NO803562L - Fremgangsmaate for syntese av karbonylforbindelser - Google Patents
Fremgangsmaate for syntese av karbonylforbindelserInfo
- Publication number
- NO803562L NO803562L NO803562A NO803562A NO803562L NO 803562 L NO803562 L NO 803562L NO 803562 A NO803562 A NO 803562A NO 803562 A NO803562 A NO 803562A NO 803562 L NO803562 L NO 803562L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- stated
- peroxide
- methyl
- compound
- carbonyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 2
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-buten-3-ol Natural products CC(C)=C(C)O BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- BDKJAPPUGXLAHC-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-6-methylheptan-2-one Chemical class CC(=O)CCCC(C)(C)O BDKJAPPUGXLAHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 hydroxylinalbl Chemical compound 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZZKVKKJYPYTFHL-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CCOC(C)(C)C=C ZZKVKKJYPYTFHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical group C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZJVWGOLNVKJRDF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-en-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C=C ZJVWGOLNVKJRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BOBGBONEXUVEAQ-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-6-oxoheptan-2-yl) benzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)OC(CCCC(C)=O)(C)C BOBGBONEXUVEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims 1
- FPXFMRRAVFDHMN-UHFFFAOYSA-N carboxy hydrogen carbonate;cyclohexylperoxycyclohexane Chemical compound OC(=O)OC(O)=O.C1CCCCC1OOC1CCCCC1 FPXFMRRAVFDHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- NRPYXKQIFQXMQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-en-2-yl benzoate Chemical compound C=CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 NRPYXKQIFQXMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 2
- HLCSDJLATUNSSI-JXMROGBWSA-N (2e)-3,7-dimethylocta-2,6-dienenitrile Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C#N HLCSDJLATUNSSI-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- WTWGQWLNUNSMGM-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxy-3,7-dimethylocta-2,6-dienal Chemical compound OCC(C)=CCCC(C)=CC=O WTWGQWLNUNSMGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- WPFVBOQKRVRMJB-UHFFFAOYSA-N hydroxycitronellal Chemical compound O=CCC(C)CCCC(C)(C)O WPFVBOQKRVRMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229930002839 ionone Natural products 0.000 description 1
- 150000002499 ionone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/175—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/78—Benzoic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnesle vedrører en fremgangsmåte for syn-tese av karbonylforbindelser inneholdende en eller flere funksjonelle grupper utover karbonylgruppen i deres struktur.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen består i at en karbonylforbindélse omsettes med en forbindelse inneholdene ic.det:^minste en umettetrbinding :(dobbeltbinding eller trippel-binding) og en eller flere funksjonelle grupper, idet reaksjonen gjennomføres i nærvær av katalytiske mengder peroksyder.
Karbonylforbindelsen kan være et alifatisk, aromatisk eller alisykliske keton eller aldehyd, med en metyl- eller metylengruppe CÅ -stillingen i forhold til karbonylgruppen, og kan spesielt være et <X -metylketon.
Den umettede forbindelse kan som nevnt inneholde én eller
flere olefinbindinger og/eller en eller flere acetylenbind-inger, idet en umettet binding i en endestilling foretrekkes, og kan også innehold én eller flere funksjonelle grupper som kan velges f. eks. fra-OH, -OOCCH3, -Cl, -OCH3, -OC2Hj- , -CN,
-COOH, -COOR.
Radikal-addisjonsreaksjonen av ketoner til :ok -olefiner eller cykloheksen har vært kjent i noen tid og fremmes f.eks. ved overgangsmétallsalter eller oksyder. I dette tilfellet oppnås lave utbytter av brukbart sluttprodukt. Organiske peroksyder eller; peroksyéstere som radikalkilder har også vært anvendt i støkiométriske mengder i forhold til den initiale karbonylforbindélse. ILtillegg til å oppnå sluttprodukter med abso-lutt utilfredstillende omdannelse og selektivitet, pluss nærvær av en uforholdsmessig stor mengde av peroksyd, er det aldri tidligere nevnt muligheten av å fremstille forbindelser inneholdende svært forskjellige funksjonelle grupper, slik at muligheten av gjennomføringen av reaksjonen direkte mellom karbonylforbindelsen og den umettede forbindelse inneholdende en eller flere funksjonelle grupper ikke var påtenkt.
