Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy, zawierajacy jako substancje czynna 2-alkoksyimino-N- karbamoilo-2-cyjanoacetamid o ogólnym wzorze RON=C(CN)-™C(0)NHC(0)NHRi, w którym R oznacza rodnik metylowy albo etylowy, a Rj oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik allilowy. 2-alkoksyimino-N-karbamoilo-2*cyjanoacetamidy sa znane z opisu patentowego RFN nr P 2312956.8 i sto¬ suje sie je w rolnictwie jako srodki grzybobójcze, zwlaszcza do zwalczania rdzy uporczywej na pomidorach i ziemniakach i maczniaka rzekomego na winorosli. Wada znanych srodków zawierajacych te zwiazki jest to, ze aczkolwiek zwiazki te sa trwale w stanie suchym lub przy malej zawartosci wilgoci, to po rozcienczeniu woda, np, w srodkach do rozpylania, przy odczynie slabo sodowym lub nawet obojetnym, staja sie chemicznie nietrwale. W srodkach do rozpylania rozklad ich nastepuje juz w ciagu kilku godzin, zwlaszcza jezeli roztwory lub zawiesiny sa cieple. W praktyce jest czesto pozadane stosowac te cyjanoacetamidy razem z innymi substancjami grzybobójczymi,ale stwierdzono, ze wiele znanych srodków grzybobójczych powoduje znaczne straty w cyjanoacetamidach, co ma szczególnie duze znaczenie, poniewaz te cyjanoamidy zwykle stosuje sie w malych stezeniach, rzedu 150 czesci na milion (ppm), podczas gdy towarzyszace im inne substancje stosuje sie w stezeniach znacznie wiekszych, rzedu 1000 ppm lub wiekszych.Srodek wedlug wynalazku nie ma tych wad, gdyz zawarte w nim 2-alkoksyimino-N-karbamoilo-2»cyjano- acetamidy sa trwale w zasadowych preparatach wodnych do rozpylania, zawierajacych równiez inne substancje grzybobójcze. Stwierdzono, ze w celu unikniecia rozkladu grzybobójczych 2-alkoksyimino-N«karbamoilo-2-cyja- noacetamidów o wyzej podanym wzorze w zawiesinach lub roztworach stosowanych do rozpylania, nalezy utrzymywac wartosc pH tych zawiesin lub roztworów mniejsza niz 7,3, a korzystnie mniejsza niz 6,7. Przy wartosci pH 6,7 mniej niz 10% cyjanoacetamidu ulega rozkladowi wciagu 4 godzin, nawet jezeli roztwór utrzymuje sie w temperaturze 25-30°C. W celu utrzymania zadanej wartosci pH, zgodnie z wynalazkiem srodek grzybobójczy zawiera dodatek substancji zakwaszajacej.Cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze ma 10 czesci grzybobójczego zwiazku o wzorze RON^CtCNJ-CfOJNHC^NHR!, w którym RiR, maja wyzej podane znaczenie, zawiera 1-100 czesci2 101 729 substancji zakwaszajacej, której wartosc pH w 1% mieszaninie z wcda destylowana wynosi 2-5,7 i której wolna kwasowosc, oznaczana przez miareczkowanie wodoroweglanem sodowym w 1% mieszaninie z destylowana woda do wartosci pH 7, wynosi co najmniej 2,5 milimoia na 1 g. Stosunek ilosciowy tego iminocyjanoacetamidu do substancji zakwaszajacej w srodku wedlug wynalazku wynosi wiec od 10 :1 do 10 :100.Wartosc pH srodka wedlug wynalazku w postaci gotowej do rozypalania wynosi korzystnie mniej niz 6,7, ale powinna byc wieksza niz 3. W praktyce wspomniana wyzej rezerwa wolnej kwasowosci substancji zakwaszajacej, ustalana przy miareczkowaniu do wartosci pH 7, moze byc mniejsza niz 2,5 milimoia/1 g, a mianowicie moze nie byc wieksza nizokolo-2,2 milimola/1 g. Optymalna ilosc substancji zakwaszajacej zalezy od stopnia zadanej trwalosci srodka grzybobójczego i skladu mieszaniny stosowanej do rozpylania, ale ogólnie biorac na 10 czesci wagowych iminocyjanoacetamidu o wyzej podanym wzorze stosuje sie 1—100 czesci wagowych substancji zakwaszajacej.Jako zwiazki grzybobójcze o wyzej podanym wzorze srodek wedlug wynalazku korzystnie zawiera: 