NO843973L - Fremgangsmaate for binding av hoey-effektive elektrolytiske kromutfellinger - Google Patents
Fremgangsmaate for binding av hoey-effektive elektrolytiske kromutfellingerInfo
- Publication number
- NO843973L NO843973L NO843973A NO843973A NO843973L NO 843973 L NO843973 L NO 843973L NO 843973 A NO843973 A NO 843973A NO 843973 A NO843973 A NO 843973A NO 843973 L NO843973 L NO 843973L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- iron
- metal substrate
- bath
- plating
- treatment
- Prior art date
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 87
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 48
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 32
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 6
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001350 4130 steel Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- -1 halide ion Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/627—Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Description
Kryssreferanse til beslektede patentsøknader
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en forbedring av
den prosess som er fullstendig beskrevet i den samtidige US patentsøknad nr. 06/295.430, innlevert 24. august 1981, hvis innhold er innbefattet her som referanse.
Teknisk område
Den foreliggende oppfinnelsen vedrører elektrolytisk utfelling av blankt krom på basis av metaller eller substrater fra heksavalente krompletteringsbad ved høye strømutbytter og med høy adhesjonskvalitet.
Beskrivelse av kjent teknikk
Bruken av høy-effektive krompletteringsprosesser er blitt hindret av den manglende evne til å oppnå egnet beleggadhesjon til visse grunnbasismetaller.
Krompletteringsbad som inneholder halogenider har vist
seg å ha adhesjonsproblemer. Slike bad er av den type som er beskrevet i Mitsui, J7B-33941 (sept. 1978), Dillenberg, US patent 4.093.522, Perakh et al., US patent 4.234.396, og den samtidige US søknad nr. 06/295.430, innlevert 24. august 1981.
Problemet er blitt tilskrevet tilstedeværelsen av et halogenid som kan forstyrre begynnelsen av utfellingen.
For å oppnå en egnet binding, slik som målt ved ASTM
B 571-79, med typiske krompletteringsoppløsninger, såsom den type hvor det benyttes en oppløsning av kromsyre og katalysa-torer såsom sulfat eller sulfat i kombinasjon med forskjellige fluorider, er den vanlige teknikk å reversere eller anodisk etse et jernholdig arbeidsstykke i pletteringsoppløsningen eller i en separat kromsyreholdig oppløsning ved en forutbestemt strøm-tetthet over et forutbestemt tidsrom.
En tabell som angir tidslengdene for en slik etseprosess finnes i "Metal Finishing" 80 (5) 65-8 (1982) av C.H. Peger. Bruken av visse svovelsyre- og fluorsyre-etsinger for spesielle rustfrie ståltyper, er også foreslått i denne publikasjon. Anodiske kromsyrebehandlinger av 400 rustfritt stålleger- inger og for stål med lavt og høyt karboninnhold er beskrevet i "48th Metal Finishing Guidebook - Directory" 78, 188-202,
(1980) av A. Logozzo. Det er også anbefalt katodiske behand-linger i svovel-fluoridoppløsninger for 300 rustfrie kvaliteter, for nikkellegeringer og for støpejern.
Et videre alternativ som finnes i den kjente teknikk er bruken av et Woods nikkelstrøk for visse spesialnikkellegeringer og koboltbaserte legeringer (Boeing Aircraft) BAC5709 - 5.2 j (1) .
Bruken av en jern-klorid-saltsyreoppløsning som et klar-ingsmiddel for det smuss som fremkommer ved anodiske svovel-etsinger er beskrevet på side 137 i "Hard Chromium Plating", Robert Draper Ltd., Teddington, 1964 av J.D. Greenwood.
Det er funnet at når disse metoder benyttes med halogenid-holdige krompletteringsbad vil mesteparten av de jernholdige metallsubstrater ikke bli plettert på egnet måte i og med at kromutfellingene fra disse bad vil ha en utilstrekkelig adhesjon.
Det kan diskuteres om reduksjonsbetingelsene ved katoden ved begynnelsen av utfellingen bevirker at halogenidionet blir redusert til en form som forstyrrer molekylbindingen for krom til substratet. I alle tilfeller vil bruken av høy-effektiv kromplettering bli begrenset av problemet med utilstrekkelig adhesj on.
