NO861856L - Preaktivert geleringsmiddel for smoerefett i form av organofil leire og fremgangsmaate for fremstilling derav. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et geleringsmiddel bestående av preaktivert organofil leire for smørefett og smøre-fett fortykket med geleringsmidlet. Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av et geleringsmiddel i form av preaktivert organofil leire og et geleringsmiddel i form av preaktivert organofil leire fremstilt ved fremgangsmåten.

Det er velkjent innen teknikken at organofile leirer kan benyttes til å fortykke en rekke organiske preparater.

Et problem som ofte oppstår ved anvendelse av organofile leir-geleringsmidler er at for å oppnå det ønskede nivå

av fortykning, er det nødvendig å dispergere geleringsmidlet gjennom preparatet. Ellers vil en mye større mengde organofil leir-geleringsmiddel være påkrevet og/eller de organofile leirepartiklene kan være større enn andre partikler (f.eks. pigment) som er tilstede i preparatet slik at uønskede resultater oppstår (f.eks. et lite tiltalende grovt belegg eller sedimentering av partiklene), og/eller varia-sjoner i viskositet kan finne sted når preparatet underkastes skjærkrefter.

I et forsøk på å oppnå god dispersjon av det organofile leir-geleringsmidlet har man innenfor teknikken forsøkt forskjellige fremgangsmåter. F.eks. har visse organofile leir-geleringsmidler, som f.eks. vist i US-PS 2.531.440, blitt blandet med det organiske preparatet som skal fortykkes og blandingen underkastet høye skjærkrefter. Alternativt har polare organiske materialer av lav molekylvekt kjent som polare aktivatorer, dispersjonsmidler, dispersjonshjelpe-midler, solvatiseringsmidler, dispersjonsmidler o.l., som f.eks. aceton, metanol/vann, etanol/vann, propylenkarbonat, acetonylaceton, diacetonalkohol, dimetylformamid og gamma-butylakton, blitt blandet med det organofile leir-gelerings-midlet for å oppnå dispersjon i det organiske preparatet. Eksempler på patenter som beskriver disse materialene er US-PS 2.677.661, 2.704.276, 2.833.720, 2.879.229, 2.966.506 og 3.294.683.

En type organisk preparat som fremdeles typisk krever nærvær av en polar aktivator er smørefett. Uten nærværet av en polar aktivator, som generelt er tilstede i en mengde som varierer opp til 50 vekt-% av geleringsmidlet, oppnås for

de fleste organofile leir-geleringsmidler ingen god disperger-barhet og/eller effektiv gelering.

For å unngå faen ved lagring og anvendelse av-de generelt meget flyktige og brennbare polare aktivatorene ved fremstillingen av det fortykkede organiske preparatet, har man innen teknikken utviklet visse alternativer. F.eks. beskriver US-PS 4.435.218 et selvaktiverende reologisk additiv innbefattende en montmorilonitleire modifisert med en kvaternær ammoniumforbindelse og en alkohol som er fast ved normal romtemperatur. Den foretrukne typen fast alkohol har formelen :

hvori-n er 1 til 5, den foretrukne.alkoholen er neopentylgly-kol . "" Eksempler på andre alkholer er 2-metyl-2-propanol; erythritol'; neopentylalkohol; 2 , 3 , 3-trimetyl-2-butanol ; monopalmitatglykol;" 1 ,'3-dipalmitatglykol; l-monolauratgly-kjol; 1-monooleatglykol; 1-monostearatglykol; alfa, beta-dihydroksy stearinsyre; og - 9,10-dihydroksy oktadekansyre.

Europeisk patent.-13.3071; beskriver, fremstillingen av. reolo-giske additiver for organofil. leire som utvikler: gelerings-egenskaper i organiske væsker ved lave skjærbelastninger. uten anvendelse.av polare aktivatorer. De organofile leirene er modifisert med et mono- eller poly-hydroksylert nitrogen-holdig overflateaktivt: middel,, for. som et .alkoksylert alkyl-■amiii, eller et- alkoksylert kvaternært- ammbhiumsalt med lang

hydrokarbonkj ede.

US-PS 2.767.177 beskriver fremstillingen av bentonit-polyaminkomplekser som består av reaksjonsproduktet av bentonit, polyamin og monokvaternære ammoniumforbindelser inneholdende to langkjedede alkylgrupper og er nyttige for fremstilling av gelert smørefett tilsynelatende uten en polar aktivator. Komplekset av bentonit, polyaminet og den kva-ternære ammoniumforbindelsen benyttes til å gelere organiske materialer av hydrokarbon-natur, så som flytende petroleums-hydrokarboner, mineraloljer, smøreoljer, flytende aromatiske hydrokarboner, og halogenerte hydrokarboner. For å fremstille gelene inkorporeres komplekset i det flytende mediet ved hjelp av blandeutstyr med høy skjærbelastning, så som en kolloidal mølle.

US-PS 3.977.894 beskriver fremstillingen av et selvaktiver-

ende organoleire reologisk additiv for ikke-vandig fluid-systemer. Den selvaktiverende organoleiren innbefatter en homogen blanding av en organisk modifisert (med en kvaternær ammoniumforbindelse) montmorillonitleire og to faste vokser. Voksene er aktivatorene for den organofile leiren og er (1) glyceryl tri-12-hydroksystearat og (2) en amidvoks som har formelen:

hvor n er fra 2 til 18, HSA er alkylresten av 12-hydroksy-stearinsyre, R er hydrogen eller acylresten av 12-hydroksy-stearinsyre.

US-PS 4.382.868 beskriver organofile leirer fremstilt ved ekstrudering av en blanding av en smektitleire, en kvaternær kationisk organisk forbindelse, vann, og en alkohol som inneholder 1-5 karbonatomer, som er lett dispergerbare i oljeaktige væsker under lav skjærbelastning. Ved defini-sjonene angitt i kolonne 6, linjene 34-42, betyr ekstrudering intim blanding slik at det forårsakes en reaksjon mellom leiren og den organiske kationiske forbindelsen. Det er viktig at den organofile leiren ikke tørkes slik at vannet eller alkoholen fjernes. Eksempler på alkoholer er metanol, etanol og isopropanol. I tillegg kan andre polare organiske væsker med lav molekylvekt erstatte alkoholen, så som ketoner, amider, nitriler, nitroforbindelser, estere, og karbonater (f.eks. aceton, dimetylformamid, acetonitril, nitrometan, metylformat, og popylenkarbonat).

US-PS 4.464.274 er beslektet med US-PS 4.382.868 og innbefatter organofile leir-geleringsmidler fremstilt fra attapulgit eller sepiolitleirer.

Følgelig er et hovedformål ved foreliggende oppfinnelse

å tilveiebringe et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire for smørefett og et smørefett som inneholder det preaktiverte geleringsmidlet i form av organofil leire.

Et annet formål ved foreliggende oppfinnelse er å-tilveiebringe et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire som er stabilt og kan lagres i lange tidsrom.

Det er nok er formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire som foreligger i tørr form.

Det er noker formål ved foreliggende.oppfinnelse å-tilveiebringe et -reaktivert geleringsmiddel i form av organofil:. leire som kan benyttes for effektivt å fortykke organiske preparater uten anvendelse av brennbare materialer.

Det er ytterligere et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et preaktivert geleringsmiddel i, form av organofil leire som raskt kan benyttes.til å fortykke orga niske preparater uten at det kreves utmåling og blanding av ytterligere aktiveringskomponenter.

Det er nok er formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire som kan tilsettes i organiske preparater i fravær av en polar aktivator.

Det er nok et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire fremstilt ved en definert prosess.

Ifølge et trekk ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et tørt preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire for smørefett. Det prekativert geleringsmidlet innbefatter : a) et organofilt leire-geleringsmiddel som er reaksjonsproduktet av i) en smektit-type leire som har en kation

vekslingskapasitet på minst 75 milliekvivalenter pr. 100

g leire, og ii) organisk kation i en mengde som varierer fra ca. 90 til ca. 150 % av kation-vekslingskapasiteten for smektit-type leiren; og

b) et preaktiverende middel omsatt med det organofile leire-geleringsmidlet, hvor det preaktiverende midlet er valgt

fra gruppen bestående av: ftalid, 3-hydroksy-4-metoksy benzaldehyd, 4-benzyloksypropiofenon, trietylcitrat, 2-fenoksyetanol, 1-fenyl-1,2-etandiol, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, 1,6-heksandiol, risinusolje, o-, m- og p-nitrofenetylalkohol, og blandinger derav.

Ifølge andre trekk tilveiebringer foreliggende oppfinnelse et smørefett som er fortykket med et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire, fremgangsmåte for fremstilling av et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire, og preaktivert organofile leire-geleringsmidler fremstilt ved fremgangsmåtene.

Som angitt.ovenfor, vedrører et trekk ved foreliggende oppfinnelse et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire. Det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet er reaksjonsproduktet av et preaktiveringsmiddel og en organofil leire som kan fremstilles ved å omsette en viss type > leire med et organisk kation.

Leiren som benyttes ved foreliggende oppfinnelse er en smektit-type leire som har en kation vekslingskapasitet på minst ca. 75 milliekvivalenter pr. 100 g leire bestemt ved den velkjente ammoniumacetat-fremgangsmåten. Smektit-type leirene er velkjente innen teknikken og er tilgjengelige fra en rekke kilder. Leiren omvandles fortrinnsvis til natriumformen dersom de ikke allerede foreligger i denne formen. Dette kan hensiktsmessig oppnås ved å fremstille en vandig leireoppslemming og føre oppslemmingen gjennom et sjikt av kationvekslerharpiks i natriumformen. Alternativt kan leiren.blandes med vann og en oppløselig natriumforbindelse, så som natriumkarbonat, natriumhydroksyd, osv., og blandingen skjærbelastes, f.eks..med en eltemølle eller en ekstruder. Omvandling av leiren til natriumformen.kan foregå på et hvilket som helst punkt før reaksjon med det organiske kationet ..

Smektit-type leirer fremstilt syntetisk ved enten en pneu-matolytisk eller, fortrinnsvis, en hydrotermisk syntesepro-sess kan også anvendes for fremstilling av disse nye organiske leirekompleksene.

Eksempler på smektit-type leirer som er nyttige ved foreliggende oppfinnelse er følgende:

Montmorilonit: - -- ■ .:...

hvor 0,55 Sx 5 1,10, f 5 4 og.R er valgt fra gruppen bestående av. Na-, Li, NH^ og-blandinger-derav;

Bentonit

l

hvor 0',<r x -= 1,10, 0<y<l,10, 0,55 2- (x+y)<<>1,10, Fs 4 og R er valgt fra gruppen bestående av Na, Li, NH^og blandinger derav;

Beidelit

hvor 0,55 « x ~ 1,10, 0 s y S 0,44, f < 4 og R er valgt fra gruppen bestående av Na, Li, NH^og blandinger derav;

Hektorit

hvor 0,57^x < 1,15, f < 4 og R er valgt fra gruppen bestående av Na, Li, NH^og blandinger derav;

Saponit

hvor 0,58 « x « 1,18, 0 ^ y^.0,66, f « 4 og R er valgt fra gruppen bestående av Na. Li, NH4, og blandinger derav;

hvor 0,28^ x ^ 0,57, f = 4 og R er valgt fra gruppen bestående av Na, Li, NH^og blandinger derav.

De foretrukne leirene som benyttes ved foreliggende oppfinnelse er bentonit og hektorit, bentonit er mest foretrukket .