2-cyjano-N-etylokarbamoUo-2-metoksyiminoacetamid, 2-cyjano-2-metoksyimino-N-metylokarbamoiloacetamid, 2-cyjanG-2-etoksyimino-N«etylokarbamoiloacetarnid, 2-cyjano-2-metoksyimino-N-propylokarbamoiloacetamid, N-allilokarbamoilo-2-cyjano-2-metoksyiminoacetamid i N-karbamoilo-2-cyjano-2-metoksyiminoacetamid, a zwlaszcza 2-cyjano-N-etylokarbamoilo-2-metoksyiminoacetamid.Korzystnie stosuje sie srodki suche, totez i substancje zakwaszajace powinny byc korzystnie suche, aczkolwiek ciekle tez moga byc absorbowane przez nosniki o duzej sile absorpcji. Jako substancje zakwaszajace mozna stosowac kwasy, organiczne lub inne, niepelne sole wielozasadowych kwasów albo sole lub inne zwiazki takie jak bezwodniki kwasów i chlorki kwasów, które w wodzie maja odczyn kwasny i maja dostateczna rezerwe kwasowosci, okreslana jak wyzej podano w stosunku do wodoroweglanu.Przykladami cieklych kwasów nadajacych sie do tego celu, ewentualnie przy równoczesnym uzyciu rozcienczalników majacych zdolnosc absorbowania, sa kwasy takie jak octowy, propionowy, fosforowy, kaprylowy, olejowy, pelargonowy, mlekowy i glikonowy, przy czym kwas fosforowy, mlekowy i glikonowy sa zwykle dostarczane w postaci stezonych roztworów wodnych.Przykladami stalych kwasów sa kwasy takie jak abietynowy, adypinowy, askorbinowy, azelainowy, benzoesowy, kaprynowy, chlorooctowy, chlorobenzoesowy, cytrynowy, krotonowy, fumarowy, glutonowy, glikolowy, iminodwuoctowy, izoftalowy, itakonowy, laurynowy, maleinowy, jablkowy, migdalowy, mirystyno- wy, naftoesowy, nitrobenzoesowy, szczawiowy, hydroksynaftoesowy, palmitynowy, fenylooctowy, ftalowy, salicylowy, sebacynowy, sorbowy, stearynowy, bursztynowy, sulfaminowy, winowy, tereftalowy, czterowodoro- ftalowy i toluenosulfonowy.Odpowiednie sa tez polimeryczne kwasy, takie jak kwas poliakrylowy i polimetaksylowy oraz zywiczne wymieniacze jonów w postaci kwasowej.Przykladami niepelnych soli kwasów wielozasadowych sa sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicz¬ nych, amonowe i podstawione amoniowe, takie jak wodoroadypiniany, wodoroazelainiany, dwuwodorocytrynia- ny, jednowodorocytryniany, wodorofumarany, wodoroizoftalany, wodoroitakoniany, wodoromaleiniany, wodo- roftalany, wodorosebacyniany, wodorobursztyniany, wodorowiniany, wodorotereftalany, wodorosiarczany i dwuwodorofosforany.Przykladami soli dajacych odpowiedni odczyn kwasny w srodowisku wodnym sa mineralne sole cynku, zelaza lub glinu np. chlorek, azotan lub siarczan cynku i siarczany zelaza albo glinu. Z bezwodników kwasów najekonomiczniejsze sa bezwodniki kwasu maleinowego i ftalowego.Niekiedy moze byc korzystnym stosowanie kombinacji wyzej wymienionych substancji zakwaszajacych.Korzystnie jako substancje zakwaszajace stosuje sie stale, dwuzasadowe lub trójzasadowe kwasy orga¬ niczne o ciezarze równowaznikowym 45—102, jednozasadowe kwasy organiczne o ciezarze czasteczkowym 46—190 lub sole cynku z kwasami mineralnymi. Najkorzystniej jest stosowac kwas bursztynowy, fumarowy, maleinowy, jednozasadowe sole tych kwasów albo siarczan, chlorek lub azotan cynku.Jak wspomniano wyzej, 2-alkoksyimino-N4carbamoilo-2-cyjanoacetamidy czesto stosuje sie jako srodki do opryskiwania w postaci zawiesin lub roztworów o malych stezeniach, wynoszacych 0,35 X 10~3 do 1,0X10~3 stezenia molowego. Aczkolwiek naturalne wody moga zawierac 12—14 X 10"3n rezerwowej zasadowosci, wyrazonej w ilosci wodoroweglanu, to jednak bardzo rzadko zasadowosc ta jest wieksza niz okolo 7 X 10~3n weglanu i wodoroweglanu. W porównaniu z tym, jakiekolwiek