Den erkjennelse som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse er at det er funnet mulig å reagere en karbonylforbindelse med en forbindelse inneholdende i det minste en umettet binding samtidig med en eller flere funksjonelle grupper i nærvær av bare katalytiske peroksydmengder. På denne måte oppnås høy omdannelse og selektivitet til brukbare sluttprodukter idet de sistnevnte også omfatter forbindelser inneholdende karbonylgruppen samtid med en eller flere funksjonelle grupper hvor nærværet av disse aldri var; postulert eller påtenkt sammen med karbonylgruppen. Disse inkluderer eterne og esterne av 6-metylheptan-6 -ol-2-én .... Reaksjonen gjennomføres derfor i nærvær 'av et peroksyd i en mengde slik at dets molforhold til den umettede forbindelse varierer fra 1/1 til 0,005/1. Peroksyder anvendbare for dette formål er diacetylperoksyd, dibenzoylperoksyd, tért-butylhydroperoksyd, dicykloheksylperoksydekarbonat, etc. idet bruken av d-tert-butylperoksyd har vist seg spesielt fordelaktig.. Reaksjonen kan gjennomføres ved å gå ut fra substratene alene, eller alene, eller kan gjennomføres i nærvær av vann i en slik mengde at det utgjør enten en enkelLvæskefase eller to væske-faser med blandingen av den umettede "forbindelse og karbonylforbindelsen som bringes til reaksjon.
Tilførselen av disse er slik at molforholdet mellom karbonylforbindélse og umettet forbindelse varierer fra 500/1 til 3/1, og spesielt fra 300/1 til 5/1. Det bemerkes til slutt at de forbindelser som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til j oppfinnelsen har forskjellige anvendelser. F.eks. kan det produkt som oppnås ved å gå ut fra aceton og 2-metyl-3-buten-2-ol, nemlig 6-metylheptan-6-ol-2-6n , utgjøre utgangsforbindélse for fremstilling av tallrike terpen dérivater som f.eks. hydroksylinanol, citral, hydroksycitral, hydroksycitronellal, geranonitril, iononer etc. anvendt innenfor områdene aroma, parfyme, vitaminer, medisiner og overflateaktive forbindelser.
Derivater av det nevnte metylheptanolon, som har spesielt verdifulle luktegenskaper, kan oppnås fra aceton og etere eller estere av 2-metyl-3-buten-2-ol ved direkte foretring eller forestring av metyl-heptanolonet. De følgende eksempler illustrerer syntesene for fremstilling av de angjeldende forbindelser.
EKSEMPEL 1
De følgende bestanddeler innføres i en rustfristålautoklav med romfang 1 liter utstyrt med manometer, et rør for tapping, et magnetisk drevet rørverk og utstyrt med elektriske mot-stands-varmeelementer:
9,55 g ren vannfri 2-metyl-3-buten-2-ol (MBE),
386,80 g aceton,
1,63 g di-tert-butylperoksyd (DTBP).
Molforholdet aceton /MBE/ katalysator er således omtrent 60/1/ 01 .
Blandingen blir så oppvarmet under omrøring til 125°C og etter 1;. time og 45 minutters reaksjon er MBE-omdannelsen (initiale mol MBE minus endelige mol av MBE)x100/initiale mol MBE) 66% og selektiviteten med hensyn til 4:1 addisjons-préduktet (mol av produkt x 100/mol av reagert MBRE) er 86%.
Etter 5 timer er omdannelsen 98% og selektiviteten er omtrent 82%.
Det 1:1 addisjonsprodukt som dannes på denne måte er 6-hydro-ksy-6-metylheptan-2-on (eller 6-metylheptan-6-ol-2son):
og strukturen derav ble bekreftet ved hjelp av masse-, IR og ■ "F MNR-analyse.
EKSEMPEL 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble fulgt med et aceton/MBE/DTBP molforhold på 60/1/0.025.
o
Etter 8 timers reaksjon ved 125 C ble det oppnådd en omdannelse på 63% og en selektivitet på 88%.
EKSEMPEL 3
Apparatet i eksempel 1 ble tilført:
19,13 g hydroksylinalol
387,0 g aceton,
1,62 g DTBP,
tilsvarende et molforhold aceton/(I)/DTBP på 60/1/0,1. Etter 6 timer ved 125°C var omdannelsen av (I) 88% og selektiviteten med hensyn til 1:1 addisjonsproduktet.
målt til 57%.