Leirene kan syntetiseres hydrotermisk ved å danne en vandig reaksjonsblanding i form av en oppslemming inneholdende blandede, vandige oksyder eller hydroksyder av de ønskede metallene med eller uten, avhengig av tilfellet, natrium

(eller alternativt utvekslbart kation eller blandinger derav)

fluorid i andelene angitt ved formlene ovenfor, og de på forhånd valgte verdiene av x, y og f for den spesielle syntetiske smektiten som ønskes. Oppslemmingen plasseres deretter

i en autoklav og oppvarmes under autogent trykk til en temperatur -i området fra ca. 100° til 325°C, fortrinnsvis 275° til 300°C, i et tilstrekkelig tidsrom til å danne det ønskede produktet. Tider på 3-48 timer er typiske ved 300° avhengig av den spesielle smektit-type leiren som syntetiseres, og den optimale tiden kan lett bestemmes ved innled-ende forsøk.

Eksempler på hydrotermiske prosesser for fremstilling av syntetiske smektit-leirer er beskrevet i US-PS "3 .252 .757, 3 . 586 .478, 3 . 666 .407, 3 . 671.190,' 3 .844 .978, 3.844 .979, 3.852.405 og 3.855.147.

Det organiske kationet som omsettes med smektit-type leiren må ha en positiv ladning lokalisert på et enkelt atom eller på en liten gruppe atomer inne i forbindelsen. Det organiske fationet er fortrinnsvis et ammoniumkation som inneholder minst en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe med 12 til 22 karbonatomer. De gjenværende gruppene av kationet er valgt fra (a) lineære eller forgrenede alkylgrupper som inneholder 1 til 22 karbonatomer; (b) aralkylgrup-per som er benzyl--og substituerte benzyldeler innbefattende kondenserte ringdeler som har lineære eller forgrenede 1

til 2 2 karbonatomer i alkyldelen av strukturen; (c) arylgrupper så som fenyl og substituert fenyl innbefattende kondenserte ring-arpmatiske substituenter; (d) beta, gamma-umettede grupper som inneholder 6 eller, færre karbonatomer eller hydroksyalkylgrupper som inneholder 2 til 6 karbonatomer; og (e) hydrogen.

De - langkjedede alkylrestene kan være. avledet, fra naturlig forekommende oljer innbefattende forskjellige vegetabilske oljer, så som maisolje,-kokosnøttolje, soyaolje, bomullsfrø-olje, risinusokje o.1., såvel som.forskjellige animalske oljer eller fett-typer så som talgolje. Alkylrestene kan tilsvarende være -.petrok j emisk avledet; .f.eksfra alfa-ole-f iner. - ... .• • v . c • ... i-. v. r. Representative eksempler på nyttige forgrenede, mettede rester innbefatter 12-metylstearyl og 12-etylstearyl. Representative eksempler på nyttige forgrenede, umettede rester innbefatter 12-metyloleyl og 12-etyloleyl. Representative eksempler på uforgrenede mettede rester innbefatter lauryl; stearyl; tridecyl; myristyl (tetradecyl); pentadecyl; heksa-decyl; hydrogenert talg, docosanyl. Representative eksempler på uforgrenede, umettede og usubstituerte rester innbefatter oleyl, linoleyl, linolenyl, soya og talg.

Ytterligere eksempler på aralkyl, dvs. benzyl og substituerte benzyldeler, innbefatter materialer avledet fra f.eks. benzyl-halogenider, benzhydrylhalogenider, tritylhalogenider, alfa-halo-alfa-fenyl alkaner, hvori alkylkjeden har fra 1 til 22 karbonatomer, så som 1-halo-l-fenyletan, 1-halo-l-fenyl^propan, og 1-halo-fenyloktadekan; substituerte benzyldeler, som f.eks. avledet fra orto-, meta- og para-klorbenzylhalo-genider, para-metoksybenzylhalogenider, orto-, meta- og para-nitrilobenzylhalogenider, og orto-, meta- og para-alkyl-benzylhalogenider hvori alkylkjeden inneholder fra 1 til 22 karbonatomer; og kondenserte ringbenzyl-typedeler, som f.eks. avledet fra 2-halometylnaftalen, 9-halometylantrazen og 9-halometylfenantren, hvori halo-gruppen vil være definert som klor, brom, jod eller en hvilken som helst annen slik gruppe som tjener som en avspaltbar gruppe i det nukleofile angrepet på benzyltypedelen, slik at nukleofilen erstatter den avspaltbare gruppen på enheten av benzyltypen.

Eksempler på arylgrupper innbefatter fenyl som i N-alkyl-

og N,N-dialkylaniliner, hvori alkylgruppen inneholder mellom 1 og 22 karbonatomer; orto-, meta- og para-nitrofenyl, orto-, meta- og para-alkylfenyl, hvori alkylgruppen inneholder mellom 1 og 22 karbonatomer, 2-, 3- og 4-halofenyl, hvori halogruppen er definert som klor, brom eller jod, og 2-,

3- og 4-karboksyfenyl og estere derav, hvor alkoholen av esteren er avledet fra en alkylalkohol, hvori alkylgruppen inneholder mellom 1 og 22 karbonatomer, aryl så som fenol,

eller aralkyl. så som benzylalkoholer; kondenserte ringaryl-deler, så som naftalen, antracen og fenantren.

Den e,Y-umettede alkylgruppen kan velges fra et vidt område av materialet. Disse forbindelsene kan være cykliske eller acykliske, usubstituerte eller substituerte med alifatiske rester inneholdende opptil 3 karbonatomer slik at det to,taie antallet alifatiske karbonatomer i den 3,y - umettede resten er 6 eller færre. Den B,y -umettede alkylresten kan være substituert med en aromatisk ring som tilsvarende er konjugert med umettetheten av B,y -delen eller 3,y -resten er substituert med både alifatiske rester og aromatiske ringer.

Representative eksempler på cykliske 3,Y-umettede alkylgrupper innbefatter 2-cykloheksenyl og 2-cyklopentenyl. Representative eksempler på asykliske3,Y_umettede alkylgrupper inneholdende 6 eller færre karbonatomer innbefatter propar-gyl; allyl (2-propenyl); krotyl (2-butenyl); 2-pentenyl; 2-heksenyl; 3-met^1-2-butenyl; 3-metyl-2-pentenyl; 2,3-dimetyl-2-butenyl; . 1, lrdimetyl-2-propeny1; i , 2-dimetylpropenyl; 2,4-pentadienyl; og 2,4-heksadienyl. Representative eksempler på asykliske-aromatiske substituerte forbindelser innbefatter cinnamyl (3-fenyl-2-propenyl); 2-fenyl-2-propenyl; og 3-(4-metcksyfenyl)-2-propenyl). Representative eksempler på aromatiske og alifatiske substituerte materialer innbefatter 3-f enyl-2-cykloheiksenyl; 3-f enyl-2-cyklopentenyl; 1, l-dimetyl-3-f enyl-2-propenyl; 1,1, 2-tr ime ty 1-3-f er.yl-2-propenyl; 2,3-dimetyl-3-fenyl-2-propenyl; 3,3-dimetyl-2-fenyl-2-propenyl; og 3-fenyl-2-butenyl.

Hydroksyalkylgrupper er valgt fra en hydroksyl-substituert alifatisk rest hvori hydroksylet ikke er substituert ved karbonet nær det positivt ladede atomet, og gruppen har fra 2 til 6 alifatiske karbonatomer. Alkylgruppen kan være substituert med en aromatisk ring uavhengig fra de 2 til 6 alifatiske karbonatomene. Representative eksempler inn befatter 2-hydroksyetyl (etanol); 3-hydroksypropy1; 4-hydroksypentyl; 6-hydroksyheksyl; 2-hydroksypropyl (isopropanol); 2-hydroksybutyl; 2-hydroksypentyl; 2-hydroksyheksyl; 2-hydroksycykloheksyl; 3-hydroksycykloheksyl; 4-hydroksycykloheksyl; 2-hydroksycyklopentyl, 3-hydroksycyklopentyl; 2-metyl-2-hydroksypropyl; 1,1,2-trimetyl-2-hydroksypropyl; 2-fenyl-2-hydroksyetyl; 3-metyl-2-hydroksybutyl; og 5-hyd-roksy-2-pentenyl.

Det organiske kationet kan følgelig betraktes - som om det har minst en av de følgende formlene:

hvor X er nitrogen eller fosfor, Y er svovel, R, er den langkjedede alkylgruppen og R2, R-j°9R4representerer de andre mulige gruppene beskrevet ovenfor.

Et foretrukket organisk kation inneholder minst en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe som inneholder 12 til 22 karbonatomer og minst en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe som har 1 til 12 karbonatomer. Det foretrukne organiske kationet kan også inneholde minst en.aralkylgruppe som har en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe med 1 til 12 karbonatomer i alkyldelen. Blandinger av disse kationene kan også anvendes.

Spesielt foretrukne organiske kationer er et ammoniumkation hvor R^og R ? er hydrogenert talg og R^og R^er metyl, eller hvor R^er hydrogenert talg, R2er benzyl og R^' qg R^er metyl, eller en blanding derav, så som 90% (ekvivalenter) av førstnevnte og 10% (ekvivalenter) av sistnevnte.

Mengden av organisk kation omsatt med smektit-type leire avhenger av den spesifike leiren og den ønskede graden av hydrofobisitet. Typisk varierer mengden av kation fra ca.

90 til ca. 150%, fortrinnsvis fra ca. 100 til ca. 130%,

og mest fortrinnsvis fra ca. 100 til ca. 116% av kationut-vekslingskapasiteten for leiren. Når følgelig f.eks. bentonit anvendes, vil mengden av kation omsatt med leiren variere fra ca. 85 til ca. 143 milliekvivalenter, fortrinnsvis fra ca. 95 til ca. 124 milliekvivalenter, og mest fortrinnsvis fra ca. 95 til ca. 110 milliekvivalenter pr. 100 g leire, 100% aktiv basis. Det vil være klart for fagmannen at kation-utvekslingsforholdet for leiren angis på basis av den opp-rinnelige leiren og bestemmes ved hjelp av ammoniumacetat-fremgangsmåten.

Antionet som normalt ledsager det organiske kationet er typisk et som ikke på negativ måte påvirker reaksjonsproduktet eller utvinningen av dette. Slike anion kan f.eks.

være klorid, bromid, jodid, hydroksyl, nitrit og acetat,

1 mengder som er tilstrekkelige til å nøytralisere det organiske kationet.

Fremstillingen av det organiske kationiske saltet (dvs.

det organiske kationeparet med anionet) kan oppnås ved velkjente teknikker. Når rr.an f.eks. fremstiller et kvaternært ammoniumsalt vil fagmannen fremstille et dialkylsekundært amin, f.eks. ved hydrogenering av nitriler, se US-PS 2 .355 .356 og "deretter danne metyldialkyltertiært amin ved reduserende alkylering ved anvendelse av formaldehyd som en kilde for metylresten. Ifølge fremgangsmåter angitt i US-PS 3.136.819 og US-PS 2 . 775.617, kan kvaternært amin--halogenid deretter dannes ved tilsetning av benzylklorid eller benzylbromid til det tertiære aminet.

Som kjent innen teknikken, kan reaksjonen med benzylklorid eller benzylbromid fullfæres•ved å tilsette en mindre mengde metylenklorid til reaksjonsblandingen slik at en blanding av produktet sem er hovedsakelig benzyl-substituert oppnås. Denne blandingen kan deretter benyttes uten ytterligere separering av komponenter til å fremstille den organofi]e leiren.

