NO975183L - Nye fleksible polyuretanskum - Google Patents

Nye fleksible polyuretanskum

Info

Publication number
NO975183L
NO975183L NO975183A NO975183A NO975183L NO 975183 L NO975183 L NO 975183L NO 975183 A NO975183 A NO 975183A NO 975183 A NO975183 A NO 975183A NO 975183 L NO975183 L NO 975183L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
parts
polyol
compound
isocyanate
Prior art date
Application number
NO975183A
Other languages
English (en)
Other versions
NO975183D0 (no
Inventor
Anthony Cunningham
Jan Willem Leenslag
Berend Eling
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of NO975183D0 publication Critical patent/NO975183D0/no
Publication of NO975183L publication Critical patent/NO975183L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • C08J9/38Destruction of cell membranes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16Making expandable particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/09Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/095Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to carbodiimide or uretone-imine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår fleksible polyuretanskum samt en fremgangsmåte for fremstilling av slike fleksible polyuretanskum.
Fleksible polyuretanskum er alminnelig kjent. Slike skum viser forholdsvis høy elastisitet (ballsprett), forholdsvis lav modul, forholdsvis høy sigefaktor og forholdsvis lavt hysteresetap.
Slike skum viser videre en hoved-glass-gummi-temperatur under romtemperatur, vanligvis i temperaturområdet fra -100°C til -10°C. De vanlig anvendte polyeter- og polyesterpolyoler med forholdsvis høy molekylvekt i slike skum er an-svarlige for deres under-romtemperatur-glasstemperatur (Tg<s>). Disse polyeter- og polyesterpolyoler omtales ofte som myke segmenter. Over Tg<s>oppviser skummet sine typiske fleksible egenskaper inntil mykgjøring og/eller smelting av de isocyanat-avledede uretan/urea-sammenhopninger («harde områder») oppstår. Denne mykgjørings- og/eller smeltetemperatur (Tg<h>og/eller Tm<h>) samsvarer ofte med i-gangsetting av termisk nedbryting av polymersegmenter. Tg<h>og/eller Tm<h>for fleksible polyuretanskum er vanligvis høyere enn 100°C, og overstiger ofte til og med 200°C. Ved Tg<s>observeres det en sterk reduksjon av modulen for det fleksible skum. Mellom Tgs og Tg<h>/Tm<h>forblir modulen ganske konstant med økende temperatur, og ved Tg<h>/Tm<h>finner det igjen sted en vesentlig reduksjon av modulen.
En måte til å uttrykke tilstedeværelse av Tg<s>er å bestemme forholdet mellom Youngs lagringsmodul E' ved -100°C og +25°C ifølge dynamisk mekanisk termisk analyse (DMTA målt ifølge ISO/DIS 6721-5). For vanlige fleksible polyuretanskum erforholdet
Et annet trekk ved Tg<s>ifølge DMTA (ISO/DIS 6721-5) er at for vanlige fleksible polyuretanskum varierer maksimalverdien forforholdet mellom
over temperaturområdet -100°C/+25°C generelt fra 0,20 til 0,80. Youngs tapsmo-dul E" måles også ved DMTA (ISO/DIS 6721-5).
I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse anses et polyuretanskum som fleksibelt når ballspretten (målt ifølge ISO 8307), med det forbehold at det ikke anvendes noen prefleks-kondisjonering, at det bare måles én sprettverdi pr. prøve og at teststykkene kondisjoneres ved 23°C ± 2°C, (50 ± 5% relativ fuktig-het), er minst 40%, fortrinnsvis minst 50% og mest foretrukket 55-85% i minst én av de tre dimensjonsretninger. Dersom ISO 8307 omtales i den foreliggende pa-tentsøknad, angir dette testen som beskrevet ovenfor innbefattende forbeholdene. Slike fleksible skum har fortrinnsvis en Youngs lagringsmodul ved 25°C på høyst 500 kPa, mer foretrukket høyst 350 kPa og mest foretrukket mellom 10 og 200 kPa (Youngs lagringsmodul målt ved DMTA ifølge ISO/DIS 6721-5). Videre har slike fleksible skum fortrinnsvis en sigefaktor (CLD 65/25) på minst 2,0, mer foretrukket minst 3,5 og mest foretrukket 4,5-10 (målt ifølge ISO 3386/1). Enn videre har slike fleksible skum fortrinnsvis et CLD-hysterestap (ISO 3386/1) på under 55%, mer foretrukket under 50% og mest foretrukket under 45%.
I forbindelse med den foreliggende patentsøknad anses polyuretanskum å være stive hvis ballspretten er under 40%, målt ifølge ISO 8307, ved en frihevings-kjernedensitet («free rise core density») hos skummet på fra 3 til 27 kg/m<3>.
Forholdet E\, 0iy, c/ E\ 25^ hos et slikt stivt skum er fortrinnsvis fra 1,3 til 15.
Vanlige fleksible skum lages ved omsetting av et polyisocyanat og en isocyanat-reaktiv polymer med forholdsvis høy molekylvekt, ofte en polyester- eller polyeterpolyol, i nærvær av et esemiddel og eventuelt videre under anvendelse av bégrensede mengder av forholdsvis lavmolekylære kjedeforlengere og tverrbin-dingsmidler, og eventuelt under anvendelse av additiver så som katalysatorer, overflateaktive midler, flammehemmende midler, stabilisatorer og antioksydanter. Den isocyanat-reaktive polymer med forholdsvis høy molekylvekt representerer generelt den høyeste vektfraksjon av skummet. Slike fleksible skum kan fremstilles i henhold til ettskudds-, kvasi- eller semi-prepolymeren eller prepolymerpro-sessen. Slike fleksible skum kan være formede skum eller blokkemne-skum og kan anvendes som polstringsmateriale i møbler og selvbevegelses-seter og i madrasser, som gulvteppebelegg, som hydrofilt skum i bleier og som innpakningsskum. De kan videre anvendes for akustiske anvendelser, f.eks. lydisolasjon. Eksempler ifølge teknikkens stand når det gjelder disse vanlige fleksible skum er EP-10850, EP-22617, EP-111121, EP-296449, EP-309217, EP-309218, EP-392788 og EP-442631.
Vanlige stive skum lages på liknende måte med det forbehold at polyisocyanatene ofte har høyere isocyanat-funksjonalitet, mengden av anvendte polyoler med høy molekylvekt er lavere og mengden og funksjonaliteten av tverrbindings-midlene er høyere.
W092/12197 beskriver et energiabsorberende, vannblåst, stivt polyuretanskum med åpne celler, oppnådd ved omsetting av et polyuretanskum-preparat omfattende vann som virker som esemiddel, og et celleåpningsmiddel, i en form hvor det herdede skum har en formet densitet på ca. 32-72 kg/m<3>og en trykkfast-het som forblir konstant ved fra 10 til 70% nedbøyning ved belastninger på under 49 kg/cm<2>. Skummene har minimal utfjæring eller hysterese.
