PL107364B1 - Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny - Google Patents
Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny Download PDFInfo
- Publication number
- PL107364B1 PL107364B1 PL19680877A PL19680877A PL107364B1 PL 107364 B1 PL107364 B1 PL 107364B1 PL 19680877 A PL19680877 A PL 19680877A PL 19680877 A PL19680877 A PL 19680877A PL 107364 B1 PL107364 B1 PL 107364B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrazine
- cyanonitrobenzene
- cyanoaniline
- reaction
- carried out
- Prior art date
Links
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NKJIFDNZPGLLSH-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 NKJIFDNZPGLLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIKYZXDTTPVVAC-UHFFFAOYSA-N 4-Aminobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 QIKYZXDTTPVVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 4-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1 WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- -1 for example Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- YNTVUIMHMDCDHR-UHFFFAOYSA-N n-[(4-aminophenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound NC1=CC=C(C=NO)C=C1 YNTVUIMHMDCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania p-cyjanoaniliny. p-Cyjanoanilina jest waznym pólproduktem stosowanym do otrzymywania szeregu zwiazków organicznych, a w tym równiez organicznych zwiazków cieklokrystalicznych o do¬ datniej anizotropii dielektrycznej, a szczególnie zasad Schiffa oraz azo- i azoksyzwiazków. p-Cyjanoaniline otrzymuje sie dotychczas na drodze redukcji p-cyjanonitrobenzenu. Jako reduktory stosuje sie zwykle metale jak np. cynk metaliczny (Engler-Lieb. Ann. 149, 297 (1969)), Bogert-J. Am. Chem. Soc. 25, 478 (1903), zelazo metaliczne (Liberman-Bull. Soc. Chim.France, 1958, 687), nikiel Raneya (Kazmierowski-Phar- mazie 24, 378 (1969)), TiCl3 (Jelców — Z. Org. Chim. 9, 2521 (1973)) lub SnCl2 (Weissberg — opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 5111 231).Do znanych sposobów otrzymywania p-cyjanoaniliny nalezy równiez odwadnianie amidu kwasu p-aminobenzo- esowego *(Gries-Chem. Ber. 8, 861 (1875)) lub oksymu aldehydu p-aminobenzoesowego (Vowinkel-Chem. Ber. 107, 1221 (1974)), reakcja Sandmeyera z p-amino-acetani- lidem (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2575036) oraz reakcje p-aminobromobenzenu z Cu(CN)2 w dwumetylo- formamidzie (DMF) (Friedman-J. Org. Chem. 26, 2522, (1961)).Wymienione procesy sa dosc klopotliwe, gdyz np. wyma¬ gaja oddzielania produktów reakcji od reduktora i jego produktów przemiany np. przez eksttakcje produktu.Dalsza ich wada jest to, ze czesto sa dlugotrwale, a wydaj¬ nosc produktu koncowego jest niezadawalajaca. lt ii ao Stwierdzono, ze proces redukcji p-cyjanonitrobenzenu mozna przeprowadzic w sposób bardzo prosty i szybki, jak tez zapewniajacy otrzymanie produktu o wysokiej czystosci i z wysoka wydajnoscia, jezeli jako reduktor zastosuje sie hydrazyne lub jej wodny roztwór.Sposobem wedlug wynalazku p-cyjanonitrobenzen ogrze-. wa sie do wrzenia bezposrednio z bezwodna hydrazyna lub z jej roztworem wodnym korzystnie 40—99%-owym przez okres 5—60 minut, a nastepnie roztwór oziebia sie i oddziela p-cyjanoaniline przez odsaczenie. Im wieksze stezenie hydrazyny, tym reakcja zachodzi bardziej gwaltow¬ nie, z wydzieleniem ciepla i gazów. Najkorzystniejsze jest stosowanie 60—80% roztworu hydrazyny — gdyz w tym przypadku reakcja przebiega dostatecznie szybko i zarazem dosc spokojnie. Redukcje p-cyjanonitrobenzenu mozna przeprowadzic stosujac równiez bardziej rozcienczone roztwory hydrazyny, a wiec o stezeniu nizszym od 40%.W tym przypadku korzystne jest dodatkowe wprowadzenie do srodowiska reakcyjnego weglanu potasowego lub innego weglanu metalu alkalicznego.