znane substancje grzybobójcze zawarte w miesza¬ ninie wplywaja stosunkowo nieznacznie na te rezerwe zasadowosci, a poza tym, w celu uzyskania nalezytej wartosci pH zwykle nie trzeba zobojetniac wiecej niz 1/2 wodoroweglanu. Takwiec na 1 mol cyjanoacetamidu101 729 3 zwykle trzeba stosowac nie wiecej niz okolo 10 równowazników substancji zakwaszajacej. Z drugiej strony, wody zródlane moga zawierac malo wodoroweglanu, okolo 2 X 10~3n i trzeba zobojetniac okolo 15% tej ilosci Zgodnie z tym, srodek zawierajacy mniej niz 0,3 równowaznika kwasu na 1 mol cyjanoacetamidu móglby byc stosowany w stosunkowo waskim zakresie, mianowicie móglby byc stosowany tylko w wodzie o dosc malej zasadowosci i w starannie dobranych mieszaninach. Z tego wzgledu korzystnie jest, aby srodek zawieral 0,3-10,0, a zwlaszcza 0,7-10,0 równowazników kwasowosci na 1 mol cyjanoacetamidu. Zwykle korzystnie srodek zawiera na 1 mol cyjanoacetamidu 1,0—5,0 równowazników kwasowosci.Liczne kwasy tworza z2-alkoksyimino-N-karbamoilo-2-cyjanoacetamidami sole. Sole te maja odczyn kwasny, totez zawarty w nich kwas moze zobojetniac wode o odczynie zasadowym. Z tego wzgledu, ilosci kwasu, które powinny byc uzyte, sa takie same gdy kwas znajduje sie w stanie wolnym lub jako produkt reakcji z czynna substancja grzybobójcza.Jezeli sól wytwarza sie w zapakowanej, stosunkowo stezonej, suchej, sproszkowanej mieszaninie cyjano¬ acetamidu z kwasem, wówczas zwykle produkt ulega sklejeniu i staje sie trudnym do dyspergowania. Z tego wzgledu korzystniej jest wytwarzac sól przed ostatecznym uformowaniem preparatu. Niekiedy sól moze byc wytwarzana z kwasu i substancji grzybobójczych przez wytracanie z roztworu lub wprost przez mieszanie obu skladników w papce lub jako wilgotne ciasto. Czesciej jednak miele sie razem kwas i podstawiony cyjanoaceta- mid i ewentualna reakcje prowadzi przed zestawieniem preparatu. Stosowanie podwyzszonej temperatury np. 40—100°C, przyspiesza proces tak, ze w ciagu 1—24 godzin mozna uzyskac gotowy preparat w postaci fizycznie trwalego proszku.W przypadku kwasów trudno rozpuszczalnych w srodowiskach obojetnych* takich jak kwas tereftalowy, jezeli tworzy sie sól, to tylko tak powoli, ze nie ma to praktycznego znaczenia. W dosc silnie rozcienczonych preparatach, np. zawierajacych 10% lub mniej cyjanoacetamidu, utrata aktywnosci jest tak mala, ze w celu unikniecia sklejania sie preparatu moze nie byc celowym wytwarzac sól.W praktyce.preparaty srodka wedlug wynalazku mozna wytwarzac zwyklymi sposobami. Jezeli srodek ten stosuje sie sam, lub miesza go w zbiornika przed uzyciem, wówczas cyjanoacetamid i substancja zakwaszajaca stanowi glówna mase preparatu, który zwykle zawiera takze substancje zwilzajace i/albo obojetne rozcienczal¬ niki. Mozna tez stosowac male dodatki substancji przeciwdzialajacych pianie, korozji, zlepianiu sie itp. Sposoby wytwarzania takich preparatów sa opisane np. w opisie patentowym Rep,Fed.Niemiec nr P 2312956.8, w opisach patentowych St.Zj.Am. nr.3576834 i nr 3560616, w dziele „Formulation" E. Somers, jak równiez w rodziale 6, tom I dziela „Fungicides" Torgenson, Academic Press, New York, 1967.Poniewaz cyjanoacetamidy stosuje sie w wzglednie malych stezeniach, przeto czesto mozna wprost mieszac zmielona mieszanine substancji czynnej i substancji zakwaszajacej z gotowymi znanymi preparatami innych substancji grzybobójczych i umieszczac produkt w jednym opakowaniu. Mozna tez oczywiscie rozpoczy¬ nac mieszanie od pojedynczych skladników i wytwarzac gotowy preparat.Wynalazek