NO853783L - Polymerblanding og fremgangsm¨te for dens fremstilling. - Google Patents

Polymerblanding og fremgangsm¨te for dens fremstilling.

Info

Publication number
NO853783L
NO853783L NO853783A NO853783A NO853783L NO 853783 L NO853783 L NO 853783L NO 853783 A NO853783 A NO 853783A NO 853783 A NO853783 A NO 853783A NO 853783 L NO853783 L NO 853783L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
acrylonitrile
styrene
oils
polymer
Prior art date
Application number
NO853783A
Other languages
English (en)
Inventor
Gualtiero Ferri
Bruno Pivotto
Pierpaolo Roma
Original Assignee
Enichem Tecnoresine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Tecnoresine filed Critical Enichem Tecnoresine
Publication of NO853783L publication Critical patent/NO853783L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører nye polymerblandinger fremstilt med forbedret slagfasthet, basert på podete ko-polymerer av styren og akrylnitril på polybutadien: Oppfinnelsen vedrører ytterligere en spesiell- fremgangsmåte for fremstilling av de ovennevnte blandingene.
Det er allerede kjent hvordan man fremstiller plasto-elast-omerblandinger (ABS polymerer) ved at man blander podete polymerprodukter, i dette tilfelle polymerene av styren og akrylnitril polymerisert på polybutadiengummi, med termoplast harpikser som utgjøres av styren og aakrylnitril ko-polymerer (SAN harpikser).
Slike blandinger fremviser, som deres spesielle egenskap, høy slagfasthet kombinert med stor hardhet og maksimal strekkfast-het, og gode termiske egenskaper og flyteevne.
For spesielle anvendelser vil disse materialene likevel utvise en ganske upassende flyteevne/slagfasthetbalanse, såvel som en reduksjon i slagfasthet ved lave temperaturer.
Som en konsekvens, i tillegg til selve polymerisasjonsproses-sen, innebærer fremstillingen av ABS polymerer et blandings-trinn med tilsetningsstoffer som fører til at man unngår eller reduserer de ovennevnte ulemper.
Tilsetningsstoffene som er foreslått for dette formålet, som generelt har en smørende virkning, er estere av mettede alifatiske monokarboksylsyrer med polyvalente alkoholer med høy molekylvekt (US patent nr. 4.174325), eller forbindelser av silikonoljer med kalsium eller pentaerytritolstearater (US patent nr. 4.248.778) eller siloksan-uretaner (Europa patent nr. 8.723) eller paraffiniske eller nafteniske eller aromatiske mineraloljer med en spesiell viskositetverdi (US patent nr. 3.403.120).
Fremstillingen av polymerblandingen (podet polybutadiengummi og SAN ko-polymerer) og de ovennevnte tilsetningsstoffer ut-føres, i overensstemmelse med teknikkene som anvendes nå, ved å tilsette de sistnevnte til lateks koagulatet av slike poly-merkomponenter, eller ved innlemmelse aV tilsetningsstoffene, utført i passende blandere, inne i de vannfrie pelletene av polymerblandingen, eller endelig ved å iblande poiymerbland-ingen i lateksen, og deretter koagulere lateksen.
Det allerede nevnte US patent nr. 3.403.120 gir de ulike frem-gangsmåtene for blanding av kompolymerkomponentene og de passende tilsetningsstoffene, da alle slike fremgangsmåter er innen de ovennevnte refererte definisjonene. Sluttforbindel-sen viser imidlertid alltid å inneholde en prosentdel mineralolje (eller av et liknende tilsetningsstoff) større enn 3
vekt%.
Dersom innføringen av oljen i blandingen som utgjøres av ABS
•polymerene og SAN harpiksene, tillater at de ovennevnte ulempene kan overkommes, kan tilstedeværelsen av for høye, eller imidlertid større enn visse verdier, mengder, forårsake enøking i sluttproduktet av andre ulemper, slik som deres vandring til overflaten av de fremstilte gjenstandene, noe som forårsaker tap eller en nedgang i typiske ABS egenskaper (slik som overflate-skinn, sprøhet i forbindelse med sammensmeltning av væskestrømmende); vanskeligheter med fremstilling av
blandingene ved hjelp av den tradisjonelt anvendte industri-elle teknologien.
