere forbindelser av formel I eller farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter derav, sammen med en farmasøytisk bærer eller eksipient. Komposisjonene er fortrinnsvis i form av enhetsdoser, f.eks. tabletter, kapsler eller injiserbare preparater i ampuller. Komposisjonene kan også foreligge i form av siruper, eliksirer eller suspensjoner. Den nødvendige daglige dose kan administreres i en enkel eller oppdelt dose. Den nøyaktige dose som skal administreres vil selvsagt være avhengig av forskjellige faktorer slik som den bestemte forbindelse som anvendes, alder og vekt på ..patte-dyret og den individuelle respons. Enhetsdoser inneholder fortrinnsvis fra 2 til 500 mg, helst fra 25 til 250 mg aktiv bestanddel av formel I (eller farmasøytisk akseptabelt syreaddisjonssalt derav).
Typiske farmasøytiske akseptable bærere for bruk i for-muleringene som ovenfor beskrevet eksemplifiseres ved: sukker slik som lactose, sucrose, mannitol og sorbitol, stivelse slik som maisstivelse, tapioca-stivelse og potetstivelse, cellulose og derivater slik som natriumcarboxymethylcellulose, ethylcellulose og methylcellulose, kalciumfosfater slik som dikalciumfosfat og trikalciumfosfat, natriumsulfat, kalciumsulfat, polyvinylpyrroli-don, polyvinylalkohol, stearinsyre, jordalkalimetallstearater slik som magnesiumstearat og kalciumstearat, vegetabilske oljer slik som peanøttolje, bomullsfrøolje, sesamolje, olivenolje og maisolje, ikke-inoniske, kationiske og anioniske overflateaktive midler, ethylenglycolpolyme-rer, (3-cyclodextr in , f ettalkoholer , hydrolyserte cerealmaterialer og andre ikke-toksiske forenlige fyllstoffer, bindemidler, oppløsnende midler og smøremidler som vanligvis anvendes i farmasøytiske formuleringer.
Ved behandling av visse pasienter med forbindelsene ifølge oppfinnelsen, kan det væreønskelig å innbefatte andre farmasøytiske aktive bestanddeler i samme komposisjon. Ved behandling av for eksempel pasienter for hvilke salt og vannreten-sjon er et problem, kan effektive mengder av et diureticum, for eksempel hydroklorthiazid eller triklormethiazid innbefattes.
Farmasøytiske formuleringer
I de etterfølgende eksempler er den aktive bestanddel fortrinnsvis 5-{2-[5-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid eller et farmasøytisk akseptabelt syreaddisjonssalt derav, men en ekvivalent mengde av en annen forbindelse (eller mer enn én forbindelse) av formel I, spesielt en forbindelse som angitt heri, kan anvendes i stedet:
Fremstillingsprosedyre:
Oppløs p-hydroxybenzoat i en del av vann for injeksjon ved 60 - 70° C og avkjøl løsningen til 25 - 35° C. Tilsett og oppløs alle de andre eksipienter og den aktive bestanddel. Bring løsningen til et sluttvolum, filtrer den gjennom en steriliseren- de membran og fyll den i sterile beholdere.
Orale formuleringer:
a) Kapsler:
Fremstillingsprosedyre:
Bland den aktive bestanddel, lactose og maisstivelse inntil det oppnås en jevn blanding, og bland deretter magnesiumstearat i det resulterende pulver. Innkapsl blandingen i egnede todelte harde gelatinkapsler. b) Tabletter
Fremstillingsprosedyre
Bland den aktive bestanddel med lactosen inntil det oppnås en jevn blanding. Bland den mindre mengde av maisstivelsen med vann og tilsett den resulterende maisstivelsepasta, bland deretter inntil det oppnås en jevn fuktet masse. Tilsett den gjenværende del av maisstivelsen til den resulterende fuktige masse og bland inntil jevne granuler erholdes. Sikt granulene gjennom en egnet målemaskin under anvendelse av en 19,05 mm's rustfri stålsikt. Tørk de malte granuler i en egnet tørkeovn inntil den ønskede fuktighetsirinhold oppnås. Mal de tørkede granuler gjennom en egnet målemaskin under anvendelse av en 16 mesh rustfri stålsikt. Bland i magnesiumstearatet og press den resulterende blanding til tabletter med ønsket form, tykkelse hardhet og oppløsning.

Claims (36)

1. En forbindelse av formelen
hvori R 1 og R 3 uavhengig er hydrogenatomer eller lavere alkylgrupper, R 2er et hydrogenatom eller en lavere alkyl, laverealkoxylaverealkyl eller hydroxylaverealkylgrupper, Alk er en acyklisk eller cyklisk alkylenbro inneholdende 2 - 10 carbonatomer, forutsatt at det er 2 - 6 carbonatomer som skiller nitrogenatomene som danner bro, Z er et hydrogenatom eller en lavere alkyl, lavere alkanoyl, lavere alkylsulfonyl, arylsulfonyl, laverealkoxylaverealkyl, 2,2,2-trifluorethyl eller benzylgruppe, og Y 1 og Y 2 er uavhengig hydrogen eller halogenatomer eller hydroxy, trifluormethy1, lavere alkyl, lavere alkoxy, nitro, usub-stituert amino, monolaverealkylamino, di-laverealkylamino, laverealkanoylamino, laverealkylsulfonylamino, arylsulfonylamino, N-laverealkyl-N-laverealkanoylamino eller N-laverealkyl-N-lavere-alkylsulfonylaminogrupper, og farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter derav, idet de lavere alkyl, lavere alkoxy og lavere alkanoylgrupper inneholder fra 1 til 6 carbonatomer.
2. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at Alkbroen er en acyklisk alkylengruppe.
3. Forbindelse ifølge krav 1, med formel 12 3 1 2 hvori n er 1 - 4, og R , R , R , Z, Y og Y er som definert i krav 1.
4. Forbindelse ifølge krav 3,karakterisertved at n er 2.
5. Forbindelse ifølge krav 1 av formelen
hvori er 0 - 2, n 2 er 1 - 5, + n 2 er 2 - 6, n 3 og n . er uavhengig 0 eller 1, R, R 4 og R 5 er uavhengige hydrogenatomer eller lavere alkylgrupper forutsatt at det totale antall carbon-12 3 1 2 atomer i Alk-broen ikke overstiger ti, og R , R , R , Z, Y og Y er som definert i krav 1.
6. Forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat R 2 og R er hydrogenatomer og R"'" er et hydrogenatom eller en methylgruppe.
7. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisert12 3 1 2 ved at R , R , R og Y er hydrogenatomer, Y er en methylgruppe eller et hydrogen- eller halogenatom, Z er et hydrogenatom eller en methyl- eller benzylgruppe og Alk er en trimethylen-, tetramethylen- eller 1,4-cyclohexylengruppe eller en gruppe av formel hvori n er 1 - 4.
8. 5-{2-[3-(N-methylanilino)-2-propylamino]-1-hydroxyethyl} salicylamid .
9. 5-{2-[5-(N-methylanilino)-2-pentylamino]-1-hydroxyethyl} salicylamid.
10. 5-{2-[4-(N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl } salicylamid .
11. 5- £2-[4-(4,N-dimethylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid .
12. 5-{2-[4-(4-klor-N-methylanilino)-2-foytylamino]-1-hydroxyethyl }salicylamid.
13. 5-{2-[4-(4-fluor-N-methylanilino)-2-butylamino]-1-hydroxyethyl}salicylamid.
14. Forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 - 13, i form av et syreaddisjonssalt med svovelsyre, fosforsyre, saltsyre, hydrobromsyre, sulfamsyre, citronsyre, melkesyre, oljesyre, ravsyre, vinsyre, cinnaminsyre, eddiksyre, benzoesyre, gluconsyre eller ascorbinsyre.
15. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse av formel I som definert i krav 1 eller et farmasøytisk akseptabelt syre- addis jonssalt derav,karakterisert vedat en forbindelse av formelen
hvori X er-et oxygenatom eller (H,OH), Alk, R 1 og R 3 er som definert i krav 1, Pg er et hydrogenatom eller en reduktivt fjernbar . beskyttende gruppe, R 2 a og Z a er respektivt R 2 og Z som definert i krav 1 eller en reduktivt fjernbar beskyttende gruppe, og Y<la>2 a 1 2 og Y er Y og Y som definert i krav 1, eller en hydroxy- eller aminogruppe (innbefattet usubstituerte og mono-substituerte aminogrupper, men ikke innbefattet di-substituerte aminogrupper, defi-1 2 nert i krav 1 for Y eller Y ) bærende en reduktivt fjernbar beskyttende gruppe, 2 cl cl 1 cl 2 cl forutsatt at når R , Pg, Z , Y a og Y er respektivt gruppene 2 12 R , H, Z, Y og Y , er X et oxygenatom, reduseres i et egnet løsningsmiddel.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15,karakterisertved at X er et oxygenatom og at reduksjonen av gruppen CX til gruppen CHOH utføres med et borhydrid i en vannblandbar alkohol som løsningsmiddel.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16,karakterisertved at reduksjonen utføres med natriumborhydrid i methanol, ethanol eller isopropanol.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 15,karakterisertved at X er et oxygenatom og/eller minst én reduktivt fjernbar be- la 2a 2a skyttende gruppe er til stede i Y og Y eller som R , Pg og a12 Z , forutsatt at hverken Y- eller Y er en nitrogruppe og Z ikke er en benzylgruppe, og hvori reduksjonen utføres ved hjelp av hydrogen og en katalysator i nærvær av et organisk løsningsmiddel.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 17,karakterisertved at reaksjonen utføres ved hjelp av hydrogen og palladium i en lavere alkanol.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 18 eller 19,karakterisert vedat de reduktivt fjernbare beskyttende grupper som la 2a 2a kan være til stede i Y eller Y eller være til stede som R , Pg eller Za er valgt fra benzyl, benzhydryl, trityl og benzyloxycarbonylgrupper.
21. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 15 - 20,karakterisert vedat en forbindelse av formelen 1 3 1 2 b hvori R , R , Alk, Y og Y er som definert i krav 1, Z er gruppen Z som definert i krav 1 unntatt en benzylgruppe, og X,R<2a>ogPg er som definert i krav 15, forutsatt at når R 2a og Pg er R 2 og et hydrogenatom, er X et oxygenatom, reduseres.
22. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse av formel IA:
eller et farmasøytisk akseptabelt syreaddisjonssalt derav, 12 3 12 hvori R , R , R , Y , Y og Z er som definert i krav 1 og Alk' H er en acyklisk eller cyklisk alkylenbro som definert i krav 1 for Alk forutsatt at det angitte nitrogenatom i Alk<1>og nitrogenatomet I H i ethanolamindelen -CHOH .CHR"'"- er bundet til samme carbonatomer,karakterisert vedat en forbindelse av formel hvori Alk<1>er som ovenfor definert og Y 1 , Y 2 og Z er som definert i krav 1, reduktivt kondenseres med en forbindelse av formelen
hvor R 1, R 2 og R 3 er som definert i krav 1, i nærvær av et organisk løsningsmiddel.
23. Fremgangsmåte ifølge krav 22,karakterisertved at reduksjonen utføres ved hjelp av katalytisk hydrogenering, eller lithium-thexyllimonyl-borhydrid eller 9-borbicyclo[3,3,1]-nonan.
24. Fremgangsmåte ifølge krav 22,karakterisertved at reduksjonen utføres ved hjelp av natriumborhydrid eller natriumcyanoborhydrid i methanol, ethanol eller propanol.
25. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 22 - >24,karakterisert vedat en forbindelse av formel II som definert i krav 3, fremstilles ved reduktiv kondensasjon av en forbindelse av formel
med en forbindelse av formel X som definert i krav 22, hvori R ,
2 3 12 R , R , Y , Y , Z og n er som definert for formel II i krav 3.
26. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 15 - 25,karakterisert vedat produktet av formel I isoleres som den fri base.
27. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 15 - 25,karakterisert vedat produktet av formel I isoleres som et farmasøytisk akseptabelt syreaddisjonssalt.
28. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse ifølge krav 1, hovedsakelig som her beskrevet med referanse til hvilket som helst av eksemplene 1 - 6.
29. Forbindelser av formel I som definert i krav 1, og farmasøytisk akseptable syreaddisjonssalter derav, fremstilt ved en fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 15 - 28.
30. Farmasøytiske komposisjoner inneholdende som aktiv bestanddel minst én forbindelse eller salt ifølge hvilket som helst av kravene 1 - 14 og 2 9 sammen med en farmasøytisk bærer eller eksipient.
31. Komposisjoner ifølge krav 30, i form av enhetsdoser.
32. Komposisjoner ifølge krav 31, i form av tabletter, kapsler eller injiserbare preparater i ampuller.
33. Komposisjoner ifølge krav 31 eller 32, inneholdende fra 2 til 500 mg aktiv bestanddel pr. enhetsdose.
34. Komposisjoner ifølge krav 30 i form av suspensjoner, siruper eller eliksirer. •
35. Komposisjoner ifølge krav 30, hovedsakelig som her beskrevet i hvilket som helst av formuleringseksemplene.
36. Metode for behandling av hypertensjon og dets symptomer,karakterisert vedat det til et pattedyr som lider av hypertensjon, administreres en terapeutisk effektiv mengde av en forbindelse ifølge hvilket som helst av krav 1 - 14 og 29.
NO791413A 1979-04-27 1979-04-27 Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-(2-anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamider NO791413L (no)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO791413A NO791413L (no) 1979-04-27 1979-04-27 Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-(2-anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamider

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO791413A NO791413L (no) 1979-04-27 1979-04-27 Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-(2-anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamider

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO791413L true NO791413L (no) 1980-10-28

Family

ID=19884840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO791413A NO791413L (no) 1979-04-27 1979-04-27 Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-(2-anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamider

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO791413L (no)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5399702A (en) Cycloalkylthiazoles
CA1086317A (en) Aminoalkyl heterocycles
CA1338012C (en) Pharmaceutically active amines
EP0091748B1 (en) Antihypertensive benzopyranols
US4358455A (en) Aralkylamindethanol heterocyclic compounds
US5120843A (en) Pharmaceutically active amines
HUT54673A (en) Process for producing benzopirane derivatives and pharmaceutical compositions containing them as active components
US4341778A (en) 3,1 Benzoxazin-2-ones and use thereof
DK166584B1 (da) Substituerede 4-benzyl-1h-imidazoler, fremgangsmaade til deres fremstilling samt farmaceutiske praeparater indeholdende dem
US4496579A (en) Benzodioxinopyrrole derivatives and processes for their preparation
AU2006228787A2 (en) Substituted aminoalkyl- and amidoalkyl-benzopyran derivatives
CA1231950A (fr) Procede d&#39;obtention de nouveaux derives substitues du 2,5-diamino 1,4-diazole et des compositions pharmaceutiques en renfermant
GB1569251A (en) Pyridobenzodiazepines
US4442102A (en) 1,5-Diphenylpyrazolin-3-one compounds, process and intermediates for preparation thereof and pharmaceutical compositions containing same
EP0002867A1 (en) 5-(2-Anilinoalkylamino-1-hydroxyalkyl)salicylamides, their preparation and anti-hypertensive compositions containing them
US4845096A (en) Benzofuran derivatives and antiulcerogenic agents containing same
JPH0372061B2 (no)
US4448777A (en) 1-Phenylindazole-3-one compounds, process and intermediates for their preparation, and pharmaceutical compositions containing same
US4526893A (en) Isocarbostyril derivatives
EP0105053A1 (en) Aralkylaminoethanol heterocyclic compounds
US4816457A (en) Aralkylaminoethanol heterocyclic compounds
KR890000021B1 (ko) 아릴옥시사이클로알칸올 아미노 알킬렌 아릴케톤 및 이의 제조방법
EP1192152B1 (fr) Nouveaux derives benzodioxanne imidazolines fluores, leur preparation et leurs applications en therapeutique
CA1061343A (en) Substituted n-(1-(3,4-methylendioxyphenyl)-propyl(2))-n&#39;-substituted phenylpiperazines
US4810712A (en) Bicyclic lactams, processes for their use, and formulations containing these compounds