zilustowano w nizej podanych przykladach, w których, o ile nie zaznaczono inaczej, procenty i czesci oznaczaja procenty i czesci wagowe.Przyklad I. 2-cyjano-N-etylokarbamoilo-2-metoksyiminoacetamid 50% siarczan cynku,jednowodny 40% dwuoktylosulfobursztyniansodowy 1% alkilonaftalenosulfoniansodowy 1% metyloceluloza (15°cps) 1% atapulgit 7% Skladniki te miesza sie i miele w mlynie mlotkowym tak, aby otrzymac proszek przechodzacy przez sito w otworach o srednicy 0,3 mm. Trwalosc substancji czynnej w otrzymanym srodku porównuje sie z trwaloscia samej tej substancji technicznie czystej w stezeniu 300 ppm w: a) zasadowej wodzie zmiekczonej weglanem sodowym o poczatkowej wartosci pH 10,2 i zasadowosci 0,66 X 10"3n mierzonej jako weglan i b) wodzie zawierajacej wodoroweglan sodowy w takiej ilosci, w jakiej jest on zawarty w wodzie zródlanej, majacej wartosc pH 8,8 i zasadowosc 13 X 10~3n.Po uplywie 4 godzin w temperaturze pokojowej, przy tak stosunkowo silnie zasadowej wodzie próbki wykazuja nastepujace wartosci pH podane w tablicy 1 w procentach pierwotnej wartosci pH:4 101 729 Czysty zwiazek Preparat Tabl Woda i Próbka 43 78 1 i ca I PH 7,7 6,9 Woda b/ Próbka pH 16 8,2 87 7,2 Stosujac inne cyjanoacetamidy o wyzej podanym wzorze otrzymuje sie podobne wyniki.Przyklad II. 2-cyjano-2-metoksyimino-N-propylokarbamoiloacetamid 30% kwasterefatlowy 60% rozdrobniona syntetycznakrzemionka 8% alkilonaftalenosulfoniansodowy 0,5% metyloceluloza (15°cps) 1,5% Skladniki te miesza sie i miele tak, aby otrzymac proszek przechodzacy przez sito o otworach 0,3 mm.Produkt ten przechowywany w naturalnej, alkalicznej wodzie jest znacznie trwalszy niz odpowiedni produkt nie zawierajacy substancji zakwaszajacej. Podobne wyniki uzyskuje sie stosujac zamiast kwasu tereftalowego inne stale kwasy. W celu unikniecia powstawania soli niektórych kwasów w produkcie w czasie magazynowania, co mogloby powodowac zlepianie sie czastek produktu, zmieszany produkt utrzymuje sie w ciagu nocy w tempera¬ turze 50—80°C i powtórnie miele.Przyklad III. Biologiczna skutecznosc srodka wytworzonego w sposób opisany w przykladzie I porównuje sie z nie zakwaszonym srodkiem, otrzymanym przez zmieszanie i zmielenie nastepujacych skladni¬ ków: 2-cyjano-N-etylokarbamoilo-2-metoksyiminoacetamid 80% dwuoktylosulfobursztyniansodowy 1% ligninosulfoniansodowy 2% kaolin 17% Wytwarza sie mieszaniny do rozpylania, zawierajace po 80 ppm czynnej substancji w wodzie destylowanej i w wodzie a/ z przykladu I i utrzymuje je w ciagu 5 godzin, po czym rozpyla na rosliny pomidorów. Rosliny te pozostawia sie na noc i nastepnie zakaza zarodnikami grzyba wywolujacego rdze, po czym bada sie skutecznosc zwalczania grzyba. Wyniki podano w tablicy II.Tablica II % zwalczania rdzy na pomidorach Badany srodek woda destylowana woda alkaliczna a/ Srodekzakwaszony 100 99 Srodek bezkwasu 100 0 Przyklad IV. Gesta zawiesine 383 czesci technicznego 2-cyjano-N-etylokarbamoilo-2-metoksyiminoa- cetamidu i 117 czesci technicznego kwasu fumarowego w 1200 czesciach wody miesza sie mechanicznie w ciagu minut, odsacza i suszy. Otrzymana sól miesza sie z innymi skladnikami, jak podano nizej, otrzymujac fizycznie trwaly proszek dajacy sie zwilzac.Sól otrzymana w wyzej opisany sposób 25,8% Kwasfumarowy 50,2% Dwuoktylosulfobursztynian sodowy 1,0% Ligninosulfoniansodowy 3t0% Atapulgit 20,0%101 729 5 Mieszanine miele sie, otrzymujac proszek, który dysperguje latwo zarówno przed jak i po dluzszym magazynowaniu go i daje zawiesiny trwale w naturalnej wodzie alkalicznej.Przyklad