Eksempler på de tallrike patentene som beskriver organiske kationiske sa]ter, deres fremstilling og anvendelse ved fremstilling av organofile leirer er US-PS 2.966.506, 4.081.496, 4.105.578, 4.116.866, 4.208.218, 4.391.637, 4.410.364, 4.412.018, 4.434.075, 4.434.076, 4.450.095 og 4.517.112,.

Det preaktiverende midlet er minst en forbindelse som kan omsettes med det organof 5 1 eieire-geleringsmidlet slik at d-avstanden mellom leirplatene økes med minst en ångs-trøni,• fortrinnsvis minst 2 ångstrøm, og mest fortrinnsvis 3 ång-strøm, bestemt ved røntgendi f f rak?; j on av en i; oppvarmet prøve. For å oppnå økningen i d-avstanden har det preaktiverende midlet minst en aktiv gruppe valgt fra gruppen bestående av karboksyl, hydroksyl, primært amin, sekundært amin, amid,-aldehyd, keton, eter, ester, nitro og sulfo.

Eksempler på preaktiverende midler er dekanol, dodekanol, benzylalkohol, augenolf2-N-propylfenol, trifenylmetanol, tri-nitroetanol, stearylalkohol, tetraetylenglykol, triety-lenglykol, glycerol, 1,4-butandiol, propylenglykol, pentaerytritol, 1,4-butandiol diglycidyleter, fenyleter, etylstea-rat, butylbenzoat, benzylacetat, etylbenzoat, ftalsyrean-hydrid, trietanolamin, dimetylsulfoksyd, propiofenon, 6-undecanon, p-anisaldehyd, difenylmetan, eicosan og blandinger derav.

Ytterligere eksempler på preaktiverende midler som er spesielt nyttige for preaktivering av organofile leire-geleringsmidler for smørefett er ftalid, 3-hydroksy-4-metoksybenzal-dehyd, 4-benzyloksypropiofenon, trietylsitrat, 2-fenoksyetanol, 1-fenyl-1,2-etandiol, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, 1,6-heksandiol, risinusolje, o-, m- og p-nitrofenetylalkohol og blandinger derav. Foretrukne preaktiverende midler er ftalid, nitrobenzylalkoholene, nitrofenylalkoholene, 1-fenyl-1,2-etandiol, 1,6-heksandiol og blandinger derav, det mest foretrukne preaktiverende midlet er 1,6-heksandiol.

Det er interessant å legge merke til at de ovenfor nevte preaktiverende midlene generelt ikke er typiske polare aktivatorer. Dersom følgelig f.eks. 1,6-heksandiol anvendes

som en konvensjonell polar aktivator (dvs. blandet med basisfluidet og det organofile leire-geleringsmidlet) vil det

gi resultater som er betydelig dårligere enn de som oppnås når forbindelsen anvendes som et preaktiverende middel ifølge foreliggende oppfinnelse.

Selv om mengden av det preaktiverende midlet som omsettes med det organofile leire-geleringsmidlet, generelt vil variere avhengig av det spesielle preaktiverende midlet, det organofile leire-geleringsmidlet og det organiske preparatet som skal fortykkes, er mengden av preaktiverende middel

som omsettes med det organofile leire-geleringsmiddel typisk fra ca. 1 til ca. 25 vekt-%, fortrinnsvis fra ca. 3 til

■ca--17'vekt-% av-:den organofile leiren. - For et preaktivert geleringsmiddel i form av organofil leire for smørefett, hvori 1,6-heksandiol er det preaktiverende midlet, er mengden av 1,6-heksandiol fra ca. 1 til ca..18 %, fortrinnsvis fra ca. 3 til ca..14%, og mest fortrinnsvis fra ca. 4 til ca. 12 vekt-% av-den organofile leiren.og det preaktiverende midlet.

For å forbedre effektiviteten og virkningsgraden for det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse, kan visse prosessparametre anvendes. Nærmere bestemt underkastes smektit-type leiren skjærbelastninger i betydelig grad før reaksjon med det orgniske kationet. For å oppnå ytterligere forbedrede egenskaper, kan skjærbelastning.strinnet kombineres med anvendelsen av fortynnede reaksjonsbetingelser når det organiske kationet omsettes med leiren av smektit-typen og/eller forsiktig tørking av den organofile leiren eller det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet (avhengig av hvordan omset-ningen av den organofile leiren og preaktiveringsmidlet utføres). Mest fortrinnsvis er alle prosessparametrene inkorporert i fremgangsmåten for fremstilling av det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet. En ytterligere diskusjon av prosessparametrene kan finnes i US-PS søknad 767.599, inngitt 20. august 1985.

For å oppnå skjærbelastning av smektit-type leiren dispergeres leiren i vann i en konsentrasjon på fra ca. 0,5 til ca. 80 vekt-%. Oppslemmingen kan eventuelt først sentrifu-geres for å fjerne forurensninger som ikke består av leire som utgjør ca. 10 til ca. 50% av utgangssammensetningen av leire. Dersom leiren på forhånd er behandlet, f.eks.

av leireforhandleren, for å fjerne forurensningene, kan den behandlede leiren dannes til en oppslemming ved en konsentrasjon på fra 0,5 til ca. 80 vekt-%, fortrinnsvis fra ca. 0,5 til ca. 2,5 vekt-% og direkte underkastes skjærbelastning for å separere leireagglomeratene. Skjærbetingels-ene velges slik at tilstrekkelig separasjon av leiragglome-ratene finner sted, dette kan bestemmes ved hjelp av det metylenblå punktforsøket eller partikkelstørrelsesanalyse.

Det metylenblå punktforsøket måler kationutvekslingen og absorbsjonskapasiteten for leiren ved å omsette leiren med en oppløsning av metylenblått. En typisk fremgangsmåte er som følger: 1. Innvei 10 g (+1 mg) av en leireoppslemming av kjent faststoffinnhold (vanligvis ca. 3 vekt-%) i en 250 ml Ehrlen-meyers kolbe. 2. Tilsett 50 ml destillert vann og rør om ved anvendelse av en magnetisk rører.

3. Tilsett 2 ml 5N svovelsyre og rør om.

4. Tilsett oppløsning av metylenblått (1 ml = 0,01 milliekvivalenter) til kolben med en hastighet på 1-2 dråper/sek. inntil 110 m.e./100 g (beregnet fra den anvendte leirevekten) er tilsatt. 5. Vask ned kolben med destillert vann og fortsett omrør-ingen i ca. 10-15 minutter. 6. Mens faststoffene er suspendert, fjernes en dråpe av væske med rørestaven og plasseres på et filterpapir ((Whatman nr. 1), dråpen merkes med byretteavlesningen i 0,1 ml. 7. Det skal ikke være noen grønnblå sirkel som omgir de fargede faststoffene. 8. Tilsett ytterligere 0,2 - 0,5 ml oppløsning av metylenblått med omrøring i minst 5 minutter etter hver tilsats og nedvasking med destillert vann etter hvert tilsats.

Etter 5 minutters omrøring utføres dråpeforsøket, for hvert forsøkspunkt registreres byretteavlesningen. 9. Når en blek grønnblå sirkel omgir de suspenderte faststoffene i punktforsøket, omrøres i ytterligere 10 minutter og punktforsøket gjentas. Dersom sirkelen består er ende-punkter overskredet. 10. Den metylenblå absorbsjonen uttrykkes som milliekvivalenter metylenblått pr. 100 g leire.og beregnes på følgende måte: . ..:./ •. - .. -

For å minimalisere menneskelig feil i bestemmelsen av slutt-punkte, kan noe av leireoppslemmingen filtreres gjennom grovt f ilterpapir1, f. eks. Whatman 5H),: intensiteten av fil-tratet sammenlignes med metylenblå bind-oppløsninger ved 1668 eller 609 mm på et kolorimeter og korrigere graden av overskridelse eller underskridelse av sluttpunktet.

Ved anvendelse av det metylenblå punktforsøket bør tilstrekkelig skjærstyrke påføres leireoppslemmingen slik at det oppnås en økning i leirekapasiteten på fra ca. 10 til ca. 50%, fortrinnsvis fra ca. 15 til ca.. 40% og mest fortrinnsvis fra ca. 20 til ca. 35% sammenlignet med leire- som ikke er sk jærbelastet. F . eks .. kan. tilstrekkelig skjærstyrke. på-. føres på en 3% bentonit-oppslemming, slik at leirekapasiteten forøkes, bestemt ved det metylenblå punktforsøket, fra ca. 115 milliekvivalenter pr. 100 g leire til ca. 135 milliekvivalenter pr. 100 g leire.

Nok en teknikk for å bestemme at tilstrekkelig skjærbelastning er påført leireoppslemmingen er å gjennomføre en par-tikkelstørrelsesanalyse. Det vil si at ubelastede lerie-partikler analyseres, f.eks. ved hjelp av en "Nicomp Model 270 Submicron Particle Sizer", tilgjengelig fra Pacific Scientific Company som bygger på et prinsipp med spredning av laserlys og leiren skjærbelastes deretter. Den skjærbelastede leiren har en reduksjon i midlere partikkelstør-relse på fra ca. 10 til ca. 80%, fortrinnsvis fra ca. 20

til ca. 60% når den sammenlignes med leirepartikler som ikke er skjærbelastet. Følgelig kan f.eks. en ubelastet 3% bentonit-leire oppslemming vise en gjennomsnittlig midlere partikkelstørrelse på 0,64 mikron. Dersom denne identiske oppslemmingen underkastes en økende mengde skjærbelastning som kan oppnås ved å føre leireoppslemmingen gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved forskjellige trykk, vil følgende avtagende midlere partikkelstørrelser observeres: 0,5 mikron (6895 kPa) ; 0,43 mikron (13790 kPa) ; 0,42 mikron (20685 kPa); 0,37 mikron (27580 kPa); og 0,37 mikron (34475 kPa). Denne samme tendensen med avtagende midlere partikkel-størrelse for leire-faststoffene med økende skjærbelastning kan observeres når en 3,0% bentonit-leire oppslemming underkastes forøkede skjærbelastningstider i en "Waring Blender" som drives ved høy hastighet i forskjellige tidsrom: 0,66 mikron (0 minutter); 0,58 mikron (2 minutter); 0,54 mikron (4 minutter); 0,52 mikron (6 minutter); 0,53 mikron (8 minutter); og 0,52 mikron (10 minutter).

Skjærbelastning kan påføres på leireoppslemmingen av smektit-typen ved hjelp av kommersielt tilgjengelig utstyr som er kjent for å gi høy skjærbelastning på materialet. Eksempler på slikt utstyr er en Manton-Gaulin homogenisator tilgjenge lig^fra Manton-Gaulin Company (nå kjent som en "APV Gaulin"-homogenisator tilgjengelig fra APV Gaulin, Inc.), en "Tekmar SD-45" homogenisator tilgjengelig fra Tekmar Company, en "Sharples-Super Centrifuge" tilgjengelig fra Charples Divi-sion of Pennwalt Corporation", en "Oakes" mølle tilgjengelig fra Oakes Machinery, en "Waring Blendor" tilgjengelig fra Waring PRoducts, en "Microfluidizer" tilgjengelig fra Microfluidics Corporation, en avdeling av Biotechnology Corporation, og tilsvarende innretninger som kan gi høy laminær og turbulent skjærbelastning på leireoppslemmingen. Eksempler på betingelser som benyttes ved en Manton-Gaulin homogenisator er et trykk i området fra ca. 3447,5 til ca. 55160 kPa med en eller flere gjennomføringer av leire-oppslemmingen gjennom homogenisatoren.

