OA10070A - Organometallic complexes of iridium with pest control action - Google Patents

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OA10070A
OA10070A OA60540A OA60540A OA10070A OA 10070 A OA10070 A OA 10070A OA 60540 A OA60540 A OA 60540A OA 60540 A OA60540 A OA 60540A OA 10070 A OA10070 A OA 10070A
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iridium
cyclooctadiene
pentamidinedi
complex
pentamidine
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Philippe Gayral
Philippe Loiseau
Dan-Gheorghe Craciunescu
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Univ Paris Sud Xi
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Abstract

Complexes having the general formula [(L)n Ir-A-Ir-(L)n]<2+>, wherein L is a binding ligand such as an olefin, A is an organic ligand such as pentamidine, and n is 1 or 2. The complexes provide a solution to the toxicity and limited activity problems of known antiparasitic drugs such as pentamidine alone.

Description

-1- 10070-1- 10070

Complexes organométalliques d’iridium ayant une actionantlparasltalre.Organometallic complexes of iridium having aparasltalre action.

La présente Invention a pour objet des complexes organométalliquesainsi que leur procédé de préparation et leur utilisation dans lapréparation de compositions anti-parasitaires pharmaceutiques etvétérinaires.The present invention relates to organometallic complexes as well as their process of preparation and their use in the preparation of pharmaceutical and veterinary antiparasitic compositions.

Les trypanosomoses africaines connues sous le nom de "maladies dusommeil" sont mortelles sans traitement. Elles atteignent les hommes et lesanimaux dans les régions intertropicales de l'Afrique.African trypanosomiases known as "sleeping sickness" are deadly without treatment. They reach men and animals in the intertropical regions of Africa.

On estime à plus de 20.000 le nombre annuel de nouveaux cashumains et ce chiffre augmente sensiblement chaque année du fait d'unrelâchement des mesures prophylactiques dans de nombreux états en zoned'endémie.It is estimated that more than 20,000 people are newly born each year, and this figure is increasing significantly each year due to a reluctance of prophylactic measures in many endemic states.

Parallèlement, environ 3 millions de têtes de bétail périssentannuellement ce qui provoque une carence en protéines animales chez lespopulations déjà fortement éprouvées.At the same time, about 3 million head of livestock perennial, which causes a deficiency of animal proteins in populations already strongly tested.

Les arsenicaux bien que mal tolérés sont les seuls médicamentsefficaces dans la phase ultime de la maladie. Il existe peu de moléculesactives en phase lymphatico-sanguine et leur toxicité est grande. C'est lecas de la Suramine et de la Pentamidine en thérapeutique humaine ainsi quedes phénanthridiums en thérapeutique animale. En outre, l'émergence de plusen plus fréquente de souches résistantes rend le thérapeute démuni. C’est dans cette optique que les inventeurs de la présenteinvention ont évalué certaines molécules notamment parmi des complexesorganométalliques selon divers types d'association, dans le but d'obtenirdes produits moins toxiques et plus actifs.Arsenicals, although poorly tolerated, are the only effective drugs in the final phase of the disease. There are few molecules active in the lymphatic-blood phase and their toxicity is high. This is the case of Suramine and Pentamidine in human therapy as well as phenanthridiums in animal therapeutics. In addition, the emergence of more frequent resistant strains makes the therapist helpless. It is with this in mind that the inventors of the present invention have evaluated certain molecules, in particular among organometallic complexes according to various types of association, in order to obtain less toxic and more active products.

Il a maintenant été découvert de manière Inattendue et surprenanteque certains complexes organométalliques d'iridium (I) ayant des ligandsorganiques et oléfiniques ont une activité anti-parasitaire accrue ainsiqu'une toxicité réduite par rapport à la pentamidine. L'invention a donc pour objet un complexe organométallique del'Iridium (I) caractérisé en ce qu’il répond à la formule générale suivante : f(L)n-Ir-A-Ir-(L)n] 2+ xY (I) dans laquelle L est un ligand mono- ou bi-denté comportant au moins uneliaison τΓ et éventuellement délocalisée, -2- 10070 n est 2 pour un ligand mono-denté ou 1 lorsque L est un ligand bi-denté, A est un ligand organique tétradenté, et X et Y représentent chacun indépendamment un contre-anionmonovalent organique ou inorganique ou, pris ensemble, représentent uncontre-anion bivalent organique ou inorganique.It has now unexpectedly and surprisingly been found that certain organometallic complexes of iridium (I) having organic and olefinic ligands have increased anti-parasitic activity as well as reduced toxicity compared to pentamidine. The subject of the invention is therefore an organometallic complex of the iridium (I), characterized in that it corresponds to the following general formula: ## STR1 ## I) wherein L is a mono- or bi-dentate ligand having at least one τΓ linkage and optionally delocalized, -2- 10070 n is 2 for a single-tooth ligand or 1 when L is a bi-toothed ligand, A is a tetradentate organic ligand, and X and Y are each independently an organic or inorganic monovalent counter anion or, taken together, represent a divalent organic or inorganic counter-anion.

En effet, quand n est 1, le ligand à liaison -n se comporte commeun ligand bi-denté et quand n est 2, le ligand à liaison TT se comporte commeun ligand mono-denté de façon à occuper les positions de coordination nonoccupées par le ligand A autour de chaque atome d’iridium.Indeed, when n is 1, the -n-linked ligand behaves like a bi-dented ligand and when n is 2, the TT ligand acts as a single-toothed ligand so as to occupy the uncoordinated coordination positions. ligand A around each iridium atom.

Toutefois, certains ligands à liaison TT ayant la capacité d’agircomme des ligands poly-dentés peuvent également agir comme des ligands mono-ou bi-dentés et sont donc Inclus dans la définition donnée ci-dessus.However, certain TT-linked ligands having the ability to act as poly-toothed ligands can also act as mono-or bi-dentate ligands and are therefore included in the definition given above.

Parmi les ligands comportant au moins une liaison TJ , on peutciter ceux à chaîne droite, ramifiée ou cyclique et de préférence les monoet poly-oléfInès notamment celles ayant de 2 à 5 liaisons doubles dans lamolécule.Among the ligands comprising at least one TJ bond, those of straight, branched or cyclic chain and preferably polyolefin monoetins, especially those having from 2 to 5 double bonds in the molecule, may be selected.

De préférence, on emploie des oléfines inférieures, à savoircelles ayant de 2 à 10 atomes de carbone dans la molécule.Preferably, lower olefins, that is, having 2 to 10 carbon atoms in the molecule, are used.

Parmi les oléfines avantageusement utilisables selon la présenteinvention on citera l'éthylène (ligand mono-denté), le 1,3-butadiène, le 1.5- cyclo-hexadiène, le 1,3-cyclo-octadiène, le 1,4-cyclo-octadiène, le 1.5- cyclo-octadiène, le cyclo-octatétraène, le norbornadiène etc...Among the olefins that can advantageously be used according to the present invention, mention will be made of ethylene (mono-dented ligand), 1,3-butadiene, 1,5-cyclohexadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,4-cyclohexane and octadiene, 1,5-cyclooctadiene, cyclooctatetraene, norbornadiene etc.