V. Miesza sie nastepujace skladniki i miele tak, aby otrzymac proszek przechodzacy przez sito o oczkach 0,3 mm: 2-cyjano-N-etylokarbamoilo-2-metoksyiminoacetamid 20% kwasfumarowy 56% dwuoktylosulfobursztyniansodowy 1% ligninosulfoniansodowy 3% atapulgit 20% Otrzymany proszek przechowuje sie w ciagu nocy w temperaturze 85°C i nastepnie ponownie miele, otrzymujac fizycznie trwaly produkt o dobrych wlasciwosciach. PL PL PL PL PLThe subject of the invention is a fungicide containing as active substances 2-alkoxyimino-N-carbamoyl-2-cyanoacetamide of the general formula RON = C (CN) - ™ C (O) NHC (O) NHRi, in which R is a methyl or ethyl radical and Rj is a hydrogen atom, an alkyl radical of 1-4 carbon atoms or an allyl radical. 2-alkoxyimino-N-carbamoyl-2-cyanoacetamides are known from German Patent No. P 2312956.8 and are used in agriculture as fungicides, in particular for combating stubborn rust on tomatoes and potatoes and downy mildew on grapevines. A disadvantage of the known agents containing these compounds is that, although these compounds are stable in a dry state or in a low moisture state, when diluted with water, e.g. in spraying agents, with a weak sodium or even inert reaction, they become chemically unstable. In sprays, they are broken down in just a few hours, especially when the solutions or suspensions are warm. In practice, it is often desirable to use these cyanoacetamides together with other fungicides, but many known fungicides have been found to cause significant losses in cyanoacetamides, which is particularly important as these cyanamides are usually used at low concentrations, in the order of 150 parts per million ( ppm), while the accompanying other substances are used at much higher concentrations, in the order of 1000 ppm or more. The inventive agent does not suffer from the disadvantages, as the 2-alkoxyimino-N-carbamoyl-2-cyano-acetamides contained therein are stable in alkaline aqueous preparations for spraying, also containing other fungicides. It has been found that in order to avoid decomposition of the fungicidal 2-alkoxyimino-N-carbamoyl-2-cyanoacetamides of the above formula in suspensions or spraying solutions, the pH of these suspensions or solutions should be kept below 7.3, preferably below than 6.7. At a pH of 6.7, less than 10% of cyanoacetamide will decompose in 4 hours, even if the solution is kept at 25-30 ° C. In order to maintain the desired pH value, according to the invention, the fungicide contains an addition of an acidifying substance. The feature of the composition according to the invention is that it has 10 parts of a fungicidal compound of the formula RON ^ CtCNJ-CfOJNHC ^ NHR! contains 1-100 parts2 101 729 of acidifying substance, the pH value of which in a 1% mixture with distilled water is 2-5.7 and whose free acidity, determined by titration with sodium bicarbonate in 1% mixture with distilled water, is equal to pH 7 at least 2.5 millimeter per 1 g. The ratio of this iminocyanoacetamide to the acidifying agent in the agent according to the invention is therefore from 10: 1 to 10: 100. The pH value of the agent in ready-to-fire form according to the invention is preferably less than 6.7, but should be greater than 3. In practice, the above-mentioned reserve of free acidity of the acidifying substance, determined by titration to the value of pH 7, may be less than 2.5 millimoia / 1 g, namely, it may not be more than approximately 2.2 millimoles / 1 g. The optimal amount of acidifying substance depends on