GB-2 096 616 beskriver et retnings-fleksibilisert, stivt plastskum med lukkede celler. De stive skum gjøres fleksible for anvendelse av dem f.eks. for rørisola-sjon. Cellene bør forbli lukket.
US-4 299 883 beskriver et lydabsorberende materiale laget ved komprime-ring av et skum med lukkede celler i et slikt omfang at skummet går tilbake til 50-66% av sin opprinnelige tykkelse. Ved komprimeringen brister cellene og skummet blir fleksibelt og elastisk; det kan erstatte filt. Beskrivelsen omtaler hovedsakelig polykarbodiimid-skum.
EP-561 216 beskriver fremstilling av skumplater med forbedrede varme-isolerende egenskaper, hvor skummet har anisotrope celler med et lengdeforhold mellom den lange og lille akse på 1,2-1,6 og en densitet på 15-45 kg/m<3>og hvor cellene er blitt knust i platetykkelsens retning. Beskrivelsen omtaler i virkeligheten polystyrenplater. Siden beskrivelsen omtaler skum med forbedrede varmeisole-rende egenskaper, har skummene i virkeligheten lukkede celler.
EP-641 635 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av skumplater med en dynamisk stivhet på høyst 10 MN/m<3>, ved pressing («crushing») av en plate med densitet 17-30 kg/m<3>minst to ganger til 60-90% av dens opprinnelige tykkelse. Det anvendes fortrinnsvis polystyren med lukkede celler. I eksemplene er det vist at et polystyrenskum som var blitt presset («crushed»), oppviste bedre var-meisolering enn et ikke-presset skum.
US-4 454 248 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av et stivt polyuretanskum hvor et delvis herdet stivt skum mykgjøres og deretter presses og ut-vides på nytt og herdes fullstendig.
Det ble overraskende funnet en helt ny klasse fleksible polyuretanskum, idet slike skum ikke hadde noen hoved-glass-gummi-overgang ved mellom -100°C og +25°C. Mer kvantitativt angitt viser disse skum et E'.100.c/E'+2s»c-forhold på fra 1,3 til 15,0, fortrinnsvis fra 1,5 til 10 og mest foretrukket fra 1,5 til 7,5. Tan 5maks over temperaturområdet fra -100°C til +25°C er under 0,2.
Frihevings-kjernedensiteten for slike skum kan være i området fra 4 til 30 kg/m<3>, og er fortrinnsvis i området fra 4 til 20 kg/m<3>(målt ifølge ISO/DIS 845). Skummene ifølge den foreliggende oppfinnelse har fortrinnsvis en hoved-glasstemperatur på over 50°C, og mest foretrukket over 80°C.
De fleksible polyuretanskum ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles ved omsetting av et polyisocyanat og en polyfunksjonell isocyanat-reaktiv polymer ved skumdannelsesbetingelser, under fremstilling av et stivt polyuretanskum og ved pressing av dette stive polyuretanskum. Den foreliggende oppfinnelse angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av slike stive skum samt reaksjonssystemer som omfatter bestanddelene for fremstilling av slike skum.
I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse har følgende betegnelser følgende betydning:
1) Isocyanat-indeks eller NCO-indeks eller indeks:
andelen av NCO-grupper i forhold til isocyanat-reaktive hydrogenatomer som finnes i et preparat, gitt som prosentandel:
Med andre ord uttrykker NCO-indeksen prosentandelen av isocyanat som i virkeligheten anvendes i et preparat med hensyn til mengden av isocyanat som teoretisk trenges for omsetting med mengden av isocyanat-reaktivt hydrogen anvendt i et preparat.
Det skal bemerkes at isocyanatindeksen anvendt i det foreliggende be-traktes ut fra det synspunkt at den virkelige skumdannelsesprosess innbefatter isocyanat-bestanddelen og de isocyanat-reaktive bestanddeler. En hver isocya- natgruppe som forbrukes ved et forberedende trinn for fremstilling av modifiserte polyisocyanater (innbefattende slike isocyanat-derivater som er omtalt på området som kvasi- eller semi-prepolymerer og prepolymerer), eller et hvert aktivt hydrogenatom som forbrukes i et forberedende trinn (f.eks. omsettes med isocyanat under dannelse av modifiserte polyoler eller polyaminer) er ikke tatt hensyn til ved beregningen av isocyanat-indeksen. Bare de frie isocyanatgrupper og de frie isocyanat-reaktive hydrogenatomer (innbefattende hydrogenatomene i vannet) som finnes i det virkelige skumdannelsestrinn, er medregnet. 2) Uttrykket «isocyanat-reaktive hydrogenatomer» anvendt i det foreliggende for det formål å beregne isocyanatindeksen, angir det totale antall aktive hydrogenatomer i hydroksyl- og amingrupper som finnes i de reaktive blandinger; dette betyr at for det formål å beregne isocyanatindeksen ved den virkelige skumdannelsesprosess anses én hydroksylgruppe å omfatte ett reaktivt hydrogenatom, én primær amingruppe anses å omfatte ett reaktivt hydrogenatom, og ett vannmole-kyl anses å omfatte to aktive hydrogenatomer. 3) Reaksjonssystem: en kombinasjon av komponenter hvor polyisocyanatene holdes i én eller flere beholdere atskilt fra de isocyanat-reaktive komponenter. 4) Uttrykket «polyuretanskum» anvendt i det foreliggende angir celleprodukter oppnådd ved omsetting av polyisocyanater med forbindelser som inneholder isocyanat-reaktivt hydrogen, under anvendelse av skumdannelsesmidler, og innbefatter spesielt celleprodukter oppnådd med vann som reaktivt skumdannelsesmid-dél (som innbefatter en reaksjon mellom vann og isocyanatgrupper som gir urea-bindinger og karbondioksyd og danner polyurea-uretanskum) og med polyoler, aminoalkoholer og/eller polyaminer som isocyanat-reaktive forbindelser. 5) Betegnelsen «gjennomsnittlig nominell hydroksyl-funksjonalitet» er anvendt i det foreliggende for å angi antallsgjennomsnitts-funksjonaliteten (antallet hydrok-sylgrupper pr. molekyl) for polyolen eller polyolblandingen ved at det antas at dette er den antalls-gjennomsnittlige funksjonalitet (antall aktive hydrogenatomer pr. molekyl) for initiatoren(e) som anvendes ved fremstilling av dem, skjønt den i praksis ofte vil være noe mindre på grunn av en viss terminal umettethet. 6) Ordet «gjennomsnitt» angir antalls-gjennomsnitt dersom ikke annet er angitt.
