NO834012L - Fremgangsmaate til avsvovling av avgasser inneholdende svoveldioksyd - Google Patents

Fremgangsmaate til avsvovling av avgasser inneholdende svoveldioksyd

Info

Publication number
NO834012L
NO834012L NO834012A NO834012A NO834012L NO 834012 L NO834012 L NO 834012L NO 834012 A NO834012 A NO 834012A NO 834012 A NO834012 A NO 834012A NO 834012 L NO834012 L NO 834012L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stripping
absorbent
gas
claus
water vapor
Prior art date
Application number
NO834012A
Other languages
English (en)
Inventor
Manuel Julio Canales
John Reynolds
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of NO834012L publication Critical patent/NO834012L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til gjenvinning
av svovel fra avfallsgass-utslipp, eksempelvis en røkgass eller avgangsgass, ved anvendelse av et absorpsjonsmiddel inneholdende sulfitter, fulgt av en Claus-reaksjon i væske-
fasen for fremstilling av svovel som et anvendbart biprodukt.
I US-patent nr. 4 048 2 93 beskrives en prosess ved hvilken
en utgangsgass inneholdende svoveldioksyd (SC^) bringes i kontakt med et vandig ammoniakk- og/eller ammoniumsulfitt-absorpsjonsmiddel, hvorved SC>2fjernes fra gassen, det SC^-rike absorpsjonsmiddel oppvarmes under dannelse av en gasstrøm omfattende NH^/og vanndamp, og hydrogensulfid (r^S) omsettes med gasstrømmen inneholdende NH^, SC^ og vanndamp i en Claus-reaktor for høy temperatur og væskefase, fortrinnsvis i nærvær av et organisk løsningsmiddel, ved en temperatur på 100-200°C,
for fremstilling av svovel. Væskefasen fra oppvarmningstrinnet i prosessen ifølge ovennevnte patent kan uttas fra anlegget,
men blir fortrinnsvis tilført en annen reaktor for omsetning av det deri inneholdte ammoniumsulfat med et reduksjonsmiddel under dannelse av en andre gasstrøm omfattende og ammoniakk, som deretter tilføres den nevnte Claus-reaktor (spalte 1,
linjer 51-56). Videre blir overskuddet av I^S fra Claus-reaktor-avgangsgassen oksydert katalytisk under dannelse av SO2som returneres til ammoniakk- og/eller ammoniumsulfitt-absorpsjonsinnretningen.
Den prosess som er beskrevet i ovennevnte US-patent
4 048 2 93 er basert på en hovedsakelig fullstendig termisk spaltning av det SO~-rike absorpsjonsmiddel i strippetrinnet under dannelse av NH^ (som er avledet fra kationet, NH^ , i absorpsjonsmidlet og som resirkuleres til absorpsjonsinnretningen), SC>2 og vanndamp. En slik prosess krever et termisk spaltnings-trinn for sulfitt-absorpsjonsmidlet, en kjemisk reduksjon for de sulfat-forbindelser som også er til stede, og oksydasjon av den ammoniakk-rike resirkuleringsgass.
tDen ammoniakk-holdige gasstrøm som blandes i prosessen
ifølge ovennevnte patent, omsettes direkte med hydrogensulfid i en Claus-reaktor for væskefase ved relativt høye tempera-
turer (eksempelvis 100-200°C). Dette har flere ulemper. Til-stedeværelsen av slike forurensninger som ammoniakk i Claus-reaktoren kan medføre uønskede bi-reaksjoner i stedet for
den ønskede reaksjon mellom r^S og SC^under dannelse av svovel. Anvendelsen av slike høye temperaturer hemmer enn-videre oppnåelse av en hovedsakelig fullstendig Claus-reaksjon, slik at reaktor-avgangsgassen vil ha et høyere SC^-innhold enn hva som ellers ville være mulig.
