NO793396L - I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel og herdesystem for anvendelse i tetningsmiddelet - Google Patents

I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel og herdesystem for anvendelse i tetningsmiddelet

Info

Publication number
NO793396L
NO793396L NO793396A NO793396A NO793396L NO 793396 L NO793396 L NO 793396L NO 793396 A NO793396 A NO 793396A NO 793396 A NO793396 A NO 793396A NO 793396 L NO793396 L NO 793396L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
sealant
weight
parts
mercaptan
compound
Prior art date
Application number
NO793396A
Other languages
English (en)
Inventor
Charles Mitchell Lamb Iii
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of NO793396L publication Critical patent/NO793396L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/14—Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/04—Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1012—Sulfur-containing polymers, e.g. polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0243—Silica-rich compounds, e.g. silicates, cement, glass
    • C09K2200/0247—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

"I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel og herdesystem for anvendelse i tetningsmiddelet"
Oppfinnelsen angår et herdesystem for polymerer, en sammensetning som er herdbar i luft, og en metode til fremstilling av en slik sammensetning. En side ved oppfinnelsen angår en herdet sammensetning. En annen side angår gjenstander som er fremstilt fra slike herdede sammensetninger.
MerkaptanhoIdige polymerer med minst to merkaptan-ende-grupper (dvs. reaktive grupper) kan lett herdes ved værelsestemperatur for fremstilling av elastomerer med utmerkede egenskaper, f.eks. motstand mot forvitring, olje, ozon og vann, hvilket gjør dem egnet til en rekke forskjellige formål. Fordi slike polymerer er lette å herde og motstandsdyktige overfor vær og vind, har de vært meget brukt som tetningsmidler og lim, samt for mange andre formål. Disse merkaptanholdige polymerer har imidlertid stort sett hatt den ulempe at det har vært nødvendig å tilsette et herdemiddel til polymerene like før de skal brukes.
Når en tetningssammensetning omfattende minst to komponenter må blandes like før bruken, kalles den vanligvis et "to-pakke"-tetningssystem, mens en tetningssammensetning som kan forblandes og lagres uten at der skjer noen særlig herding over en rimelig tid, og som derfor selges som bruksklar, kalles et "en-pakke"-tetningssystem. En "en-pakke"-tetningssammensetning.må være i stand til å holde seg stort sett uherdet i en beholder over en lengre periode, f.eks. ca. 6 måneder og deretter begynne å herdne etter og først etter å være blitt utsatt for omgivelsesforhold, slik som luft, vann eller lys.
To-pakke-systemer blir ofte brukt som standarder som en-pakke- sys terner sammenlignes med, fordi to-pakke-systemer har vært i bruk lenger (og således er godt etablerte), og fordi de vanligvis oppviser bedre egenskaper enn en-komponent-systemer. Imidlertid foretrekkes stort sett en-pakke-systemer, da de kan anvendes direkte fra en beholder uten at noen blanding er nødvendig på det tidspunkt de skal brukes, slik at man unngår det potensielle problem med uriktig blanding av komponentene. Der er blitt gjort flere forsøk på å utvikle en-pakke-systemer som inneholder både grunntetningsmiddelet og herdemiddelet, og som aktiveres bare når de blir utsatt for normale omgivelsesforhold. Et eksempel på et en-pakke-system er beskrevet i US-PS 3 225 017, hvor en merkap-tanavsluttet polysulfidbasert sammensetning herdner ved å utsettes for fuktighet. Dette system krever meget fuktighet for å herdne og er derfor ikke nyttig på steder med relativt tørt klima.
Et annet en-pakke-system er beskrevet i US-PS 3 991 039, hvor en merkaptanholdig sammensetning på polysulfid polymerbasis herdes ved at den utsettes for luft eller oksygen. I det nevnte patentskrift er der beskrevet en herdepakke som omfatter en kom-binasjon av et tiuram-disulfid og et jern- eller mangankompleks. Denne herdepakke er imidlertid ikke virksom med hensyn til å herde alle typer merkaptanholdige polymerer, og spesielt er den ikke virksom når det gjelder å herde visse merkaptanholdige polymerer som hovedsakelig inneholder monosulfidbindinger med små andeler disulfid-.og polysulfid-bindinger (og som er beskrevet i US-PS 3 817 936 og i amerikansk patentsøknad nr. 737 948) . Slike polymerer holder seg generelt klebrige i lange perioder når de blandes sammen med den ovenfor beskrevne herdepakke.
Det er nå funnet en herdepakke som effektivt herder selv de merkaptanholdige polymerer som har stort sett monosuldifbindinger. Sammensetningene blir klebefrie overfor polyetenfilm på relativt kort tid og har god elastisitet.
Det er en hensikt med oppfinnelsen å fremstille sammensetninger som herdner i luft, og som kan anvendes til fremstilling av en-pakke-tetningsmidler.
En videre hensikt med oppfinnelsen er å fremstille luft-herdnende tetningssammensetninger som herdner hurtig.
Ifølge oppfinnelsen omfatter et egnet herdesystem (a) et ditiokarbamat som er substituert med minst ett metall fra gruppe IA, IB, IIA, IIB, IVA, VA eller VIA, og (b) minst én gruppe VIIB-eller Vlll-metallforbindelse av en karboksylsyre eller minst én gruppe VIIB- eller Vlll-metallforbindelse av et beta-diketon. I en utførelsesform blir det ovenfor angitte herdesystem brukt til å herde en spesiell polymer. I en annen utførelsesform er der skaffet en luftherdbar sammensetning.
Det ovenfor angitte herdesystem er nyttig for herding av merkaptanholdige forbindelser med minst én merkaptangruppe pr. molekyl.
Det periodiske systera som det henvises til i beskrivelsen, er det som er angitt i the Chemical Rubber Company (CRC) Handbook of Chemistry and Physics, 49. utgave.
Uttrykket "herdne" slik det er brukt i beskrivelsen betyr at den beskrevne sammensetning har forandret seg fra en hellbar, spredbar eller ekstruderbar tilstand til en tilstand hvor sammensetningen ikke er hellbar, spredbar eller ekstruderbar. I alminnelighet har den herdnede sammensetning en overflate som ikke kleber hverken til fingrene eller til polyetenfilm.