Den andre prosessparameterensom kan benyttes i prosessen

er et fortynnet reaksjonsmedium når leiren av smektit-typen og organisk kation omsettes. Fortynning kan utføres før eller under skjærbelastningen av leiren, men utføres fortrinnsvis etter at skjærbelastningene er utført. Naturligvis kan fortynningen utføres før, under eller etter skjærbelastningen dersom dette er ønskelig. Leireoppslemmingen fortynnes slik at leireinnholder er fra ca. 0,5 til ca. 2,5 vekt-%, fortrinnsvis fra ca. 0,5 til ca. 2,0 vekt-%, og mest fortrinnsvis fra ca. 0,5 til ca. 1,5 vekt-% av oppslemmingen. I den grad fortynningene utføres etter skjærbelastningen, kan den-oppnås enten ved å tilsette den påkrevde mengden vann til leireoppslemmingen før eller under tilsatsen av det organiske kationet eller ved å tilsette den påkrevde mengden vann til leireoppslemmingen og det organiske kationet eller ved å tilsette vann bare til det organiske kationet som-deretter tilsettes til leireoppslemmingen. Det viktige resultatet er at reaksjonen mellom det organiske kationet og leiren finner sted under fortynnede betingelser. Det vil si leiren befinner seg innenfor de ovenfor angitte områdene når-den omsettes med det organiske kationet (mengden av organisk kation er ikke innbefattet i-beregningen av

leireinnholdet i oppslemmingen). Disse fortynnede reaksjons-betingelsene bidrar til den viskositetsbyggende evnen av det organofile leire-geleringsmidlet ssammenlignet med tilsvarende geleringsmidler fremstilt ifølge standard fremgangsmåter for fremstilling av organofile leirepreparater hvor det ikke benyttes slike fortynnede betingelser.

Før omsetning av leireoppslemmingen av smektit-typen med

det organiske kationet, ristes oppslemmingen og oppvarmes til en temperatur i området 20 til 100°C, fortrinnsvis 45 til 75°C. Et hvilket som helst område av normale" rørehas-tigheter kan anvendes ved omsetning av oppslemmingen. Det organiske kationet kan tilsettes rent eller dispergeres i vann, eller vann blandet med et blandbart organisk oppløs-ningsmiddel så som isopropylalkohol. Som angitt ovenfor, kan disse to sistnevnte tilfellene gjennomføres for å oppnå fortynnede reaksjonsbetingelser. Det organiske oppløsnings-midlet benyttes med vann for å oppløseliggjøre det organiske materialet, men har ingen virkning på oppførselen av den endelige organofile leiren ved lavere konsentrasjoner.

Etter tilsatsen av det organiske kationet, blandes reaksjonsblandingen under risting ved en temperatur mellom 20 og 100°C, fortrinnsvis 45 til 75°C, i et tilstrekkelig tidsrom til å tillate utveksling av organisk' kation på leiren. Reaksjonstemperaturer under 20° og over 100°C er, selv om

de kan anvendes, ikke foretrukkede på grunn av behovet for ekstra bearbeidelsesutstyr, dvs. avkjølingsinnretninger og trykkreaktorer.

Det omsatte produktet filtreres deretter og kan igjen dannes til en masse med ytterligere vann for å fremme vasking og

deretter refiltreres. Mens vasking av det filtrerte produktet etter dannelsen av den organofile leiren er meget ønskelig for å fjerne salter, så som natriumhalogenider, er dette ikke påkrevet når produktet fremstilles under fortynnede reaksjonsbetingelser siden mengden av salt som forblir i

materialet bare i liten grad har en negativ innvirkning på viskositeten.

Etter at det organofile leire-geleringsmidlet er separert

fra reaksjonsblandingen tørkes det. Tidligere ble kommersielle organofile leirer typisk tørket i en luftstrøm ved forhøyede temperaturer i området fra ca. 120 til ca. 250°C. Ifølge foreliggende oppfinnelse er det funnet at mer forsiktige tørkebetingelser kan føre til forbedret gelerings-middélvirkning. De forsiktige tørkebetingelsene er viktig for å bevare og forøke fordelene som oppnås ved skjærbelastning og/eller fortynning.

Den"forsiktige' tørkingen av den organofile leiren ifølge

dette trekket ved foreliggende oppfinnelse, gjennomføres slik at temperaturen av den våte organofile leiren ikke 'overskrider ca. 80°C under tørking. En fremgangsmåte for å-oppnå dette målet er å tørke det organofile leire-gelerings-midlet i en luftstrøm ved fra ca.:0 til ca. 80°C, fortrinnsvis fra ca. 0 til ca. 50°C inntil';fuktighetsinn-holdet er mindre enn ca. 5%, fortrinnsvis mindre enn 2%. Alternativt kan det organofile leiré-gélérihgs-midlét tørkes

i et fluidisert sjikt som holdes ved en temperatur i området fra ca. 25 til ca. 125°C, fortrinnsvis fra ca. 25 til ca. 100°C.--Når et fluidisert sjikt benyttes, velges naturlig temperaturen, og"luftstrømmen slik at rask fordampning av vann"holder det organofile"leiré-gelerings-midlet' isj iktet under ca. 80°C inntil det er tørket. Som nok et alternativ kan det organofile leire-geleringsmidlet frysetørkes ved en temperatur under ca. 0°C.

Etter at det organofile leire-gelerings-midlet er tørket nedmales det typisk ved anvendelse av en hammermølle eller tilsvarende måleapparatur for å bryte opp agglomeratene.

Det nedmalte organofile léire-geleringsmidlet har generelt en partikkelstørrelsé i området på fra 0,lrtil ca. 500 mikron, fortrinnsvis fra ca. 1 til ca. 150 mikron. -"-"Naturligvis bestemmes den ønskede størrelsen av partiklene av det organofile leir-geleringsmidlet av omgivelsene som benyttes.

Det preaktiverende midlet kan omsettes med den organofile leiren ved å anvende forskjellige teknikker. Nærmere bestemt kan de organofile leirpartiklene tørrblandes, f.eks. ved anvendelse av en "P-K"-blander, under værelsesbetingelser med pulverisert preaktiverende middel (partikkelstørrelse typisk mindre enn ca. 0,55 mm) i et tidsrom som er tilstrekkelig til at reaksjon finner sted (typisk fra ca.

1 min. til ca. 4 timer, fortrinnsvis fra ca. 30 til ca.

60 minutter) som kan bestemmes ved økningen i d-avstanden. Alternativt kan det preaktiverende midlet smeltes eller dispergeres i et flytende medium, så som vann, metanol, etanol eller blandinger derav, og sprayes på de tørkede organofile leirpartiklene, fortrinnsvis under risting for å forbedre kontakten og fordelingen.

I det tilfellet at den organofile leiren er underkastet harde tørkebetingelser (f.eks. over ca. 80°C) kan det preaktiverende midlet og den organofile leiren tørrmales ved anvendelse av en hammermølle, ringrullemølle, "Brinkman" mølle eller en hvilken som helst annen apparatur som kan gi skjærbelastning på komponentene, i et tidsrom som er tilstrekkelig til å oppnå den angitte økningen i d-avstand. Det preaktiverende midlet (i en hvilken som helst av formene beskrevet ovenfor), og den organofile leiren kan tilsettes direkte til den tørre måleapparaturen eller kan innledningsvis blandes i en separat blander og deretter underkastes tørrmaletrinnet.

Det preaktiverende midlet kan også omsettes med den organofile leiren før leiren er tørket. F.eks. kan det preaktiverende midlet tilsettes til oppslemmingen som inneholder det dannede organofile leir-geleringsmidlet eller kan fremstilles i en flytende dispersjon og føres gjennom den organofile leir-filterkaken. I disse tilfellene velges naturligvis konsentrasjonen av det preaktiverende midlet i oppslemmingen eller den flytende dispersjonen slik at den egnede mengden reaktiveringsmiddel omsettes med den organofile leiren.

Det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet tørkes deretter, fortrinnsvis under de milde betingelsene angitt ovenfor, nedmales til en egnet størrelse som beskrevet ovenfor og er klart for øyeblikkelig anvendelse eller forpakning.

Det-preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse, viser tallrike fordelaktige egenskaper. Spesielt foreligger det preaktiverte geleringsmidlet i tørr form (dvs. mindre enn ca. 5% fuktighet, fortrinnsvis mindre enn 2% fuktighet) hvilket letter håndtering og forsend-else, og "kan lagres i lange tidsrom uten nedbrytning.

De preaktiverte organofile leir-geleringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse kan benyttes for effektivt å forøke viskositeten av forskjellige organiske preparater. Avhengig av-sammensetningen kan det organofile leir-geleringsmidlet benyttes på en konvensjonell måte-til-å fortykke organiske preparater- f ."eks . smøreoljer, -oljebaserte slam, oljebaserte pakkevæsker,- maling-ferniss-lakk-fjernere, malinger/ kosme-tiske grunnblandinger, støpemasser, sand-bindemidler, klebe-midler, forseglingsmidler, blekktyper, polyesterlaminerte harpikser og polyestergel-belegg. Som man vil forstå velges det organofile leire-geleringsmidlet slik-at det er effektivt i"det"spesielle'organiske preparatets -F.eks."kan bentonit eller hektorit-leire omsettes med dimetyldihydrogenert talg ammoniumkation"for"å gi et geleringsmiddel som er velegnet for" fortykning av smørefett. Andre spesielle geleringsmidler er angitt i de ovenfor nevnte US-patenter av samme søker,

og i eksemplene som angis senere.

De preaktiverte-organofile leir-geleringsmidlene -ifølge foreliggende oppfinnelse.kan-benyttes til å fortykke orga-" niske<:>preparater-effektivt uten behovet for^kjente^polare aktivatorer "som ofte er 'meget brennbare.- -Selv-om polare aktivatorer kan benyttes med de preaktiverte organofile leir-geleringsmidlene, skal det understrekes at slike polare aktivatorer ikke er påkrevet for å oppnå det ønskede fortykkede organiske preparatet.

Mengden av preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel som benyttes i de organiske preparatene avhenger av det spesifike geleringsmidlet, preparatet og fortykningsgraden som er ønsket, men ligger generelt i området fra ca. 1 til ca. 12 vekt-%, fortrinnsvis fra ca. 4 til ca. 8 vékt-%. For å forbedre geleringen av preparatet, bør en liten mengde vann være tilstede. Mengden vann kan også varierer, men er typisk i området fra ca. 0,1 til ca. 10%, fortrinnsvis fra ca. 0,5 til ca. 6,0% og mest fortrinnsvis fra ca. 2,0 til ca. 4,0 vekt-% av det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet som er tilstede i det organiske preparatet.

Smørefett som kan fremstilles ved anvendelse av de preaktiverte organofile leir-geleringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse, har velkjente basisvæsker. Disse basisfluidene kan være: 1. Oljer med lav viskositetsindeks og høy viskositetsoljer som enten er parafiniske eller nafteniske oljer eller blandinger derav. parafiniske oljer består av rettkjedede eller forgrenede parafiniske hydrokarboner, vanligvis av lengde C^2~ karbonatomer. Nafteniske oljer består av cykliske umettede hydrokarboner og innbefatter aromatiske hydrokarboner. Parafiniske oljer er sjeldent utelukkende parafiniske, idet de inneholder deler av nafteniske hydrokarboner. Representative typer innbefatter: 2. Polyglykoler (syntetisk olje)., Polyglykol-basis-råstoff består av polymerisert etylenglykol og/eller propylenglykol.