Lorsque n est 1, les dioléfines sont particulièrement préférées.When n is 1, diolefins are particularly preferred.

Parmi les ligands Organiques appelés tétradentés désignés par Adans la formule ci-dessus, on citera les alkamidines de formule :Among the organic ligands called tetradentates designated by Adans the formula above, there will be mentioned alkamidines of formula:

où x peut être de 3 à 7.where x can be from 3 to 7.

Lorsque x est 6, il s’agit de l’Hexamidine dont l’utilisation estun mode de réalisation préféré et lorsque x est 5 il s’agit de laPentamidine dont l'utilisation est particulièrement préférée. -3- 1 0070When x is 6, it is Hexamidine, the use of which is a preferred embodiment, and where x is pentamidine, the use of which is particularly preferred. -3- 1 0070

Les contre-anions monovalents (X, Y) ou bivalents (X et Y) ont de manière générale un poids moléculaire de 18 à 400 et de préférence entré 100□ et 400 ou à la fois de manière générale un volume de 60 à 400.000 pm , depréférence de 50.000 à 400.000 pm .Monovalent (X, Y) or bivalent (X and Y) counteranions generally have a molecular weight of from 18 to 400 and preferably from 100 to 400 and generally from 60 to 400,000. preferably from 50,000 to 400,000 pm.

Parmi les contre-anions monovalents inorganiques, on citeral’iodure, le chlorure, le bromure, 1’isothiocyanate, l’azothydrure, 1’isosélénocyanate, le nitrate, le cyanate, le perchlorate, letétraphénylborate, 1’hexafluorophosphate (PF^ ), l’hydrogénosulfate(HSO, ), le tétrafluoroborate (BF, ), l’hexafluoroarséniate(AsF^ ), etc.Among the inorganic monovalent counter anions, mention may be made of iodide, chloride, bromide, isothiocyanate, azohydride, isoselenocyanate, nitrate, cyanate, perchlorate, letetraphenylborate, hexafluorophosphate (PF 2), hydrogen sulphate (HSO 3), tetrafluoroborate (BF 4), hexafluoroarsenate (AsF 4) and the like.

Parmi les contre-anions monovalents organiques, on citeral’éthylfumarate, l'alizarine rouge I et II, le méthyl orange, le benzyleorange, la phénolphtaléine, la tetraiodophénolphtaléine, l’acide benzoïque,l’acide benzène sulphonique, le méthylfumarate, les aminoacides tels que laN-acétylvaline, la N-acétylleucine, la méthionine, la N-acétyl méthionine,l’anion des alkyl- ou acyldithiocarbamates ou xanthates, etc.Among the organic monovalent counter anions, mention may be made of ethylfumarate, alizarin red I and II, methyl orange, benzyl orange, phenolphthalein, tetraiodophenolphthalein, benzoic acid, benzene sulphonic acid, methyl fumarate, amino acids such as N-acetylvaline, N-acetylleucine, methionine, N-acetyl methionine, anion of alkyl- or acyldithiocarbamates or xanthates, etc.

Parmi les contre-anions bivalents inorganiques, on citera lesulfate, l’hexafluoroplatinate, 1’hexachloroplatinate, l’anion de formule{crIII(NCS)Zi(NH3)2]2", 1’ anion de formule (Vlgl^J 2 , l’anion de formulefHgiSCN)^ \ etc.Among the inorganic bivalent counteranions, mention may be made of sulphate, hexafluoroplatinate, hexachloroplatinate, the anion of formula (CrIII (NCS) Zi (NH 3) 2] 2 -, the anion of formula (VIa 2), the anion of formula ## STR2 ##

Parmi les contre-anions bivalents organiques, on citera l’oxalate,1’acétylènedicarboxylate, le fumarate, le phtalate, lecyclobutanedicarboxylate, le dianion de la suramine, etc.Among the organic divalent counter anions are oxalate, acetylenedicarboxylate, fumarate, phthalate, cyclobutanedicarboxylate, suramin dianion and the like.

Il va de soi que les contre-anions bivalents ci-dessus mentionnéspeuvent agir également en tant que contre-anion monovalent, l’autre valencedu contre-anion bivalent étant substituée par exemple par un atomed’hydrogène ou par un alkyle inférieur.It goes without saying that the bivalent counter anions mentioned above can also act as a monovalent counter anion, the other valence of the bivalent counter anion being substituted for example by a hydrogen atom or by a lower alkyl.

Parmi les sels du complexe selon l’invention on peut citer : (1) Le ditétraphénylborate de di-(l,5-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (2) le di(monoéthylfumarate) de di-(l,5-cyclo-octadiène)pentamidine di-Iridium (I) ; (3) le dinitrate de di-(l,5-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (4) le dibromure de di-(l,5-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; -4- 1 0070 (5) le ditétraphénylborate de di-(I,4-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (6) le di(monoéthylfumarate) de di—(1,4-cyclo-octadiène)pentamidine di-Iridium (I) ; (7) Le dinitrate de di-(1,4-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (8) le dibromure de di-(l,4-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (9) le ditétraphénylborate de di—(1,3-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (10) le di(monoéthylfumarate) de di-(l,3-cyclo-octadiène)pentamidine di-Iridium (I) ; (11) le dinitrate de di-(1,3-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (12) le dibromure de di-(l,3-cyclo-octadiène)pentamidinedi-Iridium (I). L'invention a également pour objet un procédé pour la préparationdes complexes organométalliques d'iridium (I) décrits ci-dessus.Among the salts of the complex according to the invention, mention may be made of: (1) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dittraphenylborate (I); (2) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidine di-iridium di (monoethyl fumarate) (I); (3) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dinitrate (I); (4) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dibromide (I); (5) di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium di (II) tetraphenylborate; (6) Di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidine di-Iridium di (monoethyl fumarate) (I); (7) Di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dinitrate (I); (8) di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dibromide (I); (9) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium di (II) tetraphenylborate; (10) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidine di-iridium di (monoethyl fumarate) (I); (11) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dinitrate (I); (12) Di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dibromide (I). The invention also relates to a process for the preparation of the organometallic complexes of iridium (I) described above.

Le procédé se caractérise par le fait que l'on fait réagir un dimère de l'Iridium (I) de formule Ir„L„ , ou un de ses sels, avec unZ Zn composé de formule A éventuellement sous forme du sel où A, L et n ont lesmêmes significations que celles données ci-dessus et ensuite que l'on ajouteun composé renfermant le contre-anion désiré pour aboutir au complexeattendu.The process is characterized in that a dimer of Iridium (I) of formula Ir "L", or a salt thereof, is reacted with a Z Zn compound of formula A, optionally in the form of the salt, where A, L and n have the same meanings as those given above and then a compound containing the desired counteranion is added to result in complex extension.

