PL105768B1 - Sposob ekstrakcji miedzi - Google Patents
Sposob ekstrakcji miedzi Download PDFInfo
- Publication number
- PL105768B1 PL105768B1 PL1977195372A PL19537277A PL105768B1 PL 105768 B1 PL105768 B1 PL 105768B1 PL 1977195372 A PL1977195372 A PL 1977195372A PL 19537277 A PL19537277 A PL 19537277A PL 105768 B1 PL105768 B1 PL 105768B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- copper
- stage
- alkylphenol
- amount
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 64
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 31
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 80
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 80
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 61
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 36
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 alkyl salicylaldoxime Chemical compound 0.000 claims description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- MTBLCSJCQJZFSI-UHFFFAOYSA-N 4-heptyl-2-(hydroxyiminomethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 MTBLCSJCQJZFSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]-4-nonylphenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1O MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- MJUVQSGLWOGIOB-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyiminomethyl)-4-nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 MJUVQSGLWOGIOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLBCWXYKVPIVHH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nonylbenzonitrile Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C#N)=C1 XLBCWXYKVPIVHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- FRWSWXNRIFUJQE-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-hydroxy-5-nonylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(Cl)=C(O)C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 FRWSWXNRIFUJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CROPCLKVTSNPEY-UHFFFAOYSA-N 2-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C(=NO)C=2C=CC=CC=2)=C1 CROPCLKVTSNPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 2-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)phenol Chemical class C=1C=CC=C(O)C=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJBUWTLHZIRBIM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 HJBUWTLHZIRBIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTCYTZEIKWZRE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(Cl)=C(O)C(C(=NO)C=2C=CC=CC=2)=C1 FGTCYTZEIKWZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 2-heptylphenol Chemical class CCCCCCCC1=CC=CC=C1O FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 3-Pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTSHXGXZNWHRQM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=C(O)C=C1C WTSHXGXZNWHRQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 4-Dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KJWMCPYEODZESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 4-n-Heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRNNKGFMTBWUGL-UHFFFAOYSA-L copper(ii) perchlorate Chemical compound [Cu+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O YRNNKGFMTBWUGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/40—Mixtures
- C22B3/402—Mixtures of acyclic or carbocyclic compounds of different types
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób ekstrakcji miedzi z roztworów wodnych, zwlaszcza z roztworów uzyskanych po obróbce rud kwasami, przy uzyciu o-hydroksyarylooksymów jako srodka ekstrakcyjnego.Znany jest sposób ekstrahowania metali, zwlaszcza miedzi, z roztworu wodnego, w którym metal jest w postaci na przyklad soli, polegajacy na tym, ze roztwór ten kontaktuje sie z roztworem b-hydroksyarylooksy- mu w rozpuszczalniku organicznym, a nastepnie oddziela sie faze organiczna, do której przeszla czesc metalu w postaci zwiazku chelatowego z o-hydroksyarylooksymem. Z fazy organicznej metal mozna odzyskac przez potraktowanie jej roztworem kwasu i wydzielenie metalu np. elektrolityczne.Podczas reakcji, w wyniku której tworzy sie chelatowy zwiazek metalu, powstaje równiez kwas powoduja¬ cy obnizenie pH roztworu. Reakcja jest odwracalna i zachodzi do osiagniecia punktu równowagi, która jest tym korzystniejsza dla tworzenia sie zwiazku chelatowego, im wyzsza jest wartosc pH roztworu. Czesto roztwór wodny zawierajacy sól metalu, np. miedzi, pochodzi z obróbki rudy kwasami i posiada niskie pH.Poniewaz ilosc zwiazku chelatowego istniejacego w punkcie równowagi jest tym mniejsza im nizsze jest pH, jedynie te o-hydroksyarylooksymy, które oznaczaja sie silna wlasnoscia chelatujaca, beda w stanie w wysokim stopniu ekstrahowac metal z roztworów o niskim pH lub o wysokiej zawartosci metalu.Korzysci, wynikajacej z silnych wlasnosci chelatujacych wspomnianych oksymów, dzieki czemu uzyskuje sie wysoki stopien ekstrakcji miedzi, towarzyszy niedogodnosc polegajaca na tym, ze czesc miedzi, po potraktowaniu ekstraktu