Uttrykket "merkaptan" i beskrivelsen skal forstås å være synonymt med "tiol".
Sammensetningene ifølge oppfinnelsen kan med stort hell anvendes som tetningsmidler og lim, idet de herdner hurtig og effektivt ved ganske enkelt å utsettes for luft eller oksygen, slik at de blir klebefrie overfor polyetenfilm i løpet av relativt kort tid. De krever ingen sammenblanding av ingredienser før bruk, og de kan lagres med få eller ingen bivirkninger over lengre perioder.
Det menes at oksygen er den aktive bestanddel som bevirker aktivering av herdemiddelet. Det må derfor antas at andre oksy-genholdige atmosfærer enn luft vil bevirke aktivering.
Ved utøvelse av oppfinnelsen er det ventet at et hvilket som helst materiale som inneholder minst én merkaptangruppe, vil herdne ved anvendelse av det nedenfor beskrevne herdesystem. Materialene omfatter både monomerer og polymerer. Polymerer er imidlertid foretrukket som grunnmateriale (dvs..det materiale som skal herdes) ved utøvelse av oppfinnelsen av økonomiske grunner (for støkiometrisk kobling, idet vektforholdet mellom polymer og herdemiddel er større enn vektforholdet mellom monomer og herdemiddel) og fordi polymerer generelt er mer brukt, enn monomerer i elastomere anvendelser. Molekylvekten av de polymerer som skal herdes, kan velges over et vidt område og ligger generelt i området 100-100.000. I alminnelighet vil imidlertid de polymerer som foretrekkes ved utøvelsen av oppfinnelsen, ha en molekylvekt som er større enn ca. 1.000, og ofte vil polymerene ha en molekylvekt som er større enn ca. 10.000 og mindre enn ca. 20.000. Egnede polymerer omfatter både polymerer som er flytende ved værelsestemperatur, og polymerer som er faste ved værelsestemperatur, skjønt flytende polymerer er de foretrukne materialer, fordi de med letthet kan blandes med herdesysternet. Dersom en polymer i fast form anvendes, bør den fortrinnsvis males til små biter og løses opp i en væske, som fortrinnsvis bør være en av væskebestanddelene av den sammensetning som skal fremstilles.
Skjønt en hvilken som helst merkaptanholdig forbindelse kan anvendes ved utøvelse av oppfinnelsen, foretrekkes det at der foreligger minst 2 og helst 3-5 merkaptangrupper pr. molekyl i gjennomsnitt. Det midlere antall merkaptangrupper pr. molekyl av et materiale utgjør den midlere merkaptanfunksjonalitet av materialet. Når to eller flere slike grupper foreligger, antar den herdnede sammensetning en stort sett elastomer karakter etter herdning. Hvis bare én merkaptangruppe foreligger på et molekyl, vil der stort sett ikke oppnås elastomer karakter i noen nevne-verdig grad etter herdning.
I de følgende eksempler ble der brukt en merkaptanholdig flytende "PM Polymer" *. Dette materiale består hovedsakelig av en poly(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytiol, hvis egenskaper er beskrevet nedenfor. Fremgangsmåter til fremstilling av denne polymer er velkjent i faget og er f.eks. beskrevet i US-PS
3 817 936 og i amerikansk patentsøknad nr. 737 948.
To fremgangsmåter til fremstilling av poly(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytioler som har minst tre merkaptangrupper og er kjent i faget, og som herdes med herdesystemet ifølge den foreliggende oppfinnelse, er: (1) minst én merkapto-alkansyre og minst én tiodialkansyre omsettes med poly(oksyalken)-polyoler med minst tre tilgjengelige hydroksygrupper pr. molekyl,
<*>Registrert varemerke for Phillips Petroleum Company
eller (2) en merkapto-alkansyreester og en tiodialkansyreester omsettes med poly(oksyalken)-polyoler med minst tre tilgjengelige hydroksylgrupper pr. molekyl.
Hår enten den i US-PS 3 817 936 eller den i amerikansk patentsøknad nr. 737 948 beskrevne metode anvendes, er de merkaptanholdige polymerer som fremstilles, tilsynelatende stort sett like, bortsett fra en liten forskjell i stabilitet og pH-verdi, og de oppviser stort sett de samme fysiske egenskaper. Det antas at herdesystemet ifølge oppfinnelsen virker like bra med polymerer fremstilt på den ene eller den annen måte. Den "PM polymer<n>som ble anvendt i eksemplene ifølge beskrivelsen, var imidlertid fremstilt ved den metode som er beskrevet i patentsøknad nr.
737 948. Egenskaper av en typisk prøve av en poly(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytiol som er fremstilt på den ene eller dert annen av de ovenfor angitte måter, er vist 1 tabell I. Egenskapene av en enkelt prøve kan variere, og følgelig er der i slike tilfeller oppgitt områder i tabell I.
Ved utøvelse av oppfinnelsen vil der vanligvis anvendes et herdesystem som omfatter en blanding av to typer bestanddeler. Det er funnet at der oppnås herding når begge bestanddeler foreligger sammen, mens der på den annen side ikke fås noen observerbar herding når et av materialene brukes alene. Disse to materialer vil bli kalt type Å- og type B-herdemidler, og begge disse materi-
aler er metallkomplekser.
