PL103335B1 - Sposob wytwarzania 1-metylo-5-chloroimidazolu - Google Patents
Sposob wytwarzania 1-metylo-5-chloroimidazolu Download PDFInfo
- Publication number
- PL103335B1 PL103335B1 PL19362576A PL19362576A PL103335B1 PL 103335 B1 PL103335 B1 PL 103335B1 PL 19362576 A PL19362576 A PL 19362576A PL 19362576 A PL19362576 A PL 19362576A PL 103335 B1 PL103335 B1 PL 103335B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- phosphorus
- reaction
- chlorimidazole
- making
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- NYDGOZPYEABERA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1-methylimidazole Chemical compound CN1C=NC=C1Cl NYDGOZPYEABERA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- ZWGBGUVGGJJWMF-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethyloxamide Chemical compound CN(C)C(=O)C(N)=O ZWGBGUVGGJJWMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OCVXSFKKWXMYPF-UHFFFAOYSA-N 2-chloroimidazole Chemical compound ClC1=NC=CN1 OCVXSFKKWXMYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSJTXGIHVAZHGA-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-methylimidazole Chemical compound CN1C=NC(Cl)=C1 HSJTXGIHVAZHGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001480697 Chlorophyllum Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CDEYXZGQFROSDD-UHFFFAOYSA-N [O].P(Cl)(Cl)Cl Chemical compound [O].P(Cl)(Cl)Cl CDEYXZGQFROSDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FLGMAMYMYDIKLE-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;phosphane Chemical compound P.ClOCl FLGMAMYMYDIKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- IPZCJUOJSODZNK-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethyloxamide Chemical compound CNC(=O)C(=O)NC IPZCJUOJSODZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- -1 phospho Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Opis patentowy opublikowano: 20.06.1979 '
103335
CZYTELNIA
Int. Cl.2 C07D 233/68
Twórcy wynalazku: Sylwester Baloniak, Andrzej Lukowski, Andrzej
Mroczkiewicz, Andrzej Marszewski
Uprawniany z patentu: Chemiczna Spóldzielnia Pracy „Synteza", Poz¬
nan (Polska)
Sposób wytwarzania l-metylo-5-chloroimidazolu
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1-me-
tylo-5-dhlloTDiimidazoau dzialaniem mieszaniny tle¬
nochlorku i pieciochlorku fosforu na NnN-dwu-
raietylooksaimid. Produkt po dalszej przeróbce sto¬
suje sie w przemysle farmaceutycznym. Dotych¬
czas znana i stosowana metoda polegala na dzia¬
laniu pieciochlorku fosforu na N-N-dwiuimetylook-
samidi, oddestylowaniu tlenochlorku fosforu pod
zmniejszonym cisnieniem, rozcienczeniu pozosta¬
losci, woda, alkalizowaniu roztworem wodorotlen¬
ku sodu lufo amoniakiem oraz ekstrakcji l-imetylo-
-5-chloroimidazolu za -pomoca rozpuszczalnika typu
chloroform.
Wada dotychczas stosowanej imetody Ibylo to* ze
otrzymany zwiazek zawieral zawsze mieszanine
izomerów l-metylo-5-dhloroimiidazolu i 1-metyilo-
-4-chloroiimidazolu. Dlatego tez metoda ta przewi¬
duje destylacje z para wodna przed procesem ek¬
strakcji. l^Metylo-i5-dhloroimidai^ol jako zwiazek
lotny' z para wodna zostaje selektywnie oddzielo¬
ny od mieszaniny reakcyjnej. Ponadto metode ta
cechowal (gwaltowny przebieg reakcji charaktery¬
zujacy sie niepozadanym gwaltownym wzrostem
temperatury, burzeniem i kipieniem roztworu.
Prowadzenie procesu dotychczas znana metoda
bylo bardzo uciazliwe i wymagalo kosztownej i
skomplikowanej aparatury. Wedlug wynalazku
nieoczekiwanie stwierdzono, ze mozna prowadzic
proces wytwarzania l-metyao-5-c'hloroimidazollu w
2
którym zawiesza sie NJN-dwumetylooksaimid w
tlenochlorku fosforu i stopniowo dodaje piecio-
chlorek fosforu.
Reakcja rozcienczonego w tlenochlorku fosforu
N,N-dwuimetylooksamidu z pileciodhlorkiem fosfo¬
ru przebiega lagodnie i jednokierunkowo'. Uzyska¬
no ito przez dodatek produktu reakcji czyli tleno-
chlorku fosforu przed procesem chlorowania. Rro-
woduije to, ze w reakcji chlorowania pieciodhllor-
kiem fosforu 'N^N^dwumetyloksamidu równowaga
reakcji zostaje przesunieta tylko do wytwarzania
l-meltylo-5-chloiroimidazollu (nie tworzy tsie
izomeryczny l-metylo^^hloroimidazol) jak rów¬
niez nie tworza sie substancje smoliste. Dlatego
zbyteczne jest stosowanie destylacji z para wodna,
poniewaz w warunkach prowadzenia reakcji pow¬
staje l-metylo-5-chloroiimidazoH, 'który po znitro-
waniu daje l^metyiLo-4-nitro-5-chloroilmidazol bez
domieszki izomeru. Stwierdzono ponadto, iz w
reakcji prowadzonej wedllug wynalazku powstaja
mniejsze ilosci substancji smolistych, a koszty pro¬
cesu technologicznego sa .niewielkie.