Skummene ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles ved omsetting av et polyisocyanat (1), en isocyanat-reaktiv forbindelse (2), idet forbindelsen (2) har en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på høyst 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 8, en isocyanat-reaktiv forbindelse (3), idet forbindelsen (3) har en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på mer enn 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 6, og vann, under fremstilling av et stivt polyuretanskum, og pressing av dette stive polyuretanskum.
Den foreliggende oppfinnelse angår videre reaksjonssystemer som omfatter ovennevnte bestanddeler. Den foreliggende oppfinnelse angår også en fremgangsmåte for fremstilling av stive polyuretanskum under anvendelse av ovennevnte bestanddeler.
Mer spesielt fremstilles skummene ifølge den foreliggende oppfinnelse ved omsetting av et polyisocyanat (1), en polyol (2) med et hydroksyltall på minst 150 mg KOH/g og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 8, en polyol (3) med et hydroksyltall på fra 10 til under 150 mg KOH/g og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 6, og vann, under fremstilling av et stivt polyuretanskum, og pressing av dette stive polyuretanskum.
Egnede organiske polyisocyanater for anvendelse ved fremgangsmåten i-følge den foreliggende oppfinnelse innbefatter hvilke som helst av slike som er kjent på området for fremstilling av stive polyuretanskum, så som alifatiske, cyklo-alifatiske, aralifatiske og fortrinnsvis aromatiske polyisocyanater, så som toluendi-isocyanat i form av sine 2,4- og 2,6-isomerer og blandinger av disse, og difenyl-metandiisocyanat i form av sine 2,4'-, 2,2' og 4,4'-isomerer og blandinger av disse, idet blandingene av difenylmetandiisocyanater (MDI) og oligomerer av disse har en isocyanat-funksjonalitet på mer enn 2, kjent på området som «ubearbei-dede» eller polymere MDI (polymetylenpolyfenylen-polyisocyanater), idet de kjente vari-anter av MDI omfatter uretan, allofanat, urea, biuret, karbodiimid, uretonimin og/eller isocyanurat-grupper.
Isocyanat-reaktive forbindelser (2) innbefatter hvilke som helst av disse som er kjent på området for dette formål, så som polyaminer, aminoalkoholer og polyoler. Av spesiell betydning for fremstilling av de stive skum er polyoler og po- lyolblandinger med hydroksyltall på minst 150 mg KOH/g og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 6. Egnede polyoler er blitt beskrevet fullstendig innenfor teknikkens stand, og innbefatter produkter fra reaksjonen mellom alkylenoksyder, for eksempel etylenoksyd og/eller propylenoksyd, og initiatorer som inneholder fra 2 til 8 aktive hydrogenatomer pr. molekyl. Egnede initiatorer innbefatter: polyoler, for eksempel etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimetylolpropan, trietanolamin, pentaerytritol, sorbitol og sakkarose; polyaminer, for eksempel etylendiamin, tolylendiamin, diaminodifenylmetan og polymetylenpolyfenylen-polyaminer; og aminoalkoholer, for eksempel etanolamin og dietanolamin; og blandinger av slike initiatorer. Andre egnede polyoler innbefatter polyestere oppnådd ved kondensering av passende andeler av glykoler og polyoler med høyere funksjonalitet, med polykarboksylsyrer. Videre innbefatter egnede polyoler hydroksylterminerte polytioetere, polyamider, polyesteramider, polykarbonater, polyacetaler, polyolefiner og polysiloksaner. Videre innbefatter egnede isocyanat-reaktive forbindelser etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimetylolpropan, etylendiamin, etanolamin, dietanolamin, trietanolamin og de andre initiatorer nevnt foran. Blandinger av slike isocyanat-reaktive forbindelser kan også anvendes.
Isocyanat-reaktive forbindelser (3) innbefatter hvilke som helst av slike som er kjent på området for dette formål, så som polyaminer, aminoalkoholer og polyoler. Av spesiell betydning for fremstilling av de stive skum er polyoler og polyol-blandinger med et hydroksyltall på fra 10 til under 150, og fortrinnsvis fra 15 til 60 mg KOH/g, og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 6, og fortrinnsvis fra 2 til 4. Disse høymolekylære polyoler er alminnelig kjent på området og innbefatter produkter fra reaksjon mellom alkylenoksyd, for eksempel etylenoksyd og/eller propylenoksyd, med initiatorer som inneholder fra 2 til 6 aktive hydrogenatomer pr. molekyl. Egnede initiatorer innbefatter: polyoler, for eksempel etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimetylolpropan, trietanolamin, pentaerytritol og sorbitol; polyaminer, for eksempel etylendiamin, tolylendiamin, diaminodifenylmetan og polymetylenpolyfenylen-polyaminer; og aminoalkoholer, for eksempel etanolamin og dietanolamin; og blandinger av slike initiatorer. Andre egnede polyoler innbefatter polyestere opp nådd ved kondensering av passende andeler av glykoler og polyoler med høyere funksjonalitet, med polykarboksylsyrer. Ytterligere egnede polyoler innbefatter hydroksylterminerte polytioetere, polyamider, polyesteramider, polykarbonater, polyacetaler, polyolefiner og polysiloksaner. Foretrukne polyoler er polyeterpolyo-lene som omfatter etylenoksyd- og/eller propylenoksyd-enheter, og mest foretrukket polyoksyetylen-polyoksypropylen-polyoler med et oksyetylen-innhold på minst 20 vekt%. Andre polyoler som kan anvendes, omfatter dispersjoner eller løsninger av addisjons- eller kondensasjonspolymerer i polyoler av de typer som er beskrevet ovenfor. Slike modifiserte polyoler, som ofte omtales som «polymere» polyoler, er blitt fullstendig beskrevet innenfor teknikkens stand, og innbefatter produkter oppnådd ved polymerisering in situ av én eller flere vinylmonomerer, for eksempel styren og akrylnitril, i polymere polyoler, for eksempel polyeterpolyoler, eller ved reaksjon in situ mellom et polyisocyanat og en amino- eller hydroksyfunksjo-nell forbindelse, så som trietanolamin, i en polymer polyol.
De polymer-modifiserte polyoler som er spesielt interessante i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er produkter oppnådd ved polymerisering in situ av styren og/eller akrylnitril i poly(oksyetylen/oksypropylen)-polyoler og produkter oppnådd ved reaksjon in situ mellom et polyisocyanat og en amino- eller hydrok-syfunksjonell forbindelse (så som trietanolamin) i en poly(oksyetylen/oksypropy-len)-polyol. Polyoksyalkylenpolyoler som inneholder fra 5 til 50% dispergert polymer, er spesielt egnet. Partikkelstørrelser av den dispergerte polymer på under 50 fim er foretrukket. Blandinger av slike isocyanat-reaktive forbindelser kan også anvendes.