Man har nu funnet at de problemer som er forbundet med de tidligere kjente systemer kan overvinnes ved bruken av en metode ved hvilken en elektrolytisk jernholdig utfelling bindes til substratmetallet før krommet blir fastsittende plettert på den behandlede.basis.
I samsvar med foreliggende oppfinnelsen oppnås en fastsittende kromutfelling på et metallsubstrat ved hjelp av en metode som omfatter trinnene med å utsette substratet for en fastsittende jernholdig utfelling, etterfulgt av en anodisk kromsyrebehandling og utfelling av krom på den behandlede, jernholdige utfelling fra et bad som inneholder en halogenfrigivende forbindelse valgt fra gruppen bestående av jodfrigivende forbindelser, bromfrigivende forbindelser og blandinger derav. Tilleggskatalysatorer såsom sulfater, enkle og komplekse fluorider, borater, karboksylater, klorider, klorater og perklorater kan også være tilstede. Metoden kan videre innbefatte trinn med aktivering av substratmetallet i et syrebad eller et jern eller et jernlegeringspletteringsbad før jernpletteringen fra et jernsaltholdig bad.
Den elektrolytiske belegningsmetode kan best forståes under henvisning til US patentene 4.093.522 og 4.234.396 og den samtidige US patentsøknad nr. 06/295.430 innlevert 24. aug. 1981, i hvilke skrifter metodens trinn og de elektrolytiske bads sammensetning er fullstendig beskrevet.
I de følgende eksempler og kontrolleksperimenter ble staver med 9,5 mm diameter holdt i en holder som tillater at forskjellige lengder rager ut slik at behandlingsområdet kan forandres etter behov. De vanlige prøvespindler er stålborsteng-er. En termoregulator og kvartsoppvarmingsinnretning ble benyttet for å oppnå nøyaktig oppvarming og temperaturstyring. I tilfelle av krompletteringsoppløsninger Ær anodene blyleger-inger. Kromsyre-etseoppløsninger kan anvende rustfritt stål, mens jernpletteringsoppløsninger kan benytte jern eller stål-motelektroder.
I slipeadhesjonsprøver ble betegnelsen uegnet benyttet for meget dårlige bindinger, i hvilke krommet skallet av under pletteringen eller dårlige bindinger, i hvilke det var en ut-strakt avskavning av krom fra basismetallet.
Borestavundersøkelsesprøvene var av forskjellige typer. F-stålstangen gav egnet adhesjon når en kromsyreholdig etse-oppløsning ble benyttet i samsvar med foreliggende' oppfinnelse, mens VP-stålstangen bare hadde meget dårlig adhesjon når etsing-en ble benyttet alene. Egnet adhesjon ble oppnådd bare når etsing ble benyttet i kombinasjon med forbehandlingstrinnet med elektrolytisk jernutfelling.
EKSEMPEL 1
Et metallsubstrat ble plettert med jern ved anvendelse
av et bad som inneholdt 200 g/l jernvitriol (Copperaas), 30
g/l borsyre, 10 ml/l svovelsyre og 20 g/l 48% fluorborsyre.
Metallsubstratet ble preparert ved hjelp av en sandblås- ingsbehandling etterfuTgt av en vasking med skurende pulver av Ajax-typen ("Ajax brand scouring powder scrub"), en vannskylling, en alkalisk dypping, en vannskylling og tørking.
Før jernpletteringen ble 4340 stålsubstrat etset i kold svovelsyre ved 2 asi i 1 min. og 0,5 asi i 10 min. ved 57°C etterfulgt av en vannskylling.
Én anodisk behandling i et 400 g/l kromsyrebad ble gjen-nomført ved 60°C og 4 asi i 2 min.
Krompletteringstrinnet benyttet et bad med 400 g/l kromsyre, 16 g/l bromat bg 64 g/l eddiksyre.
En egnet binding ble oppnådd.
EKSEMPEL 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble fulgt, med unntak av at jernpletteringen ved 0,5 asi ble gjennomført i 20 min. ved 63°C, etterfulgt av en vannskylling. Den anodiske behandling ble gjen-nomført i 4 min. En egnet binding ble oppnådd.