Ifølge oppfinnelsen velges type A-herdemiddel fra metallsub-stltuerte ditiokarbamater. Disse har formelen S
I denne formelen kan M være et hvilket som helst metall eller blanding av metaller fra gruppe IA, IB, IIA, IIB, IVA, VA eller VIA i det periodiske system. Z kan være en aminogruppe
(dvs. H^N-), en disubstituert aminogruppe (dvs. RR'N-, hvor R og R' kan være like eller forskjellige hydrokarbylgrupper med 1-18 karbonatomer), en monosubstituert aminogruppe (HRN-, hvor R er en hydrokarbylgruppe med 1-18 karbonatomer), eller en heterocyklisk aminogruppe (f.eks. piperidin)* x kan være 1, 2, 3 eller 4, avhengig av valensen til det metall som anvendes. Noen eksempler på egnede type A-herdemidler omfatter de følgende forbindelsers natriummonoetylditiokarbamat, natriumdi-n-butylditiokarbamat, kalsiumdietylditiokarbamat, kadmiumdietylditiokarbamat, vismut-dimetyl-ditiokarbamat, kobberdimetylditiokarbamat, zinkmonometyl-ditiokarbarnat, zinkdietylditiokarbamat, zinkdibutylditiokarbamat, zinkdibenzylditio-karbamat, blydimetylditiokarbamat, selendietylditiokarbamat, tellurdietylditiokarbamat, zinketylfenylditio-karbamat, zinkditiokarbamat, kalsium-ditiokarbamat og egnede blandinger derav.
Foretrukne type A-herdemidler er de mer vanlige ditiokarbamater, f.eks. zinkdibutylditiokarbamat, zinkdietylditiokarbamat og vismutdimetylditiokarbamat.
Den andre bestanddel i herdesystemet som er nødvendig ifølge oppfinnelsen, og som er betegnet type B-herdemiddel, kan være en hvilken som helst gruppe VIIB- eller gruppe Vlll-metallforbindelse av en organisk karboksylsyre eller en hvilken som helst gruppe VIIB-eller gruppe Vlll-metallforbindelse av en beta-diketon. Dette omfatter både cykliske og acykliske karboksylsyrer hvor uttrykket "cyklisk" inkluderer både aromatiske og ikke-aromatiske forbindelser. Det antas at den aktive bestanddel i type B-herdemiddelet stort sett er metallet, og at anionet derfor er av mindre viktighet. De foretrukne metaller er mangan, jern, kobolt og nikkel. Disse foretrekkes på grunn av alminnelig tilgjengelighet og/eller aktivitet. Eksempler på egnede anioner som kan brukes i type B-herdemiddelet, innbefatter karboksylater, dikarboksylater og acetylacetonater. Anioner av monokarboksylsyrer foretrekkes ved utøvelse av oppfinnelsen, fordi disse anioner oppviser god opp-løselighet og forenlighet med det totale system.
De foretrukne metallforbindelser av karboksylsyrer er gitt
ved den generelle formel
hvor M' kan være et hvilket som helst metall i gruppe VIIB eller gruppe VIII? R" er en hydrokarbylgruppe med 1-18 karbonatomer og y er vanligvis 1, 2 eller 3, avhengig av valensen av det anvendte metall M'. Anioner av monokarboksylsyrer innbefatter f.eks. propionater, butyrater, pentanoater, heksanoater, oktanoater, etylheksanoater, dekanoater, dodekanoater og blandinger derav.
Eksempler på egnede dikarboksylater som kan anvendes som den ønskede type B-herdemiddel, er oksalater, malonater, ravsyresalter, glutarater, adipater, pimelater, suberater, azelater, sebacater og egnede blandinger derav.
Egnede metallforbindelser av beta-diketoner som kan anvendes som det ønskede type B-herdemiddel, har formelen
hvor M' er et hvilket som helst gruppe VIIB- eller gruppe VIII-metall, hver R'" er valgt for seg blant hydrokarbylgrupper med 1-18 karbonatomer pr. hydrokarbylgruppe og y stort sett vil være 1, 2 eller 3, avhengig av valensen av det anvendte metall. Eksempler på disse egnede materialer omfatter (men begrenser seg ikke til): mangan(II)-2,4-pentandionat (også kalt acetylacetonat), mangan(III)-2,4-heptandionat, nikkel(II)-2,4-oktandionat, kobolt(II)-2,4-pentandionat og kobolt(III)-2,4-pentandionat og blandinger derav.
Det er ventet at type A- og type B-herdemidler som beskrevet ovenfor kan lagres sammen som en separat herdepakke for etter-følgende herding av det polymere grunnmateriale (idet herdingen skjer når det samlede forenede system utsettes for omgivelsesforhold som beskrevet).
Ifølge oppfinnelsen kan herdesystemet også inneholde kalsium peroksyd og/eller kalsiumoksyd (foruten herdemiddelmaterialer av type A og type B som angitt ovenfor). Nærværet av kalslumperoksyd og/eller kalsiumoksyd hjelper generelt til å øke herdingshastig-heten og fremmer egenskapene av det herdnede elastomerprodukt. Oppfinnelsen må imidlertid ikke anses å vare begrenset til at kalslumperoksyd og/eller kalsiumoksyd skal være tilstede.
Fyllstoffer, myknere, fargestoffer, antioksydasjonsraidler og . lignende tilsetningsstoffer kan brukes sammen med grunnmaterialet og herdesystemet Ifølge oppfinnelsen. Valg av disse tilsetningsstoffer overlates til fagfolkene, idet det vil forstås at de skal velges slik at de ikke produserer uønskede produkter eller resultater med det merkaptanholdige grunnmateriale eller herdesystemet.
De luftherdbare sammensetninger ifølge oppfinnelsen er
nyttige for en rekke forskjellige formål, herunder tetningsmidler. Når et tetningsmiddel skal fremstilles fra den "PM Polymer" som er beskrevet i tabell I, vil den nedenfor angitte oppskrift fortrinnsvis bli anvendt.
Når andre merkaptanholdige materialer skal herdes, kan de relative mengder av herdemiddel varieres i forhold til hva som er angitt i tabell II, stort sett avhengig av merkaptaninnholdet i det materiale som skal herdes. Etterhvert som merkaptaninnholdet i materialet som skal herdes, økes, vil det generelt være nødvendig med en økende mengde herdemiddel. (a) Metallsubstituert ditiokarbamat (vektdeler regnet på den totale vekt av det metallsubstituerte ditiokarbamat pr.
100 deler merkaptanholdig polymer).
(b) Metallforbindelse av en organisk syre (vektdeler regnet på
raetallinnholdet av type B-herdemiddel pr. 100 deler merkaptanholdig polymer).