Den relative mengde av isocyanat-reaktiv forbindelse (2) og (3) eller polyol (2) og (3) kan variere sterkt, og den er fortrinnsvis i området fra 0,1:1 til 4:1 (på vektbasis).
De relative mengder av polyisocyanatet og de isocyanat-reaktive forbindelser som skal omsettes, kan variere innenfor et vidt område. Det vil vanligvis bli anvendt en isocyanat-indeks på fra 25 til 300, fortrinnsvis fra 30 til 200 og mest foretrukket fra 40 til 150.
For fremstilling av et skum anvendes vann som esemiddel. Hvis imidlertid vannmengden ikke er tilstrekkelig til oppnåelse av den ønskede densitet av skummet, kan det i tillegg anvendes hvilken som helst annen kjent måte til fremstilling av polyuretanskum, så som anvendelse av redusert eller variabelt trykk, anvendelse av gass så som luft, N2og C02, anvendelse av mer vanlige esemidler så som klorfluorkarboner, hydrofluorkarboner, hydrokarboner og fluorkarboner, anvendelse av andre reaktive esemidler, dvs. midler som reagerer med hvilke som helst av bestanddelene i reaksjonsblandingen og som på grunn av denne reaksjon frigjør en gass som gjør at blandingen skummer, og anvendelse av katalysatorer som forøker en reaksjon som fører til gassdannelse, så som anvendelse av katalysatorer som forøker karbodiimid-dannelsen, så som fosfolenoksyder. Kom-binasjoner av disse måter til fremstilling av skum kan også anvendes. Mengden av esemiddel kan variere sterkt og avhenger hovedsakelig av den ønskede densitet. Vann kan anvendes som væske ved en temperatur under romtemperatur, ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur, og som vanndamp.
For hver 100 vektdeler av polyisocyanat (1), isocyanat-reaktiv forbindelse (2) og forbindelse (3) eller polyol (2) og polyol (3) og vann, er fortrinnsvis mengden av forbindelse (2) eller polyol (2) i området fra 2 til 20 vektdeler, mengden av forbindelse (3) eller polyol (3) er i området fra 5 til 35 vektdeler og mengden av vann er i området fra 1 til 17 vektdeler, idet resten er polyisocyanat. Dette omfatter et annet aspekt ved oppfinnelsen: hvis det anvendes et cyklisk polyisocyanat, og mer spesielt et aromatisk polyisocyanat, og mest spesielt et MDI eller polymety-len-polyfenylen-polyisocyanat, er innholdet av cykliske, og mer spesielt aromatiske" rester i det fleksible skum forholdsvis høyt sammenliknet med vanlige fleksible polyuretanskum. Skummene ifølge oppfinnelsen har fortrinnsvis et innhold av benzenringer som stammer fra aromatiske polyisocyanater, på 30-56 vekt%, og mest foretrukket 35-50 vekt%, basert på vekten av skummet. Siden det kan anvendes polyoler, polymerpolyoler, flammehemmende midler, kjedeforlengere og/eller fyllmaterialer som inneholder benzenringer, kan det totale innhold av benzenringer i det fleksible skum være høyere, og er fortrinnsvis i området fra 30 til 70 vekt%, og mest foretrukket fra 35 til 65 vekt%, målt ved hjelp av kalibrert Fourier Transform infrarød-analyse.
I tillegg til polyisocyanatet, de isocyanat-reaktive forbindelser og esemidlet, kan det anvendes ett eller flere hjelpematerialer eller additiver som i og for seg er kjent for fremstilling av polyuretanskum. Slike eventuelle hjelpematerialer eller additiver innbefatter skumstabiliserende midler eller overflateaktive midler, for eksempel siloksan-oksyalkylen-kopolymerer og polyoksyetylen-polyoksypropylen-blokk-kopolymerer, uretan/urea-katalysatorer, for eksempel tinnforbindelser så som tinn(ll)oktoat eller dibutyltinn-dilaurat, og/eller tertiære aminer så som dime-tylcykloheksylamin eller trietylendiamin, og/eller fosfater så som NaH2P04og Na2HP04, og flammehemmende midler, for eksempel halogenerte alkylfosfater så som trisklorpropylfosfat, melamin- og guanidinkarbonat, antioksydanter, UV-stabilisatorer, antimikrobe- og antisoppforbindelser og fyllmaterialer så som lateks, TPU, silikater, barium- og kalsiumsulfater, kritt, glassfibrer eller -perler og polyu-retan-avfallsmateriale.
Ved utførelse av fremgangsmåten for fremstilling av stive skum ifølge oppfinnelsen kan de kjente ettskudds-, prepolymer- eller semi-prepolymerteknikker
anvendes sammen med vanlige blandemetoder, og det stive skum kan fremstilles i form av blokkemner, formingsstykker innbefattende skum ved struktur- («fabric») og støping-på-stedet-anvendelser, sprayet skum, skummet («frothed») skum eller laminat med andre materialer så som fiberplater, gipsplater, plast, papir eller me-tall, eller med andre skumlag.
Det er hensiktsmessig ved mange anvendelser å tilveiebringe komponen-tene for polyuretanfremstilling i for-blandede preparater basert på hver av de pri-mære polyisocyanat- og isocyanatreaktive komponenter. Det kan spesielt anvendes en isocyanat-reaktiv blanding som inneholder hjelpematerialene, additivene og esemidlet i tillegg til de isocyanat-reaktive forbindelser (2) og (3) i form av en løsning, emulsjon eller dispersjon.
Det stive skum fremstilles ved at forannevnte bestanddeler får reagere og skumme inntil skummet ikke hever seg mer. Deretter kan skummet presses. Det er imidlertid foretrukket å la det oppnådde stive skum få avkjøles til under 80°C, fortrinnsvis under 50°C og mest foretrukket til romtemperatur før pressing. Etter heving kan herding av skummet fortsettes så lenge det er ønskelig. Vanligvis vil et herde-tidsrom på fra 1 minutt til 24 timer, og fortrinnsvis fra 5 minutter til 12 timer, være tilstrekkelig. Hvis ønskelig, kan herdingen utføres ved forhøyet temperatur. Det stive skum (dvs. før pressing) har fortrinnsvis en densitet på 3-27 kg/m<3>, og mest foretrukket 3-18 kg/m<3>.
Det fremstilte stive skum (dvs. før pressing) har en vesentlig mengde åpne celler. Cellene i det stive skum er fortrinnsvis hovedsakelig åpne.