EKSEMPEL 3
Fremgangsmåten fra det tidligere eksempel ble fulgt, med unntak av at jernplettering ble gjennomført ved 8 asi i 4 min. ved 66°C, etterfulgt av en vannskylling. Den anodiske behandling ble gjennomført ved 3 asi i 3 min. ved 60°C. En egnet binding ble oppnådd.
EKSEMPEL 4
Fremgangsmåten fra de tidligere eksempler ble fulgt med følgende unntak: Et 1010 stålsubstrat ble fremstilt som beskrevet tidligere og plettert i et bad med 485 g/l jernvitriol (Copperas),
200 ml/l borax, ved 6 asi i 0,25 min. og 1,5 asi i 1 min. Plet-teringsbadtemperaturen var 55°C. Den anodiske behandling benyttet et bad med 150 g/l kromsyre ved 2 asi i 1 min. ved 57°C.
Kromsyrebadet inneholdt 700 g/l kromsyre, 2 g/l iodid
og 4 g/l propionsyre og behandlingen foregikk ved 4 asi i 1 time ved 60°C og gav en egnet binding.
EKSEMPEL 5
Et 1020 stålsubstrat ble preparert i samsvar med fremgangsmåten i eksempel 1 og jernplettert ved 2 asi i 1 min. og
1 asi i 3 min. ved 69°C etterfulgt av en vannskylling.
Det anodiske behandlingsbad med 150 g/l kromsyre ble opp-rettholdt ved 56°C. Behandlingen foregikk ved 2 asi i 3 min.
Krompletteringen benyttet et bad med 400 g/l kromsyre,
120 g/l monokloreddiksyre, 1 g/l jodid, ved 4 asi i 3/4 time. Badet ble holdt ved 58°C. En egnet binding ble tilveiebragt.
EKSEMPEL 6
Fremgangsmåten fra det tidligere eksempel ble fulgt med unntak av at jernpletteringen ble gjennomført ved 2 asi i 1 min. og 1 asi i 5 min. ved 66°C og krompletteringsbadet ble holdt ved 60°C. En egnet binding ble tilveiebragt.
EKSEMPEL 7
Fremgangsmåten fra det tidligere eksempel ble fulgt, med unntak av at jernpletteringen foregikk ved 64°C og den anodiske behandling benyttet et bad med 400 g/l kromsyre ved 60°C. Behandlingen foregikk ved 8 asi i 2 min. etterfulgt av kromplettering ved 4 asi i 1 time ved 60°C. Resultatet var en egnet binding.
EKSEMPEL 8
Fremgangsmåten fra eksempel 4 ble fulgt, med unntak av
at F-stålsubstratet ble etset i jernbadet ved 5 asi i 1 min.
og jernpletteringen i jernbadet foregikk ved 5 asi i 3 min. ved 63°C. Kromsyrepletteringsbadet inneholdt 700 g/l kromsyre, 2 g/l jodid, og 8 g/l dinatriumsalt av svoveleddiksyre (Na2SAA). Pletteringen ble gjennomført ved 4 asi i 3/4 time. Badet ble holdt ved 55°C. En egnet binding ble oppnådd ved fremgangsmåten.
EKSEMPEL 9
Fremgangsmåten fra det tidligere eksempel ble fulgt med de følgende modifikasjoner: Substratet var en 4130 stålstang og jernpletteringen ble gjennomført ved 61°C ved 5 asi i 0,25 min. og ved 1,5 asi i 1 min., etterfulgt av en vannskylling. Det anodiske behandlingsbad inneholdt 150 g/l kromsyre ved 57°C. Behandlingen foregikk ved 2 asi i 1 min. Krompletteringsbadets temperatur var 60°C, og en egnet binding ble frembragt.
EKSEMPEL 10
En F-stålborstang ble benyttet som metallsubstrat. De jernholdige elektropletteringsbad inneholdt 80 g/l FeSo^.Tl^O og 100 ml/l svovelsyre. Meta.llsubstratet ble utsatt for en anodisk behandling i 30 sek. ved 0,93 A/cm 2. Etter jernpletteringen i 60 sek. ved 0,93 A/cm 2 ble det gjennomført en anodisk behandling i et bad med 250 g/l CrO^i 60 sek. ved 0,31 A/cm 2. Krompletteringsbadet inneholdt i det vesentlige 300 g/l CrO^, 30 g/l Na SAA, 1,5 g/l I, 1,5 g/l SO., ved 60°C og krevet 15 min. ved 0,93 A/cm 2. Den resulterende krompletteringsbinding var vel-egnet .