3. Organiske estere.(syntetisk olje).

Organiske estere dannes ved reaksjonen mellom toverdige syrer og monohydroksyalkoholer eller ved reaksjonen mellom enverdige.syrer og polyhydroksyalkoholer. F.eks. kan en diester..fremstilles fra azelainsyre og 2-etylheksylalkohol, hvilket-:gir di-etylheksyl)acelat. - -Et-annet eksempel er - diisooktylacelat og et tredje eksempel er di-2-etylheksyl-sebacat. - En mono-ester kan fremstilles fra pelar.gonsyre<q>g pentaerytritol. Et annet eksempel på en mono-ester væske kan være dipropylenglykol dipelargonat. 4. Syntetiske hydrokarboner. Syntetiske hydrokarbonvæsker består av to typer: polyalfa-olefiner og alkylerte aromatiske forbindelser. Polyalfaole-finer fremstilles ved den begrensede polymerisasjonen av en alfaolefin. F.eks. vil en tetramerisert 1-okten gi et hydrokarbon med 32 karbonatomer og et trimerisert 1-decen vil gi et hydrokarbon med 3 0 karbonatomer.

En dialkylbenzen vil være en alkylert aromatisk forbindelse.

5. Silikonvæsker.

Et typisk preparat for en silikonvæske er en alkylmetyl polysiloksan. En andre type væske er en fenylmetylsilikon.

6. Vegetabilske oljer og andre triglycerider:

Risinusolje, "jojoba"-olje, linfrøolje, bomullsfrøolje,

osv.

Ytterligere informasjon vedrørende smørefett og hvordan

de dannes ved anvendelse av organofile leir-geleringsmidler, kan finnes i "Modern Lubrication Greases" av C.J. Boner (Scientific Publications, Broseley, Shropshire, England, 1976), og "Lubricationg Grease Guide", (National Lubricationg Grease Institute, 4635 Wyandotte St., Kansas City, Missouri 64112, 1. utg., 1984).

En spesielt nyttig basisvæske for smørefett er "Conoco 5735 oil" (et kommersielt produkt tilgjengelig fra Continentan Oil Company) som er en høyviskositets oppløsningsmiddel-raffinert parafinisk petroleum-smøreolje. Et typisk preparat inneholder ca. 68 vekt-% parafiniske, 28% nafteniske og 4 vekt-% aromatiske komponenter.

For å demonstrere effektiviteten av de preaktiverte organofile leir-geleringsmidlene som er egnede for fremstillingen av smørefett, kan det preaktiverte organofile leir-gelerings-midlet blandes med "Conoco 5735" olje i en konsentrasjon på 8 vekt-% ved anvendelse av en borepress-rører utstyrt med to blader med diameter 11,4 cm ved 10° hellning, separert med 3,8 cm. Fett pre-gelen føres deretter gjennom en rotor-starter type "Tri-Homo mill" tilgjengelig fra Sonic Corporation med en rotor-til-startor avstand på 0,0076 cm

og en pumpehastighet på 230 g/minutt. Fettet avkjøles til romtemperatur (25°C) og penetreringsdybdemåling utføres ifølge ASTM fremgangsmåte D217-82 ved å anvende et fettpene-trometer tilgjengelig fra GCA/Precision Scientific Company. En penetreringsverdi på 315 eller lavere tyder på at den .organofile leiren er effektivt preaktivert. Fortrinnsvis er penetreringsverdien 300 eller lavere, og mest fortrinnsvis er. penetreringsverdien 290 eller lavere.

For å demonstrere at smørefettet som er fortykket ved anvendelse av de preaktiverte organofile leir-geleringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse er stabile .ved bearbeidelse, kan smørefettet plasseres i en fettbearbeider tilgjengelig fra Koehler Instrument-.Company og penetreringsdybdeverdier bestemmes etter 60 slag og 10 000 slag. Forskjellen i penetreringsverdier vil være mindre enn ca. 50, fortrinnsvis mindre enn ca. 25,. og mest fortrinnsvis mindre enn ca. 10.

Som kjent innen teknikken kan smørefett også inneholde konvensjonelle mengder antioksydanter, pigmenter, oppløselige fargestoffer, rustinhibitorer, antislitasjeadditiver og additiver; for høyt trykk, bindemidler, pulveriserte metaller, fyllstoffer og blandinger derav.

Følgende eksempler og.sammenligningseksempler er.tilveiebragt fpr å:illustrere foreliggende.oppfinnelse og vise kontrasten i forhold-til teknikkens - stand. Eksemplene begrenser imid-lertid ikke oppfinnelsen. Med mindre annet er angitt, er alle prosentangivelser gitt i vekt-% av den totale sammensetningen.

Eksempel'1. . • -* '"r--. "~r;Ca. 151,4 liter av en 3,03%.faststoffholdig oppslemming av Wyoming'bentonit.i vann som på.forhånd var behandlet ved h.jelp>av sentrifugering for å fjerné alle forurensninger som;_ ikke-består, av--leirer og - ionevekslet for: å gi leiren i., natriumf ormen,. f øres. gjennom, en Manton-Gaulin homogenisator ved 34 475 kPa trykk. 5610,6 g av denne oppslemmingen plasseres.i_en reaksjonsbeholder .av en egnet størrelse (8 liter) og fortynnes med 1133 ml vann..Oppslemmingen.oppvarmes til65°Ccunder'. omrøring.. 110 , 30 g .smeltet 90% aktiv dimetyl bis - .(hydrogenert talg) . ammoniumklorid (101 m.e. : pr. 100 g leire) helles inn i leireoppslemmingen. 56 ml varmt vann benyttes til å rense det organiske kationet. ;(Mengden vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik en mengde som, når den tilsettes til leireoppslemmingen, vil gi et faststoffinnhold på 2,5%). Blandingen omrøres i 30 minutter ved 65°C og faststoffene samles på et vakuumfilter. Filterkaken vaskes med varmt, 60°C) vann og trykk-luft tørkes ved 40°C i 5 timer for å fjerne restvann fra den organofile leiren. Den tørkede organofile leiren males i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm skjerm for å bryte opp agglomeratene. ;Den tørkede, nedmalte organofile leiren (55 g) tørrblandes;i en "P-K" blander i 1 time med 7% (4,14 g) og 9% (5,44;g) 1,6-heksandiol pulver som på forhånd er kaldmalt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt. ;Prøver av det tørre pulveriserte preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet og et ikke-preaktivert kontrollmiddel plasseres ved hjelp av moderat håndtrykk fra baksiden inn i en standard røntgen diffraksjonsprøveholder som har et mikroskop preparatglass over frontsiden. Preparatglasset fjernes forsiktig fra prøveholderen slik at overflaten av det sammenpakkede pulveret befinner seg i samme nivå som prøveholderen. Holderen plasseres deretter i en Philips 3600 røntgen diffraksjonsenhet og sveipes fra 1,5-32° 9 ;ved anvendelse av Cu-Ka stråling og standard sveip-betingelser. Det resulterende diffraksjonsmønstret er en serie av topper med den sterkeste toppen mellom 2 og 4° 29. Den nøyaktige vinkelen av denne toppen bestemmes og deretter beregnes avstanden ved anvendelse av Bragg's Lov: x - 2d sin 9 hvor X for Cu-Ka = 1,54056Å. Resultatet er d(001) avstanden for prøven uttrykt i ångstrøm. ;Resultatene er som følger:; ; Ytterligere prøver .av en organofil leire fremstilles fra bentonit og-dimetylbis (hydrogenert talk) ammoniumklorid ifølge den ovenfor omtalte fremgangsmåte. Den tørkede organofile leiren omsettes med forskjellige preaktiverende midler i forskjellige mengder ved å-dispergere det preaktiverende midlet i en etanol/vann blanding og sprayer.disper-sjohen på en ristet porsjon av den organofile leiren. d-avstanden bestemmes deretter ved å anvende fremgangsmåten angitt ovenfor, og resultatene er som følger: ; Eksempel 2.;Et preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel som er fremstilt ved tørrblanding av en organofil leire (fremstilt fra dimetyl bis (hydrogenert talk) ammoniumklorid og bentonit) med 7 vekt-% av 1,6-heksandiol ifølge eksempel 1, tilsettes i et nivå på 7% til "Conoco 5735" olje. En fett pregel fremstilles ved å blande det preaktivert geleringsmidlet og Conoco olje i 5 minutter med en borepresserører som drives ved 4 50 opm. 0,1% vann basert på vekten av fettet tilsettes, og pregelen blandes ytterligere 25 minutter med en borepresserører i 450 opm. Viskositeten av pregelen måles med et "Brookfield RVT" viskometer. Fett pregelen føres gjennom en "Tri-Homo"'mølle med et rotor-til-staartor gap på 0,0076 cm og en pumpehastighet på 230 g/min. Fettet av kjøles til romtemperatur og en penetreringsmåling utføres ifølge ASTM fremgangsmåte D217-82 ved anvendelse av et fett penetrometer tilgjengelig fra GCA/Precision Scientific Company. Fettet plasseres deretter i en fettbearbeider tilgjengelig fra Koehler Instrument Company og penetreringsverdier males etter 60 og 10 4 slag. Resultatene er gjengitt i tabell 1. ;Sammenligningseksempel A.;For sammenligningsformål erstattes den preaktiverte organofile leiren fra eksempel 2 med "Benton 34" (en 95 m.e.r. dimetyl bis (hydrogenert talk) ammoniumbentoni (som er et varemerkeregistrert produkt fra NL Industries som fremstilles under konvensjonelle kommersielle betingelser). Istedet for 0,1% vann aktiveres den organofile leiren med 2% aceton beregnet på basis av vekten av fettet (dvs. 22 vekt-% av den organofile leiren og aceton). Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell I. ;Sammenligningseksempel B.;For sammenligningsformål erstattes der preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 2 med "Bentone 34" tørrblandet med 7% 1,6-heksandiol pulver som på forhånd er kaldmalt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt. Viskositetsresultater er gjengitt i tabell I. ;Sammenligningseksempel C.;For sammenligningsformål .erstattes den organofile leiren fra eksempel 2 med "Baragel 40" (en 100 m.e.r: dimetyl bis (hydrogenert talk) ammoniumbentonit (som er et varemerkeregistrert kommersielt produkt fra NL Industries som fremstilles under konvensjonelle kommersielle betingelser) og tørrblandes med 7% 1,6-heksandiolpulver som på forhånd er kaldmalt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell I. ; Eksempel 3 . e'.;Ca, 151,4 liter av en 3,04% faststoffholdig oppslemming av Wyoming bentonit i vann som på forhånd er-behandlet med sentrifugering for å fjerne.alle ikke^leirformige forurensninger og ioneyekslet for å tilveiebringe leiren i natriumformen, føres gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved 34 475 kPa trykk. 8717,1 g av denne oppslemmingen plasseres i en reaksjonsbeholder av en egnet størrelse (.40 liter) og fortynnes med 1325 ml vann;,. Oppslemmingen -oppvarmes \ til 60°C under:omrøring. 171,9 g av 90% aktivt dimetyl ;bis (hydrogenert talk) ammoniumklorid (101 m.e. pr. 100;g leire) oppløst i 310 ml isopropanol og 560 ml vann helles 1 leireoppslemmingen. (Mengden av vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik en mengde som, når den tilsettes til leireoppslemmingen, vil gi et faststoffinnhold på 2,5%). Blandingen omrøres i 30 minutter ved 60°C og de faste stoffene samles på et vakuumfilter. Filterkaken vaskes med varmt (60°C) vann. Filterkaken gjenoppslemmes i vann, 6,2% 1,6-heksandiol tilsettes og oppslemmingen presslufttørkes ved 40°C i 24 timer for å fjerne restvann. Det tørkede preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet nedmales i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 ml sikt for å bryte opp agglomeratene. ;Eksempel 4.;Det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 2 erstattes med det preaktiverte organofile leir-gelerings-midlet fra eksempel 3. Det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 3 bedømmes ved et 0,7% nivå ;i "Conoco 5735" olje. Viskositetsresultater er gjengitt i tabell II. ;Sammenligningseksempel D.;For å demonstrere virknignen av at det ikke tilsettes 0,1% vann til fett fremstilt ved anvendelse av preparatet ifølge foreliggende oppfinnelse, erstattes det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 2 med det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 3. Det preaktiverte leir-geleringsmidlet fra eksempel 3 bedømmes ved et 7,5% nivå i "Conoco 5735" olje. Det tilsettes ikke 0,1% ;vann til fettsammensetningen. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell II. ; ; Eksempel 5.;Ca. 151,4 liter av en 30,03% faststoffholdig oppslemming av Wyoming bentonit i vann som på forhånd var behandlet ;ved sentrifugering for å fjerne alle ikke-leirformige forurensninger og ionevekslet for å tilveiebringe leiren i natriumformen føres gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved 34 475 kPa trykk. 21,947 g av denne oppslemmingen plasseres i en reaksjonsbeholder av en egnet størrelse (40 liter) og fortynnes med 3253 ml vann.Oppslemmingen oppvarmes •til 60°C under omrøring. 431,5 g 90% aktiv dimetyl bis (hydrogenert talk) ammoniumklorid (101 m.e. pr. 100 g leire) oppløst i 760 ml isopropanol og 1400 ml vann helles i leireoppslemmingen.. (Mengden vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik en mengde som, når den tilsettes til leir-oppslemmingen, vil gi et faststoffinnhold på 2,5%). Blandingen omrøres i 30 minutter"ved 60°C og de faste stoffene samles på et vakuumfilter. Filterkaken vaskes med varmt (60°C) vann. ;Eksempel 6. _........ i ....';En del._åv den vaskede filterkaken fra eksempel 5 gjenoppslemmes i vann, 7,3% 1,6-heksandiol tilsettes og oppslemmingen presslufttørkes ved 40°C i 24 timer for å fjerne resterende vann. Det tørkede preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet males i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt for å bryte opp agglomeratene.... - ;Eksempel 7.;En del av den:vaskede filterkaken fra eksempel 5 trykkluft-tørkes ved 40°C i 16.timer for å fjerne resterende vann fra den.organofile.leiren. Den tørkede organofile leiren males.i en sentrifUgalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt for å bryte opp agglomeratene. ;Eksempel_8. ' ' *