Man har nå overraskende funnet, som utgjør hovedmålet med denne oppfinnelsen, at det er mulig å forbedre i uforutsett grad, flyteevnen og slagfastheten av forbindelsene på grunnlag av ABS, uten å foringe de andre verdifulle egenskapene av de samme polymerene ved hjelp av tilsetninger av mineral og/eller silikonoljer til polymerblandingen i slike mengder at slutt-f orbindelsen (j.kkej inneholder mindre enn 3 vekt% av ovennevnte tilsetningsstoffer.
Et første formål med den foreliggende oppfinnelsen er følgelig forbindelser på grunnlag av ABS tilveiebragt med høy slagfasthet og god flyteevne, omfattende følgende komponenter:
A. Fra 5-97 vekt% av en podet polymer oppnådd ved hjelp
av podeko-polymerisering av:
a. fra 10 - 90 vekt% av en blanding av akrylnitril og
styren inneholdende fra 50 - 90 vekt% styren;
b. fra 90 - 10 vekt% polybutadien;
B. Fra 10 - 90 vekt% av:
c. en termoplastisk ko-polymer av akrylnitril med styren og/eller o(-metylstyren, inneholdende fra 50 - 5vekt% akrylnitril, eller d. en termoplastisk terpolymer av akrylnitril med styren og/eller -metylstyren og en tredje monomer valgt fra metylmetakrylat og maleinsyre-anhydrid, inneholdende
fra 50 -• 5vekt% akrylnitril og fra 50 - 95vekt% styren og/eller oC,-metylstyren, eller
e. blandinger og ko-polymer c. og terpolymer d.
C. Fra 0,1 - 3vekt% av en mineral eller silikonolje.
Som mineraloljer, kan rettkjedete eller forgrenete paraffin-oljer med minst 20 karbonatomer anvendes; eller de nafteniske eller forholdsvis nafteniske- dvs., omfattende i første rekke av mettede, monosykliske ( fra 4-12 karbonatomer) eller polysykliske (fra 13 - 26 karbonatomer) hydrokarbon-oljer; eller aromatiske oljer kan anvendes med minste molekylvekt rundt 300; alle disse oljene viser et minimum flammepunkt i lukket beholder på 150°C, i overensstemmelse med ASTM D 93.
Som silikonoljer, kan de mest kjente dvs. fra dimetylsiloksan-familien anvendes.
De ovenfor beskrevne blandingene kan oppnås ved tilsetting av de ovennevnte oljene under slutt-trinnet av podereaksjonen, før koaguleringen av lateksen på den podete polymer; vandr-ingen til det indre av polymeren er i det tilfellet fore-trukket ved at blandingen blandes ved en temperatur på 40°C, og deretter koagulering av lateksen ved hjelp av vanlige anvendte teknikker.
Slike forbindelser kan oppnås i overensstemmelse med en av de kjente fremgangsmåter som er nevnt i den innledende del av denne ansøkningen, dvs. under henvisning til US patent nr. 3.403120, eller ved hjelp av en fremgangsmåte som tillater en større kontroll av tilsatt mengde mineral eller silikonolje. Denne fremgangsmåten, som utgjør et videre mål for den foreliggende oppfinnelsen, og som også lett kan anvendes for fremstilling av forbindelser inneholdende mer enn 30vekt% tilsetningsstoffer, viser at tilsetningen av mineral eller silikonoljer, som definert over, finner sted i blandingen polybutadien, akrylnitril og styren under podereaksjonen av ovennevnte monomerer på polybutadien, utført i overensstemmelse med en fremgangsmåte for emulsjon.
Tilsetningen av slike oljer kan utføres ved begynnelsen av reaksjonen, eller under reaksjonen. Det andre formålet med den foreliggende oppfinnelsen utgjøres følgelig av en fremgangsmåte for oppnåelse av ABS ko-polymerer med forbedret flyteevne og en mekanisk styrke, inneholdende fra 0,1 - 10 vekt% olje, omfattende polymerisasjonstrinnene av blandingene av akrylnitril og styren i nærvær av polybutadien, med dannelse av en akrylnitril/styren ko-polymer podet på ovennevnte polybutadien, og med påfølgende blanding av slike podete ko-polymerer med ko-polymerer på grunnlag av akrylnitril og styren,karakterisert vedat slik polymerisasjon utføres i en vandig emulsjon i nærvær av fra 0,1 - 50vekt% mineralolje og/eller silikonolje, i forhold til totalvekten av sluttblandingen av polymerer podet med akrylnitri1-styren ko-polymer .
Idet vi nå går tilbake til definisjonen av bestanddelene i den ABS-baserte forbindelsen, som var det første målet med den foreliggende oppfinnelsen, kan den podete ko-polymer A fremstilles på kjent måte, ved polymerisering av monomerene (styren og akrylnitril) i en vandig lateks av polybutadien med vekt/6 som beskrevet over, i nærvær av katalysatorer, (slik som peroksyder, hydroperoksyder og så videre) og vanlige mengder og typer av emulgeringsmidler, pH-reguleringsmidler, og så videre.