the desired stability of the fungicide and the composition of the spray mixture, but generally taking 10 parts by weight of iminocyanoacetamide of the above formula, 1 to 100 parts by weight of the acidifying agent. As a fungicidal compound of the above formula, the present invention preferably comprises: 2-cyano-N-ethylcarbamino-2-methoxyiminoacetamide, 2-cyano-2-methoxyimino-N-methylcarbamoyl acetamide, 2-cyan G-2 -ethoxyimino-N-ethylcarbamoylacetamide, 2-cyano-2-methoxyimino-N-propylcarbamoylacetamide, N-allylcarbamoyl-2-cyano-2-methoxyiminoacetamide and N-carbamoyl-2-cyano-2-methoxyiminoacetamide, especially N-cyano-2-cyano -ethylcarbamoyl-2-methoxyiminoacetamide. Preferably dry agents are used, but acidulants should preferably be dry, although liquids can also be absorbed by carriers with high absorption power. Acids, organic or other incomplete salts of polybasic acids, or salts or other compounds such as acid anhydrides and acid chlorides, which are acidic in water and have a sufficient acidity reserve as defined above for bicarbonate, can be used as acidifying agents. of liquid acids suitable for this purpose, possibly in conjunction with diluents having an absorbent capacity, are acids such as acetic, propionic, phosphoric, caprylic, oleic, pelargonic, lactic and gluconic acids, whereby phosphoric, lactic and gluconic acids are usually supplied in the form of Concentrated aqueous solutions. Examples of solid acids are abietic, adipic, ascorbic, azelaic, benzoic, capric, chloroacetic, chlorobenzoic, citric, crotonic, fumaric, glutonic, glycolic, imine diacetic, isophthalic, itaconic, maleic, lauric , myristic, naphthoic, nitrobenzoic, oxalic polyacetic acid, hydroxynaphthalic, palmitic, phenylacetic, phthalic, salicylic, sebacic, sorbic, stearic, succinic, sulfamic, tartaric, terephthalic, tetrahydrophthalic and toluenesulfonic acids. Polymeric acids such as polyacrylic acid and polymethaxic acid are also suitable. Examples of incomplete salts of polybasic acids are the salts of alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and substituted ammonium salts such as hydrogen adipates, hydrogen azelaates, dihydric citrates, monohydric citrates, hydrogen fumarates, hydroisophthalates, hydrocitaconates, hydrobosephthalates, hydro-phthalebates, , hydrogenates, hydrogen terephthalates, bisulfates and dihydrogen phosphates Examples of acidic salts in an aqueous environment are the mineral salts of zinc, iron or aluminum, e.g. zinc chloride, nitrate or sulfate, and iron or aluminum sulfates. Of the acid anhydrides, the most economical are maleic and phthalic acid anhydrides. Sometimes it may be advantageous to use a combination of the above-mentioned acidifying substances. Preferably, permanent, dibasic or tribasic organic acids with an equivalent weight of 45-102, monobasic organic acids and monobasic organic acids are used as acidifying agents. 46-190 or zinc salts with mineral acids. Most preferred is succinic acid, fumaric acid, maleic acid, monobasic acid salts or zinc sulfate, chloride or nitrate. As mentioned above, 2-alkoxyimino-N4carbamoyl-2-cyanoacetamides are often used as sprays in the form of suspensions or low concentration solutions. to be 0.35 X 10 ~ 3 to 1.0 X 10 ~ 3 molar concentration. Although natural waters may contain 12-14 X 10 "3n reserve alkalinity, expressed as bicarbonate, very rarely this alkalinity is greater than about 7 X 10-3n carbonate and bicarbonate. Compared to this, any known fungicidal substances contained in mixtures