Ved den foreliggende oppfinnelse kan man anvende hvilket som helst oppløselig sulfitt, eksempelvis natrium- eller ammoniumsulfitt, for å absorbere S02fra en utgangsgass og danne bisulfitt-forbindelsene, med påfølgende stripping av og vanndamp fra det SC^-rike absorpsjonsmiddel uten at også kationet frigjøres, absorpsjon av det som inneholdes
i SC^/vanndamp-blandingen i en separat væskeformig fase, og reaksjon med r^S for fremstilling av svovel ved lav temperatur, slik at Claus-reaksjonens fullførelse begunstiges og det ureagerte SO2er ubetydelig, slik at man unngår nødvendig-heten av å resirkulere dette til sulfitt-absorpsjonsinnretningen. En liten mengde sulfat er et biprodukt dannet ved oksydasjons-bireaksjoner. Kationet resirkuleres til SC^-absorpsjonsinnretningen i form av regenererte sulfitt-forbindelser. Små tap av kation som forlater systemet i biprodukt-sulfatsaltene, kompenseres for ved tilsetning av kation ved absorpsjonsinnretningen i egnet form, eksempelvis ammoniakk, natriumhydroksyd eller -karbonat etc. For oppnåelse av god energi-økonomi ved den foreliggende fremgangsmåte blir vanndamp/SC^-blandingen fra strippetrinnet fortrinnsvis komprimert tilstrekkelig til å tilveiebringe en positiv temperatur-drivkraft til å mulig-gjøre at blandingen i det minste delvis kondenseres i en varmeveksler-dampkjel hvor vanndampen til strippeinnretningen fremstilles. Med den foreliggende fremgangsmåte blir dessuten det sulfat-biprodukt som inneholdes i absorpsjonsmidlet, fra-skilt ved krystallisasjon (dvs. krystallisasjon ved kjøling eller inndampning). Ved den foreliggende fremgangsmåte resirkuleres SO2som måtte være dannet ved forbrenningen av I^S-overskudd i Claus-reaktor-avgangsgassen tilbake til denne reaktor, i stedet for til avfallsgass-absorpsjonsinnretningen, hvorved det selektive katalytiske oksydasjonstrinn kan unngås og S02~belastningen i absorpsjonsinnretningen reduseres.
Ved denne fremgangsmåte forenkles det nødvendige utstyr
i stor grad, unødvendige energiomkostninger og et selektivt
katalytisk oksydasjonstrinn unngås, og det oppnåes et biprodukt med verdifulle kommersielle egenskaper (eksempelvis ammonium- eller natriumsulfat).
Tegningen viser et flytskjema vedrørende en foretrukken utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Beskrivelse av de foretrukne utførelsesformer
Utgangsgassen (for eksempel røkgass) inneholdende uønsket S02-forurensning (og eventuelt mindre mengder av SO-j) føres via ledning 1 til en absorpsjonsinnretning for kontakt med et vandig absorpsjonsmiddel omfattende et oppløselig sulfitt (såsom ammonium- eller natriumsulfitt) ved en temperatur på
fra ca. 0°C til ca. 100°C, typisk fra 35 til 65°C. Svoveldioksydet oppløses og opptas av sulfitt-ionene under dannelse av bisulfitt-ioner i henhold til den følgende reaksjon: -2
S03 +S02+H20 —> 2HS03 . Det SC^-rike absorpsjonsmiddel
uttas via ledning 2 i form av en oppløsning av oppløselig bisulfitt, idet renset avfallsgass fjernes fra den øvre del av reaktoren.
Den S02~rike strøm 2 føres til en strippeinnretning i hvilken vanndamp (tilført via ledning 12) anvendes for om-dannelse av bisulfitt-innholdet til sulfitt, under frigivelse av S02og vann (i form av vanndamp) ved temperaturer på fra ca. 65 til ca. 125°C avhengig av den type sulfitt som er til stede. Ingen vesentlige mengder av absorpsjonsmidlets kationer (eksempelvis ammonium eller natrium) avdrives under dette strippetrinn. En gassformig blanding av S02og vanndamp uttas fra strippeinnretningen via ledning 3, mens S02~fattig sulfitt-absorpsjonsmiddel uttas ved 4 for resirkulering til absorpsjonsinnretningen. En sulfat-rensestrøm 5 muliggjør fjerning av en del av absorpsjonsmidlet med det formål å gjenvinne sulfat-forbindelser fra strømmen. Fjerningen av sulfat kan utføres på hvilken som helst kjent måte (eksempelvis ved temperatur-svingningskrystallisasjon, inndampningskrystallisasjon etc). Sulfatet er til stede delvis på grunn av SO^-innholdet i av-fallsgassen og delvis på grunn av oksydasjon av sulfitt-absorpsjonsmidlet og bisulfitt-forbindelser.