Skjønt den sammensetning som er gitt i tabell II, anbefales for et tetningsmiddel som brukes i bygningsfaget, kan andre sammensetninger være bedre for andre anvendelser. Slike sammensetninger vil også ligge innen oppfinnelsens område. Mengden av herdemiddel som anvendes, er basert på mengden av den spesielle merkaptanholdige polymer som anvendes, og dette forhold bør stort sett holdes konstant for den samme polymer uansett produktets anvendelse.
Fremgangsmåten til fremstilling av sammensetningene ifølge oppfinnelsen omfatter tilstrekkelig blanding av de ønskede ingredienser. For å sikre god blanding vil man stort sett først an-bringe alle væsker i det blandeapparat som skal anvendes, og deretter tilsette alle faststoffer til væskene, fortrinnsvis fulgt av en vakuumbehandling for fjerning av innesluttet luft og/eller oksygen. Generelt vil derfor herdemidlene tilsettes blandingen til slutt og fortrinnsvis under et dekke av nitrogen for å bidra til å hindre at blandingen utsettes for luft og/eller oksygen.
Eksempler
De følgende eksempler tjener til å belyse oppfinnelsen, som imidlertid ikke må anses som begrenset til disse.
Den følgende oppskrift ble brukt til å fremstille en for-blanding, som deretter ble brukt i eksemplene I og III nedenfor. Denne oppskrift ble modifisert noe for fremstilling av forblandingen i eksempel 2, idet modifikasjonene besto i at fargestof-fene (punkt 7, 8 og 9) ble utelatt fra sammensetningen. (Av denne grunn avvek vektprosentene av de ingredienser som forelå i eksempel II, noe fra de som er gitt i forblandingsoppskriften nedenfor).
o
Fremstilling av " PM Polymer"
Det følgende er en beskrivelse av en typisk fremstilling av den "PM Polymer" som ble brukt i oppfinnelsesforsøkene i eksemplene III, IV og V, som er beskrevet nedenfor.
I en 3,785 liters rustfri stålreaktor utstyrt med røreverk, trykkmåler, innretning for måling av temperaturen og en innvendig kjølerørkveil ble der tilført metanol (600 ml), konsentrert ammoni-umhydroksyd (28 vektprosent HNg, 21,6 g), svovel (12 g) og hydrogensulfid (816 g). Metylakrylat (1376 g) ble ført inn i den omrørte reaktor i løpet av 45 min. I løpet av reaksjonstiden øket temperaturen av reaksjonsblandingen fra 23°C til 53°C, mens trykket avtok fra 1650 kPa til 1150 kPa. Etter en ytterligere periode på 30 min med omrøring ble reaktoren luftet ut for å
slippe ut overskytende hydrogensulfid, og den gjenværende reaksjons-oppløsning ble overført til et fraksjoneringsapparat.
I alt ble der utført fem forsøk som beskrevet ovenfor. De resulterende reaksjonsblandlnger ble forenet før fraksjonert destillasjon ble utført.
En fraksjon (5889 g) ble tatt ut over et kokepunktområde på 87-93°C ved et trykk på 6,67 kPa (50 torr) og inneholdt 98,6 vektprosent metyl-3-merkaptopropionat (analysert ved GLC, dvs. gass/- væske-kromatografi). Den udestillerte rest i kjelen (3005 g) inneholdt 85 vektprosent dimetyl-tiodipropionat og 15 vektprosent dimetyl-ditiodipropionat, analysert ved GLC.
Til en 3 liters omrørt, oppvarmet glassreaktor ble der tilsatt polyeterpolyol (550 g "LHT-34" fra Union Carbide avledet fra 1,2,6-heksantriol og propenoksyd og med en molekylvekt på ca. 4500 og et hydroksyltall, dvs. milliekvivalenter OH-grupper pr. gram polyol, på ca. 34. Nitrogen (0,056 m 3/h) ble boblet gjennom den omrørte reaktor, og innholdet ble holdt på 100°C i 1 time for å fjerne gjenværende vann. Nitrogenstrømmen ble så redusert til 0,0056 m 3/h, en tilbakeløpskondensator ble koblet til, og metyl-3-merkaptoproplonat (25,9 g av den ovennevnte fraksjon), sulfid/disulfid-blanding (14,1 g ikke destillert kjelerest som angitt ovenfor) og tetrabutyltitånat (0,2 ml, du Ponts "Tyzor TBT", hovedsakelig 0,2 g rent tetrabutyltitånat) ble tilsatt reaktoren. Den omrørte reaksjonsblanding ble holdt på 177°C i 24 h. Nitrogen-strømmen gjennom reaktoren førte ut det metanol som ble dannet i transforestringsreaksjonen. Ved slutten av 24 timers perioden ble tilbakeløpskondensatoren fjernet og nitrogenstrømmen øket til
0,056 m*Vh, mens temperaturen ble holdt på 177°C i 1 h for å
fjerne flyktige materialer. Den resulterende poly(oksyalken)-poly-ester-poly (sulfid) -poly tiol oppviste 0,88 vektprosent merkaptan-svovel og en viskositet på 6,8 Pa.s ved 25°C.
De ingredienser som er angitt ovenfor i oppskriften for "PM Polymer" forblandingen, ble blandet sammen i et blandeapparat ved omgivelsestemperatur og stort sett i den rekkefølge som er angitt. Forblandingen ble deretter brukt i eksemplene I, II og III som beskrevet nedenfor.
I henhold til ASTM D 638-56T ble der dannet prøver som ble tillatt å herdne,- og som ble underkastet målinger av forskjellige egenskaper som har tilknytning til prøvenes elastisitet. Disse egenskaper var 50% modul, strekkstyrke og forlengelse.
Eksempel I ( sammenlignlngsforsøk)
For å skaffe et sammenligningsgrunnlag ble en to-pakke-tetningssammensetning fremstilt og vurdert. Herdemiddelet var basert på blydioksyd.