have relatively little effect on this alkalinity reserve, and besides, it is usually not necessary to neutralize more than 1/2 of the bicarbonate to obtain the correct pH value. Thus, for 1 mole of cyanoacetamide101 729 3 usually no more than about 10 equivalents of acidifying substance need to be used. On the other hand, the source waters may contain a small amount of bicarbonate, about 2 X 10 ~ 3n, and it is necessary to neutralize about 15% of this amount. Accordingly, an agent containing less than 0.3 equivalents of acid per 1 mole of cyanoacetamide could be used over a relatively narrow range. namely, it could only be used in water with a fairly low alkalinity and in carefully selected mixtures. t that the agent contains 0.3-10.0, especially 0.7-10.0 equivalents of acidity per 1 mole of cyanoacetamide. In general, it is preferred that the agent contains 1.0-5.0 equivalents of acidity per mole of cyanoacetamide. Numerous acids form the 2-alkoxyimino-N-carbamoyl-2-cyanoacetamides salts. These salts are acidic and the acid they contain can neutralize alkaline water. For this reason, the amounts of acid to be used are the same when the acid is in the free state or as a reaction product with an active fungicide. If the salt is prepared in a packaged, relatively concentrated, dry, powdered mixture of cyanacetamide and acid. then usually the product sticks together and becomes difficult to disperse. For this reason, it is more advantageous to form the salt before final formulation. Sometimes salt can be made from acid and fungicides by shaking from solution or directly by mixing the two ingredients in a slurry or as a moist dough. More often, however, the acid and the substituted cyanoacetamide are grinded together and any reactions are carried out before the formulation is combined. The use of an elevated temperature, e.g. 40-100 ° C, speeds up the process so that in 1-24 hours it is possible to obtain a finished preparation in the form of a physically stable powder. In the case of acids that are sparingly soluble in inert environments *, such as terephthalic acid, if salt is formed it is only so slow that it has no practical significance. In quite highly dilute formulations, e.g. containing 10% or less of cyanoacetamide, the loss of activity is so small that it may not be expedient to form salt in order to avoid sticking of the formulation. In practice, the formulations according to the invention may be prepared by conventional methods. If this agent is used alone or mixed in a tank before use, then cyanoacetamide and the acidifying agent constitute the main formulation mass, which usually also contains wetting agents and / or inert diluents. It is also possible to use small additives of anti-foam, anti-corrosion, anti-caking substances, etc. The methods of making such preparations are described, for example, in Rep. Fed. Germany No. P 2312956.8, in US Pat. No. 3576834 and No. 3560616, in "Formulation" by E. Somers, as well as in Chapter 6, Volume I of "Fungicides" Torgenson, Academic Press, New York, 1967. Since cyanoacetamides are used in relatively low concentrations, simply mix the ground mixture of the active substance and acidifying substance with ready-made known preparations of other fungicides and place the product in one package. It is also possible, of course, to start mixing with the individual ingredients and prepare the finished formulation. The invention is illustrated in the following examples in which, unless otherwise stated, percentages and parts