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie produkt z wydajnoscia co najmniej okolo 70% wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklady wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. W 1-litrowej kolbie Erlenmeyera za¬ opatrzonej w chlodnice zwrotna umieszczono 21,9 g (0,15 mola) p-cyjanonitrobenzenu, dodano 52,5 ml 80% wo- dzianu hydrazyny i ogrzewano do temperatury nie prze¬ kraczajacej 90°C, do zainicjowania reakcji. Nastepnie przerwano ogrzewanie poniewaz reakcja przebiegala juz 107 364107 364 3 samorzutnie. Po zakonczeniu burzliwego wydzielania sie azotu, ogrzewano jeszcze przez okolo 15 minut do tempera¬ tury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Po ostudzeniu roz¬ tworu odsaczono wykrystalizowana p-cyjanoaniline, prze¬ myto woda i wysuszono. Otrzymano 14,5 g produktu (82,6% wydajnosci teoretycznej).Przyklad II. W 1-litrowej kolbie Erlenmeyera za¬ opatrzonej w chlodnice zwrotna umieszczono 21,9 g (0,15 mola) p-cyjanonitrobenzenu, 15 g K2C03 i 53 ml 17% roztworu wodzianu hydrazyny. Calosc ogrzewano do wrze¬ nia przez okolo 0,5 godziny. Gdy przestal wydzielac sie azot, ochlodzono zawartosc kolby i wykrystalizowana 4 p-cyjanoaniline odsaczono, przemyto woda i wysuszono, otrzymano 11,6 g zwiazku (67% wydajnosci teoretycznej) Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania p-cyjanoaniliny na drodze redukcji p-cyjanonitrobenzenu, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie za pomoca hydrazyny lub jej wod¬ nych roztworów o dowolnym stezeniu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ dukcje p-cyjanonitrobenzenu za pomoca ponizej 40% wodnego roztworu hydrazyny prowadzi sie korzystnie w obecnosci weglanu metalu alkalicznego. 5 10 LZG Z-d 3, z. 283/1400/80, n. 95+20 egz..Cena 45 zl PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania p-cyjanoaniliny na drodze redukcji p-cyjanonitrobenzenu, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie za pomoca hydrazyny lub jej wod¬ nych roztworów o dowolnym stezeniu.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ dukcje p-cyjanonitrobenzenu za pomoca ponizej 40% wodnego roztworu hydrazyny prowadzi sie korzystnie w obecnosci weglanu metalu alkalicznego. 5 10 LZG Z-d 3, z. 283/1400/80, n. 95+20 egz.. Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19680877A PL107364B1 (pl) | 1977-03-21 | 1977-03-21 | Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19680877A PL107364B1 (pl) | 1977-03-21 | 1977-03-21 | Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL196808A1 PL196808A1 (pl) | 1978-09-25 |
| PL107364B1 true PL107364B1 (pl) | 1980-02-29 |
Family
ID=19981514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19680877A PL107364B1 (pl) | 1977-03-21 | 1977-03-21 | Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL107364B1 (pl) |
-
1977
- 1977-03-21 PL PL19680877A patent/PL107364B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL196808A1 (pl) | 1978-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0220743B1 (en) | Process for the preparation of (2,2)-paracyclophane | |
| JPH0314025B2 (pl) | ||
| DE69513847T2 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten 3-aminobenzonitrilen | |
| DE3888523T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dibromdiphenylether. | |
| JP4949590B2 (ja) | アニリン化合物の製造方法 | |
| IE901675A1 (en) | Preparation of 2,4,5-Trifluorobenzoic Acid by the¹Decarboxylation of 3,4,6-Trifluorophthalic Anhydride | |
| PL107364B1 (pl) | Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny | |
| JPH11322722A (ja) | オキソン酸カリウムの製造方法 | |
| JP2008528422A5 (pl) | ||
| DE2752287C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Salzen der Asparaginsäure | |
| US5233082A (en) | Method of making 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| JPS63130588A (ja) | ２，４，５−トリアミノ−６−ヒドロキシピリミジンを製造する方法 | |
| CN111170868B (zh) | 一种2，4-二甲基-3-甲磺酰基苯甲酸的合成方法 | |
| Fadda et al. | Utility of activated nitriles in the synthesis of isoquinoline derivatives | |
| CN113956140A (zh) | 一种1,2-环己二酮的制备方法 | |
| Hodgson et al. | 54. Preparation of 1: 5-and 1: 8-naphthylenediamine and related compounds | |
| US4328161A (en) | Process for the preparation of 1-aminoanthraquinones | |
| CN109651146A (zh) | 一种3-甲基-4-甲醛肟基苯甲酸乙酯的制备方法和应用 | |
| HK1005336B (en) | Process for the preparation of acid chloride compounds | |
| JPH06247918A (ja) | フェニルベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| US4328160A (en) | Process for the preparation of 1-aminoanthraquinones | |
| WALTER | experience with the method in reducing a great many substances of | |
| MacKenzie et al. | Identification of primary aliphatic amides as oxalates | |
| EP0596130B1 (en) | Production of 2-halo-3,5-difluoroaniline, intermediate for producing the same, and production of said intermediate | |
| JP4032825B2 (ja) | ３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルを製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |