NO832862L - Tiltrekningsmiddel for hann soelv-y-moell - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår et sammensatt insekttiltrekningsmiddel for hanner av gammafly (Autographa gamma). Mere spesielt angår oppfinnelsen et preparat inneholdende en synergistisk kombinasjon av to aktive midler.. Oppfinnelsen angår også en insektfelle inneholdende det nevnte preparat. Dessuten angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for tiltrekning

og fanging av gammafly såvel som en fremgangsmåte for å avbryte deres parring ved en luftgjennomtrengningsmetode.

Gammaflyererenutspredt pest som bevirker årlig gjen-tatte skader på mange planter, særlig grønnsaker, tobakk, sukkerbeter og andre industrielle planter. Fosforsyreestere har hittil vært påført for å bekjempe denne pest, men disse forbindelser utøver ikke en selektiv virkning, og dessuten er de positivt giftige overfor mennesker. Anvendelsen... fosforsyreestere mot gammafly begrenses videre av det for-

hold at pesten ikke er i stand til å overvintre i flere

land, f.eks. i Ungarn - de første skader bevirkes årlig av larver som utklekkes av eggene av fly som migrerer fra middelhavslandene, slik at tiden for den effektive bekjemp-else varierer årlig som en funksjon av været.

Ved å anvende feller med sexferomoner kan tilsynekomsten av den valgte pest forutsies. Ved den annen metode, den såkalte luftgjennomtrengningsmetode, kan de fleste av problemene med hensyn til omgivelsesforurensning som opp-står i forbindelse med anvendelsen av konvensjonelle pesti-cidkjemikalier elimineres.

Fordelen ved feromonholdige feller fremfor andre forut-sigelsesmetoder som anvender feller, er den høye selektivitet derav. I de fleste tilfeller fanger de bare den forutvalgte pest eller kanskje pestene av noen nær beslektede arter, slik at det ikke er behov for en spesiell faglig dyktighet eller kjennskap til entomologi for å bedømme de fangede fly.

En videre fordel ved disse feller fremfor lys-.og UV-feller

er at de er uavhengig av noen energikilde eller elektriske tråder, og følgelig kan de settes opp hvor som helst i hvilken som helst del av planteområdet som skal beskyttes,

slik at opptreden av" pesten kan lokaliseres nøyaktig.

Ved bekjempelsen av opptreden av. gammafly med feller egnet med sexferomon ble det mulig å velge tiden for be-skyttelsen med konvensjonelle insekticider slik at den skulle falle sammen med tilsynekomsten av larver. På denne måte vil bekjempelsen bli mere effektiv.

Ved anvendelsen av feromoner i henhold til luftgjennom-trengningsmetoden blir hanner og hunner forstyrret i å finne hverandre, og således kan deres parring forstyrres og antallet i den påfølgende generasjon kan nedsettes. I dette tilfelle slippes en relativt stor mengde feromon ut i luften over plantefeltet som skal beskyttes, hvoretter hannene merker nærværet av feromonet alle steder, og således blir forvirret og blir ut av stand til å finne hunnene å parre seg med dem.

Fordelen med denne metode er den høye selektivitet

(det aktive middel forstyrrer bare parringen av de utvalgte pester, men påvirker ikke de vitale funksjoner av andre levende dyr) og den lave toksisitet. Dessuten, hår feromoner anvendes i henhold til foreliggende metode, påføres de i langt lavere doser enn de klassiske insekticider slik at man ikke behøver å regne med problemer med omgivelsesforurensning (Birch M.C. ed. Pheromons, North Holland Publ. Co. London - New Ybrk, 1974. 495).

Szocs og Toth (Acta Phytopath. 14, 453 (1979)) meddeler om ekstraksjon av feromonet hos gammafly, men de angir ikke strukturen av feromonet, I henhold til Ghizdavu et al.X(Rev. Roum. Biol. Anim. 2A', 87 (1979)) .bringer 7(Z)-dodecen-l-ol-acetatet en stimulerende virkning hos gammaflyhanner i felt-forsøk.

I henhold til undersøkelsene i henhold til foreliggende oppfinnelse har det vist seg at 90-99,8 vekt% 7 (Z)-dodecen-1-ol-acetat med formelen

forenes med 10,02 vekt% 7 (z)-dodecen-l-ol med formelen:

fåes et preparat med synergistiskøket virkning som gir en betraktelig sterkere stimulerende reaksjon av hanner av gammafly enn 7(Z)- dodecen-l-ol acetat .

Denne iakttagelse er meget forbausende da , skjønt to-komponent sexferomoner beslektede arter ( Trichoplusia ni og Autographa californica allerede er beskrevet.. inneholder de dodec<y>kacetat. henholdsvis 7(Z)-tetradecen-l-ol acetat (dvs. estere) foruten hovedbestanddelen, 7(Z)-dodecen-l-ol-acetatet (Bjostad et al.: J. Chem. Ecol.., 6, 727,(1981); Steck et al.: Can. Ent. ,111/ 1263 (1979)..Vart preparat derimot inneholder 7 (Z)-dodecen"1_ol, dvs. en alkohol-som den annen komponent med syner<g>istisk virkning.

I henhold til et trekk ved foreliggende oppfinnelse fremskaffes et sammensatt insekttiltrekningsmiddel for hanner av gammafly ( Autographa gamma),karakterisert vedat det inneholder 90 - 99,8 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 10 - 0,2 vektprosent7(Z)-dodecen-l-ol med formel (II) som aktive bestanddeler, eventuelt sammen med en væske og/eller fast hjelpemiddel.

Den foretrukne form av preparatene i henhold til oppfinnelsen inneholder 95 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat og 5 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol.

Preparatene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å fremstille en oppløsning av de to bestanddeler i et inert oppløsningsmiddel, hvilken oppløsning så anbringes i kapsler eller mikrokapsler eller absorberes i et kapillar eller mikro-kapillar. Som inert oppløsningsmiddel kan hydrocarboner (f.eks. hexan) halogenerte hydrocarboner (f.eks. diklormethan), alkoholer (f.eks. methanol) eller ketoner (f.eks. acetoner ) tilsettes Det således erholdte preparat anvendes fortrinnsvis i insekt-feller. Oppløsningsmidlet fordamper hurtig ut av fellen og den tilbakeblivende kombinasjon av de aktive bestanddeler utøver sin tiltrekkende virkning ved gradvis fordampning.

For å gjøre fordampningen av de aktive midler enda langsommere, tilsettes fortrinnsvis forskjellige viskøse, ikke-flyktige væsker som er inerte overfor bestanddelene,

til preparatet. Ti! dette formål kan f.eks. solsikkeolje olivenolje, parafinolje, mineralolje, etc. anvendes

Disse væsker influerer i det hele tatt ikke på den tiltrekkende virkning, men de holder hastigheten av. fordampningen av de aktive bestanddeler konstant, slik at nedsettelsen av virkningen som ellers inntrer i tilfelle av høye doser av bestanddeler som følger av den frastøtende virkning, kan unngåes.

Et preparat ifølge oppfinnelsen inneholdende 12 - 67 vekt% solsikkeoije 80 - 30 vekt% hexan og 8 vekt% av kombinasjonen av de to aktive midler er særlig foretrukket. En mengde av oppløsningen fremstilt på denne måte som gir en dose av de aktive midler på 0,001 - 10 mg anvendes.

Nærværet av viskøs væske er ikke et obligatorisk trekk for å oppnå en tilstrekkelig virkning. En annen foretrukken form av preparatene i henhold til oppfinnelsen er en oppløs-ning inneholdende 50 - 90 vekt% av et inert oppløsningsmiddel, fortrinnsvis hexan eller diklormethan og 50 - 10 vekt% av de aktive midler, som anvendt i et passende hjelpestoff (f.eks. absorbert i gummi-, kautsjuk- eller polyethylenkapsel) i en mengde som gir en dose av den aktive bestanddel på 0,001 -

10 mg har verdifull tiltrekkende virkning.