For oppnåelse av forbedret økonomi ved operasjonen med hensyn til anvendelsen av vanndamp som tilføres strippeinnretningen, anvendes det ved den foreliggende fremgangsmåte fortrinnsvis mekanisk rekomprimering av den komprimerte vanndamp/S02-blanding for fremstilling av vanndamp for strippeinnretningen. Denne prosess-type er beskrevet i US-patent nr. 4 181 5 06. Den vanndamp/S02-blanding som på flytskjemaet uttas fra strippeinnretningen ved 3, føres gjennom en mekanisk kompressor. Drivkraft-vanndamp tilføres kompressoren ved 7 hvis kompressoren er en damp-ejektor, eller ved 8 hvis den er nødvendig for å erstatte tap av vanndamp. Den komprimerte blanding føres deretter til en dampkjel hvor en betydelig andel av vanndampen utkondenseres. Den ukondenserte andel føres gjennom ledning 13 til en kondensator, hvor mer vanndamp utkondenseres. Kondensat-strømmene samles og føres via ledning 9 til en fordampningsinnretning, hvor kondensatet på ny for-dampes for fremstilling av strippe-vanndamp. Temperatur-forskjellen mellom kondenseringssiden og kokesiden i for-dampnings innretningen tilveiebringes av kompressjonen, som hever kondenseringstemperaturen av vanndamp/S02-blandingen.
Den gjenværende vanndamp/SC^-blanding kan prosesseres i enten et svovelsyreanlegg for fremstilling av svovelsyre eller i et konvensjonelt Claus-anlegg for fremstilling av svovel, men begge disse har en ulempe. For eksempel vil begge kreve en hovedsakelig fullstendig tørking av svoveldioksydet og be-handling av avgangsgassen fra svovelsyre-anlegget eller Claus-anlegget for unngåelse av en ytterligere S02~forurenset strøm.
Disse uønskede elementer kan unngås, i henhold til den foreliggende oppfinnelse, ved at man kobler absorpsjons-/strippe-seksjonen i den foreliggende fremgangsmåte sammen med en separat Claus-væskefase-reaktor som drives ved en relativt lav temperatur, slik at Claus-reaksjonen vil bli hovedsakelig fullstendig og resirkulering av svovelforbindelser til sulfitt-absorpsjonsinnretningen blir unødvendig. Et representativt eksempel på slike reaktorer er beskrevet i US-patent nr. 3 911 093 (involverer anvendelse av en alkalimetallfosfat-pufret vandig oppløsning som absorpsjonsmiddel). Andre egnede absorpsjonsmidler innbefatter ammoniumfosfat-pufrede oppløs-ninger, alkalimetall- eller ammonium-citrat-pufrede oppløs-ninger eller upufrede vandige oppløsninger. Claus-væskefase-reaksjonen finner i alminnelighet sted ved en pH på fra ca. 2,5 til ca. 5,5 og temperaturer fra ca. 30 til ca. 95°C.
Vanndamp/SC^-blandingen føres til en absorpsjonsinnretning via ledning 15. Svoveldioksydet oppløses i væsken i absorpsjonsinnretningen og transporteres gjennom ledning 16 til en reaktor, hvor hydrogensulfid tilføres. Hydrogensulfidet og det oppløste S02reagerer i henhold til den klassiske Claus-reaks jon under dannelse av svovel og vann. Svovel og den absorberende væske uttas fra reaktoren gjennom ledning 17, og svovelet fraskilles i et filter eller en faseseparator og føres til passende lagringsbeholdere gjennom ledning 20. En liten mengde ureagert r^S-overskudd uttas fra reaktoren gjennom ledning 21, forbrennes til S02og returneres til Claus-væskefase-reaktoren gjennom ledning 22. En absorpsjons/separasjons-beholder for fraskillelse av ukondenserbare materialer kan plasseres i ledning 22. Denne beholder muliggjør awentiler-ing av slike ukondenserbare stoffer som nitrogen, oksygen og karbondioksyd som måtte være til stede i avløpet fra for-brenningsinnretningen.