kwasem o odpowiedniej mocy, pozostaje nadal jako chelat. Nie jest to miedz stracona, gdyz chelat ten zostaje zawrócony do procesu, jednakze powoduje to obnizenie jego wydajnosci.Obecnie stwierdzono, ze ilosc metalu uzyskiwana po potraktowaniu kwasem mozna znacznie zwiekszyc, stosujac do ekstrakcji odpowiednie dodatki.Wedlug wynalazku, sposób ekstrakcji miedzi z wodnego roztworu, zawierajacego sole miedzi, polega na tym, ze w pierwszym etapie roztwór ten kontaktuje sie z roztworem rozpuszczalnika organicznego nie mieszajacego sie z woda, zawierajacym co najmniej jeden o-hydroksyarylooksym, w którym wystepuja co2 105 768 najmniej 3 alifatyczne lub alicykliczne atomy wegla i który jest silnym czynnikiem ekstrakcyjnym metali, oraz co najmniej jeden alkilofenol ewentualnie podstawiony atomem chloru lub grupa cyjanowa, nastepnie, w drugim etapie od fazy wodnej oddziela sie faze organiczna zawierajaca miedz w postaci kompleksu z o-hydroksyarylo- oksymem, w trzecim etapie faze organiczna uzyskana w drugim etapie traktuje sie wodnym roztworem kwasu i ^Hffi^fanpIcr^fi^Ciym, w czwartym etapie, oddziela sie faze organiczna od fazy wodnej zawierajacej miedz w postaci soli z kwasem mineralnym. o-Hydroksy^ylooksymy o korzystnych wlasnosciach ekstrakcyjnych metali z roztworów wodnych soli tych metali sa debrze znane. Do nich naleza, na przyklad, alkilo- lub alkoksysalicyloaldoksymy, opisane w belgijskicb-opirfch patentowych nr 796835 i nr 833774, podstawione, np. grupami alkilowymi lub alkoksy, o-hydroksyarylo- lub alkiloketoksymy, opisane w brytyjskim opisie patentowym 1322532, w opisie zgloszenio¬ wym RFN nr 2407200 i w belgijskim opisie patentowym nr 804031, o-hydroksyarylobenzyloketoksymy, opisane w belgijskim opisie patentowym nr 804030 i o-hydroksybenzofenonooksymy, opisane w opisach patentowych St.Zjedn. Am. nr 3428449 i nr 3655347. Aby oksym i jego zwiazek z metalem posiadaly odpowiednia rozpuszczal¬ nosc w rozpuszczalnikach organicznych, powinien on zawierac pewne grupy, np. alkilowe, alkilenowe lub cykloalkilowe o co najmniej trzech atomach wegla, korzystnie do 20 atomów wegla. Rozpuszczalnosc mozna jeszcze zwiekszyc stosujac mieszanine oksymów.W sposobie wedlug wynalazku korzystne sa tylko te oksymy, które posiadaja bardzo wysoka zdolnosc ekstrakcyjna wzgledem miedzi. Za takie uwaza sie te oksymy, które w 0,2 molarnym roztworze weglowodoru alifatycznego zawierajacego 50% teoretycznej ilosci miedzi beda w równowadze z 0,1 molarnym roztworem miedzi w postaci nadchloranu, przy pH ponizej 1.Jako przyklady o-hydroksyarylooksymów o silnych wlasnosciach ekstrakcyjnych w stosunku do miedzi mozna wymienic o-hydroksyaryloketoksymy posiadajace w pozycji 3'podstawnik elektroujemny, np. oksym 3-chloro-5-nonylobenzofenonu i podobne, znane z opisu patentowego St. Zjedn. AP nr 3655347, które w wyzej opisanym badaniu zdolnosci ekstrakcyjnej beda w równowadze przy pH ponizej 0,5, inne o-hydroksyaryloketok¬ symy zawierajace podstawnik elektroujemny w pozycji 3, np. halogen, znane z brytyjskiego opisu patentowego nr 1322532 lub z belgijskich opisów patentowych nr 804030 i nr 804031, a takze podstawione salicyloaldoksy- my, np. alkilosalicyloaldoksymy, znane z belgijskich opisów patentowych nr 796836 i nr 833774, wykazujace równowage, w wyzej opisanym badaniu zdolnosci ekstrakcyjnej, przy pH okolo 0,5. o-Hydroksyaryloketoksymy, które w pozycji 3 nie posiadaja podstawnika elektroujemnego, opisane np. w brytyjskim opisie patentowym nr 1322532, w opisie patentowym St. Zjedn. AP nr 3428449 i w belgijskich opisach patentowych nr 804030 i 804031, we wspomnianym badaniu zdolnosci ekstrakcyjnej beda w równowa¬ dze przy pH okolo 1,2 lub wyzszym i wobec tego nie nadaja sie do stosowania w sposobie wedlug wynalazku.Dodatek alkilofenoli zwieksza nieco zdolnosc usuwania metalu z chelatów powyzszych zwiazków w etapie traktowania wodnym roztworem kwasu nieorganicznego, lecz zostaje to wiecej niz skompensowane przez znaczne obnizenie zdolnosci przechodzenia metalu do oksymu w etapie ekstrakcji, tak ze ogólny efekt jest ujemny. Jednakze, gdy alkilofenole dodaje sie do silnie dzialajacych oksymów, jak to ma miejsce w sposobie wedlug wynalazku, powoduje to wprawdzie obnizenie zdolnosci przechodzenia metalu w etapie ekstrakcji, lecz strata na metalu jest mniejsza niz zysk w etapie traktowania ekstraktu roztworem kwasu mineralnego i w sumie uzyskuje sie efekt korzystniejszy niz bez dodatku alkilofenoli.Ze wzgledu na wysoka skutecznosc i szybkosc wymiany miedzi zawartej w roztworze w duzym stezeniu, szczególnie korzystne sa salicyloaldoksymy alkilowe, zwlaszcza gdy grupy alkilowe tworza lancuch rozgaleziony zawierajacy co najmniej 5 atomów wegla, na przyklad mieszane 5-nonylosalicyloaldoksymy i mieszane 5-heptylo- salicyloaldoksymy; zwlaszcza mieszanina 5-nonylosalicyloaldoksymów, której skladniki róznia sie pod wzgledem budowy lancucha nonylowego. Mieszanine taka uzyskuje sie przez formylowanie i przeprowadzenie w oksymy mieszaniny p-nonylofenoli, które z kolei otrzymuje sie przez kondensacje, fenolu z trymerem propylenowym. < W mieszaninie 5-heptylosalicyloaldoksymów poszczególne skladniki róznia sie pod wzgledem budowy lancucha heptylowego i otrzymuje sie ja podobnie z heptylofenoli.Z alkilofenoli mozna stosowac dowolny krezol i ich mieszaniny, a zwlaszcza fenole zawierajace w alkilu od 3 do 15 atomów wegla, na przyklad p-III rz.-butylofenol, p-heptylofenol, 4-amylo-5- metylofenol, 2-chloro-4- nonylofenol, 2-cyjano-4- nonylofenol, p-dodecylofenol, m-pentadecylofenol i p-nonylofenol, a takze ich miesza¬ niny. Niekorzystne sa fenole z grupami alkilowymi powyzej 15 atomów wegla, gdyz powoduja powstawanie emulsji. Korzystne sa alkilofenole posiadajace grupy alkilowe od 4 do 12 atomów wegla, zwlaszcza mieszanina p-nonylofenoli otrzymana przez kondensacje fenolu z trymerem propylenowym.Ilosc uzytego oksymu zalezy od stezenia soli metalu w wyjsciowym roztworze wodnym i od aparatury oddzialu. Jednakze jako korzystne ilosci uwaza sie na ogól w zakresie od 5 do 200 g oksymu na litr rozpuszczalnika organicznego. Wyzsza zawartosc oksymu moze wplynac na niekorzystny wzrost lepkosci fazy105 768 3 organicznej powodujac trudnosci operacyjne, nizsza zawartosc zas bedzie wymagac niepotrzebnie duzych objetosci rozpuszczalnika.Do roztworów wodnych zawierajacych 5 gliib wiecej miedzi, korzystnie stosuje sie 20 do 200 g oksymu na litr rozpuszczalnika organicznego zawierajacego alkilofenol w ilosci od 10 do 300% wagowych uzytego oksymu, korzystnie 30-200%.W przypadku operowania wysokimi stezeniami, wplyw fenolu na dobre wyniki w etapie obróbki ekstraktu kwasem jest tym wyrazniejszy, im jest wyzsze stezenie oksymu i w stosunku do niego nizsze ilosci alkilofenolu.Do roztworów bardziej rozcienczonych, zawierajacych na przyklad od 0,5 do 3 g miedzi w litrze, korzystnie stosuje sie roztwór zawierajacy od 5 g wzwyz, korzystnie 10 do 20 g, oksymu w litrze, z dodatkiem alkilofenolu w ilosci od 2 do 10 razy wiekszej od uzytego oksymu, a nawet, jesli to pozadane, mozna uzyc -krotna ilosc alkilofenolu w stosunku do oksymu.Pierwszy i drugi etap sposobu wedlug wynalazku mozna przeprowadzic przez kontaktowanie roztworu wodnego miedzi z roztworem oksymu w rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze pokojowej, lub jesli to korzystne w temperaturze nieco podwyzszonej, przy mieszaniu lub innym poruszaniu mieszaniny, tak aby zachodzilo zwiekszenie powierzchni styku fazy wodnej z faza organiczna, powodujac szybsza reakcje tworzenia kompleksu i ekstrakcje. Nastepnie mieszanine pozostawia sie do rozwarstwienia i rozdziela fazy wodna i organiczna. Sposób moze byc prowadzony systemem periodycznym lub, korzystniej, ciaglym.Dosc rozpuszczalnika organicznego w sposobie wedlug wynalazku dobiera sie w zaleznosci od warunków, takich jak ilosc wodnego roztworu poddawanego ekstrakcji, stezenie w nim soli metali i rodzaj aparatury oddzialu. Korzystnie, zwlaszcza w systemie ciaglym, stosuje sie wodny roztwór i rozpuszczalnik mniej wiecej w równych objetosciach.Warunki sposobu w pierwszym i drugim etapie, zwlaszcza pH, dobiera sie w zaleznosci od metalu lub metali obecnych w roztworze wodnym. Na ogól korzystne sa takie warunki, w których oksym nie tworzy kompleksów z metalami niepozadanymi, czyli nastepuje ekstrakcja zasadniczo tylko odzyskiwanego metalu.Poniewaz podczas tworzenia sie kompleksu moze uwalniac sie kwas, wówczas konieczne jest dodawanie alkaliów, tak aby utrzymac pH przez caly czas w takim zakresie, jakie jest korzystne dla trwalosci kompleksu, jednakze na ogól nalezy tego unikac, zwlaszcza gdy sposób jest prowadzony systemem ciaglym.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do ekstrakcji miedzi, która z o-hydroksyarylooksymami tworzy trwale kompleksy przy niskich wartosciach pH; przy pH ponizej 3 mozna ja zasadniczo wyekstrahowac wolna od zelaza, kobaltu i niklu.Jako rozpuszczalnik organiczny w sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac dowolny rozpuszczalnik nie mieszajacy sie z woda i przy danym pH obojetny w stosunku do wody, metalu i oksymu. Korzystnymi rozpuszczalnikami sa weglowodory alifatyczne, alicykliczne i aromatyczne, oraz ich mieszaniny, zwlaszcza takie, które zawieraja niewiele (lub wcale) skladnika aromatycznego, takze weglowodory chlorowcowane, zwlaszcza chlorowane, wlacznie z rozpuszczalnikami o gestosci wiekszej od wody, takie jak weglowodory o wysokim stopniu schlorowania, np. czterochloroetylen, trójchloroetan, trójchloroetylen i chloroform.Etap trzeci i czwarty sposobu mozna dogodnie przeprowadzic kontaktujac ze soba roztwór zawierajacy kompleks oksymu z metalem w rozpuszczalniku organicznym, otrzymany w drugim etapie sposobu, z roztworem wodnym kwasu mineralnego, w odpowiedniej temperaturze, zwykle w temperaturze otoczenia, lub, jesli to korzystne, nieco podwyzszonej, przy mieszaniu lub innym wzburzeniu mieszaniny w celu zwiekszenia powierz¬ chni styku fazy organicznej z faza wodna przyspieszajac w ten sposób rozklad kompleksu. Po uspokojeniu sie mieszaniny i rozwarstwieniu rozdziela sie fazy. Podobnie jak przy ekstrakcji, stosuje sie korzystnie równe objetosciowo ilosci fazy wodnej i fazy organicznej. Operacje te mozna przeprowadzac periodycznie lub, korzystniej, w systemie ciaglym. Oddzielona warstwe organiczna zawierajaca zregenerowany oksym, alkilofenol i pozostale ilosci miedzi, mozna zawrócic do pierwszego etapu sposobu. Warstwe wodna zawierajaca sól metalu poddaje sie odpowiedniej obróbce, korzystnie elektrolizie, otrzymujac zadany metal. „ Jako kwas mineralny korzystnie stosuje sie kwas siarkowy o odpowiedniej mocy, to jest od 100 do 250 g w litrze. Po elektrolizie wodny roztwór, zawierajacy nie odzyskany metal w postaci soli, zawraca sie do trzeciego etapu sposobu.Oprócz oksymów mozna dodatkowo stosowac i inne Ugandy, na przyklad alkohole alifatyczne o dlugim lancuchu, jak alkohol kaprylowy, izodekanol, tridekanol-1 lub 2-etyloheksanol, korzystnie w ilosci od 0,5 do % wagowych uzytego rozpuszczalnika.Czasami pozadane jest dodanie anionowego srodka powierzchniowo-czynnego, np. kwasów sulfonowych lub estrów fosforowych, w celu przyspieszenia tworzenia sie kompleksu i wymiany metalu miedzy fazami wodna i organiczna.Mieszanina o-hydroksyarylooksymów i alkilofenoli, która otrzymuje sie na przyklad, przez zmieszanie skladników w dowolny sposób i która stosuje sie w sposobie wedlug wynalazku dodajac ja do rozpuszczalnika4 105 768 organicznego nie mieszajacego sie z woda, a takze roztwór uzyskany przez rozpuszczenie mieszaniny w powyz¬ szym rozpuszczalniku wchodza równiez w zakres wynalazku. Roztwór taki moze byc w stezeniu odpowiednim do bezposredniego uzycia w sposobie wedlug wynalazku, lub w celu latwiejszego magazynowania i transportu, moze byc bardziej stezony, wymagajacy rozcienczenia przed uzyciem.Nizej podane przyklady ilustruja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu. Wystepujace w nich czesci i procenty podano wagowo (jesli nie zaznaczono inaczej).Przyklad I. 20 czesci roztworu zawierajacego 200g 5-nonylosalicyloaldoksymu (otrzymanego wed¬ lug belgijskiego opisu pat. nr 796835) w litrze rozpuszczalnika „Escaid 100" (nafta zawierajaca 80% zwiazków alifatycznych), mieszano energicznie w temperaturze 20°C z 40 czesciami roztworu wodnego zawierajacego g/l miedzi w postaci siarczanu miedzi i kwas siarkowy do uzyskania pH 2,0. Po 15 minutach przerwano mieszanie, odczekano, az nastapilo rozwarstwienie, po czym faze organiczna oddzielono i oznaczono w niej zawartosc miedzi. czesci fazy organicznej mieszano przez 15 minut w 50 czesciach wodnego roztworu, do uwalniania metalu z kompleksu, zawierajacego 30 g/l miedzi (jako siarczan miedzi) i 150 g/l kwasu siarkowego. Po odstaniu oddzielono faze organiczna, w której oznaczono zawartosc miedzi.Wyniki oznaczania wykazaly, ze po ekstrakcji faza organiczna zawierala 22,02 g miedzi w litrze, a po dzialaniu roztworem kwasu ilosc ta zmalala do 15,60 g, a zatem odzysk miedzi wynosil 6,42 g/litr roztworu oksymu.W celu wykazania wyzszosci sposobu wedlug wynalazku nad sposobem znanym, postepowano jak wyzej, lecz roztwór w rozpuszczalniku Escaid zawieral dodatkowo p-nonylofenol w ilosci 100 g/l.Faza organiczna po ekstrakcji zawierala 21 g miedzi w litrze, a po dzialaniu kwasem 10,99 g czyli odzysk miedzi wynosil 10,11 g w 1 litrze roztworu oksymu, co stanowi wzrost b 57% ilosci odzyskanej miedzi/litr roztworu oksymu.Przyklad II. Postepowano jak w przykladzie I, stosujac w pierwszym etapie 1 czesc roztworu w rozpuszczalniku Escaid 100, zawierajacego 50 g/l 5-nonylosalicyloaldoksymu i ewentualnie 50 g/l p-nonylofe- nolu, oraz 2 czesci wodnego roztworu o pH 2,0 zawierajacego 3,0 g/l miedzi. W drugim etapie, do uwalniania miedzi kwasem, stosowano 1 czesc fazy organicznej po ekstrakcji i 1 czesc roztworu kwasu do uwalniania miedzi, przygotowanego jak w przykladzie I. Uzyskano nastepujace wyniki: W nieobecnosci nonylofenolu faza organiczna po ekstrakcji zawierala 5,34, miedzi w litrze i 3,40 g/l po dzialaniu kwasem w drugim etapie, co daje odzysk miedzi 1,94 g/l.W obecnosci nonylofenolu odpowiednie wyniki wynosily 5,00 g/l i 2,26 g/l, czyli odzysk miedzi wynosil 2,74 g/l, a to stanowi wzrost o 41% w porównaniu z doswiadczeniem bez nonylofenolu.Przyklad III. Postepowano jak w przykladzie II, lecz zamiast 5-nonylosalicyloaldoksymu uzyto 64,4 g/l (czyli molarnie odpowiadajaca ilosc) oksymu 5-nonylo-2- hydroksybenzofenonu (otrzymanego wg opisu pat. St. Zjedn. AP nr 3428449). Otrzymano nastepujace wyniki: W nieobecnosci nonylofenolu po ekstrakcji faza organiczna zawierala 4,00 g/l miedzi, a po dzialaniu kwasem 0,28 g/l, co daje odzysk miedzi 3,72 g/l.W obecnosci nonylofenolu zawartosc miedzi wynosila odpowiednio 3,52 g i 0,14 g, czyli odzysk wynosil 3,38 g/l, zatem obecnosc nonylofenolu, gdy jako oksym stosowano ketoksym, wplynela na wyniki ujemnie.Przyklad IV. Postepowano jak w przykladzie II, lecz zamiast 5-nonylosalicyloaldoksymu uzyto 71 g/l (czyli ilosc molowo równowazna) oksymu 2-hydroksy-3- chloro-5- nonylobenzofenonu (wg opisu pat. St.Zjedn. AP nr 3655347). Uzyskano wyniki.W nieobecnosci nonylofenolu po ekstrakcji faza organiczna zawierala 4,80 g miedzi w litrze, a po dzialaniu kwasem 4,04 g, co daje odzysk miedzi 0,76 g/l.W obecnosci nonylofenolu zawartosc miedzi wynosila odpowiednio 4,73 g i 3,745 g, zatem odzysk wynosil 0,985 g/l.Wyniki te potwierdzaja, ze w przypadku uzycia 2-hydroksy-3-chloro-5- nonylobenzofenonu, który posiada silne wlasnosci ekstrakcyjne, dodatek nonylofenolu wplynal korzystnie na odzysk miedzi (w powyzszych warunkach wzrost o 30%).Przyklad V. Przygotowano roztwory w rozpuszczalniku Escaid 100, z których kazdy zawieral 50 g/l -nonylosalicyloaldoksymu i równomolowa ilosc alkilofenolu, jak podano w tablicy 1. Kazdy roztwór kontakto¬ wano z roztworem wodnym siarczanu miedzi, do uzyskania w roztworze organicznym 5,4 g miedzi w litrze. 1 czesc tak otrzymanego roztworu organicznego mieszano energicznie z 0,25 czesci wodnego roztworu kwasu do uwalniania miedzi z kompleksu (roztwór ten przygotowano jak w przykladzie I). Mieszanie kontynuowano do uzyskania stanu równowagi, po czym oddzielono faze organiczna, która analizowano na zawartosc miedzi.Wyniki zestawiono w tablicy 1.105 768 Tablica 1 Fenol — m-pentadecylofenol 2-metylo-4-nonylofenol p-III rz.-butylofenol 2-chloro-4-nonylofenol p-nonylofenol Stezenie fenolu, g/i — 57,8 44,5 28,5 283 41,8 Zawartosc miedzi, g/l, po obróbce Kwasem 3,59 2,92 3,15 2,94 2,81 2,84 Przyklad VI. Przygotowano roztwór ekstrakcyjny, który zawieral 15 g 5-nonylosalicyloaldoksymu (otrzymanego wedlug belgijskiego opisu pat. nr 796835) i 45 g 4-nonylofenolu w litrze rozpuszczalnika Escaid 100. 30 czesci tego roztworu kontaktowano przez 15 minut, przy energicznym mieszaniu, w temp. 20°C, z 60 czesciami roztworu wodnego zawierajacego 1,0 g/l miedzi jako siarczan, przy pH2,0. Po tym czasie uzyskano stan równowagi rozdzialu miedzi miedzy obie fazy.Po rozwarstwieniu faz, oddzielono faze organiczna, w której oznaczono zawartosc miedzi.Czesc fazy organicznej zawierajacej miedz poddano dzialaniu równej ilosci (objetosciowo) wodnego roztworu zawierajacego 150,0 g/l kwasu siarkowego i 30 g/l siarczanu miedzi. Jest to sklad typowego wyczerpa¬ nego roztworu po elektrolizie miedzi. Po energicznym mieszaniu, mieszanine pozostawiono do rozwarstwienia, po czym oddzielona faze organiczna analizowano na zawartosc miedzi.Faza organiczna po ekstrakcji zawierala 1,49 g miedzi w litrze, a po obróbce kwasowej 0,42 g, co daje odzysk miedzi 1,07 g/l roztworu ekstrakcyjnego oksym/nonylofenol.Dla porównania wykonano doswiadczenie, w którym postepowano jak wyzej, lecz uzyto roztwór w Escaid 100 zawierajacy 15 g/l 5-nonylosalicyloaldoksymu, bez nonylofenolu. W tych warunkach faza organicz¬ na po ekstrakcji zawierala 1,58 g miedzi w litrze, a po obróbce kwasowej 0,78 g, czyli odzysk miedzi wynosil tylko 0,80 g/l.Przyklad VII. Wykonano szereg ekstrakcji stosujac rózny stosunek objetosciowy roztworu ekstrakcyj¬ nego do wodnego roztworu poddawanego ekstrakcji. Roztwór ekstrakcyjny skladal sie z 15 g/l 5-nonylosalicylo¬ aldoksymu i 45 g/l 4-nonylofenolu w rozpuszczalniku Escaid 100. Roztwór wodny zawieral 1,0 g/l miedzi w postaci siarczanu. Ekstrakcje prowadzono przez 15 minut przy energicznym mieszaniu, w temperaturze 25°C i przy pH 2,0. Po rozdzieleniu faz oznaczono zawartosc miedzi w obu fazach (tablica 2).Tablica 2 Stosunek roztworu ekstrak¬ cyjnego do roztworu wodnego (objetos¬ ciowo) 3:1 2:1 1:1 1:1,5 1:2 1:3 1:4 1:6 Ilosc miedzi w fazie organicznej (g/l) 034 0,50 0,98 1,33 1,49 1,59 1,64 1,65 Ilosc miedzi w fazie wodnej (g/l) - - 0,04 0,13 0,26 0,47 0,59 0,736 105 768 Przyklad VIII. Roztwór ekstrakcyjny, przygotowany jak w przykladzie VII, kontaktowano z wod¬ nym roztworem miedzi, az do wyekstrahowania miedzi do zawartosci w fazie organicznej 1,77 g. Czesc tej fazy mieszano energicznie z róznymi objetosciami wodnego roztworu kwasu do ustalenia sie równowagi. Uzyty roztwór wodny kwasu mial we wszystkich przypadkach ten sam sklad: lSOg kwasu siarkowego i 30 g miedzi (uzytej jako siarczan) w litrze wody. Po oddzieleniu faz, oznaczono w nich miedz (tablica 3).Tablica 3 Stosunek objetosci roz¬ tworu ekst¬ rakcyjnego doroztworu * kwasu 1:1 2:1 3:1 5:1 7:1 9:1 15:1 Dosc miedzi w fazie organicznej (g/l) 0,42 0,44 0,46 ,0,49 ,0,53 0,56 0,62 Ilosc miedzi w fazie wodnej (g/l) 31,5 32,9 34,2 36,7 39,0 41,8 46,8 Przyklad IX. 1 czesc (objetosciowo) roztworu Escaid 100, zawierajacego w litrze 50 g 5-nonylosali- cyloaldoksymu i 50 g p-krezolu, mieszano energicznie z dwoma czesciami roztworu wodnego zawierajacego 3,0 g miedzi w litrze (w postaci siarczanu), przy pH2,0. Po 15 minutach mieszanie przerwano, rozdzielono fazy i oznaczono miedz w fazie organicznej. Jedna czesc tak uzyskanej fazy organicznej poddano