Selon une réalisation préférée de ce procédé, on dissout le dimèreéventuellement sous forme de sel, tel que le chlorure, dans un solvantorganique tel que le méthanol.According to a preferred embodiment of this process, the dimene is dissolved in salt form, such as chloride, in an organic solvent such as methanol.

Ensuite on ajoute un excès molaire d'un sel du ligand Apréalablement dissous dans un solvant organique tel que le méthanol ouéventuellement en solution aqueuse.Next, a molar excess of a ligand salt which has been dissolved in an organic solvent such as methanol or optionally in aqueous solution is added.

On laisse réagir les deux réactifs sous chauffage jusqu'à unchangement de couleur et jusqu'à une perte d'environ 70 Z en volume dessolvants.The two reagents are allowed to react under heating until a color change and a loss of about 70% by volume of solvents.

On ajoute ensuite un excès molaire d'un sel du contre-aniondésiré, de préférence sous forme de sel d'un métal alcalin, et on chauffe ànouveau sous agitation jusqu'à une perte d'environ 50 Z en volume duliquide. -5- 10070A molar excess of a salt of the counter anion of desirability, preferably in the form of an alkali metal salt, is then added and the mixture is further heated with stirring to a loss of about 50% by volume of liquid. -5- 10070

On laisse le milieu réactionnel retourner à la températureambiante et on le maintient au repos pendant 1 jour afin d'obtenir lescristaux du complexe selon l'invention qu'on lave à l'aide d'un solvantorganique tel que l’éther éthylique. Les cristaux sont ensuite séchés pardes moyens classiques.The reaction medium is allowed to return to ambient temperature and kept at rest for 1 day in order to obtain the crystals of the complex according to the invention which is washed with an organic solvent such as ethyl ether. The crystals are then dried by conventional means.

Parmi les sels du ligand A utilisables selon ce procédé, on peutciter les iséthionates, les chlorhydrates, les méthanesulfonates, etc.Among the salts of ligand A that can be used according to this process, isethionates, hydrochlorides, methanesulphonates, etc. can be used.

Certains sels de pentamidine tel que le di-iséthionate sontdisponibles dans le commerce et sont vendus par exemple sous le nom dePENTACARINAT par la Société ROGER BELLON.Certain pentamidine salts such as di-isethionate are commercially available and are sold, for example, under the name Pentacarinate by ROGER BELLON.

Parmi les dimères utiles dans le procédé selon l'invention, on peut citer le dimère chloro-cis, cis-1,3-cyclo-octadiène d'iridium (I).Among the dimers useful in the process according to the invention, mention may be made of the chloro-cis dimer, cis-1,3-cyclooctadiene of iridium (I).

Certains dimères de formule Ir L sous forme salifiée sont2 2n connus en tant que catalyseurs d'hydrogénation et sont disponibles dans lecommerce par exemple auprès de la Société STREM de Newburyport, Mass, USAqui commercialise notamment le dimère chloro-1,5-cyclo-octadiène d'iridium(I) sous le n° de référence 77-0400.Certain dimers of formula Ir L in salified form are known as hydrogenation catalysts and are available commercially, for example from the STREM Company of Newburyport, Mass, USA, which markets, in particular, chloro-1,5-cyclooctadiene dimer. of iridium (I) under reference number 77-0400.

On va maintenant décrire à titre d'illustration non limitative desexemples de préparation de certains complexes organométalliques selon1'invention. EXEMPLE^ 1 : (L = 1,5-cyclo-octadiène ; n = m = 1 ; A = Pentamidine ; contre-anion = B (C^H^)^ ) 1 mmol (environ 500 mg) du dimère chloro-1,5-cyclo-octadièned'iridium (I) vendu par la Société STREM est dissous dans 100 ml de méthanol100 Z sous agitation et chauffage (60 à 70°C). Un excès d'iséthionate dePentamidine est ajouté à raison de 1,5 à 2 mmoles (600 à 660 mg) dissous à70-80°C dans environ 100 ml d'une solution de 50 Z V/V méthanol-eau. Lemélange résultant est chauffé sous forte agitation à 70°C à 80°C jusqu’à ceque le volume total du mélange obtenu, qui a pris une coloration jaune,arrive à environ 1/3 à 1/4 du volume Initial (environ 50 à 70 ml). On ajoutealors de 0,25 à 0,30 mmole (600-700 mg) de tétraphénylborate de sodium. Lemélange résultant est alors chauffé sous forte agitation à 70-80’C et estconcentré jusqu'à ce que le volume total du mélange obtenu ait atteint 30 à35 ml. Le mélange est alors laissé au repos pendant 24 heures au terme -6- 1 0070 desquelles le complexe cristallisé est filtré puis lavé avec 100 ml d'étheréthylique. Le complexe est ensuite séché pendant 24 heures dans undissicateur au CaCl^. Le rendement est de l’ordre de 60-70 Z du rendementthéorique. EXEMPLES 2 à 4 : (L_ «·_ _12 clo-oc tadiène_ ; n ° m = 1 ; A_"Pentamidine j contre-anion monovalent)Some examples of the preparation of certain organometallic complexes according to the invention will now be described by way of nonlimiting illustration. EXAMPLE 1: (L = 1,5-cyclooctadiene, n = m = 1, A = Pentamidine, counter-anion = B (C₁ HH ^))) 1 mmol (about 500 mg) of 1-chloro dimer The 5-cyclo-octadienediidium (I) sold by the company STREM is dissolved in 100 ml of 100% methanol with stirring and heating (60 to 70 ° C.). An excess of pentamidine isethionate is added at 1.5 to 2 mmol (600 to 660 mg) dissolved at 70-80 ° C in about 100 ml of a 50% V / V methanol-water solution. The resulting mixture is heated with vigorous stirring at 70 ° C to 80 ° C until the total volume of the resulting mixture, which has turned yellow, reaches about 1/3 to 1/4 of the initial volume (about 50 to 70 ml). 0.25 to 0.30 mmol (600-700 mg) of sodium tetraphenylborate are then added. The resulting mixture is then heated with vigorous stirring at 70.degree.-80.degree. C. and is concentrated until the total volume of the resulting mixture has reached 30 to 35 ml. The mixture is then allowed to stand for 24 hours at which time the crystalline complex is filtered and then washed with 100 ml of ether. The complex is then dried for 24 hours in a CaCl 2 dissolver. The yield is of the order of 60-70% of the theoretical yield. EXAMPLES 2 to 4: (Clo-ocadiene, m = 1, pentamidine, monovalent counteranion)