EKSEMPEL 11
Betingelsene fra eksempel 10 ble benyttet med unntak av at jernpletteringsbadet i tillegg inneholdt 10 g/l CoSO^.VI^O. Pletteringen frembragte egnede bindingsresultater.
EKSEMPEL 12
Fremgangsmåten fra eksempel 10 ble fulgt med unntak av
at pletteringsbadet i tillegg innholdt 20 g/l CoS04.7H20. Pletteringen frembragte egnede bindingsresultater.
KONTROLLFORSØK 1
Istedetfor jernholdige elektropletteringsbad i henhold til eksemplene 13 og 14, ble det benyttet et bad med CoS0^.7H20 (100 g/l) og svovelsyre (80 ml/l) i 60 sek. ved 1,55 A/cm for anodisk å behandle metallsubstratet, etterfulgt av katodisk plettering ved de samme betingelser. Den derpå følgende anodiske behandling benyttet et bad med 150 g/l kromsyre ved 65°C i 60 sek. ved 0,4 6 A/cm 2. Krompletteringen ble gjennomført ved 1,24 A/cm 2 i 15 min. Uegnede resultater ble oppnådd.
Selv om de koboltholdige bad i eksemplene 11 og 12 ikke gav noen ugunstige resultater, gav bruken av kobolt uten jern i kontrollforsøk 1 og 2 ikke egnede resultater.
KONTROLLFORSØK 2
Betingelsene fra kontrollforsøk 1 ble benyttet med unntak av at den anodiske forpletteringsbehandling med jern ble gjen-nomført i 10 sek. og ingen anodisk forpletteringsbehandling med krom ble benyttet. Resultatet ver uegnet.
EKSEMPEL 13
Fremgangsmåten fra eksempel 10 ble fulgt i det vesentlige med visse unntak. Pletteringsbadet inneholdt i tillett 5 g/l NiCO^, FeSO^-konsentrasjonen var 100 g/l og kromsyrekonsentra-sjonen ved 150 g/l i forpletteringsbadet. Den anodiske pletter-ingsbehandling og pletteringstidene'og strømtetthetene var de samme som ble benyttet i kontrollforsøk 1. Imidlertid ble i motsetning til kontrollforsøkene egnet adhesjon oppnådd.
EKSEMPLENE 14, 15 OG 16
Fremgangsmåten fra eksempel 13 ble fulgt med unntak av
at NiCO^-konsentrasjonene respektivt var 10 g/l, 20 g/l og 40 g/l. Egnet adhesjon ble oppnådd i hvert tilfelle.
EKSEMPEL 17
Fremgangsmåten fra eksempel 10 ble fulgt, med unntak av
at det jernholdige bad innbefattet 485 g/l jernvitriol, 20 g/l borax og 20 ml/l saltsyre. Den anodiske behandling i jernpletteringsbadet foregikk i 60 sek. ved 0,77 A/cm 2. Jernpletteringen ble gjennomført i 15 sek. ved 1,0 A/cm 2 og deretter i 60 sek. ved 0,31 A/cm 2. Den anodiske behandling ble gjennom-
2
ført i 60 sek. ved 0,39 A/cm i et bad som inneholdt 800 g/l kromsyre. Krompletteringsbadet omfattet i det vesentlige 300
g/l Cr03, 30 g Na^SAA, 1 g/l I og 1 g/l S04. Pletteringen ble gjennomført i 15 min. ved 1,55 A/cm^. En egnet binding ble oppnådd .
EKSEMPEL 18
Eksempel 17 ble fulgt med unntak av at substratet var VP-stål. En egnet binding ble oppnådd.
KONTROLLFORSØK 3
Fremgangsmåten fra eksempel 17 ble fulgt, med unntak av at jernpletteringsbadet ble erstattet med et "Wood's"-nikkelbad med ca. 250 g/l NiCL2.6H20 og 125 ml/l saltsyre. Metallsubstratet ble behandlet anodisk i Wood's-badet i 30 sek. ved 0,21 A/cm^ for anodisk behandling av metallsubstratet, etterfulgt av plettering i 180 sek. ved 0,21 A/cm 2. Det neste trinn var anodisk å behandle det pletterte metallsubstrat i 60 sek. ved 0,39 A/cm 2 . Krompletteringen foregikk i 15 min. ved 1,55 A/cm 2. Ingen
binding ble oppnådd.
