JPH11322722A - オキソン酸カリウムの製造方法 - Google Patents
オキソン酸カリウムの製造方法Info
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- JPH11322722A JPH11322722A JP10127487A JP12748798A JPH11322722A JP H11322722 A JPH11322722 A JP H11322722A JP 10127487 A JP10127487 A JP 10127487A JP 12748798 A JP12748798 A JP 12748798A JP H11322722 A JPH11322722 A JP H11322722A
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- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Abstract
(57)【要約】
【課題】地球環境に悪影響などを与えずに、オキソン酸
カリウムを経済性よく、工業的に製造しうる方法を提供
すること。 【解決手段】アラントインを水酸化カリウム水溶液また
は炭酸カリウム水溶液に溶解させた後、該アラントイン
をヨウ化カリウムの存在下で次亜ハロゲン酸アルカリ金
属塩の水溶液で酸化させることを特徴とするオキソン酸
カリウムの製造方法。
カリウムを経済性よく、工業的に製造しうる方法を提供
すること。 【解決手段】アラントインを水酸化カリウム水溶液また
は炭酸カリウム水溶液に溶解させた後、該アラントイン
をヨウ化カリウムの存在下で次亜ハロゲン酸アルカリ金
属塩の水溶液で酸化させることを特徴とするオキソン酸
カリウムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オキソン酸カリウ
ムの製造方法に関する。さらに詳しくは、５−フルオロ
ウラシル系抗癌剤を使用することによって生じる副作
用、下痢、口内炎などの消化管障害を特異的に軽減し、
かつ５−フルオロウラシル系抗癌剤の配合剤として有効
なオキソン酸カリウムの製造方法に関する。
ムの製造方法に関する。さらに詳しくは、５−フルオロ
ウラシル系抗癌剤を使用することによって生じる副作
用、下痢、口内炎などの消化管障害を特異的に軽減し、
かつ５−フルオロウラシル系抗癌剤の配合剤として有効
なオキソン酸カリウムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、オキソン酸カリウムは、アラント
インまたは尿酸を水酸化カリウム水溶液に溶解させ、過
マンガン酸カリウム、二酸化マンガン、過酸化水素など
の酸化剤で酸化分解し、不溶物を除去した後、酸析など
の処理を施すことによって製造されている〔特開昭６０
−３６４６３号公報、ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティ〔J. Am. Chem. Soc. 〕77, 10
51-1052 (1955)〕。
インまたは尿酸を水酸化カリウム水溶液に溶解させ、過
マンガン酸カリウム、二酸化マンガン、過酸化水素など
の酸化剤で酸化分解し、不溶物を除去した後、酸析など
の処理を施すことによって製造されている〔特開昭６０
−３６４６３号公報、ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティ〔J. Am. Chem. Soc. 〕77, 10
51-1052 (1955)〕。
【０００３】しかしながら、従来の方法では、酸化剤と
して用いられている過マンガン酸カリウムおよび二酸化
マンガンは、環境に悪影響を及ぼすおそれがあることか
ら、近年、これらの化合物を必要としないオキソン酸カ
リウムの製造方法の開発が望まれている。また、過酸化
水素を用いた場合、得られるオキソン酸カリウムの収率
がきわめて低いという欠点がある。
して用いられている過マンガン酸カリウムおよび二酸化
マンガンは、環境に悪影響を及ぼすおそれがあることか
ら、近年、これらの化合物を必要としないオキソン酸カ
リウムの製造方法の開発が望まれている。また、過酸化
水素を用いた場合、得られるオキソン酸カリウムの収率
がきわめて低いという欠点がある。
【０００４】前記マンガン化合物を使用しないオキソン
酸カリウムの製造方法として、ビュレットとシュウ酸エ
チルカリウムをエトキシカリウム触媒の存在下、エタノ
ール中で、縮合、環化させる方法が提案されている〔ニ
ュークレイック・アシド・ケミストリー〔Nucl. Acid C
hem.〕１，93-95, (1978) 〕。
酸カリウムの製造方法として、ビュレットとシュウ酸エ
チルカリウムをエトキシカリウム触媒の存在下、エタノ
ール中で、縮合、環化させる方法が提案されている〔ニ
ュークレイック・アシド・ケミストリー〔Nucl. Acid C
hem.〕１，93-95, (1978) 〕。
【０００５】しかしながら、該方法には、高価なビュレ
ットおよびシュウ酸エチルカリウムを原料として使用す
る必要があるため、経済性の面で決して好ましい方法で
あるとはいいがたい。
ットおよびシュウ酸エチルカリウムを原料として使用す
る必要があるため、経済性の面で決して好ましい方法で
あるとはいいがたい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、地球環境に悪影響など
を与えずに、オキソン酸カリウムを経済性よく、工業的
に製造しうる方法を提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、地球環境に悪影響など
を与えずに、オキソン酸カリウムを経済性よく、工業的
に製造しうる方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、アラントインを水酸化カリウム水溶液または炭酸カ
リウム水溶液に溶解させた後、該アラントインをヨウ化
カリウムの存在下で次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水
溶液で酸化させることを特徴とするオキソン酸カリウム
の製造方法に関する。
は、アラントインを水酸化カリウム水溶液または炭酸カ
リウム水溶液に溶解させた後、該アラントインをヨウ化
カリウムの存在下で次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水
溶液で酸化させることを特徴とするオキソン酸カリウム
の製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のオキソン酸カリウムの製
造方法によれば、前記したように、アラントインを水酸
化カリウム水溶液または炭酸カリウム水溶液に溶解させ
た後、該アラントインをヨウ化カリウムの存在下で次亜
ハロゲン酸アルカリ金属塩の水溶液で酸化させることに
より、オキソン酸カリウムを製造することができる。
造方法によれば、前記したように、アラントインを水酸
化カリウム水溶液または炭酸カリウム水溶液に溶解させ
た後、該アラントインをヨウ化カリウムの存在下で次亜
ハロゲン酸アルカリ金属塩の水溶液で酸化させることに
より、オキソン酸カリウムを製造することができる。
【０００９】本発明においては、まず、アラントインを
水酸化カリウム水溶液または炭酸カリウム水溶液に溶解
させる。
水酸化カリウム水溶液または炭酸カリウム水溶液に溶解
させる。
【００１０】水酸化カリウム水溶液における水酸化カリ
ウムの濃度は、通常、１〜５０％程度であることが好ま
しい。また、炭酸カリウム水溶液における炭酸カリウム
の濃度は、通常、１〜５０％程度であることが好まし
い。
ウムの濃度は、通常、１〜５０％程度であることが好ま
しい。また、炭酸カリウム水溶液における炭酸カリウム
の濃度は、通常、１〜５０％程度であることが好まし
い。
【００１１】アラントインの使用量は、特に限定がない
が、通常、水酸化カリウムまたは炭酸カリウム１００重
量部に対して１〜４００重量部程度であればよい。
が、通常、水酸化カリウムまたは炭酸カリウム１００重
量部に対して１〜４００重量部程度であればよい。
【００１２】アラントインを水酸化カリウム水溶液また
は炭酸カリウム水溶液に溶解させる際の水酸化カリウム
水溶液または炭酸カリウム水溶液の温度は、あまりにも
低い場合には、アラントインの溶解に長時間を要するの
で、０℃以上とすることが好ましく、またあまりにも高
い場合には、アライトインのアルカリ水溶液中での分解
が認められるので、１０℃以下とすることが好ましい。
は炭酸カリウム水溶液に溶解させる際の水酸化カリウム
水溶液または炭酸カリウム水溶液の温度は、あまりにも
低い場合には、アラントインの溶解に長時間を要するの
で、０℃以上とすることが好ましく、またあまりにも高
い場合には、アライトインのアルカリ水溶液中での分解
が認められるので、１０℃以下とすることが好ましい。
【００１３】次に、得られたアラントインの水酸化カリ
ウム水溶液または炭酸カリウム水溶液にヨウ化カリウム
を添加する。
ウム水溶液または炭酸カリウム水溶液にヨウ化カリウム
を添加する。
【００１４】本発明においては、このようにヨウ化カリ
ウムを用いる点に１つの大きな特徴がある。すなわち、
ヨウ化カリウムが用いられていることにより、イオン交
換による反応速度の向上および酸化力の増強という優れ
た効果が発現される。
ウムを用いる点に１つの大きな特徴がある。すなわち、
ヨウ化カリウムが用いられていることにより、イオン交
換による反応速度の向上および酸化力の増強という優れ
た効果が発現される。
【００１５】ヨウ化カリウムの使用量は、通常、アラン
トイン１モルあたり、反応速度を高める観点から、０．
０１モル以上とすることが好ましく、また経済性および
反応の管理しやすさの観点から、０．１モル以下とする
ことが好ましい。
トイン１モルあたり、反応速度を高める観点から、０．
０１モル以上とすることが好ましく、また経済性および
反応の管理しやすさの観点から、０．１モル以下とする
ことが好ましい。
【００１６】アラントインの水酸化カリウム水溶液また
は炭酸カリウム水溶液にヨウ化カリウムを添加し、ヨウ
化カリウムを溶解させた後、その溶液の液温は、アラン
トイン、ヨウ化カリウムの溶解性および次の酸化条件等
の観点から、０℃以上とし、またアラントインのアルカ
リ水溶液中での安定性の観点から、１０℃以下とするこ
とが好ましい。
は炭酸カリウム水溶液にヨウ化カリウムを添加し、ヨウ
化カリウムを溶解させた後、その溶液の液温は、アラン
トイン、ヨウ化カリウムの溶解性および次の酸化条件等
の観点から、０℃以上とし、またアラントインのアルカ
リ水溶液中での安定性の観点から、１０℃以下とするこ
とが好ましい。
【００１７】ヨウ化カリウムの添加後、その溶液中でア
ラントインを次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水溶液で