On procède comme pour l’exemple 1, sauf qu'on ajoute à la place dutétraphénylborate de sodium une même quantité molaire des réactifs indiquésau tableau 1. Le rendement est de l'ordre de 60-70 Z du rendement théorique. EXEMPLES 5 à 8 : (L = 1,4-cyclo-octadiène ; n = m = 1, A = Pentamidine ; contre-anion monovalent)The procedure is as for Example 1 except that the same amount of the reagents indicated in Table 1 are added instead of sodium tetraphenylborate. The yield is of the order of 60-70% of the theoretical yield. EXAMPLES 5 to 8: (L = 1,4-cyclooctadiene, n = m = 1, A = Pentamidine, monovalent counter anion)

On procède comme pour les exemples 1 à 4 respectivement sauf qu'onutilise à la place du dimère chloro-1,5-cyclo-octadiène d'iridium (I), unemême quantité du dimère chloro-1,4-cyclo-octadiène d'iridium (I). Lerendement est de l'ordre de 60-70 Z du rendement théorique. EXEMPLES J à 12 : (L = 1,3-cyclo-octadiène ; n = m *= 1 ; A Pentamidine ; contre-anion monovalent)The procedure is as for Examples 1 to 4 respectively, except that instead of the chloro-1,5-cyclooctadiene dimer of iridium (I), the same amount of the chloro-1,4-cyclooctadiene dimer is used. iridium (I). The efficiency is of the order of 60-70% of the theoretical yield. EXAMPLES J to 12: (L = 1,3-cyclooctadiene, n = m * = 1, Pentamidine, monovalent counter anion)

On procède comme pour les exemples 1 à 4 respectivement sauf qu'onutilise à la place du dimère chloro-1,5-cyclo-octadiène d'iridium (I) unemême quantité du dimère chloro-1,3-cyclo-octadiène d'iridium (I). Lerendement est de l'ordre de 6O-7O°C du rendement théorique. -7- 10070 TABLEAU 1 n° d’exemple contre-anion réactif 4, 8, 12 Br"" bromure de sodium 2, 6, 10 EtO2C(CH)2CO2 éthylfumarate 3, 7, 11 no3” nitrate de sodium 10The procedure is as for Examples 1 to 4 respectively except that instead of the chloro-1,5-cyclooctadiene dimer of iridium (I), the same amount of the chloro-1,3-cyclooctadiene dimer of iridium is used. (I). The yield is in the range of 60-70 ° C of the theoretical yield. TABLE 1 Example No. Counter-anion reactive 4, 8, 12 Br "" sodium bromide 2, 6, 10 EtO 2 C (CH) 2 CO 2 ethyl fumarate 3, 7, 11 no 3 "sodium nitrate 10

ANALYSE CHIMIQUECHEMICAL ANALYSIS

Les nouveaux complexes d’iridium (I) selon l’invention ont été15 analysés par décomposition avec un mélange 3HC1-HNO^, appelé "Eau royale",en chauffant à 70-80°C. Le dosage du pourcentage d'iridium est réalisé parspectroscopie atomique d’absorption. Les taux de N sont obtenus par laméthode de Kjeldhal et ceux de C, 0, B, Br par des méthodes standard demicrocombustion. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 2 etne diffèrent pas de plus de + 0,4 7. des valeurs calculées. 20 -8- 10070 TABLEAU 2The novel iridium complexes (I) according to the invention were analyzed by decomposition with a 3HCI-HNO 3 mixture, called "Royal Water", by heating at 70-80 ° C. The determination of the percentage of iridium is carried out by atomic absorption spectroscopy. N levels are obtained by the Kjeldhal method and those of C, 0, B, Br by standard micromombustion methods. The results obtained are shown in Table 2 and do not differ by more than + 0.4% from the calculated values. 20 -8- 10070 TABLE 2

An alyse chimique n° d’exemple élément (X pondérale) Ir N C 0 B Br 1 trouvé 24,8C 3,40 61,02 1,89 1,23 - théorique 24,81 3,47 61,78 1,98 1,24 - 2 trouvé 31,70 4,27 46,60 7,20 - - théorique 31,79 4,45 46,74 7,63 - - 3 trouvé 36,20 7,50 38,0 11,60 - - théorique 36,30 7,56 38,18 11,63 - - h trouvé 35,00 4,71 36,60 2,80 - 14,00 théorique 35,21 4,92 36,97 2,81 - 14,08 5 trouvé 24,69 3,40 61,60 1,90 1,20 - théorique 24,81 3,47 61,78 1,98 1,24 - 6 trouvé 31,65 4,40 46,50 7,52 - - théorique 31,79 4,45 46,74 7,63 - - 7 trouvé 36,01 7,50 38,02 11,20 - - théorique 36,30 7,56 38,13 11,63 - - 8 trouvé 35,02 4,90 36,80 2,80 - 14,01 théorique 35,21 4,92 36,97 2,81 - 14,08 9 trouvé 24,20 3,41 61,70 1,91 1,20 - théorique 24,81 3,47 61,78 1,98 1,24 - 10 trouvé 31,68 4,22 46,65 7,52 - - théorique 31,79 4,45 46,74 7,63 - - 11 trouvé 36,17 7,50 38,01 11,52 - - théorique 36,30 7,56 38,18 11,63 - - 12 trouvé 24,80 3,42 61,02 1,90 1,22 14,01 théorique------------- 24,81 3,47 61,78 1,98 1,24 14,08 -9- 1 0070An alysis chemical example example element (X weighted) Ir NC 0 B Br 1 found 24.8C 3.40 61.02 1.89 1.23 - theoretical 24.81 3.47 61.78 1.98 1 , 24 - 2 found 31.70 4.27 46.60 7.20 - - Theoretical 31.79 4.45 46.74 7.63 - - 3 found 36.20 7.50 38.0 11.60 - - theoretical 36.30 7.56 38.18 11.63 - - h found 35.00 4.71 36.60 2.80 - 14.00 theoretical 35.21 4.92 36.97 2.81 - 14.08 5 found 24.69 3.40 61.60 1.90 1.20 - theoretical 24.81 3.47 61.78 1.98 1.24 - 6 found 31.65 4.40 46.50 7.52 - - theoretical 31.79 4.45 46.74 7.63 - - 7 found 36.01 7.50 38.02 11.20 - - theoretical 36.30 7.56 38.13 11.63 - - 8 found 35 , 02 4.90 36.80 2.80 - 14.01 Theoretical 35.21 4.92 36.97 2.81 - 14.08 9 found 24.20 3.41 61.70 1.91 1.20 - Theoretical 24.81 3.47 61.78 1.98 1.24 - 10 found 31.68 4.22 46.65 7.52 - - Theoretical 31.79 4.45 46.74 7.63 - - 11 found 36.17 7.50 38.01 11.52 - - Theoretical 36.30 7.56 38.18 11.63 - - 12 Found 24.80 3.42 61.02 1.90 1.22 14.01 Theoretical ------------- 24.81 3.47 61.7 8 1.98 1.24 14.08 -9- 1 0070

CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUEPHYSICO-CHEMICAL CHARACTERIZATION