I henhold til et annet trekk ved oppfinnelsen fremskaffes en insektfelle for å fange hanner av gammafly,karakterisertved at den inneholder 90 - 99,8 vekt% 7 (Z).-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 10 - 0,2 vekt% 7 (Z)-dodecen-l-ol med formel (II) som aktive bestanddeler i en totalmengde på 0,001 - 10,0 mg, fortrinnsvis 0,05 - 3,0 mg, eventuelt oppløst i et inert oppløsningsmiddel, og/eller viskøs væske og/eller opp-arbeidet som beskrevet ovenfor.

I henhold til nok et trekk ved oppfinnelsen fremskaffes en fremgangsmåte for å tiltrekke og fange hanner av gammafly,karakterisert vedat disse hanner utsettes for virkningen av en insektfelle inneholdende som aktiv bestanddel 90-99,8 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 10 - 0,2 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol med formel (II) i en totalmengde på 0,001 - 10,0 mg.

Det sammensatte insekttiltrekningsmiddel i henhold til oppfinnelsen kan slippes ut i luften for å forstyrre parringen av gammafly. Kombinasjonen av de to aktive midler slippes fortrinnsvis ut i atmosfæren med en hastighet på

1,0 - 50,0 mg/hektar/time,helst 5,0 - 2 0,0 mg/hektar/time.

I henhold til et ytterligere trekk ved oppfinnelsen fremskaffes en fremgangsmåte for å forstyrre parringen av gammafly,karakterisert vedat det slippes ut i atmosfæren en kombinasjon inneholdende 90 - 99,8 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 10 - 0,2 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol med formel (II) med en hastighet på fortrinnsvis 1,0 - 50,0 særlig 5,0 - 2 0,0 mg/hektar/time,

7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 7(Z)- dodecen-l-ol med formel (II) kan fremstilles ved i og for seg kjente metoder.

Propargylalkohol anvendes som utgangsmateriale. Hydroxyl-gruppen derav beskyttes først, den således erholdte forbindelse med den generelle formel:

hvor R er en 2-tetrahydropyranyl, 1-ethoxy-ethyl eller benzyl-gruppe, overføres til det tilsvarende anion med en sterk base, fortrinnsvis butyllithium, i et aprotisk oppløsningsmiddel. Anionet omsettes , uten isolering, med . forbindelsen med den generelle formel:

hvor X er klor, brom eller jod, eller en tosyloxy eller mesyloxygruppe.

Den således erholdte forbindelse med den generelle formel:

hvor R er som ovenfor angitt, isoleres fra reaksjonsblandingen

og overføres til 2-octin-l-ol (forbindelsen' med den generelle formel (V),.hvor R er hydrogen) i en vandig alkohol, i nærvær av katalytiske mengder av en syre, fortrinnsvis i methanol i nærvær av hydrogenklorid. Den således erholdte 2-octin-l-ol overføres så til forbindelsen med den generelle formel:

hvor R er hydrogen,

med kaliumsaltet av 1,3-diaminopropan. Hydroxygruppen i forbindelsen beskyttes så, og den således erholdte forbindelse med den generelle formel (VI), hvor R er klor, brom eller jod eller tosyloxy- eller mesyloxygruppe, overføres til det tilsvarende anion med en sterk base, fortrinnsvis med alkyl-. lithium, i et aprotisk oppløsningsmiddel. Anionet omsettes, uten isolering, med en forbindelse med den generelle formel:

hvor X er klor, jod, brom, tosyloxy eller mesyloxy.

Den således erholdte forbindelse med den generelle formel:

hvor R er som ovenfor angitt, isoleres fra reaksjonsblandingen, den beskyttende gruppe fjernes med en syre i en vandig alkohol, fortrinnsvis med hydrogenklorid i methanol, og forbindelsen med den generelle formel (VIII), hvor R er hydrogen, hydrogeneres katalytisk med en katalysator med middels aktivitet og påført på en bærer, fortrinnsvis med palladium på bariumsulfat, for å få 7(Z)-dodecen-l-ol med formel (II).

