NO861065L - Aromatisering av paraffiner. - Google Patents

Aromatisering av paraffiner.

Info

Publication number
NO861065L
NO861065L NO861065A NO861065A NO861065L NO 861065 L NO861065 L NO 861065L NO 861065 A NO861065 A NO 861065A NO 861065 A NO861065 A NO 861065A NO 861065 L NO861065 L NO 861065L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
gallium
catalyst
hydrocarbons
contacting
ethane
Prior art date
Application number
NO861065A
Other languages
English (en)
Inventor
Ian Cameron Bennett
Antony Harold Patrick Hall
Original Assignee
British Petroleum Co Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by British Petroleum Co Plc filed Critical British Petroleum Co Plc
Publication of NO861065L publication Critical patent/NO861065L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra et paraffinisk hydrokarbonråmateriale inneholdende etan og minst et C3-C5paraffinisk hydrokarbonråmateriale inneholdende etan og minst et C3-C5paraffinisk hydrokarbon.
I EP 0050021 beskrives en fremgangsmåte for omdannelse av etan til aromater og i GB 1561590 beskrives omdannelse av høyere paraffiniske hydrokarboner til aromater, og i begge disse patenter anvendes en galliumtilsatt zeolittkatalysator.
Foreliggende oppfinnelse omhandler en fremgangsmåte for sekvensiell omdannelse av to typer råmateriale i et enkelt reaktorsystem på en spesiell måte.
Foreliggende oppfinnelse angår følgelig en fremgangsmåte for omdannelse av 2~^ 6 paraffiniske hydrokarboner til aromatiske hydrokarboner over en galliumtilsatt zeolitt ved forhøyet temperatur, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man foretar følgende trinn: (a) bringer et råmateriale omfattende hovedsakelig etan i kontakt med en nyfremstilt eller —regenerert galliumtilsatt zeolittkatalysator ved en temperatur på 550-650°C i løpet av et tidsrom fra 10 til 50 timer; (b) bringer et paraffinisk råmateriale omfattende hovedsakelig C3—C5hydrokarboner i kontakt med den resterende katalysatoren fra trinn (a) etter kontakt med etan ved en temperatur på 470-580°C i et tidsrom fra 40 til 200 timer; (c) regenererer den resterende katalysatoren fra trinn (b) etter kontakt med C3—C0hydrokarboner; og (d) resirkulerer den regenererte katalysatoren fra trinn (c) til trinn (a).
Det C3-C5paraffiniske hydrokarbonråmaterialet er fortrinnsvis propan eller en butan.
Trinnene (a) og (b) utføres begge hensiktsmessig ved et trykk i området 1-20 bar absolutt ved anvendelse av en vekt-romhastighet (WHSV) på 0,3-8.
Den galliumtilsatte zeolitten som benyttet i fremgangsmåten, er hensiktsmessig en som inneholder 0,1-10 vekt-% gallium, fortrinnsvis 0,2-5 vekt—% gallium.
Zeolitten på hvilken gallium er anbragt for dannelse av katalysatorene som anvendes i foreliggende oppfinnelse, er et aluminiumsilikat som fortrinnsvis har et høyt forhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd, dvs. større enn 5:1. Metoder for fremstilling av slike zeolitter er beskrevet i europeiske patentsøknader 0024930 og 0030811. Zeolitter av MFI-typen er mest foretrukne.
Galliumet kan anbringes på zeolitten fra en galliumforbindelse med ioneutveksling eller impregnering ved hjelp av kjente teknikker, f.eks. som beskrevet i europeisk patentsøknad 0050021.
Den galliumtilsatte zeolitten kan aktiveres før reaksjon med etan under anvendelse av den fremgangsmåte som f.eks. er beskrevet i europeisk patentsøknad 0119027.
Den sekvensielle reaksjonen utføres hensiktsmessig i et trykksving-reaktorsystem som vist i medfølgende skjematiske tegning. Alternativt kan det benyttes et beveget sjiktsystem hvorved frisk katalysator føres til den første reaktoren, og den deaktiveres gradvis p.g.a. avsetning av karbon idet den passerer gjennom en serie reaktorer, etan føres til den første reaktoren, og C3-C5hydrokarbonene til hvilken som helst av de etterfølgende reaktorer.