Det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra-eksempel 2 "erstattes med det preaktiverte organofile. leir-gelerings-

midlet fra eklsempel 6. Det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 6 bedømmes ved et 6,5% nivå

i "Conoco 5735" olje. Viskositetsresultater er gjengitt i tabell III.

Sammenligningseksempel E.

For å demonstrere virkningen av senere tilsats av det preaktiverende midlet tild fettsammensetningen i motsetning til omsetning av det preaktiverende midlet med den organofile leiren, erstattes den preaktiverte organofile- leiren fra eksempel 2 med den organofile leiren fra eksempel 7. Den organofile leiren fra eksempel 7 er bedømt med et 6,0% nivå

i "Conoco 5735" olje. I tillegg til å tilsette 0,1% vann til den organofile leiren/Conoco olje-blandingen tilsettes det 7,3% 1,6-heksandiol (%-angivelsen er basert på den totale vekten av organofil leire og 1,6-heksandiol) som på forhånd er kaldmalt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt, til fettsammensetningen. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell III.

Viskositetsresultatene i tabell III viser klart en betydelig fordel ved det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse for gelering av fettsystemer sammenlignet med anvendelse av det samme preaktiveringsmidlet ved separat ettertilsats til blandingen av organofil leire/ olje. Den forbedrede pregelviskositeten og forbedrede malte viskositetsvirkningen som vises av det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse, (eksempel 8) peker i retning av at oppfinnelsen lettere inkorporerer oljesystemet enn den organofile leiren hvori dispersjonsmidlet tilsettes separat på et senere tidspunkt (sammenligningseksempel E). Denne viskositetsfordelen kan meget sannsynlig være forårsaket av den forøkede & qq^ basal-planavstanden som observeres for oppfinnelsen sammenlignet med den for den grunnleggende organofile leiren. Den forøkede d-avstanden tyder på at en distinkt vekselvirkning finner sted mellom den organofile leiren og dispergeringsmidlet når disse to komponentene forblandes før innføring i oljen. Dette eksemplet demonstrerer videre at rekkefølgen for tilsats av fettkomponenter er viktig og at fettfremstilling under anvendelse av det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse er meget foretrukket.

Eksempel 9.

Ca. 151,4 liter av en 3,04% faststoffholdig oppslemming

av Wyoming bentonit i vann som på forhånd var behandlet ved sentrifugering for å fjerne alle ikke-leirformige forurensninger og ionevekslet for å tilveiebringe leiren i natriumformen føres gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved 24 475 kPa trykk. 21.875 g av.denne oppslemmingen plasseres i en reaksjonsbeholder av en egnet størrelse (40 liter) og fortynnes med 3325 ml vann. Oppslemmingen oppvarmes til 60°C under omrøring. 431,5 g 90% aktivt dimetylbis (hydrogenert talk) ammoniumklorid (101 m.e. pr. 100 g leire) oppløst i 760 ml isopropanol og 1400 ml vann helles i leireoppslemmingen. (Mengden vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik en mengde som, når den tilsettes til leireoppslemmingen, vil gi et faststoff innhold på 2 , 5% ).. Blandingen omrøres i 30 minutter ved 60°C og de faste stoffene samles på et vakuumfilter. Filterkaken vaskes med varmt.

(60°C) vann.

Eksempel 10.

En del av den vaskede filterkaken fra eksempel 9 gjenoppslemmes i vann, det:tilsettes 9,6-~ vekt-% -p-nitrobenzylalkohol oppløst, i isopropanol og oppslemmingen trykk.lufttørkes ved 40°C i 24 timer for å fjerne det resterende vannet. Det tørkede preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet males i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt for å bryte opp agglomeratene.

Eksempel 11.

En del av den vaskede filterkaken fra eksempel 9 gjenoppslemmes i vann, det tilsettes 9,5 vekt-% ftalid oppløst isopropanol og oppslemmingen trykklufttørkes ved 40°C i 24 timer for å fjerne det resterende vannet. ' Det tørkede preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet males i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt for å bryte opp agglomeratene.

Eksempel 12.

For å demonstrere at nitrerte alkoholer virker som preaktiverende midler for organofile leirer ifølge foreliggende oppfinnelse, erstattes det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 med det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 10. Viskositetsresultater er gjengitt i tabell IV.

Eksempel 13.

For å demonstrere at aromatiske ketoner fungerer som preaktiverende midler for organofile leirer ifølge foreliggende oppfinnelse, erstattes det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 med det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 11. Viskositetsresultatene er presenterte i tabell IV.

Eksempel 14 .

Ca. 150 1,4 liter av en 1,78 % faststoffholdig oppslemming av Wyoming bentonit i vann som på forhånd er behandlet ved sentrifugering for å fjerne alle ikke-leirformige forurensninger og ionevekslet for å tilveiebringe leiren i natriumformen, føres gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved 34 475 kPa trykk. 10,393 g av denne oppslemmingen plasseres

1 ...en reaks j onsbeholder av en egnet størrelse (40 liter)

og oppvarmes tilL.65°C under omrøring). 109,1 g av et 91,7% aktivt dimetyl bis (hydrogenert talk) ammoniumklorid (93,6 m.e. for 100 g leire) og 9,24 g av et 89,8% aktivt dimetylbenzyl-hydrogenert talg ammoniumklorid (10,4 m.e. pr. 100

g leire), dvs. en 90%/10% 2M2Ht/2MBHt blanding, smeltes og helles inn i leireoppslemmingen. 175 ml varmt vann benyttes for å rense beholderen som innledningsvis inneholder det organiske kationet. (Mengden vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik en mengde.som, når den tilsettes til leireoppslemmingen, vil gi etfaststoffinnhold på 1,75%). Blandingen omrøres i 30 minutter ved 65°C og de faste stoffene -samles på et ..vakuumf ilter . Filterkaken vaskes med . vann (60°C) vann og .trykklufttørkes ved 40°C i 16 timer for å fjerne gjenværende vann fra den organofile leiren.

Den tørkede organofile leiren males i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt for å bryte opp agglomeratene.

Den tørkede, nedmalte organofile leiren tørrblandes i en MP-K"; iblander i 1. time med 7 vekt-% 1,6-heksandiol pulver

på forhånd er kaldmalt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt.

Eksempel 15 . v ...:

For å. demonstrere at organofile leirer sammensatt av 104 m.e. (90%/10% 2 MHt/2MBHt)/bentonit -kan fungere som basis-organofil leire for preaktiverte organofile leir-geleringsmidler ifølge foreliggende oppfinnelse, erstattes det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet"fra eksempel "

2 med det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 14. Viskositetsresultater er gjengitt i tabell

V.

Sammenligningseksempel F.

For sammenligningsformål erstattes det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 med "Baragel"

(en 99 m.e.r. (90% dimetyl bis (hydrogenert talk) ammonium/

10% dimetylbenzylhydronert talg ammonium) bentonit (som er et varemerke registrert kommersielt produkt fra NL Industr-■■; ies). Som substitusjon for 0,1% vann aktiveres den organofile leiren med 2% aceton beregnet på mengden av fettet (dvs. 22 vekt-% av den organofile leiren og aceton). Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell V.

Sammenligningseksempel G.

For sammenligningsformål erstattes det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 med "Baragel" tørrblandet med 7% 1,6-heksandiolpulver som på forhånd er kaldmalt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell V.

Sammenligningseksempel H.

For sammenligningsformål erstattes det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fra eksempel 2 med "Clayamine EPA" (et kommersielt produkt fra United Catalysts, Inc.),

en selvaktiverende organofil leire bestående av 90% bentonit-leire modifisert med en kvaternær ammoniumforbindelse og 10% 2,2-dimetyl-l,3-propandiol. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell VI.

Resultatet viser klart at den selv-aktiverende "Clayamin EPA"- ikke er et "så effektivt geleringsmiddel for fett som det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet ifølge

-f oreliggende':oppf innélse.

Eksempel 16.

Ca.-151,4 liter av en 3,03% faststoffholdig oppslemming

av Wyoming bentonit i vann som på forhånd er behandlet med sentrifugering for å fjerne alle ikke-leirformige forurensninger og ionevekslet for å tilveiebringe leiren i natriumformen) - føres gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved 34 '475'^kPa trykk. 21 947 g av denne oppslemmingen plasseres i" en•reaksjonsbeholder.av en egnet størrelse (40"liter) og fortynnes med 3253 ml vann. Oppslemmingen" oppvarmes til 60°C under omrøring. 431,5 g av 90% aktivt dimetyl bis (hydrogenert talk) ammoniumklorid (101 m.e. pr. 100 g leire) oppløst i 760 ml isopropanol og 1400 ml vann helles i leireoppslemmingen. (Mengden vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik en mengde som, når den tilsettes-til leireoppslemmingen , vil gi et faststoffinnhold på 2,5%). Blandingen 'omr ør es" i 30 minutter ved 60°C og de faste stoffene samles på et vakuumfilter. Filterkaken vaskes med"varmt (60°C) vann og trykklufttørkes ved 40°C i 16 timer for å ij^^^.^^. lJ::. 9.^. t- e^^^. y^^ fra den organofile leiren. Den tørkede organofile leiren-males i en sentrifugalmølle'utstyrt med en 0,5 ;mm sikt for å-bryte-opp agglomeratene.