kontaktowi z dwoma czesciami (objetosciowo) wodnego roztworu kwasu, o skladzie 150 g kwasu siarkowego i 30 g miedzi (jako siarczanu) w litrze wody. Po 15 minutach mieszania rozdzielono fazy i ponownie oznaczono miedz w fazie organicznej.Zawartosc miedzi w ekstrakcie i roztworze wodnym kwasu wynosila odpowiednio 5,29 g i 2,34 g w litrze, co oznacza przejscie miedzi do roztworu wodnego w ilosci 2,95 g/litr. Bez dodatku p-krezolu ekstrakt zawieral ,4 g miedzi w litrze, a po dzialaniu roztworem wodnym kwasu przeszlo do niego zaledwie 1,94 g/litr. Dodatek p-krezolu spowodowal wzrost odzysku miedzi o 52%.Przyklad X. Postepowano jak w przykladzie IX, zastepujac p-krezol 2-cyjano-4- nonylofenolem.Otrzymano nastepujace wyniki: zawartosc miedzi w fazie organicznej poekstrakcji 4,37 zawartosc miedzi w fazie organicznej po obróbcekwasem 1,79 ilosc miedzi przeniesionej przez roztwórekstrakcyjny 2,58 Przyklad XI. Postepowano jak w przykladzie II, lecz zamiast 5-nonylosalicyloaldoksymu uzyto -heptylosalicyloaldoksym. Otrzymano nastepujace wyniki: ,55 g/l miedzi po ekstrakcji i 3,80 g/l miedzi po obróbce kwasem, czyli 1,70 g/l miedzi wynosil odzysk.W obecnosci nonylofenolu faza organiczna zawierala 5,27 g miedzi w litrze, a po obróbce kwasem 2,64 g, czyli odzysk wynosil 2,63 g/l. Dodatek nonylofenolu spowodowal wiec wzrost odzysku miedzi o 50%. PL
Claims (19)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób ekstrakcji miedzi z wodnego roztworu zawierajacego sole miedzi, polegajacy na tym, ze w pierwszym etapie roztwór ten kontaktuje sie z roztworem zawierajacym kompozycje do ekstrakcji metali105 768 7 w rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda, nastepnie w drugim etapie od fazy wodnej oddziela sie faze organiczna zawierajaca miedz w postaci kompleksu z czynnikiem ekstrakcyjnym, w trzecim etapie faze organiczna uzyskana w drugim etapie kontaktuje sie z roztworem wodnym kwasu mineralnego, po czym w czwartym etapie oddziela sie faze organiczna od fazy wodnej zawierajacej miedz w postaci soli z kwasem mineralnym, znamienny tym, ze jako kompozycje do ekstrakcji metali stosuje sie co najmniej jeden o-hydroksyaryloksym, w którym wystepuja co najmniej 3 alifatyczne lub alicykliczne atomy wegla i który jest silnym czynnikiem ekstrakcyjnym metali, oraz co najmniej jeden alkilofcnol ewentualnie podstawiony atomem chloru lub grupa cyjanowa.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym,ze stosuje sie alkilofenol zawierajacy od 3 do 15 alkilowych atomów wegla i ewentualnie jeden atom chloru.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym,ze stosuje sie o-hydroksyaryloksym, który w pozycji 3 posiada podstawnik elektroujemny.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie oksym^ który w pozycji 3 posiada atom chlorowca.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny t y m , ze jako o-hyciroksyarylooksym stosuje sie alkilosalicyloaldoksym zawierajacy co najmniej 5 alkilowych atomów wegla.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym,ze jako alkilosalicyloaldoksym stosuje sie mieszanine 5-nonylosalicyloaldoksymów lub mieszanine 5-heptylosalicyloaldoksymów.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie alkilofenol zawierajacy od 4 do 12 alkilowych atomów wegla.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako alkilofenol stosuje sie mieszanine p-nonylofc- noli.
- 9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie roztwór zawierajacy w litrze 5 do 200 g o-hydroksyarylooksymu w rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda.
- 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór, który zawiera alkilofenol w ilosci od 0,1 do 20-krotnej ilosci obecnego oksymu, liczac wagowo.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór, który zawiera w litrze od 5 do 20 g o-hydroksyarylooksymu oraz alkilofenol w ilosci od 2 do 20-krotnej ilosci obecnego oksymu, liczac wagowo.
- 12. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym,ze stosuje sie roztwór który zawiera w litrze ód 5 do 200 g o-hydroksyarylooksymu i alkilofenol w ilosci 0,1 do 3-krotnej ilosci obecnego oksymu, liczac wagowo, w rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda.
- 13. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym,ze jako rozpuszczalnik organiczny nie mieszajacy sie z woda stosuje sie weglowodór.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie weglowodór zawierajacy niewiele lub nie zawierajacy weglowodorów aromatycznych.
- 15. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny nie mieszajacy sie z woda stosuje sie weglowodór chlorowcowany.
- 16. Sposób wedlug zastrz. 15,znamienny tym, ze stosuje sie weglowodór chlorowany.
- 17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym,ze jako roztwór wodny kwasu mineralnego stosuje sie roztwór kwasu siarkowego.
- 18. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze oddzielona w czwartym etapie faze organiczna zawraca sie do pierwszego etapu.