For å fremstille 7(Z)-dodecen-l-ol-acetatet med formel (I) acyleres forbindelsen med den generelle formel (VIII), hvor R er hydrogen, i nærvær av en base, fortrinnsvis med eddiksyre--anhydrid i pyridin,og den således erholdte forbindelse med formelen:

hydrogeneres katalytisk med en katalysator med middels aktivitet og påført på en bærer, fortrinnsvis med palladium på bariumsulfat.

Virkningen av preparatet i henhold til oppfinnelsen illu-streres ved de følgende forsøk: Bestemmelse av responsen frembragt på hanner av gammafly i feltforsøk

Det første forsøk ble utført mellom 1, og 30. juli 1979 på en kålmark på ca. 35 hektar, det annet forsøk mellom 26. august og 27- oktober 1981 på en kålmark på ca. 180 hektar og det tredje mellom 26. august og 27.oktober 1981 på en kålmark på ca. 300 hektar.

De anvendte feller bestod av to plastplater på 20x30 cm bøyd i form av toppen på et telt. Platene ble festet til hverandre slik at de to teltformede topper var loddrett på hverandre. Innsiden av den nedre plate ble smurt med lim for å fange fly som fløy ned i fellen. Tiltrekningsmiddel for flyene ble suspendert ned i fellen ved midten av den øvre plate. Fellene var anbragt i en høyde av 0,5 m fra bakken,

og hver felle var i en avstand av 25 m fra nabofellen.

I det første forsøk var dosen av tiltrekningsmiddel

1 mg og hver 15. dag ble det erstattet med en ny dose. I det annet og tredje forsøk var dosen av tiltrekningsmiddel 0,5 mg og der var ingen fornyelse under forsøket.

I det første forsøk ble det anvendt en felle pr. behandling, mens det i det annet og tredje forsøk ble anvendt tre feller pr. behandling.

De fangede fly ble oppsamlet ukentlig og deres arter

ble bestemt. De endelige data ble bestemt statistisk ved hjelp av Duncan's New Multiple Range Test.

I det første forsøk fanget blandingen inneholdende 95 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat og 5 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol 16 hanner av gammafly. 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat alene, og dessuten 7(Z)-dodecen-l-ol i andre kombinasjoner viste ingen tiltrekkende virkning.

I det annet forsøk viste 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat alene, og dessuten blandinger derav med 7(Z)-dodecen-l-ol i vektfor-hold og henholdsvis 7:3 og 1:1, en svak tiltrekkende virkning, men de fleste fly ble fanget med b)5:5 blandingen av de to bestanddeler. Antallet av fangede fly skilte seg betraktelig fra den ved de andre behandlinger (P=5%).

Data merket med samme bokstaver (a eller b) skiller seg ikke særlig fra hverandre.

I det tredje forsøk fikk man lignende resultater. 95:5 blandingen av de to bestanddeler viste seg å være den mest effektive, idet betydelig (P=5%) færre møll ble.fanget i rekkefølge med 7:3 og 1:1 blandinger og 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat alene.

Det kan anføres at i hvert tilfelle var 95:5-blandingen av de to bestanddeler mest effektive. 7(Z)-dodecen-l-ol-acetatet ble anvendt alene, ga den laveste aktivitet.

Oppfinnelsen belyses ved de følgende eksempler som imidlertid ikke er begrensende:

Eksempel 1

12 vektdeler solsikkeolje eller parafinolje, 80 vektdeler hexan og 8 vektdeler av en blanding av de aktive bestanddeler (bestående av 95 vekt% av forbindelsen med formel (I) og 5 vekt% av forbindelsen med formel (II)) ble blandet. En mengde av den således erholdte oppløsning svarende til 1 - 3 mg aktiv bestanddelkombinasjon ble anbragt i fellenanvendt for bestemmelsen (f.eks. oppsugning i en gummikapsel eller i et polyethylenkapillår, blandet til limet anvendt for å fange flyeneeller absorbert av tekstil- eller porøst naturlig eller syntetisk materiale).

Eksempel 2

Man gikk frem som beskrevet i eksempel 1, med den for-skjell at 10 vektdeler parafinolje og 1 vektdel butyl-hydroxy-toluen og 1 vektdel antiblekningsmiddel (f.eks. Uviron ), 80 vektdeler hexan og 8 vektdeler aktiv bestanddel ble anvendt.