Les complexes selon l’invention peuvent être caractérisés par unedétermination de leur spectre infrarouge réalisé par exemple avec unappareil Perkin-Elmer 283, en pastilles de KC1 ou KBr. L'analyse de cesspectres révèle que les complexes selon les exemples 1 à 12 ne contiennentplus de liaisons Ir-Cl comme c’est le cas du produit de départ. En effet, ily a disparition des vibrations vlr-Cl dans les zones de fréquence280-300 cm . Les complexes de ces exemples présentent des bandesd'absorption assez intenses dans les régions 1000-1720 cm \ 1600-2000 cm \ Elles correspondent aux déformations des liaisons C=C, C-C, C-H des ligands (L) dioléfiniques. On observe aussi des bandesapplaties et peu résolues dans les domaines 2600-3330 cm dues auxliaisons N-H appartenant aux groupements NH^ et =NH du ligand A,c’est-à-dire la Pentamidine. On observe également des bandes dans la région1000-1200 cm dues aux vibrations C-0 du groupement -O-CCH^^-O- dela pentamidine.The complexes according to the invention can be characterized by a determination of their infrared spectrum produced for example with Perkin-Elmer apparatus 283, in KC1 or KBr pellets. The analysis of caches reveals that the complexes according to Examples 1 to 12 contain no more Ir-Cl bonds as is the case of the starting material. Indeed, there is disappearance of the VLR-C1 vibrations in the zones of frequency 280-300 cm. The complexes of these examples have fairly intense absorption bands in 1000-1720 cm -1 1600-2000 cm1 regions. They correspond to the deformations of the C = C, C-C, C-H bonds of the (L) diolefin ligands. Applied and unresolved bands are also observed in the 2600-3330 cm domains due to the N-H bonds belonging to the NH 4 and = NH groups of ligand A, that is Pentamidine. There are also bands in the region 1000-1200 cm due to the C-0 vibrations of the group -O-CCH 2 O -O-dela pentamidine.

ACTIVITE DES COMPLEXES DANS LES TRYPANOSOMOSES AFRICAINESACTIVITY OF COMPLEXES IN AFRICAN TRYPANOSOMOSES

Afin de déterminer l'activité antiparasitaire des complexes selonl'Invention, on a effectué des essais sur les formes trypomastigotesc'est-à-dire une des formes de développement obtenues chez le vertébréinfecté de Trypanosoma bruce! bruce^L, souche rapide, type 2 selon laclassification de Turner, 1990. Cette souche est entretenue chez la sourisfemelle CDI, 18-20 g, fournies par Charles River, Cléon, France, par passageà la seringue. Ce modèle permet d'étudier l'action trypanocide de moléculespotentiellement actives in vitro, sur les parasites isolés et in vivochez la souris. Les complexes des exemples 1 à 12 ont été testés ainsi quela Pentamidine en tant que témoin.In order to determine the antiparasitic activity of the complexes according to the invention, tests have been carried out on the trypomastigotic forms, that is to say one of the forms of development obtained in the vertebrate infected of Trypanosoma bruce! bruce ^ L, fast strain, type 2 according to the classification of Turner, 1990. This strain is maintained in the CDI patient, 18-20 g, provided by Charles River, Cleon, France, by syringe passage. This model makes it possible to study the trypanocidal action ofpotentially active molecules in vitro, on isolated parasites and in live mouse. The complexes of Examples 1 to 12 were tested as well as Pentamidine as a control.

Activité in vitroIn vitro activity

On a utilisé la méthode légèrement modifiée de Kaminsky etZweygarth, 1989, décrite dans Antimicrob. Agents Chemother., 33, 881-885(1989). On prélève le sang au niveau de la veine de la queue d’une sourisinfectée depuis trois jours avec 10.000 trypanosomes. Il est ensuite diluéau quarantième avec le milieu de culture afin d’obtenir environ 200.000 -10- 1 0070The slightly modified method of Kaminsky and Zweygarth, 1989, described in Antimicrob. Agents Chemother., 33, 881-885 (1989). Blood is taken from the tail vein of a mouse infected for three days with 10,000 trypanosomes. It is then diluted in the fortieth with the culture medium to obtain about 200,000.

Trypomastigotes par millilitre. Le nombre de trypanosomes est déterminé pardénombrement visuel à la cellule de Malassez sous le microscope optique. L’essai est réalisé pendant 24 heures à 37°C à l'obscurité et sousune atmosphère air +5Z de CO^. L’étude est menée dans des plaques Falconn" 3047 de 24 puits dont les dimensions de chaque puits sont les suivantes :17,8 mm de diamètre x 16 mm de profondeur. Chaque puits reçoit 1,4 ml demilieu R.P.M.I. 1640 tamponné à l’Hépès (de la Société GIBCO) (25 mmol) avecL-glutamine (Gibco n° 041-2400), auquel on ajoute 10 Z de sérum foetal deveau (Gibco n° 011-6290).Trypomastigotes per milliliter. The number of trypanosomes is determined by visual enumeration at the Malassez cell under the light microscope. The test is carried out for 24 hours at 37 ° C. in the dark and under an atmosphere of air + 5% CO 2. The study is conducted in 24-well Falconn ™ 3047 plates with the dimensions of each well as follows: 17.8 mm diameter x 16 mm deep Each well receives 1.4 ml of RPMI 1640 buffer-buffered medium. Hepes (GIBCO Company) (25 mmol) with L-glutamine (Gibco No. 041-2400), to which was added 10% fetal fetal serum (Gibco No. 011-6290).

Les puits sont ensuite inoculés avec 200.000 trypanosomes telsqu’obtenus ci-dessus sous un volume de 0,1 ml. On ajoute alors 10 pi d’unesolution de titre adéquat du complexe à essayer dans l'eau ou dans lediméthylsulfoxyde. Chaque concentration de complexe est essayée deux fois.Quatre puits témoins sur chaque plaque ne reçoivent que l'excipient. Laviabilité des trypanosomes est estimée par observation directe au microscopeinversé (x400) après une heure et vingt-quatre heures d’incubation . Pourchaque complexe selon l'invention on détermine la concentration minimaleactive qui tue tous les parasites dans les deux puits après une heure etcelle après vingt quatre heures.The wells are then inoculated with 200,000 trypanosomes as obtained above in a volume of 0.1 ml. 10 μl of an appropriate titration solution of the complex to be tested in water or in dimethyl sulfoxide are then added. Each concentration of complex is tested twice. Four control wells on each plate receive only the excipient. Laviability of trypanosomes is estimated by direct observation under inverted microscope (x400) after one hour and twenty-four hours of incubation. For each complex according to the invention, the minimum active concentration is determined which kills all the parasites in the two wells after one hour and so on after twenty-four hours.