are percentages and parts by weight. -2-methoxyiminoacetamide 50% zinc sulphate monohydrate 40% dioctyl sulphosuccinate 1% alkyl naphthalene sulphonate 1% methylcellulose (15 ° cps) 1% attapulgite 7% These ingredients are mixed and ground in a hammer mill to obtain a powder passing through the hole diameter 0.3 mm. The stability of the active substance in the obtained agent is compared with the stability of the technically pure substance itself at a concentration of 300 ppm in: a) alkaline water softened with sodium carbonate with an initial pH value of 10.2 and alkalinity of 0.66 X 10 "3n measured as carbonate and b) water containing sodium bicarbonate as much as it is in the source water, having a pH value of 8.8 and an alkalinity of 13 X 10 ~ 3n. After 4 hours at room temperature, with such relatively strong alkaline water, the samples show the following pH values given in table 1 as a percentage of the original pH value: 4 101 729 Pure compound Preparation Tabl Water and sample 43 78 1 i ca I PH 7.7 6.9 Water b / Sample pH 16 8.2 87 7.2 Using other cyanoacetamides of the above The formula gives similar results. Example 2 2-cyano-2-methoxyimino-N-propylcarbamoylacetamide 30% terephthalic acid 60% comminuted synthetic silica 8% sodium alkyl naphthalenesulfonate 0.5% methyl cellulose (15 ° cps) 1.5% These are mixed and milled so as to obtain the powder passing through a sieve with 0.3 mm openings. Stored in natural, alkaline water, this product is much more durable than the corresponding non-acidifying product. Similar results are obtained by using other solid acids instead of terephthalic acid. In order to avoid the formation of salt of some acids in the product during storage, which could cause agglomeration of the particles of the product, the mixed product is kept overnight at a temperature of 50-80 ° C and re-ground. Example III. The biological effectiveness of the agent prepared as described in Example 1 is compared with the non-acidified agent obtained by mixing and grinding the following ingredients: spray mixtures of 80 ppm of active substance in distilled water and in water of example 1 are mixed and kept for 5 hours and then sprayed onto tomato plants. These plants are left overnight and then contaminated with the fungus spores, and the fungus control is tested for effectiveness. The results are given in Table II. Table II.% Rust control on tomatoes Test agent distilled water alkaline water a / Acidified agent 100 99 Acid agent 100 0 Example IV. A thick suspension of 383 parts of technical 2-cyano-N-ethylcarbamoyl-2-methoxyiminoacetamide and 117 parts of technical fumaric acid in 1200 parts of water is mechanically mixed for minutes, drained and dried. The salt obtained is mixed with the other ingredients as indicated below to give a physically stable wettable powder. Salt obtained as described above 25.8% Fumaric acid 50.2% Sodium dioctylsulfosuccinate 1.0% Sodium lignin sulfonate 3t0% Atapulgite 20.0% 101 729 5 The mixture is ground to give a powder which disperses easily both before and after prolonged storage and suspends it permanently in natural alkaline water. Example 5 The following ingredients are mixed and ground to obtain a powder passing through a 0 mesh sieve. 3 mm: 2-cyano-N-ethylcarbamoyl-2-methoxyiminoacetamide 20% fumaric acid 56% dioctylsulfosuccinate 1% sodium lignin sulfonate 3% attapulgite 20% The resulting powder is stored overnight at 85 ° C and then regrinded, obtaining a physically stable product good properties. PL PL PL PL PL