Pressingen kan utføres på hvilken som helst kjent måte og ved hjelp av hvilket som helst kjent hjelpemiddel. Pressingen kan for eksempel utføres ved påføring av mekanisk kraft på skummet ved hjelp av en flat eller for-formet over-flate, eller ved påføring av variasjoner av ytre trykk.
I de fleste tilfeller vil en mekanisk kraft som er tilstrekkelig til redusering av skummets dimensjon i presseretningen med fra 1 til 90%, fortrinnsvis med fra 50
til 90%, være hensiktsmessig. Hvis ønskelig, kan pressingen gjentas og/eller utfø-res i forskjellige retninger av skummet. På grunn av pressingen øker ballspretten betraktelig i presseretningen. På grunn av pressingen kan skummets densitet øke. Vanligvis vil denne økning ikke overstige 30% av densiteten før pressing.
Skjønt det er vanskelig å gi mer nøyaktige retningslinjer for pressingen, siden den blant annet vil avhenge av skummets densitet, skummets stivhet og den anvendte type presseanordning, antar vi at fagfolk på området er tilstrekkelig klar over fenomenet pressing av polyuretanskum, slik at de vil være i stand til å bestemme den hensiktsmessige pressemåte og pressehjelpemiddel ved hjelp av ovenstående retningslinjer, og ganske sikkert i lys av følgende eksempler.
Etter pressing fås et nytt fleksibelt skum som har utmerkede egenskaper. Tihross for at skummet er fleksibelt, viser det ikke noen betydelig forandring i Youngs lagringsmodul E' over et temperaturområde på fra -100° til +25°C, som beskrevet foran. Skummet viser gode brannhemmende egenskaper selv i fravær av flammehemmende additiver. Oksygen-indeksen for skummet fremstilt av aromatiske polyisocyanater er fortrinnsvis over 20 (ASTM 2863). Det viser videre en Youngs lagringsmodul ved 25°C på høyst 500 kPa, fortrinnsvis høyst 350 kPa og mest foretrukket mellom 10 og 200 kPa, og en sigefaktor (CLD 65/25, ISO 3386/1) på minst 2,0, fortrinnsvis minst 3,5 og mest foretrukket fra 4,5 til 10. CLD-hysteresetapsverdier for skummene er under 55%, og fortrinnsvis under 50%
(som er beregnet ved hjelp av formelen
hvor A og B står for arealet under spennings/tøynings-kurven for belastningen (A) og belastnings-opphevningen (B), målt ifølge ISO 3386/1). Disse skum kan videre fremstilles med meget lavt eller til og med negativt Poisson-forhold ifølge bestem-melse ved lateraltøyelighets-undersøkelser under kompresjon av skummene. En-delig er verdiene for permanent sammentrykning av skummene generelt lave, fortrinnsvis under 40% (ISO 1856 metode A, normal fremgangsmåte).
Hvis Tg<h>ikke er for høy, kan skummet anvendes ved termoformingsproses-ser for fremstilling av formede artikler. Tg<h>for skummet er fortrinnsvis mellom 80 og 180°C, mest foretrukket mellom 80 og 160°C, for slike termoformingsanvendel-ser.
Skummene viser videre gode belastningsbærende egenskaper så som kompresjonshardhetsverdier uten anvendelse av eksterne fyllmaterialer, sammen med god elastisitet, rivestyrke og varighet (tretthetsbestandighet) selv ved meget lave densiteter. I vanlige fleksible skum er det ofte nødvendig å anvende høye mengder fyllmateriale for oppnåelse av tilfredsstillende belastningsbærende egenskaper. Slike høye mengder fyllmaterialer hemmer bearbeidelsen på grunn av vis-kositetsøkning.
Skummene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes som polstringsmateriale i møbler og selvbevegelses-seter og i madrasser, som gulvteppe-beJegg, som hydrofilt skum i bleier, som innpakningsskum, som skum for lydisole-ring ved selvbevegelsesanvendelser og for vibrasjonsisolering generelt.
Oppfinnelsen er illustrert ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
Det ble fremstilt en polyisocyanatblanding ved blanding av 56,6 vektdeler polymert MDI med en NCO-verdi på 30,7 vekt% og en isocyanat-funksjonalitet på 2,7, og 43,4 vektdeler av et uretonimin-modifisert MDI med en NCO-verdi på 31 vekt%, en isocyanat-funksjonalitet på 2,09, et uretonimin-innhold på 17 vekt% og et 2,4'-MDI-innhold på 20 vekt%.
Det ble fremstilt en isocyanat-reaktiv blanding ved blanding av 32,2 vektdeler polyetylenglykol med en molekylvekt på 200, 4,5 vektdeler etylenglykol, 42,6 vektdeler av en EO/PO-polyol med en nominell funksjonalitet på 2, et EO-innhold på 20,2 vekt% («all tipped») og hydroksylverdi på 30 mg KOH/g, 5,5 vektdeler dietanolamin, 14,5 vektdeler vann og 0,7 vektdeler dibutyltinn-dilaurat. Denne blanding var en emulsjon.
106,1 vektdeler av polyisocyanat-blandingen og 46,9 vektdeler av den isocyanat-reaktive blanding (isocyanat-indeks 75,5) ble blandet i 13 sekunder under anvendelse av en mekanisk blander av typen Heidolph™ med en hastighet på 5000 omdreininger pr. minutt (omdr. pr. min.). Etter blanding ble reaksjonsblandingen helt i et åpent 5 liters kar og fikk reagere. Før reaksjonsblandingen ble helt i karet, ble karets indre vegger smurt med frigjøringsmidlet Desmotror D-10RT. 2Vz minutter etter at skummet hadde stoppet å heve seg (skumhevningstid 70 sekunder) ble skummet tatt ut av karet og fikk avkjøles til romtemperatur. Det ble oppnådd et stivt polyuretanskum. Kjemeskumprøver ble deretter kuttet ut av skummets sentrum for vurdering av egenskaper. Frihevnings-kjernedensiteten var 11 kg/m<3>(ISO/DIS 845). Prøvene ble deretter presset med én kompresjon (70% CLD) i skummets heveretning under anvendelse av en mekanisk prøveanordning av typen Instron™ montert med flate plater.
Etter pressing fikk man et fleksibelt skum uten noen hoved-glass-gummi-temperatur mellom -100°C og +25°C og med følgende egenskaper:
Kompresjons-skumegenskapene ble målt i hevings/presseretningen for skummet.