Les complexes selon l'invention ont un effet trypanocide après uneheure d'incubation dans les meilleurs des cas à 0,25 mg/1, alors que laPentamidine dans les mêmes conditions ne présente aucune action à 200 mg/1(voir tableau 3). Après 24 heures, l’action de la Pentamidine ne semanifeste qu'à une concentration de 0,2 mg/1 tandis que le complexe selonl'invention est actif dans les meilleurs des cas à une concentration de0,06 mg/1 et au pire à une concentration de 0,1 mg/1. Cet effet observé surle parasite en dehors de tous les paramètres liés au passage des barrièrespharmacocinétiques qui existent in vivo montre une supériorité d’action ducomplexe métallique par rapport à la Pentamidine. Cette supériorité semanifeste par une action des complexes selon l'invention d'une part plusrapide et d’autre part à des concentrations plus faibles. -11- 10070The complexes according to the invention have a trypanocidal effect after an incubation time in the best cases at 0.25 mg / l, whereas pentamidine under the same conditions has no action at 200 mg / l (see Table 3). After 24 hours, the action of Pentamidine only semantics at a concentration of 0.2 mg / l while the complex according to the invention is active in the best cases at a concentration of 0.06 mg / l and at worst at a concentration of 0.1 mg / l. This effect observed on the parasite outside all the parameters related to the passage of pharmacokinetic barriers that exist in vivo shows a superiority of metal complex action with respect to Pentamidine. This superiority semanifeste by an action of the complexes according to the invention on the one hand faster and on the other hand at lower concentrations. -11- 10070

Activité in vivo (i) Evaluation de la dose minimale efficace L'essai in vivo est réalisé chez la souris selon le protocoledécrit dans II Farmaco Ed. Sci., 43, 657-663 (1988). Des souris femellesCD1 (fournisseur : Charles River, France), 18-20 g sont infectées par voieintrapéritonéale avec 10.000 trypanosomes en suspension dans une solutionNaCl 0,15 mol et sous un volume de 0,1ml. Huit souris trypanosomées sontutilisées comme témoins et ne reçoivent que l'excipient. La moyenne du tempsde survie des souris témoins est de 3,5 jours +/- 0,5. Les autres sourissont traitées par voie sous-cutanée avec les complexes selon l'Invention misen suspension dans de la carboxyméthylcellulose à 1 Z dans l'eau contenantquelques gouttes de Tween 80. Le traitement est fait dans les 30 minutes quisuivent l'infection à dose unique, initialement de 200 mg par kg de poidscorporel (mg/kg) à un lot de cinq souris. L'activité trypanocide est évaluéepour chaque groupe par la moyenne des temps de survie des souris traitées.In vivo activity (i) Evaluation of the minimum effective dose The in vivo test is carried out in mice according to the protocol described in II Farmaco Ed. Sci., 43, 657-663 (1988). CD1 female mice (supplier: Charles River, France), 18-20 g are infected intraperitoneally with 10,000 trypanosomes suspended in a 0.15 mol NaCl solution and in a volume of 0.1 ml. Eight trypanosome mice are used as controls and receive only the excipient. The average survival time of the control mice is 3.5 days +/- 0.5. The others are treated subcutaneously with the complexes according to the invention placed in suspension in carboxymethylcellulose at 1% in water containing some drops of Tween 80. The treatment is made within 30 minutes after the single dose infection. initially from 200 mg per kg of body weight (mg / kg) to a batch of five mice. The trypanocidal activity is evaluated for each group by the average survival time of the treated mice.

Le traitement est efficace à une dose donnée quand la moyenne des temps desurvie des souris traitées dépasse trente jours et quand elles ont uneparasitémie négative. Chaque fois qu'une activité trypanocide est détectée à200 mg/kg, un traitement d'un nouveau groupe de cinq souris est fait à uneconcentration plus faible par exemple de 10, 5, 1 mg/kg etc pour ainsidéterminer la concentration minimale susceptible à provoquer une telleactivité.The treatment is effective at a given dose when the average duration of treatment of treated mice exceeds thirty days and when they have a negative parasite. Whenever a trypanocidal activity is detected at 200 mg / kg, a treatment of a new group of five mice is made at a lower concentration, eg 10, 5, 1 mg / kg, etc, in order to determine the minimum concentration likely to cause a telleactivity.

La concentration minimale essayée en micromoles par kilogramme estprésentée au tableau 3, duquel II ressort que la Pentamidine est active à 5pmol/kg alors que le complexe de l'exemple 1 l'est à 0,317 ymol/kg ce qui lerend 16 fois plus actif que la Pentamidine. (ii) Evaluation de la dose maximale toléréeThe minimum concentration tested in micromoles per kilogram is shown in Table 3, which shows that Pentamidine is active at 5 pmol / kg while the complex of Example 1 is at 0.317 pmol / kg which makes it 16 times more active than Pentamidine. (ii) Evaluation of the maximum tolerated dose

Cette évaluation a été effectuée pour le complexe de l'exemple 1ainsi que pour la pentamidine. Le complexe (ou la pentamidine) est mis ensuspension dans une solution de carboxyméthylcellulose à 1 Z avec quelquesgouttes de Tween 80 puis injecté par voie sous-cutanée en dose unique, sousun volume de 0,1 ml à des souris femelles CD1 18-20 g (fournies par Charles 10070 -12-This evaluation was carried out for the complex of Example 1 as well as for pentamidine. The complex (or pentamidine) is suspended in a 1% carboxymethylcellulose solution with a few drops of Tween 80 and then injected subcutaneously in a single dose, in a volume of 0.1 ml, into female CD1 18-20 g mice. (provided by Charles 10070 -12-

River, France). Les animaux sont souvent observés dans les premières heuresqui suivent le traitement et sont gardés trente jours après le traitement.Une détermination préliminaire est faite pour le complexe sur des lots decinq animaux. Les résultats des essais précédents (i) permettent de choisir 5 la dose de départ à administrer apparemment bien tolérée pendant ces essais.Quatre doses sont ensuite essayées autour de cette valeur. Une secondedétermination est effectuée selon des doses espacées d'une raisonarithmétique de 10 mg. Une dernière estimation permet d'obtenir une valeurpour la dose maximale tolérée avec une erreur inférieure à 5 Z en utilisant 10 dix animaux par dose.River, France). Animals are often observed within the first hours after treatment and are kept for 30 days after treatment. A preliminary determination is made for the complex on lots of animals. The results of the preceding tests (i) make it possible to choose the starting dose to be administered apparently well tolerated during these tests. Four doses are then tested around this value. A second determination is performed at doses spaced at a rim of 10 mg. A final estimate provides a value for the maximum tolerated dose with an error of less than 5% using 10 animals per dose.