Przyklad: W reaktorze zaopatrzonym w
chlodnice, chlodzenie wodne i dozownik umieszcza
sie 10,8 kg N^N-dwumetylooksamidu^ 5 kg tleno¬
chlorku fosforu i przy ciaglym imieszaniu dodaje
porcjami 35 kg pieciochlorku fosforu. Mieszanine
reakcyjna ogrzewa sie nastepnie 5 (godzin w tem¬
peraturze 90—&5X! pozostawia przez 40 godzin,
103335I
z
tlenodlilorek fosforu1 w ilosci 8—8,5 k|g oddestylo-
wuje sie rpod zmniejszonym cisnieniem, a pozosta¬
ly tlenochlorek fosfonu po ostudzeniu reaktora
rodklada sie lodem przy stalym mieszaniu. Dodaje
sie okolo 35 kg lodu i 10 kgwody. 5
Dodana ilosc wody calkowicie rozpuszcza sub¬
stancje smoliste, nie wytracajace sie po zanalizo¬
waniu mieszaniny okolo 20 kg 25% wody amonia¬
kalnej. Roztwór ekstrahuje sie czterokrotnie
chlorofonmem (120 kg), chloroform suszy bezwod¬
nym siarczanem sodu i(5 ikg). 'Rozpuszczailnik od- 10
destylowuge sie poczatlkowo pod zwylklym a na-
4
stepnie pod zmniejszonym ciisnieniemi. Po usunieciu
chloroformu pozostalosc destyluje sie pod wysoka
próznia. Otrzymuje sie 4,5 kg l-metylo-5-chiloroi-
midazolu.
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Siposób wytwarzania . l-metylo-5^chloroimidazo polegaja'cy na reakcji ,N,N-dW'Uimetyflooikisamidu z piecioohlorkiem fosforu, znamienny tym, ze do NyN-dwumetylooksamidu zawieszonego w tleno¬ chlorku fosforu dodaje isie stopniowo pieciochlorek fosforu. , RSW. Zakl. Graf. W-wa, ul. Srebrna 16, z. 102-79 — 95 egz. Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19362576A PL103335B1 (pl) | 1976-11-10 | 1976-11-10 | Sposob wytwarzania 1-metylo-5-chloroimidazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19362576A PL103335B1 (pl) | 1976-11-10 | 1976-11-10 | Sposob wytwarzania 1-metylo-5-chloroimidazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL193625A1 PL193625A1 (pl) | 1978-05-22 |
| PL103335B1 true PL103335B1 (pl) | 1979-05-31 |
Family
ID=19979324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19362576A PL103335B1 (pl) | 1976-11-10 | 1976-11-10 | Sposob wytwarzania 1-metylo-5-chloroimidazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL103335B1 (pl) |
-
1976
- 1976-11-10 PL PL19362576A patent/PL103335B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL193625A1 (pl) | 1978-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Henne et al. | The Alkaline Condensation of Fluorinated Esters with Esters and Ketones1 | |
| US2063891A (en) | Manufacture of chlorhydrins and their ethers | |
| JPH07110827B2 (ja) | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 | |
| US2414706A (en) | Methods for production of alkali metal trifluoracetate | |
| US3862971A (en) | Process for making perfluorocarboxylic acids and fluorides thereof | |
| CA1060463A (en) | Production of o,o-dialkylthionophosphoric acid chlorides | |
| US721961A (en) | Process of halogenizing organic fluids. | |
| JP2845745B2 (ja) | 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 | |
| US1921717A (en) | Method of making dichloroacetic acid | |
| US2805264A (en) | Production of tetrachlorobenzene | |
| US3751437A (en) | Batch and continuous process for preparing menadione | |
| JPS577438A (en) | Production of acid chloride | |
| US2824136A (en) | Preparation of organic sulfenyl bromides | |
| US1887396A (en) | Aromatic halogen-methyl compound and alpha process of preparing it | |
| US2492622A (en) | Continuous process for preparing halothiophenes | |
| US2423062A (en) | Resolution of alpha-hydroxy-beta:beta-dimethyl-gamma-butyrolactone | |
| US3151171A (en) | Process for separating secondary fluoroalcohols | |
| US2246299A (en) | Diacetyl from methyl vinyl ketone | |
| US656229A (en) | Aromatic fluoro-hydrocarbon. | |
| US2799700A (en) | Process for making purified cyclohexylsulfamates | |
| DE1595948C (de) | Verfahren zur Herstellung chlorierter Alkylpyridine und Alkylchinoline | |
| US1970364A (en) | Process for preparing orthodihydroxy benzene | |
| US3340168A (en) | Production of 2, 6-dichlorobenzylidene-chloride | |
| JPH02240056A (ja) | メタンスルホニルフルオライドの製造方法 | |
| Kenner et al. | CCVIII.—The formation of tolane derivatives from p-chlorotoluene and 3: 4-dichlorotoluene |