DMTA- test
Det ble utført målinger ifølge ISO/DIS 6721-5 på et DMTA-apparat av typen Rheometric Scientific under anvendelse av en 3-punkts-bøyemodul. Testdimen-sjonene for prøvene var: lengde 1,0 cm, bredde 1,3 cm, tykkelse 0,4 cm. Påført spenningsamplityde 64 x 10"4 cm, frekvens 1 Hz, oppvarmingshastighet 3°C/min. Skumprøvene ble for-kondisjonert ved 23°C/50% RH i 24 timer før testing. Skum-prøvene ble brå-avkjølt til -120°C (avkjølingshastighet 8,5°C pr. min) og holdt ved denne temperatur i 5 minutter før oppvarming av prøven ble startet.
Eksempel 2
Det ble tillaget tre isocyanat-reaktive blandinger (blanding A, B og C). Blanding A ble tillaget ved blanding av 200 vektdeler av EO/PO-polyolen ifølge eksempel 1 og 6,5 vektdeler av «DABCO» T9 (katalysator fra AIR PRODUCTS; DABCO er et varemerke). Blanding B ble tillaget ved blanding av 75,5 vektdeler polyetylenglykol med en molekylvekt på 200 og 5,56 vektdeler «IRGANOX» 5057 (en antioksydant fra Ciba-Geigy Ltd.; IRGANOX er et varemerke). Blanding C ble tillaget ved blanding av 23,5 vektdeler trieltylenglykol, 40,0 vektdeler vann og 0,6 , vektdeler monobasisk natriumfosfat.
166,1 vektdeler av blanding A, 65,2 vektdeler av blanding B, 51,6 vektdeler av blanding C og 617,1 vektdeler av isocyanatblandingen ifølge eksempel 1 (isocyanat-indeks 100) ble blandet i 13 sekunder under anvendelse av en mekanisk blander av typen «Ytron» (varemerke) med en hastighet på 3500 omdr. pr. min. Etter blanding ble reaksjonsblandingen helt i en åpen treform med dimensjo-ner 50 x 50 x 30 cm. Før blandingen ble helt i treformen, ble innerveggene dekket
med papir. Én time etter at skummet hadde sluttet å heve seg (skumhevingstid 70 sekunder), ble skummet tatt ut av formen og fikk avkjøles til romtemperatur. Skummet ble oppdelt og presset som i eksempel 1. Frihevnings-kjernedensiteten før pressing var 13 kg/m<3>.
Etter pressing ble det oppnådd et fleksibelt skum uten noen hoved-glass-gummi-temperatur mellom -100°C og +25°C og med følgende egenskaper (testmetoder som i eksempel 1):
Eksempel 3
To isocyanat-reaktive blandinger (blanding A og B) ble tillaget. Blanding A ble tillaget ved blanding av 30 vektdeler av EO/PO-polyolen ifølge eksempel 1, 0,3 vektdeler av «DABCO» T9 og 0,3 vektdeler 1 -metyl-1-okso-fosfolen (en karbodiimid-katalysator fra Hoechst). Blanding B ble tillaget ved blanding av 11,3 vektdeler polyetylenglykol med en molekylvekt på 200, 1,95 vektdeler dietanolamin, 1,58 vektdeler etylenglykol og 4,5 vektdeler vann.
26,9 vektdeler av blanding A, 17,3 vektdeler av blanding B og 108,6 vektdeler av isocyanatblandingen ifølge eksempel 1 (isocyanat-indeks 123) ble blandet i 13 sekunder under anvendelse av en mekanisk blander av typen «Heidolph» med en hastighet på 5000 omdr. pr. min. Etter blanding ble reaksjonsblandingen helt i et åpent 5 liters kar og fikk reagere. Én time etter at skummet hadde sluttet å heve seg (skumhevingstid 70 sekunder), ble skummet tatt ut av karet og fikk av-kjøles til romtemperatur. Det ble oppnådd et stivt polyuretanskum med en frihev-
nings-densitet på 16 kg/m<3>. Fourier Transform infrarød analyse med svekket total-refleksjon viste tilstedeværelse av karbodiimid-grupper (signal ved 2140 cm'<1>).
Etter pressing som beskrevet i eksempel 1, ble det oppnådd et fleksibelt skum uten noen hoved-glass-gummi-temperatur mellom -100°C og +25°C og med følgende mekaniske egenskaper (testmetoder som i eksempel 1):

Claims (18)

1. Fleksibelt polyuretanskum, karakterisert ved at det ikke har noen hoved-glass-gummi-temperatur mellom -100°C og +25°C.
2. Fleksibelt polyuretanskum, karakterisert ved at det har et E,.100oC/E'+25»c-forhold på fra 1,3 til 15.
3. Fleksibelt skum ifølge krav 1-2, karakterisert ved at det har en frihevnings-kjernedensitet på fra 4 til 30 kg/m <3> .
4. Fleksibelt skum ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det har et innhold av benzenringer på 30-70 vekt%, basert på vekten av skummet.
5. Fleksibelt skum ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det har en sigefaktor på 4,5-10.
6. Fleksibelt skum ifølge krav 1-5, karakterisert ved at det har en Youngs lagringsmodul ved 25°C på fra 10 til 200 kPa.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av et fleksibelt polyuretanskum, karakterisert ved at man omsetter et polyisocyanat (1), en isocyanat-reaktiv forbindelse (2) med en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på høyst 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 8, en isocyanat-reaktiv forbindelse (3) med en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på mer enn 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 6, og vann, under fremstilling av et stivt polyuretanskum, og presser dette stive polyuretanskum.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av et fleksibelt polyuretanskum, karakterisert ved at man omsetter et polyisocyanat (1), en polyol (2) med et hydroksyltall på minst 150 mg KOH/g og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 8, en polyol (3) med et hydroksyltall på fra 10 til under 150 og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 6, og vann, under fremstilling av et stivt polyuretanskum, og presser dette stive polyuretanskum.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at mengden av forbindelse (2), forbindelse (3) og vann (pr. 100 vektdeler polyisocyanat, forbindelse (2), forbindelse (3) og vann) er henholdsvis i området fra 2 til 20 vektdeler, fra 5 til 35 vektdeler og fra 1 til 17 vektdeler.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at mengden av polyol (2), polyol (3) og vann (pr. 100 vektdeler polyisocyanat, polyol (2), polyol (3) og vann) er henholdsvis i området fra 2 til 20 vektdeler, fra 5 til 35 vektdeler og fra 1 til 17 vektdeler.
11. Reaksjonssystem, karakterisert ved at det omfatter et polyisocyanat (1), en isocyanat-reåktiv forbindelse (2) med en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på høyst 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 8, en isocyanat-reaktiv forbindelse (3) med en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på mer enn 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 6, og vann, hvor mengden av forbindelse (2), forbindelse (3) og vann (pr. 100 vektdeler polyisocyanat, forbindelse (2), forbindelse (3) og vann) er henholdsvis i området fra 2 til 20 vektdeler, fra 5 til 35 vektdeler og fra 1 til 17 vektdeler.