Til 100 g av den ovenfor beskrevne tetningsforblanding ble der tilsatt 2,1 g herdepasta som inneholdt 50 vektprosent blydioksyd, 45 vektprosent dibutylftalat og 5 vektprosent stearinsyre ("C-5500", G. P. Roeser Company). Den resulterende blanding ble så støpt i rektangulære former (picture frame molds) med dimensjoner 6,35 cm x 6,35 cm x 0,3 cm. Sammensetningen ble tillatt å herdne ved værelsestemperatur (ca. 25°C i 14 dager. Fuktigheten i rommet holdt seg mellom 45 og 50%. Sammensetningens overflate ble klebefri overfor polyetenfilm innen 72 h, mens den beholdt en viss klebrighet overfor fingre selv etter 2-3 uker. Fingerklebrighet utprøves ved at man berører prøven med pekefingeren og merker seg hvor klebrig prøven kjennes. Etter en periode på 14 dager ble den herdnede sammensetning fjernet fra rammen, og noen egenskaper som har tilknytning til elastisitet, ble målt ved metoden ifølge ASTM D 638-56T. De målte egenskaper var som følger:
Eksempel II ( sammenlignlngsforsøk)
Dette eksempel viser de utilfredsstillende resultater som
ble oppnådd når man forsøkte å herde en bestemt merkaptanholdig polymer med et herdesystem som er beskrevet i US-PS 3 991 039 og omfatter et mangansalt av en karboksylsyre og en kjent svovel-basert gummi-herdeakselerator (dvs. tetrametyltiuramdlsulfid). Til 50 g av den ovenfor beskrevne tetningsforblanding (med den forskjell at der ikke forelå noen fargestoffer) ble der tilsatt 0,1 g tetrametyltiuramdlsulfid ("Methyl Tuads") og 0,4 g av en 37,28 vektprosents oppløsning av mangan(II)2-etylheksanoat i white spirit (inneholdende 6 vektprosent manganmetall levert fra Mooney Chemicals under betecmelsen "6% Manganese Hex-Cem Liguid"). Etter 2,5 uker
ved omgivelsestemperatur i en atmosfære av luft med en fuktighet på mellom 45 og 50% hadde blandingens overflate herdnet (dvs. der var-dannet snerk), men den var fortsatt fingerklebrig. Etter 11 dager ved omgivelsestemperatur ble et midtparti av sammensetningen undersøkt og funnet å ikke være herdnet. Det samme parti forble uherdnet i de neste 4 dager.
Eksempel HIA ( oppfinnelsesforsøk)
Til 50 g av den ovenfor beskrevne tetningsforblanding ble der tilsatt 0,4 g av den ovenfor nevnte 37,28 vektprosents opp-løsning av mangan(II)-2-etylheksanoat i white spirit (inneholdende 6 vektprosent manganmetall) og 0,3 g zinkdibutylditiokarbamat. Bestanddelene ble grundig blandet i 1-3 min, og blandingen ble så straks spredd ut i den samme type rammeform som beskrevet i eksempel I. Skjønt sammensetningen ikke var lagret før bruk, viser eksempel IV at sammensetningen ifølge oppfinnelsen kan lagres.
Når sammensetningen ifølge oppfinnelsen ble utsatt for luft, ble overflaten av tetningsmiddelet klebefri overfor polyeten på den korte tid av 45 min. Skjønt fingerklebrighet i dette beskrevne forsøk ikke ble utprøvet, ble fingerklebrighet av en annen prøve av sammensetningen ifølge oppfinnelsen utprøvet i eksempel IIIC nedenfor. Etter ca. 5,5 uker i luft ble prøvene fjernet fra formen, og følgende egenskaper ble målt:
Egenskapene av sammensetningen ifølge oppfinnelsen var meget gode sammenlignet med det standard to-pakke-tetningsmiddel som er beskrevet i eksempel I. Dette er bemerkelsesverdig fordi et to-pakke-system i alminnelighet vil gi bedre egenskaper (slik det er angitt ovenfor) ved herdning enn et en-pakketetningssystem (så sant man kan se bort fra menneskelig fell i blandingstrinnet ved fremstillingen).
Eksempel UIB ( oppfinnelsesforsøk)
En sammensetning i likhet med den som er beskrevet i eksempel HIA, ble fremstilt fra 50 g av tetningsforblanding som beskrevet ovenfor, 0,2 g av den 37,28 vektprosents oppløsning av mangan(II)2-etylheksanoat i white spirit (inneholdende 6 vektprosent manganmetall) som er beskrevet ovenfor, 0,2 g zinkdibutyl ditiokarbamat og 2 g kalsiumoksyd. Overflateherding ble observert å finne sted nesten øyeblikkelig som vist ved "snerkdannelse<*>innen 1-2 min.
I et annet oppfinnelsesforsøk hvor der ble anvendt kalsiura-peroksyd istedenfor kalsiumoksyd, fant snerkdannelse og etter-følgende indre herdning også sted hurtigere enn når hverken kalsiumperoksyd eller kalsiumoksyd var til stede.
Eksempel IIIC ( oppfinnelsesforsøk)
En sammensetning i likhet med den som er beskrevet i eksempel IIIA, ble fremstilt av 50 g tetningsraiddelforblanding som beskrevet ovenfor, 0,2 g av den 37,28 vektprosents oppløsning av mangan(II)2-etylheksanoat 1 white spirit (inneholdende 6 vektprosent manganmetall) som er beskrevet ovenfor, og 0,2 g zinkdibutylditiokarbamat. Bestanddelene ble grundig blandet i 1-3 min, og blandingen ble så spredd ut i den samme type rammeform som beskrevet i eksempel I. Etter å være utsatt for luft med en rela-tiv fuktighet på mellom 45 og 50% i 2,5 uker, ble blandingen utprøvet for fingerklebrighet. Den ble funnet å vare mindre fingerklebrig enn sammensetningen ifølge eksempel II (sammenlignlngs-forsøk) , idet begge sammensetninger var blitt utsatt for luft i like lange perioder.
Eksempel IV ( oppfinnelsesforsøk)
Det følgende eksempel viser ytterligere nytten av en ut-førelsesform av den foreliggende oppfinnelse som et en-pakke-tetningsmiddel egnet til bruk i bygningsfaget. Den nedenfor angitte oppskrift ble brukt til S fremstille en sammensetning som blé underkastet Pederal Specification Test TT-S-00230C for en-pakke-elastoraere bygningstetningsmidler, type II (ikke-sigende), klasse A. Sammensetningen ble også underkastet en rekke viskositetsmålinger.