EKSEMPLENE 19, 20 OG 21
Fremgangsmåte fra eksempel 17 ble fulgt, med unntak av
at den anodiske behandling i jernpletteringsbadet foregikk i 60 sek. ved 0,08 A/cm 2. Jernpletteringen ble gjennomført i 120 sek. ved 1,03 A/cm 2. Den anodiske behandling foregikk i 60 sek. ved 0,39 A/cm 2, etterfulgt av kromplettering i 15 min. ved 1,55 A/cm 2. I eksemplene 20 og 21 ble jernpletteringstidene redusert til 60 resp. 30 sek. En egnet binding ble oppnådd i hvert tilfelle og antydet således at pletteringstiden i det jernholdige pletteringsbad ikke er snevert kritisk.
EKSEMPEL 22 OG 2 3
Fremgangsmåten fra eksempel 10 ble fulgt, med unntak av at det jernholdige bad inneholdt 100 g/l jernvitriol og 100 ml/l svovelsyre og substratene var F-stål og 1010-stål i eksemplene 22 resp. 23. I hvert tilfelle foregikk den anodiske behandling i jernpletteringsbadet i 60 sek. ved 1,5 A/cm 2, og jernpletteringen ble gjennomført i 60 sek. ved 1,5 A/cm 2. Den anodiske behandling foregikk i 60 sek. ved 0,37 A/cm 2 og krompletteringen i 15 min. ved 1,49 A/cm 2. En egnet binding ble oppnådd i hvert tilfelle.
EKSEMPLER 24 OG 2 5
Fremgangsmåten fra eksempel 22 ble fulgt, med unntak av at det jernholdige bad i tillegg inneholdt 50 g/l borax og den kromsyreholdige oppløsning i hvilken det jernpletterte metallsubstrat ble behandlet anodisk, inneholdt 150 g/l kromsyre.
I eksempel 24 ble ingen forpletteringsbehandling med jern eller jernplettering benyttet. I eksempel 25 foregikk den anodiske behandling i jernpletteringsbadet i 60 sek. ved 1,6 A/cm 2 og jernpletteringen foregikk i 60 sek. ved 1,6 A/cm 2. Forpletter-ingen med krom som anodisk behandling foregikk ved 0,37 A/cm<2>
i 120 sek. i eksempel 24, og i 60 sek. i eksempel 25. Krompletteringen foregikk i 15 min. ved 1,49 A/cm 2. En egnet binding ble oppnådd i hvert tilfelle, og viste at F-stål ikke nødvendig-vis krever behandlingen ifølge oppfinnelsen.
EKSEMPLER 26, 27, 28 OG 29
Fremgangsmåten ifølge eksemplene 24 og 25 ble i det vesentlige fulgt, med unntak av at krompletteringsbadet ble holdt ved 34°C i eksemplene 26-28, og ved 45°C i eksempel 29, og ved at krombadsammensetningen var 800 g/l CrO^, 5 g/l I og 10 g/l Cl. I eksempel 26 ble forpletteringsbehandlingstrinnet med jern og jernpletteringstrinnet utelatt. I eksempel 27 ble forpletteringsbehandlingstrinnet med krom utelatt. I hvert tilfelle foregikk den anodiske behandling i jernpletteringsbadet i 60 sek. ved 1,55 A/cm 2 og jernpletteringen foregikk i 60 sek. ved 1,55 A/cm 2 . Den anodiske behandling foregikk ved 0,35 A/cm<2>
i 60 sek. Krompletteringen foregikk i 15 min. ved 0,35 A/cm2
i eksempel 26 og i 10 min. i hvert av de andre eksempler. Strøm-2 tettheten av 0,77.A/cm ved eksempel 27 og 28, og 0,62 i det andre eksempel. En egnet binding ble oppnådd i eksempel 29,
men en meget dårlig binding ble oppnådd i eksempel 2 6 og en dårlig binding ble oppnådd i de andre to tilfelle.