Ved reaksjon med etan i trinn (a) blir den galliumtilsatte katalysatoren deaktivert i en viss grad. Dette skyldes avsetningen av karbon i en konsentrasjon på f.eks. 3-10% vekt/vekt beregnet på katalysatoren i trinn (a). Til tross for deaktiveringen av den opprinnelige katalysator i trinn (a), bibeholder imidlertid den resulterende katalysator overraskende nok tilstrekkelig aktivitet til å tillate omdannelser av de høyere C3-C5paraffinhydrokarbonene til aromater ved relativt lavere temperaturer i trinn (b). I trinn (b) er dessuten selektivitetene til væskeformige hydrokarboner vesentlig de samme som de som observeres med en frisk katalysator.
Katalysatoren som deaktiveres i trinn (b), kan regerereres ved bruk av konvensjonelle metoder, f.eks. ved avbrenning av det deaktiverende karbon avsatt derpå ved bruk av luft fortynnet med en inertgass, f.eks. nitrogen ved forhøyet temperatur.
Foreliggende fremgangsmåte illustreres ytterligere skjematisk i medføl-gende tegning og i nedenstående eksempel.
Eksempel
Den galliumtilsatte zeolitten ble fremstilt ved en metode lik den som er beskrevet nedenfor. Zeolitten hadde et forhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på 33:1.
En prøve av en zeolitt av MFI-typen inneholdene ammoniumkationer (zeolitt fremstilt ved bruk av ammoniakk som templat ifølge den generelle metoden som er beskrevet i publisert EP 0030811-A) ble impregnert med 20 ml av en 0,04M vandig oppløsning av Ga(No3)3. Denne oppløsning var akkurat tilstrekkelig til å fukte zeolitten. Det vandige oppløsningsmiddelet ble deretter fjernet ved tørking ved 130°C ved subatmosfærisk trykk.
Den galliumimpregnerte zeolitten ble deretter bundet i en inert silisium-dioksydmatrise og siktet for oppnåelse av katalysatorpartikler som passerte gjennom en standard 12 mesh sikt, men ble holdt tilbake av en 30 mesh sikt.
Denne metode ga en sluttkatalysator inneholdende 0,8% Ga.
Deretter ble katalysatoren modifisert ved damp- og hydrogenbehandling ved bruk av en metode lik den beskrevet i EP-A-0119027, eksempel 1 (1)
(b).
Etan ble ført over katalysatoren ved 625°C og et trykk på 4,5 bar absolutt med en WHSV-verdi på 1. I løpet av en periode på 24 timer ble et gjennomsnitt på 37 av etanen omdannet, og et utbytte på 20 vekt-% aromatisk væske ble oppnådd. Katalysatoren inneholdt da 5,3 vekt-% karbon. En blanding av propan (75 vekt-%) og butan ble deretter ført over katalysatoren ved 550°C og et trykk på 6 bar absolutt med en WHSV-verdi på 2. I løpet av 42 timer ble et gjennomsnitt på 90% av butanen og 56% av propanen omdannet. Et utbytte på 36% av vesentlig aromatisk væske ble oppnådd.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for omdannelse av C2 -C5 paraffiniske hydrokarboner til aromatiske hydrokarboner over en galliumtilsatt zeolitt ved forhøyet temperatur, karakterisert ved at man foretar følgende trinn: (a) bringer et råmateriale omfattende hovedsakelig etan i kontakt med en nyfremstilt eller —regenerert galliumtilsatt zeolittkatalysator ved en temperatur på 550-650°C i løpet av en tidsperiode på 10-50 timer; (b) bringer et paraffinisk råmateriale omfattende hovedsakelig C3 —C0 hydrokarboner i kontakt med den resterende katalysatoren fra trinn (a) etter kontakt med etan ved en temperatur på 470-580°C i løpet av en tidsperiode på 40-200 timer; (c) regenererer den resterende katalysatoren fra trinn (b) etter kontakt med C3 -C5 hydrokarbomer, og (d) resirkulerer den regenererte katalysatoren fra trinn (c) til trinn (a).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at C3 -C5 paraffinhydrokarbonet i trinn (b) er propan eller en butan.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at trinnene (a) og (b) utføres ved ettrykk i området 1-20 bar absolutt under anvendelse av en vektromhastighet på 0,3-8.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den galliumtilsatte zeolitten inneholder 0,1-10 vekt-% gallium.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den sekvensielle reaksjonen utføres i et trykksving-reaktorsystem.
NO861065A 1985-03-27 1986-03-19 Aromatisering av paraffiner. NO861065L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858507947A GB8507947D0 (en) 1985-03-27 1985-03-27 Aromatisation of paraffins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO861065L true NO861065L (no) 1986-09-29