Prøvene ble fremstilt, tillatt å herdne og underkastet prøver i henhold til Federal Specification TT-S-00230C.
Det ble lagt merke til at prøvene dannet snerk straks de ble utsatt for luft etter at en-pakke-sammensetningen var blitt lagret inne i en hermetisk forseglet beholder i 24-48 timer.
Prøvene ble underkastet forskjellige utprøvninger for en-pakke-tetningssammensetninger som spesifisert i Federal Specification TT-S-00230C. Alle disse prøver gjelder forskjellige egenskaper i forbindelse med tetningsmiddelets ytelse. Kravene ved prøvene og resultatene for tetningsprøvene ifølge oppfinnelsen er vist i tabell IV. En serie viskositetsmålinger ble også utført på prøver av tetningssammensetningen ifølge oppfinnelsen, og resultatene er vist i tabell V.
Tallene i tabell IV viser at sammensetningen fremstilt ifølge oppfinnelsen i eksempel IV er helt tilfredsstillende til bruk som tetningsmiddel i bygningsfaget.
På aluminiumoverflater besto tetningsmiddelet alle de ti ytelsesprøver som kreves av et en-pakke-tetningsmiddel i henhold til Federal Specification TT-S-00230C. På overflater av betong og glass besto tetningsmiddelet de fleste av disse ti prøver, og der hvor prøven ikke ble bestått, menes det at dette skyldtes den grunning som ble brukt og ikke tetningsmiddelet, da svikten alltid fant sted ved grenseflaten mellom tetningsmiddel og underlag.
Som angitt ovenfor må en en-pakke-tetningssammensetning være i stand til å holde seg forholdsvis uherdnet i en beholder over en rimelig tid, og den må så begynne å herdne bare etter at den er utsatt for omgivelsesforhqld, f.eks. luft eller oksygen. For å vise stabiliteten av en prøve av sammensetningen ifølge oppfinnelsen over en lengre lagringsperiode (og således vise dens nyt-tighet som et en-pakke-tetningssystem) ble der utført en rekke viskositetsmålinger på prøver av tetningsmiddelsammensetninger ved 25°C. Prøver av nylig blandet tetningsmiddelsammensetning ble plassert i en rekke små glassampuller nr. 9 med skrukork. Disse ble lagret ved omgivelsestemperatur i forskjellige tidsrom. Deretter ble hver ampulle med innhold plassert i et bad med konstant temperatur på 25°C i 1 time, hvoretter viskositeten ble målt i cP og i Pa.s ved hjelp av et Brookfield Viscosimeter Modell RVT-E med en nr. 7 spindel. Målinger ble foretatt ved forskjellige hastig-heter opptil 10 omdreininger pr. min, og dataene er vist i tabell
V.
a) Ekstrudert prøve danner snerk i løpet av 1-2 timer, hvilket indikerer at herdningen er begynt.
Dataene i tabell V viser ingen vesentlig øking i prøvenes viskositet etter at de er blitt lagret opptil 57 dager. Det virker derfor ikke som om sammensetningen herdnes i noen vesentlig grad mens den er lagret hermetisk. Den er således egnet til bruk i et en-pakke-system. . Eksempel V I dette eksempel viser sammenlignlngsforsøk VA og VB at der ikke skaffes noen observerbar herdning når enten type A-herdemiddel eller type B-herdemiddel blir brukt alene for å herde en merkaptanholdig polymer. Sammenligningsforsøk VC viser at ingen herdning ble oppnådd når både type A- og type B-herdemiddel var fraværende fra sammensetningen. Et oppfinnelsesforsøk VD er tatt med for å vise at herdning ble oppnådd når både type A- og type B-herdemidler ble brukt sammen. Et oppfinnelsesforsøk VE er tatt med for å vise de forandringer i sammensetningen ifølge forsøk VD som ble gjort for å forbedre sigeegehskapene.
Sammensetningene ble fremstilt ifølge oppskriften på side 20, og de resulterende blandinger ble så støpt i rammeformer som beskrevet i eksempel I. Prøvene i forsøk VA, VB, VC og VD ble så underkastet de samme herdebetingelser. De ble alle plassert i en ovn ved en temperatur på 70°C og i like lange tidsrom (som var en periode på 16-20 timer).
Det ble funnet at der i sammenligningsforsøkene VA og VB, hvor bare en av de nødvendige bestanddeler ifølge oppfinnelsen ble anvendt, ikke fant sted noen observerbar herdning under de ovenfor angitte herdebetingelser, idet prøvene i disse forsøk beholdt den konsistens de hadde før de ble underkastet herde-betingelsene. På samme måte førte ikke sammenligningsforsøk VC til noen herdning.
I oppfinnelsesforsøket VD, hvor både type A- og type B-herdemidler ble anvendt under de samme herdebetingelser, ble herdning oppnådd. Det skal bemerkes at sammensetningen i forsøk VD ikke hadde gode sigeegenskaper, idet den herdnede.sammensetning hadde betydelig siging (dvs. større enn 0,48 cm). Da den relative mengde fyllmiddel ble øket og den relative mengde mykner ble redusert noe, som vist i oppskriften for forsøk VE, og da denne sammensetning ble herdnet ved værelsestemperatur (dvs. ca. 25°C) i tre uker*ble det funnet at sammensetningen herdnet i løpet av dette tidsrom, og at den hadde akseptable sigeegenskaper, idet sigingen var mindre enn 0,48 cm.
Følgende egenskaper av prøvene ble så målt:
Skjønt eksemplene er beskrevet i detalj for å belyse oppfinnelsen, skal det ikke forstås at oppfinnelsen er begrenset til disse. Isteden er det meningen å dekke rimelige modifikasjoner
, som vil være åpenbare for fagfolk.