Den termoplastiske ko-polymer eller terpolymer B kan også fremstilles på kjent måte, ved polymerisering av monomerene i en vandig emulsjon, i suspensjon eller i løs masse, i de ovennevnte definerte innbyrdes mengdene, i nærvær av tilsvarende mengder og typer av katalysatorer, emulgeringsmidler etc., som anvendes for fremstilling av den podete polymeren A.
Temperaturen ved polymeriseringen, for fremstilling av både A og B ko-polymerer, velges i overensstemmelse med hvilken fremgangsmåte som anvendes.
I følge fremgangsmåten for den foreliggende oppfinnelsen, som legges frem her, tilsettes mineral og/eller silikonoljen til blandingen av polybutadien og monomerer under fremstillingen av den podete polymeren A. Følgende eksempler vil illustrere oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
6253 g lateks inneholdende 34vekt% polybutadien, med en gjen-omsnitlig partikkelstørrelse på fra 1000 - 8000 Å fylles i en beholder sammen med en blanding av 2305 g.styren og 874 g akrylnitril. Der tilsettes 265 g av en vanlig paraffinisk olje, med Engler viskositet ved 50°C på 23,8; og katalysa-toren, som utgjøres av 5,3 g kumen hydroperokside, 3,89 g aktivator (jern-EDTA), 7,3 g Rodit. Blandingen får stå å rea-gere i 5 timer og 45 minutter ved 70°C.
Den oppnådde polymeren koaguleres med en 35% CaC^ oppløs-ning, separeres, vaskes og tørkes ved 70 80°C. Det tørkede produktet blandes i en Banbury-type blander med forskjellige mengder termoplastisk styren/akrylnitril (SAN) kop polymer, med et vektforhold av de to monomerene på 71/29, og det oppnås en serie på fem produkter karaterisert med følgende vektinnhold:
Fremgangsmåten utføres på samme måte som under eksempel 1, med den forskjell at i stendet for paraffinisk olje tilsettes samme mengde av en naftenisk olje med en Engler viskositet ved 50°C på 18,3, en aromatisk olje med en Engler viskositet ved 50°C på 2,75 og en silikonolje med Engler viskositet ved 50°C på 11,4 anvendes respektivt, for hver olje oppnås fem sluttprodukter med en sammensetning tilsvarende den som er oppnådd i eksempel 1.
I tabell I er de fysiske og mekaniske egenskapene i produktene fra eksempel 1-4 vist.
I den følgende oversikten er egenskapene for oljene som anvendes i eksempelet vist.
EKSEMPEL 5
I en "Banbury"-typeblander blandes polybutadien som er podet med styren-akrylnitril (GR = 40/60) og en SAN ko-polymer med et ST/ACN forhold på 71/29 i nærvær av paraffinisk olje, henholdsvis i PBI/SAN/olje fohold på:
I tabell 2 er de viktigste fysikalsk-mekaniske egenskaper av de slik oppnådde produktene vist.
EKSEMPEL 6
I likhet med eksempel 5, men med anvendelse av podet polybutadien med et pode-forhold på 50/50 (se tabell 3).
EKSEMPEL 7
I likhet med eksempel 5, men med anvendelse av podet polybutadien med et podeforhold på 60/40 (se tabell 4).
EKSEMPEL 8
I likhet med eksempel 5, men med anvendelse av podet polybutadien med pode-forhold (GR) på 40/60 og en SAN ko-polymer med et ST/ACN-forhold på 71/29 i nærvær av en paraffinisk olje henholdsvis i et podet polybutadien/SAN/olje-forhold på:
De viktigste fysikalsk-mekaniske egenskapene av de oppnådde forbindelsene er vist i tabell 1.
EKSEMPEL 9
I likhet med eksempel 5, med anvendelse av podet polybutadien med en GR på 40/60 og en SAN ko-polymer med et ST/ACN-forhold på 71/29 i nærvær av olje og/eller smøremidler av forskjellig natur, henholdsvis i et podet polybutadien/SRN/olje-forhold på 22,7/75/2,3.
I tabell 6 er det vist noen fysikalsk-mekaniske egenskaper av produktene som er oppnådd.
SAMMENLIKNING I FRAVÆR AV OLJE
I sammenligningseksemplene i tabell 7 (A,B,C,D,E), er verdiene for de fysikalsk-mekaniske egenskapene bevist for produktene som oppnås i fravær av olje slik som i eksemplene vist i tabell 2 (1, 2, 3, 4, 5). Disse produktene er også blandet i en "Banbury"-type blander, det podete polybutadienet som an-vnendes har en GR på 40/60, SAN som anvendes har et ST/ACN-forhold på 71/29.
Forholdet i blandingen av podet polymer/SAN-ko-polymer som henholdsvis anvendes er:

Claims (3)

1. Polymerblandinger på grunnlag av AB^ med høy slagfasthet og god flyteevne karakterisert vedat de omfatter følgende komponenter: A. fra 5 - 97vekt% av en podet polymer oppnådd ved hjelp av pode-polymerisering av: a. fra 10 - 90vekt% av en blanding av akrylnitril og styren, inneholdende fra 50 - 90vekt% styren og b. fra 90 - 10vekt% polybutadien, B. fra 10 - 90vekt% av c. en termoplastisk ko-polymer av akrylnitril med styren og/eller -metylstyren, inneholdende fra 50 - 5vekt% akrylnitril, eller d. en termoplastisk terpolymer av akrylnitril med styren og/ellero(-metylstyren, og en tredje monomer valgt fra metyl-metakrylat og maleinsyre anhydrid, inneholdende fra 50 - 5vekt% akrylnitril og fra 50 - 95vekt% styren og/eller o^-metylstyren , eller e. blandinger av ko-polymer c og terpolymer d, og C. fra 0,1 - 3 vekt% av en mineral eller silikonolje.
2. Polymerblandinger på grunnlag av AB^z som angitt i krav 1,karakterisert vedat mineraloljene er valgt fra (i) rettkjedede eller forgrende paraffin-oljer inneholdende minst 20 karbonatomer, (ii) nafteniske eller relativt nafteniske monocykliske eller polycykliske oljer, (iii) aromatiske oljer med en molekylvekt på minst 300, hvor alle disse oljene viser et minste flammepunkt i lukket beholder på 150°C i overensstemmelse med' ASTM D 93.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av AB£? polymerer med forbedret flyteevne og mekanisk styrke, omfattende mineral-og silikonoljer i mengder fra 0,1 - 20vekt%, omfattende at polymeriseringen av akrylnitril og styren foretas i nærvær av polybutadien med dannelse av en akrylnitril/styren-ko-polymer podet på ovennevnte polybutadien og med påfølgende blanding av den podete ko-polymeren med kopolymerer fremstilt på grunnlag av akrylnitril og styren karakterisert vedat polymeriseringen ut-føres i vandig emulsjon, i nærvær av 0,1 - 50vekt% mineral-ener silikonolje.
NO853783A 1984-09-28 1985-09-26 Polymerblanding og fremgangsm¨te for dens fremstilling. NO853783L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22909/84A IT1178517B (it) 1984-09-28 1984-09-28 Composizioni a base di abs di caratteristiche migliorate e metodo per la loro preparazione

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO853783L true NO853783L (no) 1986-04-01

Family

ID=11201786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO853783A NO853783L (no) 1984-09-28 1985-09-26 Polymerblanding og fremgangsm¨te for dens fremstilling.