- 19. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze oddzielona w czwartym etapie faze wodna poddaje sie elektrolizie w celu wydzielenia miedzi i roztwór po elektrolizie zawraca sie do trzeciego etapu. PL
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3788/76A GB1549615A (en) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | Extracting metal valves with o-hydroxyaryloximes |
| GB2472276 | 1976-06-15 | ||
| GB4371176 | 1976-10-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL105768B1 true PL105768B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=27254327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977195372A PL105768B1 (pl) | 1976-01-30 | 1977-01-17 | Sposob ekstrakcji miedzi |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4142952A (pl) |
| JP (1) | JPS5939488B2 (pl) |
| AU (1) | AU510052B2 (pl) |
| BR (1) | BR7700487A (pl) |
| CA (1) | CA1096358A (pl) |
| CH (1) | CH630413A5 (pl) |
| DE (1) | DE2703593C2 (pl) |
| ES (1) | ES455383A1 (pl) |
| FR (1) | FR2339675A1 (pl) |
| IE (1) | IE44327B1 (pl) |
| MX (1) | MX145044A (pl) |
| NL (1) | NL7700423A (pl) |
| NO (1) | NO770034L (pl) |
| OA (1) | OA05556A (pl) |
| PH (1) | PH14023A (pl) |
| PL (1) | PL105768B1 (pl) |
| SE (1) | SE421933B (pl) |
| YU (1) | YU19177A (pl) |
| ZM (1) | ZM1077A1 (pl) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE44327B1 (en) * | 1976-01-30 | 1981-10-21 | Ici Ltd | Extracting metal values with o-hydroxyaryloximes |
| NL169958C (nl) * | 1977-03-09 | 1982-09-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het selectief extraheren van metaalionen uit waterige oplossingen daarvan. |
| US4150976A (en) * | 1978-06-19 | 1979-04-24 | Dart Industries Inc. | Method for the recovery of metallic copper |
| CA1185406A (en) * | 1982-01-25 | 1985-04-16 | Gary A. Kordosky | Solvent extraction |
| US4544532A (en) * | 1982-01-25 | 1985-10-01 | Henkel Corporation | Solvent extraction |
| US4507268A (en) * | 1982-01-25 | 1985-03-26 | Henkel Corporation | Solvent extraction |
| US4466886A (en) * | 1982-09-28 | 1984-08-21 | Vojislav Petrovich | Froth flotation method for recovering minerals |
| GB2139250B (en) * | 1983-05-04 | 1986-06-11 | Ici Plc | Corrosion inhibition |
| EP0202833B1 (en) * | 1985-05-16 | 1991-01-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solutions |
| US5281336A (en) | 1985-05-16 | 1994-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solution |
| US5176843A (en) * | 1985-05-16 | 1993-01-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solution |
| US4673412A (en) * | 1985-09-24 | 1987-06-16 | The Lubrizol Corporation | Fuel additive comprising a metal compound and an oxime and fuel compositions containing same |
| CA1338345C (en) * | 1988-06-14 | 1996-05-28 | Gary A. Kordosky | Nickel extraction with oxime extractants |
| US5344467A (en) * | 1991-05-13 | 1994-09-06 | The Lubrizol Corporation | Organometallic complex-antioxidant combinations, and concentrates and diesel fuels containing same |
| US5376154A (en) * | 1991-05-13 | 1994-12-27 | The Lubrizol Corporation | Low-sulfur diesel fuels containing organometallic complexes |
| TW230781B (pl) * | 1991-05-13 | 1994-09-21 | Lubysu Co | |
| US5360459A (en) * | 1991-05-13 | 1994-11-01 | The Lubrizol Corporation | Copper-containing organometallic complexes and concentrates and diesel fuels containing same |
| IL100669A0 (en) * | 1991-05-13 | 1992-09-06 | Lubrizol Corp | Low-sulfur diesel fuel containing organometallic complexes |
| US5516408A (en) * | 1993-04-19 | 1996-05-14 | Magma Copper Company | Process for making copper wire |
| US5820653A (en) * | 1993-04-19 | 1998-10-13 | Electrocopper Products Limited | Process for making shaped copper articles |
| US6231784B1 (en) | 1995-02-16 | 2001-05-15 | Henkel Corporation | Water insoluble composition of an aldoxime extractant and an equilibrium modifier |
| US5877355A (en) * | 1996-03-19 | 1999-03-02 | Henkel Corporation | 2-hydroxy-5-alkyl-beta-methylstyrene and process of preparing hydroxyarylaldehydes therefrom |
| US6264720B1 (en) | 1997-01-21 | 2001-07-24 | The Procter & Gamble Co. | Separation of heavy metals and materials for use in this |
| EP0853986A1 (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-22 | The Procter & Gamble Company | Separation of heavy metals and materials for use in this |
| US6315906B1 (en) | 1998-07-10 | 2001-11-13 | United States Filter Corporation | Removing metal ions from wastewater |
| US6346195B1 (en) | 1998-07-10 | 2002-02-12 | U.S. Filter Corporation | Ion exchange removal of metal ions from wastewater |
| GB9914669D0 (en) * | 1999-06-24 | 1999-08-25 | Zeneca Ltd | Composition and process |
| MXPA02001433A (es) * | 1999-08-12 | 2002-07-02 | Cognis Corp | Metodo para saparar el cobre del hierro. |
| US6242625B1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-06-05 | Henkel Corporation | Process for extracting copper values from copper containing ores |
| US6395062B2 (en) | 2000-02-18 | 2002-05-28 | Cognis Corporation | Process for recovery of metals from metal-containing ores |
| WO2003064019A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | University Of Florida | Methods for modifying high-shear rate properties of colloidal dispersions |
| RU2229526C2 (ru) * | 2002-04-30 | 2004-05-27 | Воропанова Лидия Алексеевна | Способ экстракции ионов цинка из водных растворов |
| US20040126291A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-07-01 | Sudderth R. Brantley | Low viscosity copper solvent extraction reagent formulations |
| CN101151382B (zh) | 2005-03-29 | 2011-02-02 | Cytec技术有限公司 | 肟基铜溶剂提取体系中铜/铁选择性的改良 |
| US7488423B2 (en) * | 2005-08-02 | 2009-02-10 | Siemens Water Technologies Holding Corp. | System and method of slurry treatment |
| US8298510B2 (en) * | 2006-06-15 | 2012-10-30 | Basf Corporation | Process for improving phase separations in solvent extraction circuits |
| WO2008027034A1 (en) * | 2006-08-28 | 2008-03-06 | Siemens Water Technologies Corp. | System and method of slurry treatment |