Sammenligningseksempel I. - . -

De følgende sammenligningseksemplene demonstrerer at'det mest - foretrukne aktiverende"' midlet ( 2 , 2-dimetyl-1, 3-propan-diol) angitt i-US-PS 4.435.218 ikke er et så effektivt preaktiverende middel for de preaktiverte organofile leir-geleringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse anvendt i fettsystemer. For sammenligningsformål ble det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 erstattet i et 6,25% geleringsmiddel-nivå av den organofile leiren ifølge eksempel 16, tørrblandet med 4 vekt-% 2,2-dimetyl-1,3-propandiol som på forhånd var malt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell VII.

Sammenligningseksempel J.

For sammenligningsformål ble det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 erstattet ved et 6,4% geleringsmiddelnivå av den organofile leiren fra eksempel 16, som var tørrblandet med 6 vekt-% 2,2-dimetyl-l,3-propan-diol og malt i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt. Viskositetsresultater er gjengitt i tabell VII.

Sammenligningseksempel K.

For sammenligningsformål erstattes det preaktiverte organofile leire-geleringsmidlet fra eksempel 2 ved et 6,5 % geleringsmiddelnivå med den organofile leiren fra eksempel 16

som er tørrblandet med 8 vekt-% 2,2-dimetyl-l,3-propandiol og malt i en sentrifugalmølle utstyrt med én 0,5 mm sikt. Viskositetsresultatene er gjengitt i tabell VII.

Resultatene gjengitt i tabell VII viser at høy fettviskositet og god mekanisk stabilitet ikke oppnås når forskjellige mengder 2,2-dimetyl-l,3-propandiol anvendes som et preaktiverende middel for det preaktiverte organofile leire-geler-

ingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse.

Eksempel 17.

Ca-.:151,4 liter av en 3,17% faststoff holdig oppslemming av.Wyoming bentonit i vann som på forhånd er behandlet ved sentrifugering for å fjerne alle ikke-leirforminge forurensninger og ionevekslet for å tilveiebringe leiren i natrium-form,;føres gjennom en Manton-Gaulin homogenisator ved 34 475 kPa trykk. 2839,1 g av denne oppslemmingen plasseres i en reaksjonsbeholder av egnet størrelse (8 liter) og fortynnes med 561 ml vann. Oppslemmingen oppvarmes til 65°C under omrøring. 63,27 g smeltet 89,3% aktivt benzylmetyl dihydrogenert. talg ammoniumklorid (104 m.e. pr. 100 g leire), helles,inn i -leireoppslemmingen. 200 ml varmt vann benyttes til å-rense beholderen som innledningsvis inneholder det organiske kationet. (Mengden vann tilsatt til reaksjonsoppslemmingen er lik. en mengde som, når den tilsettes til leireoppslemmingen, vil gi et faststoffinnhold på 2,5%). Blandingen pmrøres i 30 minutter ved 65°C og de faste stoffene samles på et vakuumfilter. Filterkaken vaskes med varmt (60 °C) vann, og trykklufttørkes ved 40°C i 16 timer for å-fjerne restvann fra den organofile leiren..- Den-tørkede organofile leiren males i en sentrifugalmølle utstyrt med en 0,5 mm sikt for å bryte opp agglomeratene.

Eksempel 18.

55 g av den tørkede, nedmalte organofile leiren fra eksempel 18 tørrblandes i en "P-K" blander i 1 time med 4,-14 g 1,6-heksandiol pulver (for å innbefatte 7% av den ..samlede vekten av den preaktiverte organofile leiren) som på .forhånd er.. kaldmalt i en" sentrif ugalmølle utstyrt med en 0,5 mm'sikt'.

Eksempel 19.

Dette eksemplet demonstrerer de utmerkede dispersjonsegen-skapene når en organofil leire omsatt med 1,6-heksandiol benyttes.1.en-rødt blekk-sammensetning... Et- grunnleggende

-rødt blekk- fremstilles, ifølge sammensetning -1... -

Et rødt blekk fremstilles ifølge sammensetning 2. 100 g

av basis rødt blekk veies i en halvliters beholder og blandes i 1 minutt på en "Dispermat CV" (en Cowles dispersator)

ved 3000 opm. Etter 1 minutt tilsettes det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet fremstilt ifølge eksempel 18 langsomt til hvirvelen av blekk. Etter tilsatsen av geleringsmidlet til blekksammensetningen dispergeres blekket ved høy hastighet ved 3000 opm i 15 minutter. NPIRI (National Printing Ink Research Institute) nedmalingsverdier måles ved 5, 10 og 15 minutter for å vurdere dispersjonen. Ved 5 minutter tilsettes 0,7 deler 95% metanol/5% vann til blekket.. Etter 10 minutter tilsettes "Magiesol 47" oppløsnings-middel for å regulere blekkbindeevnen.

Dispersjonsresultatene er gjengitt i tabell VIII." Blekket bedømmes for samlede striper og bakgrunnsuklarhet. En dis-pers jonsbedømmelse på middels sterk tyder på dårlig dispersjon/ som resulterer i mange striper og en middels til tung bakgrunnsuklarhet. En bedømmelse på lys indikerer bedre dispersjonségenskaper som en viss bakgrunnsuklarhet er åpen-bar. En bedømmelse som ren indikerer gode dispersjonsegenskaper med fravær av store agglomerater eller aggregater.

Viskositeter. måles.ved; å anvende "Thwing.Albert falling rod.":.viskometer: ved 25 °C _ ifølge; .ASTM'. fremgangsmåte D4040-81Imed- tittelen "Viscosity of' Printihg Inks ånd Vehicles by the Falling Rod Viscometer". Dispersjonsmålinger, viskositeter og flytegrenser er gjengitt i tabell VIII. En flyte-grense er den kraften som kreves for-å indusere flytning.

Samménligningseksempél^ L . ■ :r ----- ------- 'f v "I1 Det organofile leire-geleringsmidlet ifølge eksempel 18 er erstattet med et organofilt leire-geleringsmiddel ifølge eksémpelr17;med en like stor vektmengde i.den varmeherdbare røde blekksammensetningen beskrevet i eksempel 19..

Dispersjon og viskositetsresultater for blekksammensetningen er gjengitt i tabell VIII.

Tabell VIII viser at preparatet fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse gir bedre dispersjonsegenskaper enn det sammenlignende eksemplet.

Claims (46)

1. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel for smørefett, karakterisert ved at det innbefatter: a) et organofilt leir-geleringsmiddel som er reaksjonsproduktet av i) en smektit-type leire som har en kation veks-lih gskapasitet på minst 75 milliekvivalenter pr. lOO g leire og ii) organisk kation i en mengde varierende fra ca. 90 til ca. 150% av kation vekslingskapasiteten for smektit-type leiren; og b) et preaktiverende middel omsatt med det organofile leir-geleringsmidlet, hvor det preaktiverende midlet er valgt fra gruppen bestående av ftalid, 3- hydroksy-4-metoksy benzaldehyd, 4- benzyloksypropiofenon, trietyIcitrat, 2-fenoksyetanol, 1-fenyl-1,2-etandiol, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, 1,6-heksandiol, risinusolje, o-, m- og p-nitrofenetylalkohol, og blandinger derav.

2. Tørt preaktivert, organofilt leire-geleringsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at smektit type leiren er valgt fra gruppen bestående av bentonit, hektorit og blandinger derav.

3. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at smektit-type leiren er bentonit.

4. Tørt, preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden av organisk kation er fra ca. 100 til ca. 130% av kat- ionvekslingskapasiteten for smektit-type leiren.

5. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at mengden av organisk kation er fra ca. 100 til ca. 116% av kat-ionsvekslingskapasiteten fra smektit-type leiren.

6. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det organiske kationet inneholder minst en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe som inneholder 12 til 22 karbonatomer.

7. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at det organiske kationet er minst et av

hvor X er nitrogen eller fosfor, Y er svovel, R-^ er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe som inneholder 12 til 22 karbonatomer og R2 , R3 og R 4 er uavhengig valgt fra (a) lineære eller forgrenede alkylgrupper som inneholder 1 til 22 karbonatomer; (b) aralkylgruppe som er benzyl og substituerte benzyldeler innbefattende kondenserte ringdeler som har lineære eller forgrenede kjeder av 1 til 22 karbonatomer i alkyldelen av strukturen; (c) arylgrupper så som fenyl og substituert fenyl innbefattende kondensert ring-aromatiske substituenter; (d) beta, gamma- umettede grupper som inneholder 6 eller færre karbonatomer og hydroksylalkylgrupper som inneholder 2 til 6 karbonatomer; og (e) hydrogen.

8. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 7, karakterisert ved at det organiske kationet er ammonium, R, og R2 er lineære eller forgrenede, mettede eller umettede alkylgrupper som inneholder 12 til 22 karbonatomer og R^ og R^ er lineære eller forgrenede, mettede eller umettede alkylgrupper som inneholder 1 til 12 karbonatomer.

9. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel •ifølge krav "8, k a r'ak terisert ved - at det organiske kationet er dimetyl bis (hydrogenert talk) ammonium.

10. Tørt preaktivert, organofilt leir-geieringsmiddel ifølge krav 7, karakterisert ved at det organiske kationet er ammonium, er en aralkylgruppe som har en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe med 1 til 12 karbonatomer i alkyldelen og R^ og R 4 er lineære eller forgrenede, mettede eller umettede alkylgrupper som inneholder 1 til 12 karbonatomer. -

11. '"' Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 10, karakterisert ved at det organiske kationet er dimetylbenzylhydrogenert talg ammonium.

12. ' '■'" " Tørt preaktivert,' organofilt leir-geleringsmiddel ifølge kravl, kå ra k t e r ise r"t ve d 'at det organiske kationet er en blanding av dimetyl bis (hydroge-nért talk) ammonium og dimetylbenzyl hydrogenert talk' ammo-

13. preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det preaktiverende midlet er valgt fra gruppen bestående av - ftalid, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, 6-, m- og p-nitro-f enylalkohol, ; 1^-f enyl-^l, 2-etandiol, 1, 6-heksandiol og blandinger derav.

14. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 13, karakterisert ved at det preaktiverende midlet er 1,6-heksandiol.

15. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at fuk-tighetsinnholdet er mindre enn ca. 5 vekt-%.

16. Tørt preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel ifølge krav 15, karakterisert ved at fuk-tighetsinnholdet er mindre enn ca. 2 vekt-%.

17. Smørefett fortykket med et preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved at det innbefatter: a) et basisfluid for smørefett; b) et preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel som er reaksjonsproduktet av et organofilt leir-geleringsmiddel og et preaktiveringsmiddel, hvor det organofile leir-geleringsmidlet er reaksjonsproduktet av en smektit-type leire som har en kation vekslingskapasitet på minst 75 milliekvivalenter pr. 100 g leire og organisk kation i en mengde varierende fra ca. 90 til ca. 150% av kationvekslingskapasi-teten for smektit-type leiren og det nevnte preaktiverte midlet er valgt fra gruppen bestående av ftalid, 3- hydroksy-4-metoksy-benzaldehyd, 4- benzyloksypropiofenon, trietyIcitrat, 2-fenoksyetanol, l-fenyl-l,2-etandiol, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, 1,6-heksandiol, risinusolj e, o-, m- og p-nitrofenetylalkohol, og blandinger derav; og c) vann i en mengde varierende fra ca. 0,1 til ca. 10 vekt-% av det organofile leir-geleringsmidlet.

18. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at basisfluidet for smørefettet er en olje med lav viskositetsindeks eller en olje med høy viskositetsindeks.

19. Smørefett ifølge krav 18, karakterisert ved . at basisfluidet.for smørefettet er en olje med høy viskositetsindeks.

20. Smørefett ifølge krav 19, karakterisert ved at oljen med høy viskositetsindeks består av ca. 68 vekt-% parafinisk gel, ca. 28 vekt-% nafteniske dg ca..4: vekt-% aromatiske komponenter.

21..;- Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved - at leiren av smektit-typen er. valgt fra gruppen bestående av bentonit, hektorit og blandinger derav.

22.. Smørefett ifølge krav 21, k a r; a k. -t- e r i..-, s e' r t- ved " at smektit-type leiren er bentonit.

23. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert .: ved., at mengden av organisk kation er fra ca.

100 til ca. 130% av kation vekslings kapasiteten for smektit-type leiren. , ;'

24. Smørefett ifølge krav 23, karakterisert ved .at mengden av organisk kation er fra ca.

100 til ca..116% av k.ationvekslingskapasiteten for smektit-type leiren. , ;•

25. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at det organiske kationet inneholder minst 1. Lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe ■som inneholder .12 til 2 2. karbonatomer.... 1..■..„-•-

26. Smørefett ifølge krav 25, karakterisert ved at det organiske kationet er minst et av

hvori X er nitrogen eller fosfor, Y er svovel, RJ er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe som inneholder 12 til 22 karbonatomer og R2, R^ og R^ er uavhengig valgt fra (a) lineære eller forgrenede alkylgrupper som inneholder 1 til 22 karbonatomer; (b) aralkylgruppe som er benzyl og substituerte benzyldeler innbefattende kondenserte ringdeler som har lineære eller forgrenede kjeder av 1 til 22 karbonatomer i alkyldelen av strukturen; (c) arylgrupper, så som fenyl og substituert fenyl innbefattet kondensert ring-aromatiske substituenter; (d) beta, gamma-umettede grupper som inneholder 6 eller færre karbonatomer eller hydroksylalkylgrupper som inneholder 2 til 6 karbonatomer; og (e) hydrogen.

27. Smørefett ifølge krav 26, karakterisert ved at det organiske kationet er ammonium, R^ og R2 er lineære eller forgrenede, mettede eller umettede alkylgrupper som inneholder 12 til 22 karbonatomer og R^ og R^ er lineære eller forgrenede, mettede eller umettede alkylgrupper som inneholder 1 til 12 karbonatomer.

28. Smørefett ifølge krav 27, karakterisert ved at det organiske kationet er dimetyl bis (hydrogenert talk) ammonium.

29. Smørefett ifølge krav 26, karakterisert ved at det organiske kationet er ammonium, R2 er en aralkylgruppe som har en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylgruppe inneholdende li. til 12 karbonatomer i alkyldelen og R, og R^ er lineære eller forgrenede, mettede eller umettede alkylgrupper som inneholder 1 til 12 karbonatomer.

30. Smørefett ifølge krav 29, karakterisert ved at det organiske kationet er dimetylbenzylhydrogenert talg ammonium.

31. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at det organiske kationet er en blanding av dimetyl bis (hydrogenert talg) ammonium og dimetylbenzylhydrogenert talg ammonium..

32. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at det preaktiverende midlet er valgt fra gruppen bestående av ftalid, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, o-, m- og p-nitrofenylalkohol, 1-fenyl-1,2-etandiol, 1,6-heksandiol og blandinger derav..

33 .. " Smørefett • ifølge krav32,'~" karakterisert ved at det preaktiverende midlet er 1,6-heksandiol.

34. Smørefett ifølge krav . 17, . k a r a k t e r i - s e_r t ve d •■.-•at mengden av preaktivert organofilt. leir-geleringsmiddel er fra ca. 1 til ca. 12 vekt-% av smørefet-tet..-

35. Smørefett ifølge krav 34, karakterisert ved at mengden av preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel er fra ca. 4 til ca. 8 vekt-% av smørefettet.

36. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved ." at-mengden av vann er fra ca. 0 ,5 til ca.

6,0 vekt-% av det preaktiverte organofile leir-gelerings-

37. Smørefett ifølge krav 36, karakterisert ved at mengden av vann er fra ca. 2,0 til ca.

4,0 vekt-% av det preaktiverte organofile leir-gelerings-midlet .

38. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at det ubearbeidede smørefettet har en kjerne penetrering på 315 eller lavere.

39. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at det ubearbeidede smørefettet har en kjerne penetrering på 300 eller lavere.

40. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at det ubearbeidede smørefettet har en kjerne penetrering på 290 eller lavere.

41. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at forskjellen i kjerne penetreringsverdier etter 60 og 10 000 slag er mindre enn ca. 50.

42. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at forskjellen i kjerne penetreringsverdier etter 60 og 10 000 slag er mindre enn ca. 25.

43. Smørefett ifølge krav 17, karakterisert ved at forskjellen i kjerne penetreringsverdier etter 60 og 10 000 slag er mindre enn ca. 10.

44. Fremgangsmåte for fremstilling av et preaktivert, organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved at den innbefatter:• a) fremstilling av en oppslemming av smektit-type leire som har en kation vekslingskapasitet på minst 75 milliekvivalenter pr. 100 g leire; b) oppslemmingen underkastes høye skjærbelastninger hvorved leir-agglomerater separeres; c) omsetning av smektit-type leire med organisk kation i en mengde varierende fra ca. 90 til ca. 150% av kation-vekslingskapasiteten av smektit-type leiren, hvorved minst noen av kation vekslings setene på smektit-type leiren sub-stitueres med organisk kation slik at det dannes et organofilt leir-geleringsmiddel; og d) omsetning av det organofile leir-geleringsmidlet med et preaktiverende middel som har minst en aktiv gruppe valgt fra gruppen bestående av karboksyl, hydroksyl, primært amin, -sekundært amin, amin, aldehyd,-keton, eter, ester, nitro og sulfo, hvorved det resulterende preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet viser en økning i d-avstanden på minst en ångstrøm.

45. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at den skjærbelastede leiren viser en økning i kation vekslingskapasitet på fra ca. 10 til ca.

50%, bestemt ved hjelp av det metylenblå punktforsøket sammenlignet med leire som ikke er belastet.

46. Fremgangsmåte ifølge krav 45, karakterisert ved "åt den skjærbelastede leiren viser en økning i kation vekslingskapasitet på fra ca. 15 til ca.

40%, bestemt ved hjelp av det metylenblå punktforsøket, sammenlignet med leire som ikke er skjærbelastet. 471 Fremgangsmåte ifølge krav 44, k a r^å k t e r i - sert ved hjelp av det skjærbelastede leiren viser en reduksjon i midlere partikkelstørrelse på fra ca. 10 til ca. 80% sammenlignet med leire som ikke er skjærbelastet. 48. Fremgangsmåte ifølge krav 47, karakterisert ved at den skjærbelastede leiren viser en reduksjon i midlere-partikkelstørrelse på fra ca. 20 til ca. 60% sammenlignet med ieire som ikke er skjærbelastet. 49. ' ""Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at skjærbelastningsbetingelsene oppnås ved å føre oppslemmingen minst en gang gjennom en Manton-Gaulin homogenisator som operer ved fra ca. 3447,5 til ca. 55 160 kPa. 50. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at leiren av smektit-typen og det organiske kationet omsettes i en oppslemming inneholdende fra ca. 0,5 til ca. 2,5 vekt-% av leiren av smektit-typen. 51. Fremgangsmåte ifølge krav 50, karakterisert ved at oppslemmingen inneholder fra ca. 0,5 til ca. 2 vekt-% av leiren av smektit-typen. 52. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet tørkes før omsetning med det preaktiverende midlet. 53. Fremgangsmåte ifølge krav 52, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet tørkes på en slik måte at temperaturen av det organofile leir-geleringsmidlet ikke overskrider 80°C. 54. Fremgangsmåte ifølge krav 53, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet tørkes i en luftstrøm på fra 0 til ca. 80°C. 55. Fremgangsmåte ifølge krav 54, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet tørkes i en luftstrøm på fra 0 til ca. 50°C. 56. Fremgangmsåte ifølge krav 53, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet tørkes i et fluidisert sjikt. 57. Fremgangsmåte ifølge krav 53, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet frysetørkes. 58. - Fremgangsmåte ifølge krav 52, karakterisert ved at det preaktiverende midlet omsettes med det.tørre organofile leir-geleringsmidlet ved tørrbland-ing. 59. Fremgangsmåte ifølge krav 52, karakterisert ved at det preaktiverende midlet omsettes med det tørre organofile leir-geleringsmidlet ved kontakt med smeltet preaktiverende middel eller ved kontakt med en.flytende dispersjon av det preaktiverende midlet. 60. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet ér vått når det omsettes med det preaktiverende midlet. 61.' Fremgangsmåte ifølge krav 60, karakterisert ved at det preaktiverende midlet dannes til en flytende dispersjon som bringes i kontakt med det våte, organofile leir-geleringsmiddel..." 62. - ... Fremgangsmåte ifølge krav.60, " karakterisert ved at det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet tørkes på en slik måte at temperaturen av det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet ikke overskrider 80° C. 63. Fremgangsmåte ifølge krav 62, k a r a k terisert ;ved at det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet tørkes i en luftstrøm på fra 0 til ca. 80°C. 64.: Fremgangsmåte ifølge krav 63, karakterisert ved at - det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet tørkes i en luftstrøm på fra 0 til ca. 50°C. 65. fremgangsmåte ifølge krav 62, -k -a r a'k t e r i - ser t v ed at det preaktiverte organofile leir- geleringsmidlet tørkes i et fluidisert sjikt. 66. Fremgangsmåte ifølge krav 62, karakterisert ved at det preaktiverte organofile leir-geleringsmidlet er frysetørket. 67. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at det organofile leir-geleringsmidlet tørkes ved en temperatur over ca. 80°C og deretter tørr-males med det preaktiverende midlet. 68. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at det preaktiverende midlet er valgt fra gruppen bestående av ftalid, 3- hydroksy-4-metoksy benzaldehyd, 4- benzyloksypropiofenon, trietyIcitrat, 2-fenoksyetanol, l-fenyl-l,2-etandiol, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, 1,6-heksandiol, risinusolje, o-, m- og p-nitrofenetylalkohol, og blandinger derav. 69. Fremgangsmåte ifølge krav 68, karakterisert ved at det preaktiverende midlet er valgt fra ftalid, o-, m- og p-nitrobenzylalkohol, o-, m- og p-nitrofenylalkohol, 1-fenyl-1,2-etandiol, 1,6-heksandiol og blandinger derav. 70. Fremgangsmåte ifølge krav 69, karakterisert ved at det preaktiverende midlet er 1,6-heksandiol . 71. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, ka. r. a _.k ter i sert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 44. 72. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 50. 73. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, k a r., a k t e r ..i s e r t ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 52. 74. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 53. 75. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 58. 76. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved . at .det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 60. 77. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 68. 78. Preaktivert organofilt leir-geleringsmiddel, karakterisert ved ;.at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 70.