Siden Claus-reaksjonen, ifølge en foretrukken utførelses-form, forløper i et vandig miljø, er det produserte svovel uoppløselig og kommer ut av oppløsning, og reaksjonen utføres fortrinnsvis med et overskudd av H2S, slik at reaksjonen
2H2S+S02 > 3S+2H20
forløper irreversibelt og hovedsakelig fullstendig. Den vandige fase inneholder derfor praktisk talt intet S02når den forlater reaktoren. Dette muliggjør S02~gjenvinningsutbytter på til-nærmet 100 % i absorpsjonsinnretningen, slik at det ikke er nødvendig med noen avgangsgass-rensning for avløpet fra ovennevnte beholder i hvilken ikke-kondenserbare materialer fraskilles.
Den magre oppløsning fra filteret eller faseseparatoren resirkuleres til absorpsjonsinnretningen gjennom ledning 18.
En avgrenet strøm fra den magre oppløsning uttas gjennom ledning 19 og føres til en sulfat-renseenhet for fjerning av sulfater ved krystallisasjon eller andre egnede metoder. En liten mengde sulfat dannes på grunn av oksyderende bireak-sjoner.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte til å fjerne svoveldioksyd fra en utgangsgass, omfattende: (a) svoveldioksydet (S02 ) absorberes i et vandig absorpsjonsmiddel omfattende oppløselig sulfitt, (b) absorpsjonsmidlet fra (a) som inneholder absorbert SC>2/ underkastes en strippebehandling under dannelse av en gass omfattende S02 , (c) det strippede S02 absorberes i et separat absorpsjonsmiddel for S02/ og (d) det absorberte S02 fra trinn (c) omsettes i en Claus-væskereaktor under dannelse av svovel.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken strippetrinnet (b) ikke resulterer i noen betydelig frigjørelse av absorpsjonsmidlets kationer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken absorpsjonen av S02 i absorpsjonsmiddel i trinn (a) utføres ved en temperatur på fra ca. 20 til ca. 100°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken absorpsjonsmidlet resirkuleres til absorpsjonsinnretningen fra strippeinnretningen.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken absorpsjonsmidlet i trinn (c) er et fosfat-absorpsjonsmiddel.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken strippingen av absorbert S02 utføres ved en temperatur på fra 65 til ca. 125°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken overskudd av H2 S i avgangsgass fra Claus-reaktoren forbrennes for dannelse av S02 , som resirkuleres til Claus-reaktoren.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i hvilken gass fra strippetrinnet underkastes mekanisk rekomprimering for fremstilling av vanndamp for strippeinnretningen.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 5, i hvilken gass fra strippetrinnet underkastes mekanisk rekomprimering for fremstilling av vanndamp for strippeinnretningen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 5, i hvilken gass fra strippetrinnet underkastes mekanisk rekomprimering for fremstilling av vanndamp for strippeinnretningen, strippingen av absorbert SC"2 utføres ved en temperatur på fra ca. 100 til 140°C, og i hvilken overskudd av H2 S i avgangsgass fra Claus-reaktoren forbrennes for dannelse av SO2 t som resirkuleres til Claus-reaktoren .