Family

ID=10576723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO861065A NO861065L (no) 1985-03-27 1986-03-19 Aromatisering av paraffiner.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4766264A (no)
EP (1) EP0202000A1 (no)
JP (1) JPS61246135A (no)
CN (1) CN86101994A (no)
AU (1) AU5536186A (no)
GB (1) GB8507947D0 (no)
NO (1) NO861065L (no)
NZ (1) NZ215499A (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8413368D0 (en) * 1984-05-24 1984-06-27 British Petroleum Co Plc Liquid products from aliphatic hydrocarbons
EP0252705B1 (en) * 1986-07-07 1991-10-23 Mobil Oil Corporation Aromatisation of aliphatics over gallium-containing zeolites
GB8626532D0 (en) * 1986-11-06 1986-12-10 British Petroleum Co Plc Chemical process
US4968401A (en) * 1988-06-27 1990-11-06 Mobil Oil Corp. Aromatization reactor design and process integration
US4879424A (en) * 1988-09-19 1989-11-07 Mobil Oil Corporation Conversion of alkanes to gasoline
US5012026A (en) * 1989-02-14 1991-04-30 Mobil Oil Corp. Turbulent fluid bed paraffin conversion process
US5000837A (en) * 1989-04-17 1991-03-19 Mobil Oil Corporation Multistage integrated process for upgrading olefins
US5059735A (en) * 1989-05-04 1991-10-22 Mobil Oil Corp. Process for the production of light olefins from C5 + hydrocarbons
EP0400987B1 (en) * 1989-05-31 1995-08-23 Chiyoda Corporation Process for the production of high-octane gasoline blending stock
US5026937A (en) * 1989-12-29 1991-06-25 Uop Aromatization of methane using zeolite incorporated in a phosphorus-containing alumina
FR2676748B1 (fr) * 1991-05-21 1993-08-13 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'hydrocarbures liquides a partir du gaz naturel, en presence d'un catalyseur a base de zeolithe et de gallium.
EA201171126A1 (ru) * 2009-03-12 2012-04-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ превращения низших алканов в ароматические углеводороды
EA022457B1 (ru) 2009-11-02 2016-01-29 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ конверсии смесей низших алканов в ароматические углеводороды
WO2011053745A1 (en) * 2009-11-02 2011-05-05 Shell Oil Company Process for the conversion of propane and butane to aromatic hydrocarbons
CN103313959B (zh) * 2010-12-06 2016-01-13 国际壳牌研究有限公司 混合低级烷烃转化成芳烃的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4056575A (en) * 1975-06-05 1977-11-01 The British Petroleum Company Limited Chemical process making aromatic hydrocarbons over gallium catalyst
GB1496379A (en) * 1976-10-13 1977-12-30 British Petroleum Co Dehydrocyclodimerising c4 hydrocarbons
US4260839A (en) * 1979-07-16 1981-04-07 Mobil Oil Corporation Ethane conversion process
GB2082157A (en) * 1980-07-04 1982-03-03 British Petroleum Co Gallium ion exchanged zeolites
NZ198555A (en) * 1980-10-11 1983-11-30 British Petroleum Co Catalytic production of aromatic hydrocarbons
US4490569A (en) * 1981-05-11 1984-12-25 Mobil Oil Corporation Process for converting propane to aromatics over zinc-gallium zeolite
GB8334486D0 (en) * 1983-12-24 1984-02-01 British Petroleum Co Plc Aromatic hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
CN86101994A (zh) 1986-09-24
NZ215499A (en) 1988-05-30
US4766264A (en) 1988-08-23
GB8507947D0 (en) 1985-05-01
EP0202000A1 (en) 1986-11-20
AU5536186A (en) 1986-10-16
JPS61246135A (ja) 1986-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0259954B1 (en) Process for converting c2 to c12 aliphatics to aromatics over a zinc activated zeolite
CA1273001A (en) Chemical process and catalyst
Choudhary et al. H-gallosilicate (MFI) propane aromatization catalyst: Influence of Si/Ga ratio on acidity, activity and deactivation due to coking
US4783566A (en) Hydrocarbon conversion process
RU2133639C1 (ru) Катализатор для преобразования углеводородов и способ получения низших олефинов и моноциклических ароматических углеводородов
NO863357L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale.
US4766264A (en) Aromatization of paraffins
US5952259A (en) Process for making an acid-base leached zeolite catalyst
EP0844023B1 (en) Zeolite catalyst with enhanced dealkylation activity and method for producing same
Qiu et al. Characterization of Ga/ZSM-5 for the catalytic aromatization of dilute ethylene streams
NO160202B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra etan og/eller etylen.
EA016179B1 (ru) Модифицированные фосфором молекулярные сита и их применение в конверсии органических соединений в олефины
NO156647B (no) Fremgangsmaate for omdannelse av et hydrokarbonraamateriale til aromatiske hydrokarboner.
NO174621B (no) Fremgangsmaate for omdannelse av et c4-c6 n-olefin til et iso-olefin
Choudhary et al. H-Gallosilicate (MFI) propane aromatization catalyst Influence of calcination temperature on acidity, activity and deactivation due to coking
US4520118A (en) Catalytic activity of aluminosilicate zeolites
AU656048B2 (en) Process for the regeneration of coke-deposited, crystalline silicate catalyst
US6017442A (en) Hydrocarbon conversion with dual metal promoted zeolite
CA1237447A (en) Conversion of paraffins to aromatics
Hutchings et al. A comparative study of reactivation of zeolite Y using oxygen and ozone/oxygen mixtures
JPS63258432A (ja) 芳香族化合物の製法
US4921946A (en) Hydrocarbon conversion process
NO863358L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale.
UEMICHI et al. Gasification of Polyethylene over Solid Catalysts (Part 4) Gasification over Sodium X Zeolite and Silica-Alumina in a Fixed Bed Tubular Flow Reactor
CA1304095C (en) Regenerable hydrocarbon conversion process using a fluoride-sensitive catalyst and a fluoride-free feed