Claims (22)

  1. I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel omfattende I et merkaptangruppeholdig grunnmateriale, II et herdesystem som inneholder A) en ditiokarbamidforbindelse og B) et karboksylsyresalt av et metall fra gruppe VIIB eller VIII i det periodiske system eller en g-diketonmetallforbindelse av et metall fra gruppe VIIB eller VIII i det periodiske system, og III eventuelt vanlige tilsetninger og prosesshjelpemidler, karakterisert ved at ditiokarbamidforbindel-sen (A) er et metallditiokarbamat med den generelle formel
    hvor M er et metall i gruppe I, II, IVA, VA eller VIA i det periodiske system, x er 1, 2, 3 eller 4 avhengig av valensen av M og R og R' er like eller forskjellige og betegner et hydrogenatom eller en hydrokarbylgruppe med 1-18 karbonatomer eller R og R <1> danner en heterocyklisk ring sammen med nitrogenatornet.
  2. 2. Tetningsmiddel som angitt i krav 1, karakterisert ved at gruppeV IIB- og gruppe Vlll-metallforbindelsen er en karboksylsyreforbindelse med formelen
    eller et betadiketon med formelen
    hvor M <1> er ét metall fra fra gruppe VIIB- eller VIII, R" og R'" er like eller forskjellige og begge er en hydro karbylgruppe med 1-18 karbonatomer og y er 2 eller 3 og z er 1, 2 eller 3;
  3. 3. Tetningsmiddel som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det merkaptanholdige materiale er en polymer.
  4. 4. Tetningsmiddel som angitt i krav 3, karakterisert ved at molekylvekten av polymeren ligger i området 100-100.000.
  5. 5. Tetningsmiddel som angitt i krav 4, karakterisert ved at molekylvekten av polymeren er større enn ca. 10.000.
  6. 6. Tetningsmiddel som angitt i krav 5, karakterisert ved at polymeren foreligger som en væske ved temperaturer lik eller tilnærmet lik værelsetemperatur.
  7. 7. Tetningsmiddel som angitt i krav 6, karakterisert ved at den flytende merkaptanholdige polymer inneholder sulfidbindinger hvorav de fleste er monosulfidbindinger.
  8. 8. Tetningsmiddel som angitt i krav 7, karakterisert ved at den flytende merkaptanholdige polymer er en poly(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytiol.
  9. 9. Tetningsmiddel som angitt i krav 8, karakterisert ved at poly(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytiolen har en molekylvekt som ligger i området 12.000-15.000, og en midlere merkaptanfunksjonalitet pr. molekyl på 3-5.
  10. 10. Tetningsmiddel som angitt i krav 1 og 3-9, karakterisert ved at type A-herdemiddelet er valgt fra natriummonoetylditiokarbamat, natriumdi-n-butylditiokarbamat, kalsiumdietylditiokarbamat, kadmiumdietylditiokarbamat, vismut-dimetyl-ditiokarbamat, kobberdimetylditiokarbamat, zinkmono-metylditiokarbamat, zinkdietylditiokarbamat, zinkdibutylditiokarbamat, zinkdibenzylditiokarbamat, blydimetylditiokarbamat, selendietylditiokarbamat, tellurdietylditiokarbamat, zinketyl-fenylditiokarbamat, zinkditiokarbamat, kalsiumditiokarbaraat og egnede blandinger derav, og type B-herdemiddelet er valgt blant forbindelser som har minst et kation valgt fra mangan, jern, kobolt og nikkel og blandinger derav, og minst et anion valgt fra propionater, butyrater, pentanoater, heksanoater, oktanoater, etylheksanoater, dekanoater, dodekanoater, oksalater, malonater, ravsyresalter, glutarater, adipater, pimelater, suberater, azelater, sebacater, 2,4-pentandionater, 2,4-heptandionater, 2,4-oktandionater og blandinger derav.
  11. 11. Tetningsmiddel som angitt i et av kravene, 1-10, karakterisert ved at R og R' i formel I betegner en alkylgruppe.
  12. 12. Tetningsmiddel som angitt i et av kravene 1-11, karakterisert ved at M er zink og M <1> er valgt fra mangan, jern, kobolt og nikkel.
  13. 13. Tetningsmiddel som angitt i krav 12, karakterisert ved at metall-ditiokarbamatet (A) i formel I er zinkdibutylditiokarbamat og forbindelsen B er mangan(II)-2-etyl-heksanoat.
  14. 14. Tetningsmiddel som angitt i krav 13, karakterisert ved at forbindelsen A foreligger i en mengde på 0,05 vektdeler pr. 100 vektdeler merkaptanholdig polymer (I) og forbindelsen B foreligger i en mengde på 0,005-1,0 vektdeler pr. 100 vektdeler merkaptanholdig polymer (I).
  15. 15. Tetningsmiddel som angitt i krav 13, karakterisert ved at forbindelsen A foreligger i en mengde på 0,5-5 vektdeler pr. 100 vektdeler merkaptanholdig polymer (D og forbindelsen B foreligger i en mengde på 0,05-0,5 vektdeler pr. 100 vektdeler merkaptanholdig polymer (I).
  16. 16. Tetningsmiddel som angitt i krav 15, karakterisert ved at den også inneholder kalsiumoksyd eller kalsiumperoksyd.
  17. 17. Tetningsmiddel som angitt i krav 9, karakterisert ved at den innbefatter a) ca. 100 vektdeler poly-(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytiol, b) 0,05-10 vektdeler forbindelse A og c) 0,005-1,0 vektdeler forbindelse B.
  18. 18. Tetningsmiddel som angitt i krav 9, karakterisert ved at den innbefatter a) ca. 100 vektdeler poly-(oksyalken)-polyester-poly(monosulfid)-polytiol, b) 0,5-5 vektdeler forbindelse A og c) 0,05-0,5 vektdeler forbindelse B. fe
  19. 19. Tetningsmiddel som angitt i krav 18, karakterisert ved at den også omfatter 50-300 vektdeler fyllstoffer og fargestoffer, 2-20 vektdeler mykner, 1-10 vektdeler fortykningsmidler og 0,1-5 vektdeler antioksydasjonsmiddel.