| CA2767395C (en) * | 2009-07-07 | 2018-03-06 | Cytec Technology Corp. | Processes for recovering metals from aqueous solutions |
| EP3121161B1 (en) | 2015-07-23 | 2018-03-07 | S.P.C.M. Sa | A method for the preparation of alkylsalicylaldehyde and alkylsalicylaldoxime, and use thereof |
| WO2020077026A1 (en) * | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Basf Se | Reagent compositions for metal solvent extraction and methods of preparation and use thereof |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3655347A (en) * | 1968-03-18 | 1972-04-11 | Gen Mills Inc | Process of extracting copper with certain substituted 2-hydroxybenzophenoximes |
| SU392133A1 (ru) * | 1970-02-18 | 1973-07-27 | Способ извлечения меди из кислых растворов | |
| GB1322532A (en) * | 1970-05-21 | 1973-07-04 | Shell Int Research | Hydroxy-oximes and their use in the extraction of metal values |
| US3725046A (en) * | 1971-02-22 | 1973-04-03 | Ashland Oil Inc | Solvent extraction process for the recovery of copper values |
| GB1421766A (en) * | 1972-03-21 | 1976-01-21 | Ici Ltd | Salicylaldoximes and their use in metal extraction processes |
| GB1456056A (en) * | 1974-09-30 | 1976-11-17 | Ici Ltd | Heptylhydroxybenzaldoximes and their use as agents for the re covery of metal values from aqueous solutions |
| US4020106A (en) * | 1972-03-21 | 1977-04-26 | Imperial Chemical Industries Limited | Metal extraction process |
| US4029704A (en) * | 1972-08-25 | 1977-06-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Oximes |
| ZA735723B (en) * | 1972-08-25 | 1974-07-31 | Ici Ltd | Oximes |
| US4026988A (en) * | 1975-12-22 | 1977-05-31 | Kennecott Copper Corporation | Selective extraction of molybdenum from acidic leach liquors |
| IE44327B1 (en) * | 1976-01-30 | 1981-10-21 | Ici Ltd | Extracting metal values with o-hydroxyaryloximes |
-
1976
- 1976-12-31 IE IE2851/76A patent/IE44327B1/en not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-03 US US05/756,067 patent/US4142952A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-01-06 NO NO770034A patent/NO770034L/no unknown
- 1977-01-07 AU AU21143/77A patent/AU510052B2/en not_active Expired
- 1977-01-10 MX MX167646A patent/MX145044A/es unknown
- 1977-01-14 CA CA269,759A patent/CA1096358A/en not_active Expired
- 1977-01-17 PL PL1977195372A patent/PL105768B1/pl unknown
- 1977-01-17 NL NL7700423A patent/NL7700423A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-01-24 SE SE7700709A patent/SE421933B/xx unknown
- 1977-01-25 YU YU00191/77A patent/YU19177A/xx unknown
- 1977-01-26 BR BR7700487A patent/BR7700487A/pt unknown
- 1977-01-26 ZM ZM10/77A patent/ZM1077A1/xx unknown
- 1977-01-27 ES ES455383A patent/ES455383A1/es not_active Expired
- 1977-01-27 FR FR7702302A patent/FR2339675A1/fr active Granted
- 1977-01-28 OA OA56058A patent/OA05556A/xx unknown
- 1977-01-28 JP JP52008569A patent/JPS5939488B2/ja not_active Expired
- 1977-01-28 DE DE2703593A patent/DE2703593C2/de not_active Expired
- 1977-01-31 CH CH114277A patent/CH630413A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-31 PH PH19399A patent/PH14023A/en unknown
-
1978
- 1978-12-01 US US05/965,498 patent/US4231888A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-05-23 US US06/152,828 patent/US4336231A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2339675A1 (fr) | 1977-08-26 |
| JPS5294875A (en) | 1977-08-09 |
| US4231888A (en) | 1980-11-04 |
| CA1096358A (en) | 1981-02-24 |
| DE2703593A1 (de) | 1977-08-04 |
| NL7700423A (nl) | 1977-08-02 |
| OA05556A (fr) | 1981-04-30 |
| SE421933B (sv) | 1982-02-08 |
| JPS5939488B2 (ja) | 1984-09-25 |
| AU2114377A (en) | 1978-07-13 |
| PH14023A (en) | 1980-12-08 |
| BR7700487A (pt) | 1977-10-18 |
| MX145044A (es) | 1982-01-04 |
| NO770034L (no) | 1977-08-02 |
| SE7700709L (sv) | 1977-07-31 |
| IE44327B1 (en) | 1981-10-21 |
| FR2339675B1 (pl) | 1981-02-13 |
| IE44327L (en) | 1977-07-30 |
| ES455383A1 (es) | 1978-05-01 |
| US4142952A (en) | 1979-03-06 |
| CH630413A5 (de) | 1982-06-15 |
| ZM1077A1 (en) | 1978-11-21 |
| YU19177A (en) | 1982-06-30 |
| AU510052B2 (en) | 1980-06-05 |
| US4336231A (en) | 1982-06-22 |
| DE2703593C2 (de) | 1986-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL105768B1 (pl) | Sposob ekstrakcji miedzi | |
| EP0202833B1 (en) | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solutions | |
| CA1137457A (en) | Metallurgical extractant composition and process | |
| US6113804A (en) | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solution | |
| US5024821A (en) | Solvent extraction process | |
| US4551314A (en) | Process for improving solvent extraction operation using two mixers | |
| US5908605A (en) | Copper recovery process | |
| PL148509B1 (en) | Method of reclaiming zinc from aqueous ammonia solutions | |
| US4382872A (en) | Metallurgical extractant system | |
| PL162384B1 (pl) | Sposób odzyskiwania miedzi na drodze ekstrakcji rozpuszczalnikowej PL PL | |
| US4018865A (en) | Solvent-extraction process for recovery and separation of metal values | |
| US5976218A (en) | Process for the recovery of nickel | |
| US5176843A (en) | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solution | |
| PL112268B1 (en) | Composition for the extraction of copper | |
| US4067802A (en) | Ion exchange process for the purification of base metal electrolyte solutions | |
| JPH0448733B2 (pl) | ||
| US4152396A (en) | Separation and recovery of cobalt and nickel from aqueous solutions thereof | |
| US4048187A (en) | 5-(2-Hydroxyphenyl)tetrazolyl compounds | |
| US4761484A (en) | 2-phenyl-4-acyl-(3H)-pyrazol-3-ones | |
| US20260009106A1 (en) | Process for extracting tantalum and niobium from an aqueous acidic solution | |
| WO2001014604A1 (en) | Use of anti-degradation agents for oxime extractants in the solvent extraction of metals | |
| EP0879301B1 (en) | Improved beta-diketones for the extraction of copper from aqueous ammoniacal solutions | |
| EP1170389A2 (en) | Improved beta-diketones for the extraction of copper from aqueous ammoniacal solutions | |
| NO134122B (pl) |