NO834012A 1982-11-04 1983-11-03 Fremgangsmaate til avsvovling av avgasser inneholdende svoveldioksyd NO834012L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/439,257 US4442083A (en) 1982-11-04 1982-11-04 Method of desulfurizing waste gases containing sulfur dioxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO834012L true NO834012L (no) 1984-05-07

Family

ID=23743969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO834012A NO834012L (no) 1982-11-04 1983-11-03 Fremgangsmaate til avsvovling av avgasser inneholdende svoveldioksyd

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4442083A (no)
EP (1) EP0110457A1 (no)
JP (1) JPS5995921A (no)
CA (1) CA1213124A (no)
MX (1) MX168125B (no)
NO (1) NO834012L (no)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1328561C (en) * 1987-07-17 1994-04-19 Toho Titanium Co., Ltd. Method for producing metallic titanium and apparatus therefor
US5057298A (en) * 1988-08-16 1991-10-15 Pipco, Inc. Process for recovery of sulfur values from a gas stream
US5352421A (en) * 1989-12-05 1994-10-04 University Of Toronto Innovations Foundation Method and apparatus for effecting gas-liquid contact
US5174973A (en) * 1989-12-05 1992-12-29 University Of Toronto Innovations Foundation Method and apparatus for effecting gas-liquid contact
US5366698A (en) * 1989-12-05 1994-11-22 The University Of Toronto, Innovations Foundation Apparatus for effecting gas liquid contact
US5520818A (en) * 1989-12-06 1996-05-28 The University Of Toronto Innovations Foundation Method for effecting gas-liquid contact
US5246471A (en) * 1992-02-07 1993-09-21 The Babcock & Wilcox Company Method and apparatus for gas liquid contact
US5304361A (en) * 1992-06-26 1994-04-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Removal of hydrogen sulfide
US5389351A (en) * 1992-11-04 1995-02-14 Hasebe; Nobuyasu Method for desulfurizing a gas
US5500130A (en) * 1994-11-29 1996-03-19 The University Of Toronto Innovations Foundation And Apollo Environmental Systems Corp. Method for effecting gas-liquid contact

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3653812A (en) * 1969-07-18 1972-04-04 Wellman Lord Inc Process for removal of sulfur dioxide from gas streams
FR2128955A5 (no) * 1971-03-09 1972-10-27 Inst Francais Du Petrole
US3911093A (en) * 1971-10-18 1975-10-07 Stauffer Chemical Co Recovery of SO{HD 2 {B from waste gas emissions
US3969492A (en) * 1973-10-29 1976-07-13 U.S. Filter Corporation Recovery of elemental sulfur from sulfur dioxide bearing waste gases
FR2306728A1 (fr) * 1975-04-11 1976-11-05 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration de gaz contenant du dioxyde de soufre
SE405109B (sv) * 1977-04-12 1978-11-20 Svenska Flaektfabriken Ab Forfarande for utvinning av koncentrerad svaveldioxid ur avgaser innehallande svaveldioxid
DE2824471C3 (de) * 1978-06-03 1982-01-28 Davy McKee AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0110457A1 (en) 1984-06-13
US4442083A (en) 1984-04-10
MX168125B (es) 1993-05-04
CA1213124A (en) 1986-10-28
JPS5995921A (ja) 1984-06-02
JPH0331488B2 (no) 1991-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1392415B1 (en) Process for producing ammonium thiosulphate
US3896215A (en) Process for the removal of hydrogen sulfide from a gas stream
US4133650A (en) Removing sulfur dioxide from exhaust air
NO834012L (no) Fremgangsmaate til avsvovling av avgasser inneholdende svoveldioksyd
US2675297A (en) Solution phase process of convert
US4634582A (en) Sulfur dioxide removal process
US4098886A (en) Gas purification liquors
US4965062A (en) Hydrogen sulfide removal and sulfide recovery
NO134407B (no)
NO320211B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av gjodningsmidler og svovelforbindelser
US4960575A (en) Removal of hydrogen sulfide with on site generated sulfite from geothermal steam
SK182099A3 (en) Method for desulfurizing off-gases
US3954955A (en) Process for working up the wash solution obtained in the washing of SO2 -containing off-gases
CA1192022A (en) Sulfur dioxide reduction process
PT100100B (pt) Processo para recuperar energia e produtos quimicos a partir de licor negro
US4277451A (en) Wet process for the desulfurization of exhaust gas
US3098710A (en) Alkali and sulfite recovery
US3846539A (en) Purification of gas containing sulfur dioxide or sulfur trioxide with the production of elemental sulfur
CA2083899A1 (en) Method of and an apparatus for recovering sulphur dioxide from the chemical circulation of a sulphate pulp mill
JPS5819327B2 (ja) 排ガスの処理方法
US3690824A (en) Desulfurization of flue gas
CA2433291C (en) Process for production of ammonium thiosulphate
US3989809A (en) Process for the recovery of sulfur
Al-Dallal Simulation of a wet sulfuric acid process (WSA) for utilization of acid gas separated from Omani natural gas
US2726932A (en) Processing dilute h2s streams