  20. 20. Tetningsmiddel, karakterisert ved at den omfatter 30-40 vektprosent poly(oksyalken)-polyester-poly(monosul-fid)-polytiol med en molekylvekt på 12.000-15.000 og en midlere merkaptanfunksjonalitet pr. molekyl på 3-5, 0,2-0,5 vektprosent zinkdibutylditiokarbamat og 0,5-1,0 vektprosent av en 37,28 vektprosents oppløsning av mangan(II)-2-etylheksanoat i white spirit.
  21. 21. Herdesystem til herding av merkaptangruppeholdige grunn-materialer, karakterisert ved at det inneholder bestanddel II i henhold til et av kravene 1-20.
  22. 22. Fremgangsmåte til herding av merkaptangruppeholdige grunn-materialer, karakterisert ved at grunnmaterialet og et herdesystem som angitt i krav 21 blandes slik at der dannes en blanding, som deretter tillates å komme i berøring med en oksygenholdig atmosfære.
NO793396A 1978-10-23 1979-10-23 I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel og herdesystem for anvendelse i tetningsmiddelet NO793396L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/954,037 US4224200A (en) 1978-10-23 1978-10-23 Polymer curing system, air-curable composition and method of preparing the composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO793396L true NO793396L (no) 1980-04-24

Family

ID=25494851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO793396A NO793396L (no) 1978-10-23 1979-10-23 I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel og herdesystem for anvendelse i tetningsmiddelet

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4224200A (no)
EP (1) EP0012182A1 (no)
JP (1) JPS5817549B2 (no)
AU (1) AU519360B2 (no)
CA (1) CA1149991A (no)
DK (1) DK445679A (no)
ES (1) ES8100319A1 (no)
NO (1) NO793396L (no)
ZA (1) ZA795209B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298508A (en) * 1978-10-23 1981-11-03 Phillips Petroleum Company Polymer curing system, air-curable composition and method of preparing the composition
DE3120993A1 (de) * 1981-05-26 1982-12-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von organischen schwefelverbindungen, carboxylate und/oder organische komplexverbindungen von metallen, sowie organische basen enthaltenden katalysatorsystemen fuer die oxidative haertung von mercaptogruppen aufweisenden kunststoffvorlaeufern
JPH07107110B2 (ja) * 1984-12-03 1995-11-15 住友化学工業株式会社 ゴムの加硫方法
GB9721132D0 (en) * 1997-10-07 1997-12-03 Tioxide Specialties Ltd Polymeric sealant compositions
US11643946B2 (en) 2013-10-02 2023-05-09 Aerocore Technologies Llc Cleaning method for jet engine

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA745212A (en) 1966-10-25 Thiokol Chemical Corporation One-package liquid polysulfide sealant
GB661362A (en) 1943-12-09 1951-11-21 Renault Improved process for the production of new vulcanisable and elastic thioplasts
US3247138A (en) * 1962-06-06 1966-04-19 Thiokol Chemical Corp One-package liquid polysulfide sealant
US3349047A (en) * 1965-10-22 1967-10-24 Thiokol Chemical Corp Curable liquid polysulfide resin stably admixed with calcium peroxide
US3618760A (en) * 1968-10-07 1971-11-09 Diamond Shamrock Corp Storage stable one-part polymercaptan compositions
US3991039A (en) * 1975-02-12 1976-11-09 Products Research & Chemical Corporation One part curing compositions for mercaptan polymers
CA1072071A (en) * 1975-03-17 1980-02-19 Michael Braden Polysulphide rubbers
US4113707A (en) * 1976-09-03 1978-09-12 Phillips Petroleum Company Poly(oxyalkylene)-polyester-poly(sulfide)-polythiol prepared by ester interchange

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5558252A (en) 1980-04-30
ES485240A0 (es) 1980-11-01
JPS5817549B2 (ja) 1983-04-07
EP0012182A1 (en) 1980-06-25
DK445679A (da) 1980-04-24
AU519360B2 (en) 1981-11-26
ZA795209B (en) 1980-09-24
AU5141679A (en) 1980-05-08
US4224200A (en) 1980-09-23
ES8100319A1 (es) 1980-11-01
CA1149991A (en) 1983-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3879083B2 (ja) 硬化型組成物
US3247138A (en) One-package liquid polysulfide sealant
NO793396L (no) I luft herdbar en-pakke-tetningsmiddel og herdesystem for anvendelse i tetningsmiddelet
US3770678A (en) Polysulfide latex based caulking compositions exhibiting improved physical properties
US4020033A (en) Polythioether sealant compositions
US3282902A (en) Curable polysulfide compositions, methods and vulcanizates
US3637574A (en) Sulfur modified zinc compound/tetraalkylthiuram polysulfide cure system for liquid polythiol polymers
DE2533041A1 (de) Plastifizierte schwefelgemische und verfahren zum plastifizieren von schwefel
US3654241A (en) Fast curing one-part sealant
RU2427597C2 (ru) Состав усиленной резины, способ его получения, способ изготовления усиленного резинового профиля, способ изготовления экструдированного резинового профиля и окрашенный экструдированный резиновый профиль
US4298508A (en) Polymer curing system, air-curable composition and method of preparing the composition
US3349057A (en) Polysulfide polymers with stabilized properties
US4110295A (en) Storage-stable, moisture curable mixtures containing mercapto-terminated liquid oligomer, liquid polymer or liquid monomer, liquid oligomer and liquid polymer, with sodium chromate
US3618760A (en) Storage stable one-part polymercaptan compositions
US20030060567A1 (en) Polyalkylene polysulphides
US3036049A (en) Light-colored elastomer and method of making the same
US4067842A (en) Polysulphide rubbers
US4017467A (en) Sulfur-curable compositions
US4258105A (en) Sealant compositions containing thiol-terminated polyesters
JP6976523B2 (ja) 硬化型組成物
AU628378B2 (en) Polysulphide sealing compositions
CA1114840A (en) Chlorinated hydrocarbons and polysulfide rubber sealant compositions incorporating same
US3538063A (en) Curing of polymercaptan polymers
US3849386A (en) One-package moisture activatable polysulfide sealants
SU876675A1 (ru) Мастика дл гидроизол ции и герметизации