La détermination de la dose maximale tolérée permet de définirl’indice chimiothérapeutique (voir tableau 3) comme le rapport de la dosemaximale tolérée sur la dose minimale efficace in vivo. Ainsi l'indicechimiothérapeutique de la Pentamidine est de 54 et celui du complexe de 15 l'exemple 1 de 400. En conséquence, on peut conclure que ce complexe présente une marge de sécurité thérapeutique 7,5 fois plus élevée que cellede la Pentamidine. -13- 10070 TABLEAU 3Determination of the maximum tolerated dose defines the chemotherapeutic index (see Table 3) as the ratio of the tolerated dosemaximal to the minimum effective dose in vivo. Thus, the clinical value of Pentamidine is 54 and that of the complex of Example 1 of 400. Therefore, it can be concluded that this complex has a therapeutic safety margin 7.5 times higher than that of Pentamidine. -13- 10070 TABLE 3

Activité trypanocide des complexes selon l’invention in vitro et in vivo contre T.b. brucei EX Activité in vitro Concentration minimale active en mg/1 Activité in vivo Indice chimothérapeutique Dose minimale en pmol/kg dose maximale tolérée en pmol/kg lh 24h 1 0,25 0,06 0,317 127 400 2 0,50 0,06 1 * * 3 0,50 0,10 1 A A 4 0,50 0,10 1 * A 5 0,25 0,10 1 * A 6 0,50 0,10 1 A A 7 0,50 0,06 1 A A 8 0,25 0,10 2 * * 9 0,50 0,06 1 A A 10 0,25 0,10 1 A A 11 0,50 0,06 1 A A 12 0,25 0,06 1 A A ** >200 0,2 5 270 54 ** Pentamidine (témoin)* non déterminé L’invention a également pour objet des compositionspharmaceutiques et vétérinaires renfermant au moins un des complexes telsque définis ci-dessus en association avec un excipient pharmaceutiquement ouvétérlnairement acceptable. De telles compositions sont notamment destinéesau traitement des infections dues aux parasites et plus particulièrement àcelles dues aux trypanosomes. -14- 10070Trypanocidal activity of the complexes according to the invention in vitro and in vivo against T.b. brucei EX In vitro activity Minimum active concentration in mg / 1 In vivo activity Chemotherapeutic index Minimum dose in pmol / kg maximum tolerated dose in pmol / kg lh 24h 1 0.25 0.06 0.317 127 400 2 0.50 0.06 1 * * 3 0.50 0.10 1 AA 4 0.50 0.10 1 * A 5 0.25 0.10 1 * A 6 0.50 0.10 1 AA 7 0.50 0.06 1 AA 8 0.25 0.10 2 * * 9 0.50 0.06 1 AA 10 0.25 0.10 1 AA 11 0.50 0.06 1 AA 12 0.25 0.06 1 AA **> 200 0 The invention also relates to pharmaceutical and veterinary compositions containing at least one of the complexes as defined above in combination with a pharmaceutically acceptable excipient. Such compositions are especially intended for the treatment of infections due to parasites and more particularly to those due to trypanosomes. -14- 10070

Grâce à leur capacité de s’intercaler comme agents alkylants surles paires G-C de l'ADN des microorganismes parasitaires, les complexesselon l’invention peuvent également être utilisés pour traiter toutesmaladies impliquant une infection virale, bactérienne ou fongique notammentdans le cas des infections opportunistes des individus immunodéprimés telnotamment le cas des personnes atteintes du SIDA.Thanks to their ability to intercalate the DNA pairs of parasitic microorganisms as alkylating agents, the complexes according to the invention can also be used to treat all diseases involving a viral, bacterial or fungal infection, particularly in the case of opportunistic infections of individuals. immunocompromised especially in people with AIDS.

Selon une forme de réalisation particulière, les complexes selonl'invention sont conditionnés sous forme d’aérosol afin de traiter parinhalation la pneumocystose chez les individus atteints du SIDA.According to a particular embodiment, the complexes according to the invention are packaged in aerosol form in order to treat parinhalation pneumocystosis in individuals with AIDS.

Les complexes selon l’invention trouvent tout particulièrement uneutilité dans le traitement des conditions qui sont actuellement traitées parl'administration de Pentamidine de l'Hexamidine et de leurs sels etanalogues.The complexes according to the invention are particularly useful in the treatment of conditions which are currently treated by the administration of Pentamidine to Hexamidine and their salts and analogues.

On prévoit tout particulièrement un traitement pharmaceutique ouvétérinaire des leishmanioses et des babésioses chez l'homme et les animauxnotamment les animaux domestiques par une administration des complexes selonl'invention en association avec des excipients classiques.In particular, an open-label pharmaceutical treatment of leishmaniasis and babesiosis in humans and animals, particularly domestic animals, is provided by administration of the complexes according to the invention in combination with conventional excipients.

Les complexes selon l'Invention peuvent être administrés par voieorale ou parentérale.The complexes according to the invention can be administered by the oral or parenteral route.

Les complexes selon l'invention peuvent être formulés dans l'eau,dans les gels aqueux de carboxyméthylcellulose destinés aux injections, dansle Miglyol 840 vendu par la Société Union-Carbide, ou encore dans lessolvants organiques.The complexes according to the invention can be formulated in water, in aqueous gels of carboxymethylcellulose intended for injection, in Miglyol 840 sold by Union-Carbide, or in organic solvents.

Ils peuvent être conditionnés sous forme de fluide injectable ouencore et tel qu'indiqué ci-dessus sous forme d'aérosol. Le contitionnementdes compositions selon l'invention se fait de manière classique. Dans le casd'un aérosol, on peut utiliser tout propulseur classique.They may be packaged in the form of an injectable fluid or still and as indicated above in the form of an aerosol. The composition of the compositions according to the invention is conventionally carried out. In the case of an aerosol, any conventional propellant can be used.

Dans les compositions pharmaceutiques ou vétérinaires, lescomplexes sont présents à raison de 0,1 à 30 Z et de préférence de 2 à 5 Zpar rapport au poids total de la composition.In pharmaceutical or veterinary compositions, the complexes are present in a proportion of from 0.1 to 30% and preferably from 2 to 5% relative to the total weight of the composition.

La posologie des compositions selon l’invention peut être de 0,5 à50 mg du complexe par kilo de poids corporel par jour à répéter pendant de 5à 30 jours. De préférence la posologie est de 10 à 12 mg/kg. La durée detraitement est de préférence de 10 à 20 jours pour un traitement journaliermais plus pour un traitement moins fréquent. L'ajustement thérapeutique estfait ultérieurement car la périodicité du traitement est en fonction de lacinétique d'élimination du complexe. -15- 1 00 70 exemplesThe dosage of the compositions according to the invention may be from 0.5 to 50 mg of the complex per kilogram of body weight per day to be repeated for 5 to 30 days. Preferably the dosage is from 10 to 12 mg / kg. The duration of treatment is preferably 10 to 20 days for a daily treatment but more for less frequent treatment. The therapeutic adjustment is made later because the periodicity of the treatment depends on the elimination kinetics of the complex. -15- 1 00 70 examples

On donne ci-après à titre d’illustration non limitative plusieursde compositions selon l’invention. I. Fluide_ injectableThe following is given by way of nonlimiting illustration several compositions according to the invention. I. Injectable fluid

Complexe de l’exemple 1......................Complex of Example 1 ......................

Tween 80.....................................Tween 80 .....................................