EKSEMPEL 4
Apparatet^.i eksempel 1 tilføres:
116,0 g rent aceton,
3,800 g 2-metyl-2-etoksy-3-buten (II),
0,50 g DTBP,
som gir et aceton/(II)/DTBP molforhold på omtrent 60/1/0,1.
Etter 3 timer ved 125°C dannes et 1:1 radikal-addisjonsprodukt som utgjøres av 6-metylheptan-6-etoksy-2-6n
med en 90% omdannelse av (II) og en selektivitet til omtrent 88%, idet strukturen ble bekreftet ved hjelp av GLC-masseanalyse.
EKSEMPEL 5
Fremgangsmåten i eksempel 4 følges men det tilføres 6,35 g 2-metyl-3-buten-2-yl benzoat (III) istédét:for 2-metyl—2-etoksy-3-byten, slik at aceton/(III)/DTBP molforholdet også her er omtrent 60/1/0,1.
Etter 3 timer ved 125°C dannes 6-metylheptan-2-on-6-yl
benzoat
med en 88% omdannelse av (III) og en selektivitet på omtrent 86%, idet strukturen av produktet også her ble bekreftet ved hjelp av GLC-masseanalyse.
EKSEMPEL 6 -,
En rustfri stålautoklav med 5 liters romfang utstyrt med r manometer, et rør for tilførsel av reagensene ved hjelp av en doseringspumpe, et magnetisk vevet røreverk og utstyrt med elektriéke motstandsvarmeelementer tilføres: 2978,35 g aceton (51,208 mol),
75,97 g 2-metyl-3-buten-2-ol (0,8834 mol) (MBE), blandingén oppvarmes under omrøring. Ved 130°C tilføres en blanding av 12,91 g di-tert-butylperoksyd (0,0883 mol) (DTBP) og 100 g aceton (1,816 mol) ved hjelp av pumpen.
Pumpeleveringen reguleres slik at oppløsningen av peroksyd
i aceton tilføres i løpet av 2 timer og 15 minutter.
Aceton/MBE/DTBP molforholdet er 60/1/0,1.
Etter 5 timers reaksjonstid (regnet fra begynnelsen av per-oksydtilførselen) var MBE-omdannelsen 82,5% og selektiviteten med hensyn til 6-metylheptan-6-ol-2-on 85,1 mol% i forhold til MBE.
Omdannelsen og selektiviteten bestemmes ved hjelp av gass-kromatografisk analyse under anvendelse av en standard metode.
EKSEMPEL 7
Fremgangsmåten i det foregående eksempel følges, men med et aceton/MBE/DTBP molforhold på 60/1/0,05.
DTBP-oppløsningen i aceton pumpes inn i løpet av et tidsrom på 1,5 time.
Etter 5 timers reaksjon (regnet fra begynnelsen av peroksyd-tilførsélen) er MBE-omdannelsen 73% og selektiviteten med hensyn til 6-metylheptan-6-ol-2-on er 89,8 mol% i forhold til MBE.
DTBP-omdånnelsen er 59,1%.
EKSEMPEL 8
Den 5 liters autoklav beskrevet ovenfor tilføres:
3078 g aceton (52,996■mol),
74,825 g MBE ( 0,870 mol).
Blandingen oppvarmes under omrøring. Ved 130°C begynnes til-førselen av de-tert-peroksyd. Reaksjonen tilføres i løpet av et tidsrom på 1 time 6,946 g DTBP (0,0475 mol). 30 minutter etterlat DTBP-ti-lførselen er begynt igangsettes tilførselen av MBE og 40,320 g MBE (0,469 mol) tilføres i løpet av 3 timer.
Etter 6,5 timers reaksjon (regnet fra begynnelsen av perok-sydtilførselen) er MBE-omdånnelsen 88,2% og selektiviteten er 75,9 mol%.
Det endelige aceton/MBE/DTBP molforhold ér 39,6/1/0,035.
EKSEMPEL 9
En rustfri stålautoklav med 22 liters romfang og med samme egenskaper som beskrevet i de foregående eksempler tilføres: 12,34 2 kg aceton (212,1 mol) og
0,609 gk MBE :(7 , 083' mol) .
Blandingen oppvarmes under omrøring. Ved 130°C tilføres 0,1036 kg DTBP (0,7083 mol) i løpet av 2 timer. Etter 5 timers reaksjon (beregnet fra begynnelsen av DTBP-tilførselen) avkjøles autoklaven.