12. Reaksjonssystem, karakterisert ved at det omfatter et polyisocyanat (1), en polyol (2) med et hydroksyltall på minst 150 mg KOH/g og en gjennomsnittlig nominell hydrok sylfunksjonalitet på fra 2 til 8, en polyol (3) med et hydroksyltall på fra 10 til under 150 og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 6, og vann, hvor mengden av polyol (2), polyol (3) og vann (pr. 100 vektdeler polyisocyanat, polyol (2), polyol (3) og vann) er henholdsvis i området fra 2 til 20 vektdeler, fra 5 til 35 vektdeler og fra 1 til 17 vektdeler.
13. Reaksjonssystem ifølge krav 11, karakterisert ved at vektforholdet mellom forbindelse (2) og forbindelse (3) er 0,1-4 : 1.
14. Reaksjonssystem ifølge krav 12, karakterisert ved at vektforholdet mellom polyol (2) og polyol (3) er 0,1-4 : 1.
15. Fremgangsmåte for fremstilling av et stivt polyuretanskum, karakterisert ved at man omsetter et polyisocyanat (1), en isocyanat-reaktiv forbindelse (2) med en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på høyst 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 8, en isocyanat-reaktiv forbindelse (3) med en gjennomsnittlig ekvivalentvekt på mer enn 374 og et gjennomsnittlig antall av isocyanat-reaktive hydrogenatomer på fra 2 til 6, og vann, hvor mengden av forbindelse (2), forbindelse (3) og vann (pr. 100 vektdeler polyisocyanat, forbindelse (2), forbindelse (3) og vann) er henholdsvis i området fra 2 til 20 vektdeler, fra 5 til 35 vektdeler og fra 1 til 17 vektdeler.
16. Fremgangsmåte for fremstilling av et stivt polyuretanskum, karakterisert ved at man omsetter et polyisocyanat (1), en polyol (2) med et hydroksyltall på minst 150 mg KOH/g og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 8, en polyol (3) med et hydroksyltall på fra 10 til under 150 og en gjennomsnittlig nominell hydroksylfunksjonalitet på fra 2 til 6, og vann, hvor mengden av polyol (2), polyol (3) og vann (pr. 100 vektdeler polyisocyanat, polyol (2), polyol (3) og vann) er henholdsvis i området fra 2 til 20 vektdeler, fra 5 til 35 vektdeler og fra 1 til 17 vektdeler.
17. Fremgangsmåte ifølge kravene 7-10 og 15-16, karakterisert ved at vektforholdet mellom forbindelse (2) og forbindelse (3) er 0,1-4 : 1.
18. Skum, karakterisert ved at det kan oppnås ifølge krav 7-10 og 15-17.
NO975183A 1995-05-12 1997-11-11 Nye fleksible polyuretanskum NO975183L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95201246 1995-05-12
PCT/EP1996/001594 WO1996035744A1 (en) 1995-05-12 1996-04-16 New flexible polyurethane foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO975183D0 NO975183D0 (no) 1997-11-11
NO975183L true NO975183L (no) 1997-11-11

Family

ID=8220290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO975183A NO975183L (no) 1995-05-12 1997-11-11 Nye fleksible polyuretanskum

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0830419B1 (no)
JP (3) JP3883572B2 (no)
KR (1) KR100419820B1 (no)
CN (3) CN1098298C (no)
AR (2) AR002292A1 (no)
AT (1) ATE184297T1 (no)
AU (1) AU716966B2 (no)
BG (1) BG102049A (no)
BR (1) BR9608507A (no)
CA (1) CA2218288C (no)
CZ (1) CZ290765B6 (no)
DE (1) DE69604177T2 (no)
DK (1) DK0830419T3 (no)
ES (1) ES2138813T3 (no)
GR (1) GR3031569T3 (no)
HU (1) HUP9801690A3 (no)
MX (1) MX9708733A (no)
NO (1) NO975183L (no)
NZ (1) NZ305870A (no)
PL (1) PL187086B1 (no)
RO (1) RO115169B1 (no)
RU (1) RU2144546C1 (no)
SI (1) SI9620075B (no)
SK (1) SK150897A3 (no)
TR (1) TR199701345T1 (no)
TW (2) TW428004B (no)
WO (1) WO1996035744A1 (no)
ZA (1) ZA963238B (no)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1098298C (zh) * 1995-05-12 2003-01-08 亨茨曼Ici化学品有限公司 聚氨酯泡沫塑料制备方法以及制成的聚氨酯泡沫塑料
ES2183147T3 (es) * 1996-11-08 2003-03-16 Huntsman Int Llc Procedimiento para la preparacion de espumas rigidas y flexibles de poliuretano.
AU728874B2 (en) * 1996-11-08 2001-01-18 Huntsman International Llc New flexible polyurethane foams
KR20000053116A (ko) * 1996-11-08 2000-08-25 네바드 에드워드 죤 연질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
JP2001507047A (ja) * 1996-11-08 2001-05-29 ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー 硬質および軟質ポリウレタン発泡体を製造するための方法
WO1999005066A1 (en) * 1997-07-23 1999-02-04 Huntsman Ici Chemicals Llc Foam for absorbing hydrophobic liquids
AU1156999A (en) * 1997-12-13 1999-07-05 Imperial Chemical Industries Plc Process for making rigid and flexible polyurethane foams
GB9805619D0 (en) * 1998-03-18 1998-05-13 Noise Cancellation Tech Cushioned earphones
DE19905989A1 (de) * 1999-02-13 2000-08-17 Bayer Ag Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
EP1230297B1 (en) 1999-10-07 2004-10-20 Huntsman International Llc Process for making rigid and flexible polyurethane foams containing a fire-retardant
AU2005220170B2 (en) * 2000-08-01 2007-05-31 Huntsman International Llc Flexible polyurethane foam
EP1178061A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
EP1178063A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
FR2836470B1 (fr) * 2002-02-25 2004-07-09 J S O Matelassure en mousse de melanine et ses applications
JP4818104B2 (ja) * 2003-06-12 2011-11-16 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー ポリイソシアヌレートポリウレタン材料の製造プロセス
JP4459711B2 (ja) * 2004-05-12 2010-04-28 日本ポリウレタン工業株式会社 鉄道用パッドの製造方法
US7268170B2 (en) * 2004-10-13 2007-09-11 Bayer Materialscience Llc Foam modifier, foams prepared from this novel foam modifier and a process for the preparation of these foams
US7615168B2 (en) * 2005-03-21 2009-11-10 Chemtura Corporation Flame retardants and flame retarded polymers