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0177096A1 (no)
CA (1) CA1278630C (no)
DK (1) DK439385A (no)
ES (1) ES8705481A1 (no)
IT (1) IT1178517B (no)
NO (1) NO853783L (no)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904720A (en) * 1987-05-29 1990-02-27 Kanegafuchi Kagaku Koyo Kabushiki Kaisha Process for improving properties of synthetic resin powder
US5008315A (en) * 1989-12-19 1991-04-16 General Electric Company Composition
US5066707A (en) * 1989-12-19 1991-11-19 General Electric Company Composition
US6730734B1 (en) 1998-12-08 2004-05-04 Rohm And Haas Company Impact modifier compositions which enhance the impact strength properties and lower the viscosity of melt processed plastics resins and methods of making said compositions
DE19951648A1 (de) 1999-10-27 2001-05-03 Basf Ag Verfahren zur Verminderung des Cold Stress Whitening
FR2809408A1 (fr) * 2000-05-25 2001-11-30 Gen Electric Plastics Abs Euro Compositions de polymeres et copolymeres styreniques et d'alliages de ceux-ci et articles moules, resistant a l'abrasion et a la friction, obtenus a partir de ces compositions
JP2004501237A (ja) * 2000-05-25 2004-01-15 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ スチレン重合体、共重合体又はブレンドを含む組成物及び物品
KR100401325B1 (ko) * 2000-12-18 2003-10-10 제일모직주식회사 괴상중합 연속공정으로 제조된 낙하충격강도와 내마모성이우수한 고충격 폴리스티렌 수지
FR2883495B1 (fr) * 2005-03-22 2008-11-14 Pechiney Electrometallurgie So Produits du type "dry-spray" pour la protection des moules de coulee centrifugee des tuyaux de fonte
TW201731960A (zh) * 2015-12-11 2017-09-16 堤康那責任有限公司 聚芳硫化物組合物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1291897A (en) * 1969-08-06 1972-10-04 Mitsubishi Rayon Co Thermoplastic resin composition having high transparency and high impact strength

Also Published As

Publication number Publication date
EP0177096A1 (en) 1986-04-09
IT1178517B (it) 1987-09-09
IT8422909A0 (it) 1984-09-28
CA1278630C (en) 1991-01-02
DK439385D0 (da) 1985-09-27
ES548099A0 (es) 1987-05-01
ES8705481A1 (es) 1987-05-01
DK439385A (da) 1986-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4009227A (en) Abs moulding compositions
CA1137670A (en) Abs-polymers of high notched impact strength
CA1307865C (en) Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a methodfor their preparation
WO1985002406A1 (en) Rubber-reinforced polymers of monovinylidene aromatic compounds having a unique balance of gloss and physical strength properties and a method for their preparation
JPS591519A (ja) ゴム強化モノビニリデン芳香族化合物重合体類及びその製造方法
US4046839A (en) Compositions having high impact at low rubber levels
EP0208382B1 (en) Rubber-reinforced styrenic polymer resins having improved flow and gloss characteristics
US3703491A (en) Abs resin composition
JP3020112B2 (ja) 改良された性質をもつモノビニリデン芳香族ポリマー及びその製造法
US4150066A (en) Flame-retarding resin composition
US4042647A (en) Latex suspension process and graft polyblend composition using small particle size spine
US3178489A (en) Multi-stage polymerization process for preparing transparent compositions
CA1278630C (en) Abs-based compositions with improved characteristics and method for preparing them
KR100574324B1 (ko) 내충격성 및 자연색상이 우수한 열가소성 수지의 제조방법
EP0233976B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR100484720B1 (ko) 열가소성 수지 및 그 제조방법
KR20020026571A (ko) 분체 특성이 개선된 수지 조성물 및 그 제조 방법
EP2406314B1 (en) Refrigerator interior liner
KR102692499B1 (ko) 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 제조방법으로 제조된 그라프트 공중합체
US3642947A (en) Production of impact-resistant molding compositions
US3939223A (en) Barrier resins and impact modifiers therefor
US3651177A (en) Thermoplastic polymer compositions and process of making the same
US4652615A (en) Polymer composition
KR100419230B1 (ko) 백색도와내충격성이우수한열가소성수지의제조방법
US3751526A (en) Process for producing impact resistant thermoplastic resins