Reaksjonsblandingen defineres i en perforert platekolonne av Oldenshaw-typen til å gi 495 g rent 6-metylheptan-6-ol-2-on. Det molare utbyttet med hensyn til tilført MBE til reaksjonen er 48,5%.
Ved avsluttet tilførsel er aceton/MBE/DTBP molforholdet 30/1/ 0,1 .
Claims (14)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av karbonylforbindelser som også inneholder en eller flere funksjonelle grupper i sin struktur,
karakterisert ved og omsette en karbonylforbindelse med en umettet forbindelse inneholdende en eller flere funksjonelle grupper i nærvær av en katalysator som utgjøres av et peroksyd.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som karbonylforbindélse anvendes et alifatisk, alieyklisk eller aromatisk keton eller aldehyd omfattende en metyl- eller metylengruppe i <X ~ stilling i forhold til karbonyl.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som karbonylforbindélse anvendes et tf\ -metylketon og foretrukket enten aceton eller metyletylketon.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 3, karakterisert ved at den umettede forbindelse inneholder i det minste en etylen- eller acetylen-binding i en endeposisjon og en eller flere funksjonelle grupper.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 og 4, karakterisert ved at den umettede forbindelse inneholder i det minste en funksjonell gruppe valgt fra - OE-, ,
-OOCH3 , -Cl, -OCH3 , -OC2H5, -CN, -COOH og -COOR:i tillegg til den umettede binding.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at det som umettet forbindelse anvendes 2-metyl-3-buten-2-ol, 2-metyl-3-buten-2-yl acetat, hydroksylinalbl, 2-metyl-2-etoksy-3-buten, eller 2-metyl-3-buten~ 2-yl benzoat, alene eller i blanding.
7>. Fremgangsmåte somangitt i krav .1 , karakterisert ved at det som peroksyd anvendes di-tert-butylperoksyd :, diacetyl-peroksyd, dibenzoyl-peroksyd, tert-butyl-hydroperoksyd og dicyklo-heksylperoksydikarbonat, alene eller i blanding.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det som peroksyd anvendes di-tert-butylperoksyd.
9. Fremgangsmåte som vangitt i krav 1 ,
k a r a k tee r i s e r t ved at molforholdet mellom karbonylforbindélse og den umettede forbindelse er mellom 500 og 3.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at molforholdet mellom karbonylforbindelsenog umettet forbindelse er!'. mellom 300 og 5.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterise rtt v e d at molforholdet mellom peroksyd og umettet forbindelse er mellom 1/1 og 0,005/1.
12. Nycketonforbindélse,
kar a "k t e r i s e r t'.- ved at den utgjøres av 6-metylheptan-6-etoksy-2-on.
13. Ny ketonforbindélse,
karakterisert ved at den utgjøres av 6-metylheptan-2-on-6-yl benzoat.
14. Nye ketonforbindelser,
karakterisert ved at de utgjøres av derivater av 6-metylheptan-6-ol-2-on hvori hydroksylgruppen er blitt foreteret eller foresteret.
v
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT27688/79A IT1126417B (it) | 1979-11-29 | 1979-11-29 | Procedimento per la preparazione di composti carbonilici contenenti almeno un gruppo funzionale oltre al carbonilico,e composti cosi' ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803562L true NO803562L (no) | 1981-06-01 |
Family
ID=11222133
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803562A NO803562L (no) | 1979-11-29 | 1980-11-26 | Fremgangsmaate for syntese av karbonylforbindelser |
| NO812314A NO812314L (no) | 1979-11-29 | 1981-07-07 | 6-metylheptan-6-ol-2-on og eter- og esterderivater derav ved hydroksylgruppen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO812314A NO812314L (no) | 1979-11-29 | 1981-07-07 | 6-metylheptan-6-ol-2-on og eter- og esterderivater derav ved hydroksylgruppen |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE886411A (no) |
| DE (1) | DE3044927A1 (no) |
| DK (1) | DK473980A (no) |
| FR (1) | FR2473505A1 (no) |
| GB (1) | GB2063877B (no) |
| IE (1) | IE50540B1 (no) |
| IT (1) | IT1126417B (no) |