Eksempel 3

10 vektdeler av en blanding bestående av 98 vekt% av forbindelsen med formel (I) og 2 vekt% av forbindelsen med formel (II) ble blandet med 90 vektdeler hexan, og mengder av den således erholdte oppløsning svarende til 1 - 2 mg i bestanddelkombinasjon ble absorbert i et kapillar med en diameter 0,3 mm og anbragt i fellene.

Eksempel 4

10 vektdeler av en blanding av aktive bestanddeler bestående av 99,8 vekt% av forbindelsen med formel (I) og o,2 vekt% av forbindelsen med formel (II) ble homogenisert med 90 vektdeler siliconolje og 1 - 5 mg av den således erholdte blanding ble blandet i limet anvendt i fellene.

Eksempel 5

En flanellstrimmel (bredde 2 cm) ble impregnert med en oppløsning som beskrevet i eksempel 3. Hexan ble fordampet og strimmelen ble sveiset mellom polyethylenfolier. De således erholdte former ble anbragt i området som skulle beskyttes slik at den aktive bestanddel skulle komme i luften i en konsentrasjon på 10 - 30 mg/time/hektar.

Eksempel 6

Man gikk frem som beskrevet i eksempel 5- med den for-skjell at parafinolje eller luktfri kerosen ble blandet til hexanoppløsningen slik at forholdet av hexan skulle være 30:50 vektdeler og forholdet av parafinolje eller kerosen skulle være 40:60 vektdeler.

Eksempel 7

Man gikk frem som beskrevet i eksempel 1, med den for-skjell at en blanding av de aktive bestanddeler bestående.., av 97 vekt% av forbindelsen med formel (I). og j vekt% av - formel (II) ble anvendt.

Eksempel 8

Man gikk frem som beskrevet i eksempel 1, med den for-skjell at en blanding av de aktive bestanddeler bestående av 99 vekt% av forbindelsen med formel (I) og 1% av forbindelsen med formel (II) ble anvendt.

Claims (6)

1. sammensatt insekttiltrekningsmiddel for hanner av gammafly (Autographa gamma), karakterisert ved at det inneholder 9 0 - 99,8 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formelen:

og 10-0,2 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol med formelen

som aktive bestanddeler, eventuelt sammen med et flytende eller fast hjelpestoff.

2. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 95 vekt% 7(Z )-dodecen-l-ol-acetat og 5 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol.

3. Preparat ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det som flytende hjelpemiddel inneholder et inert oppløsningsmiddel, fortrinnsvis n-hexan eller diklormethan og/eller en ikke-flyktig væske, fortrinnsvis solsikkeolje eller parafinolje.

4. Insektfelle for å fange hanner av gammafly (Autographa gamma), karakterisert ved at den som aktivt middel inneholder en kombinasjon bestående av 90 - 95 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formelen (I) og 10 - 0,2 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol med formelen (II) i en totalmengde på o,001 - 10,0 mg, fortrinnsvis 0,05 - 3,0 mg, eventuelt oppløst i et inert oppløsningsmiddel og/eller viskøs væske og/eller formulert som en kapsel.

5. Fremgangsmåte for å tiltrekke og fange hanner av gammafly, karakterisert ved at hannene utsettes for virkningen av insektfelle inneholdende en kombinasjon av 90 - 99,8 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 10 - 0,2 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol i en totalmengde på 0,001 - 1U,0 mg, fortrinnsvis 0,05 - 3,0 mg.

6. Fremgangsmåte for å forstyrre parringen av gammafly, karakterisert ved at det innføres i atmosfæren en kombinasjon inneholdende 90 - 99,8 vekt% 7 (Z)-dodecen-l-ol-acetat med formel (I) og 10 - 0,2 vekt% 7(Z)-dodecen-l-ol med en hastighet på fortrinnsvis 1,0 - 50,0 mg/hektar/time, særlig 5,0 - 20,0 mg/hektar/time.