Carboxyméthylcellulose.......................Carboxymethylcellulose .......................

Eau....................................q.s.p. II. Fluide injectableWater qs ..................................... II. Injectable fluid

Complexe de l'exemple 1......................Complex of Example 1 ......................

Huile de sésame........................q.s.p. III. Fluide injectable 5 g5 g1,5 g 100 g 5 g 100 gSesame oil ........................ q.s.p. III. Injectable fluid 5 g5 g1,5 g 100 g 5 g 100 g

Complexe de l'exemple 1...................... 5 g N-(hydroxy-2-éthyl)lactamide................. 70 gComplex of Example 1 .................... 5 g N- (hydroxy-2-ethyl) lactamide .......... ....... 70 g

Eau....................................q.s.p. 100 g IV. Fluide injectableWater qs ..................................... 100 g IV. Injectable fluid

Complexe de l'exemple 1......................Complex of Example 1 ......................

Alcool benzylique............................Benzyl alcohol ............................

Eau....................................q.s.p. 5 g1,5 g 100 g V. Fluide injectableWater qs ..................................... 5 g 1.5 g 100 g V. Injectable fluid

Complexe de l'exemple 1...................... 5 gComplex of Example 1 ...................... 5 g

Miglyol 840............................q.s.p. 100 g VI. Solution organique pour aérosolMiglyol 840 ............................ q.s.p. 100 g VI. Organic solution for aerosol

Complexe de l'exemple 1...................... 5 gComplex of Example 1 ...................... 5 g

Solvant alcoolique......... ...........q.s.p. 100 gAlcoholic solvent ......... ........... q.s.p. 100 g

Claims (10)

-16- 1 0070 REVENDICATION S-16- 1 0070 CLAIMS S 1. Complexe organométallique caractérisé par le fait qu'il répondà la formule suivante : Q(L)n-Ir-A-Ir-(L)J 2+ X Y dans laquelle L est un ligand mono- ou bi-denté comportant au moins une liaison V éventuellement délocalisée, n est 2 lorsque L est un ligand mono-denté ou 1 lorsque L est unligand bi-denté, A est un ligand organique tétradenté, X et Y représentent chacun indépendamment un contre-anion monovalent organique ou inorganique ou, pris ensemble, représentent uncontre-anion bivalent organique ou inorganique.An organometallic complex characterized in that it has the following formula: Q (L) n-Ir-A-Ir- (L) J 2+ XY wherein L is a mono- or bi-dentate ligand having at least an optionally delocalized V bond, n is 2 when L is a single-toothed ligand or 1 when L is a bi-dented ligand, A is a tetradentate organic ligand, X and Y are each independently an organic or inorganic monovalent counter anion or, taken together represent a bivalent organic or inorganic counter-anion. 2. Complexe selon la revendication 1, caractérisé par le fait queη = 1 et que L est une dioléfine.2. Complex according to claim 1, characterized in thatη = 1 and that L is a diolefin. 3. Complexe selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le faitque A est un alkamidine de formule : h2n NH2 HN3. Complex according to claim 1 or 2, characterized in thatA is an alkamidine of formula: h2n NH2 HN NH où x est un nombre entier de 3 à 7.NH where x is an integer of 3 to 7. 4. Complexe selon la revendication 3, caractérisé par le fait que x est 5 ou 6.4. Complex according to claim 3, characterized in that x is 5 or 6. 5. Complexe selon l’une quelconque des revendications 1 à 4,caractérisé par le fait que L est un ligand cyclique.5. Complex according to any one of claims 1 to 4, characterized in that L is a cyclic ligand. 6. Complexe selon l’une quelconque des revendications 1 à 4caractérisé par le fait que le contre-anion a un poids moléculaire comprisentre 18 et 400, et de préférence entre 100 et 400.6. Complex according to any one of claims 1 to 4characterized in that the counter anion has a molecular weight of between 18 and 400, and preferably between 100 and 400. 7. Complexe selon l’une quelconque des revendications 1 à 6,caractérisé par le fait que L est une oléfine inférieure. -17- 100707. Complex according to any one of claims 1 to 6, characterized in that L is a lower olefin. -17- 10070 8. Complexe selon l'une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi : (1) Le ditétraphénylborate de di-(1,5-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (2) le di(monoéthylfumarate) de di-(l,5-cyclo-octadiène)pentamidine di-Iridium (I) ; (3) le dinitrate de di-(l,5-cyclo-octadiène) pentamidinedi-lridium (I) ; (4) le dibromure de di-(l,5-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (5) le ditétraphénylborate de di-(l,4-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (6) le di(monoéthylfumarate) de di—(1,4-cyclo-octadiène)pentamidine di-Iridium (I) ; (7) Le dinitrate de di—(1,4-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (8) le dibromure de di-(l,4-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (9) le ditétraphénylborate de di—(1,3-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; (10) le di(monoéthylfumarate) de di-(l,3-cyclo-octadiène)pentamidine di-Iridium (I) ; (11) le dinitrate de di-(l,3-cyclo-octadiène) pentamidinedi-Iridium (I) ; et (12) le dibromure de di—(1,3-cyclo-octadiène)pentamidinedi-Iridium (I) .8. Complex according to any one of the preceding claims, characterized in that it is chosen from: (1) Di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dittraphenylborate (I); (2) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidine di-iridium di (monoethyl fumarate) (I); (3) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidinedi-lidium dinitrate (I); (4) di- (1,5-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dibromide (I); (5) di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dittraphenylborate (I); (6) Di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidine di-Iridium di (monoethyl fumarate) (I); (7) Di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dinitrate (I); (8) di- (1,4-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dibromide (I); (9) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium di (II) tetraphenylborate; (10) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidine di-iridium di (monoethyl fumarate) (I); (11) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dinitrate (I); and (12) di- (1,3-cyclooctadiene) pentamidinedi-Iridium dibromide (I). 9. Procédé de préparation d’un complexe selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un dimère de formule Ir L , ou un de ses sels, avec un composé de formule A2 2n éventuellement sous forme de sel où A, L et n ont les mêmes significationsque celles données à la revendication 1 et ensuite que l'on ajoute uncomposé renfermant le contre-anion désiré pour aboutir au complexe attendu.9. Process for preparing a complex according to any one of claims 1 to 8, characterized in that a dimer of formula Ir L, or a salt thereof, is reacted with a compound of formula A2 2n. optionally in salt form where A, L and n have the same meanings as those given in claim 1 and then adding a compound containing the desired counter anion to result in the expected complex. 10. Composition pharmaceutique et/ou vétérinaire caractérisée ence qu'elle comprend au moins un complexe, selon l'une quelconque desrevendications 1 à 8, en association avec un excipient pharmaceutiquement ouvétérinairement acceptable.10. Pharmaceutical and / or veterinary composition characterized in that it comprises at least one complex, according to any one of Claims 1 to 8, in association with a pharmaceutically open excipient acceptable.
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