| LU (1) | LU82959A1 (no) |
| NL (1) | NL8006467A (no) |
| NO (2) | NO803562L (no) |
| SE (1) | SE8008191L (no) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156714A (en) * | 1962-05-31 | 1964-11-10 | Hoffmann La Roche | Syntheses of spirilloxanthin and intermediates |
| ZA731683B (en) * | 1972-04-21 | 1973-12-19 | Hoffmann La Roche | Phenyl derivatives |
| US3957730A (en) * | 1973-10-17 | 1976-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | Recovery of pure 2-methyl-2-hydroxy-heptanone-6 |
| IT1078799B (it) * | 1976-09-16 | 1985-05-08 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di composti carbonilici contenenti almeno un gruppo funzionale oltre al carbonilico |
| IT1087514B (it) * | 1977-09-14 | 1985-06-04 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di composti carbonilici |
-
1979
- 1979-11-29 IT IT27688/79A patent/IT1126417B/it active
-
1980
- 1980-11-07 DK DK473980A patent/DK473980A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-11-10 IE IE2327/80A patent/IE50540B1/en unknown
- 1980-11-12 GB GB8036309A patent/GB2063877B/en not_active Expired
- 1980-11-21 SE SE8008191A patent/SE8008191L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-11-26 NO NO803562A patent/NO803562L/no unknown
- 1980-11-26 LU LU82959A patent/LU82959A1/fr unknown
- 1980-11-27 NL NL8006467A patent/NL8006467A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-11-27 FR FR8025207A patent/FR2473505A1/fr active Granted
- 1980-11-28 DE DE19803044927 patent/DE3044927A1/de not_active Ceased
- 1980-11-28 BE BE0/202982A patent/BE886411A/fr not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-07-07 NO NO812314A patent/NO812314L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO812314L (no) | 1981-06-01 |
| FR2473505B1 (no) | 1984-10-12 |
| IE50540B1 (en) | 1986-05-14 |
| IE802327L (en) | 1981-05-29 |
| IT7927688A0 (it) | 1979-11-29 |
| IT1126417B (it) | 1986-05-21 |
| SE8008191L (sv) | 1981-05-30 |
| DE3044927A1 (de) | 1981-09-17 |
| GB2063877B (en) | 1984-06-27 |
| NL8006467A (nl) | 1981-07-01 |
| LU82959A1 (fr) | 1981-06-04 |
| DK473980A (da) | 1981-05-30 |
| FR2473505A1 (fr) | 1981-07-17 |
| BE886411A (fr) | 1981-06-01 |
| GB2063877A (en) | 1981-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bittler et al. | Carbonylation of olefins under mild temperature conditions in the presence of palladium complexes | |
| US3718689A (en) | Preparation of trisubstituted-hydroxyalkyl alkanoates | |
| JPS6215536B2 (no) | ||
| JPH0157102B2 (no) | ||
| JP2002193866A (ja) | 相応するテルペン類からオゾン分解および還元によって得られるケトン類の改善された精製方法 | |
| JPS5830291B2 (ja) | ２，４−ジアルキル−２，４−ヘプタジェナ−ル誘導体およびその製法 | |
| JPH05201900A (ja) | 第一及び第二フッ素− 含有アルコールの製法 | |
| US3980671A (en) | Process for the manufacture of vinyl acetic acid and optionally of γ-b | |
| EP0804401B1 (en) | Process for the preparation of 3-phenylpropanal | |
| US6307106B1 (en) | Process for preparing unsaturated ketones | |
| JPS58110542A (ja) | 塩素化β−ケトエステル | |
| JPS6348855B2 (no) | ||
| GB2063877A (en) | Preparation of substituted ketones | |
| SU589906A3 (ru) | Способ получени ацетоксибутанала | |
| US7019181B2 (en) | Method for the preparation of trimethylcyclohexyl-alkan-3-ols containing a high proportion of trans isomers | |
| EP0612711B1 (fr) | Procédé d'hydroxycarbonylation de lactones | |
| US3786083A (en) | Process for the preparation of acyl succinic acid dialkyl esters | |
| WO2000046174A1 (en) | A method of preparing cyclohexanecaraboxylic acid using [2+4] diels-alder reaction | |
| SU813903A1 (ru) | Способ получени диалкилкетонов @ и @ | |
| JPH0131496B2 (no) | ||
| RU2058309C1 (ru) | Способ получения 2-метил-2-(4′-метилпентент-3′-енил)дигидрофурана | |
| US20190106370A1 (en) | Preparation Method for 2,3-pentanedione | |
| JPS6245855B2 (no) | ||
| EP0804406B1 (en) | Process for the preparation of 3-phenylpropionic acid | |
| EP1652845B1 (en) | Process for preparing lactones and the use thereof as odoriferous material |