DE602006018974D1 (de) * 2005-10-13 2011-01-27 Huntsman Int Llc Verfahren zur herstellung eines polyisocyanuratpolyurethanmaterials
EP1940899B1 (en) * 2005-10-13 2009-08-05 Huntsman International Llc Process for preparing polyisocyanurate polyurethane material
US8129457B2 (en) 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
JP5204754B2 (ja) 2006-03-24 2013-06-05 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー ポリウレタンフォームの製造方法
US20070246157A1 (en) * 2006-04-25 2007-10-25 Technogel Gmbh & Co. Process for preparing an apparatus comprising a gel layer
CN101466517B (zh) 2006-06-14 2012-02-22 亨茨曼国际有限公司 复合面板
JP5060158B2 (ja) * 2007-04-23 2012-10-31 バンドー化学株式会社 電子写真装置用クリーニングブレード及びその製造方法
JP5080877B2 (ja) * 2007-06-20 2012-11-21 リケンテクノス株式会社 吸音体
DE102007049506B3 (de) * 2007-10-15 2009-05-28 Bayer Materialscience Ag Bodenbedeckung mit viskoelastischen Dämpfungseigenschaften
WO2009103764A1 (de) 2008-02-20 2009-08-27 Basf Se Plastisch verformbare polyurthan-hartschaumstoffe mit verbesserter luftdurchlässigkeit und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln
EP2303944B8 (en) * 2008-07-18 2017-12-06 Dow Global Technologies LLC Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams
US9643377B2 (en) 2013-05-02 2017-05-09 Tower Ipco Company Limited Floor plank with foam core
US9133626B2 (en) 2013-05-02 2015-09-15 Tower Ipco Company Limited Multi-purpose tile
US20190375250A1 (en) * 2017-01-25 2019-12-12 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
LT3720893T (lt) 2017-12-08 2021-08-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Antioksidantas mažo tankio poliuretano putplasčiui
JP7327904B2 (ja) * 2018-03-30 2023-08-16 マツダ株式会社 2液反応型ウレタン樹脂組成物を用いたポリウレタンフォームの形成方法
BR112022009055A2 (pt) * 2019-11-13 2022-08-09 Basf Se Artigos moldados, processo para produzir um artigo moldado e uso de um artigo moldado
CN113980346B (zh) * 2021-10-29 2022-11-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种开孔聚氨酯负泊松比泡沫材料及其制备方法
EP4223816A1 (en) 2022-02-04 2023-08-09 Covestro Deutschland AG Polyol composition
US20250243312A1 (en) * 2022-04-25 2025-07-31 Shell Usa, Inc. Low-density polyurethane foam
JP7820066B2 (ja) * 2022-06-26 2026-02-25 株式会社イノアックコーポレーション 制振部材、ルーフライナー、車両の天井構造及び制振構造

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159700A (en) * 1962-05-31 1964-12-01 Dow Chemical Co Flexibilizing rigid foams
FR2447802A1 (fr) * 1979-01-30 1980-08-29 Roth Sa Freres Procede de fabrication d'un materiau d'absorption phonique et materiau ainsi obtenu
AU553465B2 (en) * 1981-04-15 1986-07-17 Asahi-Dow Ltd. Thermoplastic insulation
US4454248A (en) * 1982-09-29 1984-06-12 The Boeing Company Open cell rigid thermoset foams and method
SU1599388A1 (ru) * 1988-07-01 1990-10-15 Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" Смесь гидроксилсодержащих соединений дл получени жесткого пенополиуретана
US5187204A (en) * 1990-12-27 1993-02-16 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles
TW293827B (no) 1992-04-20 1996-12-21 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5260347A (en) * 1992-12-04 1993-11-09 Basf Corporation Low density, water-blown, rigid polyurethane foams having good physical properties and improved initial surface friability
DE4330314A1 (de) * 1993-09-08 1995-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit verbesserten Schalldämmeigenschaften
CN1098298C (zh) * 1995-05-12 2003-01-08 亨茨曼Ici化学品有限公司 聚氨酯泡沫塑料制备方法以及制成的聚氨酯泡沫塑料

Also Published As

Publication number Publication date
NO975183D0 (no) 1997-11-11
SK150897A3 (en) 1998-04-08
MX9708733A (es) 1997-12-31
JP3959096B2 (ja) 2007-08-15
CZ354697A3 (cs) 1998-02-18
GR3031569T3 (en) 2000-01-31
BR9608507A (pt) 1999-06-08
TW428004B (en) 2001-04-01
KR19990014711A (ko) 1999-02-25
BG102049A (en) 1998-08-31
CN1422890A (zh) 2003-06-11
JP2006089752A (ja) 2006-04-06
TW401428B (en) 2000-08-11
JP3883572B2 (ja) 2007-02-21
AR009978A2 (es) 2000-05-17
PL323185A1 (en) 1998-03-16
PL187086B1 (pl) 2004-05-31
ATE184297T1 (de) 1999-09-15
WO1996035744A1 (en) 1996-11-14
CA2218288C (en) 2007-12-18
JPH11504964A (ja) 1999-05-11
AR002292A1 (es) 1998-03-11
CN1239586C (zh) 2006-02-01
CN1098298C (zh) 2003-01-08
CA2218288A1 (en) 1996-11-14
CN1189844A (zh) 1998-08-05
ES2138813T3 (es) 2000-01-16
RU2144546C1 (ru) 2000-01-20
SI9620075B (sl) 2002-02-28
ZA963238B (en) 1997-01-20
CZ290765B6 (cs) 2002-10-16
CN1247644C (zh) 2006-03-29
AU716966B2 (en) 2000-03-09
DK0830419T3 (da) 2000-03-20
CN1508166A (zh) 2004-06-30
JP4619923B2 (ja) 2011-01-26
AU5399996A (en) 1996-11-29
EP0830419B1 (en) 1999-09-08
TR199701345T1 (xx) 1998-02-21
JP2005232465A (ja) 2005-09-02
EP0830419A1 (en) 1998-03-25
DE69604177D1 (de) 1999-10-14
RO115169B1 (ro) 1999-11-30
HUP9801690A1 (hu) 1998-10-28
SI9620075A (sl) 1998-06-30
DE69604177T2 (de) 2000-05-04
HUP9801690A3 (en) 1999-03-01
KR100419820B1 (ko) 2005-01-17
NZ305870A (en) 1999-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO975183L (no) Nye fleksible polyuretanskum
US5900442A (en) Flexible polyurethane foams
EP0937114B1 (en) Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams
US6020391A (en) Flexible polyurethane foams
AU729261B2 (en) Process for making flexible polyurethane foams
US6043292A (en) Process for making flexible polyurethane foams
AU741302B2 (en) New flexible polyurethane foams
HK1016625A (zh) 新型柔性聚氨酯泡沫

Legal Events

Date Code Title Description
FC2A Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application