Temperaturpåvirkningen på krompletteringsoperasjonen er omtalt i den samtidige patentsøknad 295.430, innlevert 24. aug. 1981, hvis innhold er innbefattet her som referanse for å eli-minere behovet for å innbefatte overflødig stoff i den foreliggende sak.
De foranstående eksempler viser»klart at en gunstig kromplettering kan bli sikkert oppnådd på jern eller jernlegerings-substrater ved anvendelsen av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. Årsaken til at en kromplettering blir dårlig på visse substrater er ikke lett å forklare og tilstrekkelig informasjon er ikke tilgjengelig til at man på basis av denne kan forutsi evnen for metallsubstratene til å understøtte en kromplettering uten bruk av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Kjemiske analyser av substratene avslørte ikke forskjeller i egenskaper eller likheter på hvilke en forutsigelse kunne bli basert. Behandlingen ifølge foreliggende oppfinnelse gav ingen uheldige påvirkninger, men ga konstant positive resultater. Forpletteringsbehandlingsbadet med jern kan være hvilket som helst av de vanlige benyttede syreaktiverende bad som er kjent på fagområdet. F.eks. kan hvilket som helst bad av den type forbehandlingsbad som ér beskrevet i "Plating and Surface Finishing" av Dini et al, november 1982, side 63-65, og i "Cromium Plating" av Weiner et al, Finishing Publications Ltd., Teddington, England, 1980, på side 102-104, blir benyttet før jernpletteringstrinnet.
I tilfellet av behandling før jernpletteringen er jernpletteringen og den anodiske behandling, tiden, temperaturen og badsammensetningen ikke snevert kritisk. Tiden og strømtett-heten må være tilstrekkelig til å oppnå det ønskede resultat som bestemt av egenskapene for det spesielle metallsubstrat som skal krompletteres.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for konstant dannelse av en fastsittende kromutfelling på et metallsubstrat,
karakterisert vedat den omfatter følgende trinn: a) plettering av metallsubstratet med jern eller en jernlegering fra et jernsaltholdig bad i et tidsrom og ved en strøm-tetthet som er tilstrekkelig til dannelsen av et fastsittende jern- eller jernlegeringsplettering på metallsubstratet, b) utfelling av krom på metallsubstratet som er plettert med jern eller jernlegering, fra et kromsyrebad som inneholder den halogenfrigivende forbindelse som er valgt fra gruppen bestående av jodfrigivende forbindelser, bromfrigivende forbindelser og blandinger derav og kromsyre over et tidsrom og ved en strømtetthet som er tilstrekkelig for dannelsen av en fastsittende kromplettering.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den videre omfatter det trinn å utsette den jernholdige utfelling på metallsubstratet for en anodisk behandling i et kromsyreholdig bad før trinnet med utfelling av krom på det pletterte metallsubstrat.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den videre omfatter det trinn å utsette metallsubstratet for en aktiverende behandling før trinnet og å plettere metallsubstratet med jern eller en jernholdig legering.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert vedat metallsubstratet er en jernlegering og utsettes for en behandling i et syreholdig bad før trinnet for plettering av metallsubstratet med jern eller en jernholdig legering.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert vedat syren i det syreholdige bad er saltsyre.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert vedat syren i det syreholdige bad er svovelsyre.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert vedat det syreholdige bad og nevnte jernsaltholdige bad er i det vesentlige i det samme bad.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert vedat den aktiverende behandling gjennomføres i kromsyrebadet som inneholder et halogenid.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert vedat aktiveringsbehandlingen omfatter elektrolytisk behandling av metallsubstratet.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert vedat aktiveringsbehandlingen omfatter neddykkingsbehandling av metallsubstratet.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat metallsubstratet er jern eller en jernholdig legering og videre at den omfatter trinnet med å utsette den jernholdige utfelling for en anodisk behandling i et syreholdig bad før trinnet med utfelling av krom på det pletterte metallsubstrat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/463,465 US4450050A (en) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | Process for bonding high efficiency chromium electrodeposits |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO843973L true NO843973L (no) | 1984-10-02 |
Family
ID=23840183
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO843973A NO843973L (no) | 1983-02-03 | 1984-10-02 | Fremgangsmaate for binding av hoey-effektive elektrolytiske kromutfellinger |
| NO843974A NO843974L (no) | 1983-02-03 | 1984-10-02 | Fremgangsmaate for binding av hoey-effektive elektrolytiske kromutfellinger |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO843974A NO843974L (no) | 1983-02-03 | 1984-10-02 | Fremgangsmaate for binding av hoey-effektive elektrolytiske kromutfellinger |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4450050A (no) |
| EP (1) | EP0137817B1 (no) |
| JP (1) | JPS60500873A (no) |
| DE (1) | DE3468442D1 (no) |
| EG (1) | EG16172A (no) |
| ES (1) | ES8502485A1 (no) |
| GR (1) | GR81725B (no) |
| IN (1) | IN160454B (no) |
| IT (2) | IT1198780B (no) |
| NO (2) | NO843973L (no) |
| NZ (1) | NZ207033A (no) |
| PH (1) | PH20218A (no) |
| PT (1) | PT78057B (no) |
| WO (1) | WO1984003109A1 (no) |
| ZA (1) | ZA84794B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8411063D0 (en) * | 1984-05-01 | 1984-06-06 | Mccormick M | Chromium electroplating |
| US4664759A (en) * | 1985-10-15 | 1987-05-12 | M&T Chemicals Inc. | Method for forming adherent, bright, smooth and hard chromium electrodeposits on stainless steel substrates from high energy efficient chromium baths |
| WO1987000869A1 (en) * | 1985-08-09 | 1987-02-12 | M & T Chemicals Inc. | Process for forming adherent chromium electrodeposits from a high energy efficient bath |
| US4668348A (en) * | 1985-09-26 | 1987-05-26 | M&T Chemicals Inc. | Method for forming adherent, bright, smooth and hard chromium electrodeposits on ferrous metal substrates from high energy efficient chromium baths |
| US4585530A (en) * | 1985-08-09 | 1986-04-29 | M&T Chemicals Inc. | Process for forming adherent chromium electrodeposits from high energy efficient bath on ferrous metal substrates |
| US5243320A (en) * | 1988-02-26 | 1993-09-07 | Gould Inc. | Resistive metal layers and method for making same |
| DE4422877A1 (de) * | 1994-06-30 | 1996-01-04 | Gesipa Blindniettechnik | Blindbefestigersetzgerät |
| CN103255454A (zh) * | 2013-06-08 | 2013-08-21 | 河北瑞兆激光再制造技术有限公司 | 报废活塞杆的修复工艺 |
| CN104227316B (zh) * | 2014-09-30 | 2016-05-25 | 任晓东 | 一种修复井下千斤顶的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3806429A (en) * | 1972-07-03 | 1974-04-23 | Oxy Metal Finishing Corp | Electrodeposition of bright nickel-iron deposits,electrolytes therefor and coating an article with a composite nickel-iron,chromium coating |
| DE2500730C3 (de) * | 1975-01-10 | 1980-04-24 | Bergische Metallwarenfabrik Dillenberg & Co Kg, 5601 Gruiten | Galvanisches Chrombad |
| JPS5464034A (en) * | 1977-10-31 | 1979-05-23 | Toyo Kohan Co Ltd | Pretreatment of steel plate treated with electrolytic chromic acid |
| US4234396A (en) * | 1978-03-08 | 1980-11-18 | Mark Perakh | Chromium plating |
| US4188459A (en) * | 1978-09-27 | 1980-02-12 | Whyco Chromium Company, Inc. | Corrosion resistant plating and method utilizing alloys having micro-throwing power |
| US4366034A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-28 | Westinghouse Electric Corp. | Hard chromium plating process for cobalt-chromium-tungsten alloys |
-
1983
- 1983-02-03 US US06/463,465 patent/US4450050A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-02-01 DE DE8484901037T patent/DE3468442D1/de not_active Expired
- 1984-02-01 WO PCT/US1984/000158 patent/WO1984003109A1/en not_active Ceased
- 1984-02-01 IN IN96/DEL/84A patent/IN160454B/en unknown
- 1984-02-01 JP JP59501013A patent/JPS60500873A/ja active Granted
- 1984-02-01 EP EP84901037A patent/EP0137817B1/en not_active Expired
- 1984-02-02 GR GR73687A patent/GR81725B/el unknown
- 1984-02-02 PT PT78057A patent/PT78057B/pt unknown
- 1984-02-02 ES ES529411A patent/ES8502485A1/es not_active Expired
- 1984-02-02 ZA ZA84794A patent/ZA84794B/xx unknown
- 1984-02-03 NZ NZ207033A patent/NZ207033A/en unknown
- 1984-02-03 IT IT09333/84A patent/IT1198780B/it active
- 1984-02-03 IT IT1984A09333A patent/IT8409333A1/it unknown
- 1984-02-03 PH PH30200A patent/PH20218A/en unknown
- 1984-02-04 EG EG79/84A patent/EG16172A/xx active
- 1984-10-02 NO NO843973A patent/NO843973L/no unknown
- 1984-10-02 NO NO843974A patent/NO843974L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1198780B (it) | 1988-12-21 |
| EP0137817A4 (en) | 1985-09-26 |
| ZA84794B (en) | 1985-03-27 |
| JPS60500873A (ja) | 1985-06-06 |
| DE3468442D1 (en) | 1988-02-11 |
| EP0137817A1 (en) | 1985-04-24 |
| JPS648718B2 (no) | 1989-02-15 |
| US4450050A (en) | 1984-05-22 |
| WO1984003109A1 (en) | 1984-08-16 |
| IT8409333A1 (it) | 1985-08-03 |
| ES529411A0 (es) | 1985-01-01 |
| IN160454B (no) | 1987-07-11 |
| NZ207033A (en) | 1987-05-29 |
| NO843974L (no) | 1984-10-02 |
| EG16172A (en) | 1987-05-30 |
| GR81725B (no) | 1984-12-12 |
| IT8409333A0 (it) | 1984-02-03 |
| PT78057B (en) | 1986-03-20 |
| EP0137817B1 (en) | 1988-01-07 |
| PH20218A (en) | 1986-10-21 |
| ES8502485A1 (es) | 1985-01-01 |
| PT78057A (en) | 1984-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4029556A (en) | Plating bath and method of plating therewith | |
| US8152985B2 (en) | Method of chrome plating magnesium and magnesium alloys | |
| US5245847A (en) | Process for zinc electroplating of aluminum strip | |
| US2844530A (en) | Black nickel plating | |
| US2142564A (en) | Process for electrodeposition on aluminum and aluminum alloys | |
| EP0041638A1 (de) | Verfahren zur Vorbehandlung von Edelstahl für eine direkte galvanische Vergoldung | |
| US3232854A (en) | Chromium plating | |
| NO843973L (no) | Fremgangsmaate for binding av hoey-effektive elektrolytiske kromutfellinger | |
| US5234574A (en) | Process for direct zinc electroplating of aluminum strip | |
| US8372259B2 (en) | Method of preparing chromium plating bath and method of forming plating film | |
| US3594288A (en) | Process for electroplating nickel onto metal surfaces | |
| FI63445B (fi) | Process foer avsaettning av tjocka kromskikt fraon trivalentkromplaeteringsloesningar | |
| US4585530A (en) | Process for forming adherent chromium electrodeposits from high energy efficient bath on ferrous metal substrates | |
| US2888387A (en) | Electroplating | |
| US4731166A (en) | Method of producing an adherent, smooth deposit of chromium on a nodular iron substrate | |
| US4225397A (en) | New and unique aluminum plating method | |
| US2702785A (en) | Process of producing hard chromium platings on light metals | |
| US4664759A (en) | Method for forming adherent, bright, smooth and hard chromium electrodeposits on stainless steel substrates from high energy efficient chromium baths | |
| US3755091A (en) | Process for reducing discoloration of electrochemically treated chromium plated ferrous metal strip | |
| US4668348A (en) | Method for forming adherent, bright, smooth and hard chromium electrodeposits on ferrous metal substrates from high energy efficient chromium baths | |
| US4806226A (en) | Process for electrolytically coloring aluminum material | |
| EP0235173A4 (en) | PROCESS FOR FORMING ELECTRODEPOSITIONS OF ADHERENT CHROME FROM AN EFFICIENT HIGH-ENERGY BATH. | |
| US2755242A (en) | Treatment for chromium plated aluminum | |
| AU2577284A (en) | Process for bonding high efficiency chromium electrodeposits | |
| US2336568A (en) | Method of metal electroplating |