酸化させる。
ラントインを次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水溶液で
酸化させる。
【００１８】アラントインを次亜ハロゲン酸アルカリ金
属塩の水溶液で酸化させる方法としては、前記溶液に、
次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水溶液を添加する方法
（以下、Ａ法という）、前記溶液に、ハロゲンを導入す
る方法（以下、Ｂ法という）などがあげられる。
属塩の水溶液で酸化させる方法としては、前記溶液に、
次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水溶液を添加する方法
（以下、Ａ法という）、前記溶液に、ハロゲンを導入す
る方法（以下、Ｂ法という）などがあげられる。
【００１９】前記Ａ法に用いられる次亜ハロゲン酸アル
カリ金属塩としては、例えば、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜臭素酸
ナトリウム、次亜ヨウ素酸カリウム、次亜ヨウ素酸ナト
リウムなどがあげられる。これらの中では、次亜塩素酸
カリウムおよび次亜臭素酸カリウムは、本発明において
好適に使用しうるものである。該次亜ハロゲン酸アルカ
リ金属塩の水溶液における次亜ハロゲン酸アルカリ金属
塩の濃度は、通常、５〜２０重量％程度であることが好
ましい。
カリ金属塩としては、例えば、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜臭素酸
ナトリウム、次亜ヨウ素酸カリウム、次亜ヨウ素酸ナト
リウムなどがあげられる。これらの中では、次亜塩素酸
カリウムおよび次亜臭素酸カリウムは、本発明において
好適に使用しうるものである。該次亜ハロゲン酸アルカ
リ金属塩の水溶液における次亜ハロゲン酸アルカリ金属
塩の濃度は、通常、５〜２０重量％程度であることが好
ましい。
【００２０】次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の使用量
は、通常、アラントイン１モルあたり、化学量論量、す
なわち１モル以上とすることが好ましく、またアルカリ
水溶液中のアラントインの次亜ハロゲン酸アルカリ金属
塩での酸化反応を促進し、反応終了後の廃液量を減らす
観点から、４モル以下とすることが好ましい。
は、通常、アラントイン１モルあたり、化学量論量、す
なわち１モル以上とすることが好ましく、またアルカリ
水溶液中のアラントインの次亜ハロゲン酸アルカリ金属
塩での酸化反応を促進し、反応終了後の廃液量を減らす
観点から、４モル以下とすることが好ましい。
【００２１】なお、次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の水
溶液を添加する際の前記溶液の温度は、反応性を高める
観点から、０℃以上とすることが好ましく、またアラン
トインのアルカリ水溶液中での安定性およびアラントイ
ンの次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩水溶液での酸化の際
の発熱管理の観点から、１０℃以下とすることが好まし
い。
溶液を添加する際の前記溶液の温度は、反応性を高める
観点から、０℃以上とすることが好ましく、またアラン
トインのアルカリ水溶液中での安定性およびアラントイ
ンの次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩水溶液での酸化の際
の発熱管理の観点から、１０℃以下とすることが好まし
い。
【００２２】前記Ｂ法に用いられるハロゲンとしては、
例えば、塩素、臭素、ヨウ素などがあげられる。これら
の中では、塩素および臭素は、本発明において好適に使
用しうるものである。
例えば、塩素、臭素、ヨウ素などがあげられる。これら
の中では、塩素および臭素は、本発明において好適に使
用しうるものである。
【００２３】ハロゲンを前記溶液に導入する際、ハロゲ
ンが気体である場合には、該ハロゲンを前記溶液に吹き
込むことができる。また、ハロゲンが液体である場合に
は、該ハロゲンを前記溶液に滴下すればよい。また、ハ
ロゲンが固体である場合には、該ハロゲンを前記溶液に
溶解させればよい。
ンが気体である場合には、該ハロゲンを前記溶液に吹き
込むことができる。また、ハロゲンが液体である場合に
は、該ハロゲンを前記溶液に滴下すればよい。また、ハ
ロゲンが固体である場合には、該ハロゲンを前記溶液に
溶解させればよい。
【００２４】ハロゲンの使用量は、通常、アラントイン
１モルあたり、酸化反応における化学量論量、すなわち
２モル以上とすることが好ましく、また反応終了後の処
理を容易にする観点および経済性の観点から、８モル以
下とすることが好ましい。なお、ハロゲンを導入する際
の前記溶液の温度は、反応速度を高める観点から、０℃
以上とすることが好ましく、またアラントインのアルカ
リ水溶液中での安定性およびハロゲンを導入することに
よって得られる次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の安定性
を高める観点から、５℃以下とすることが好ましい。
１モルあたり、酸化反応における化学量論量、すなわち
２モル以上とすることが好ましく、また反応終了後の処
理を容易にする観点および経済性の観点から、８モル以
下とすることが好ましい。なお、ハロゲンを導入する際
の前記溶液の温度は、反応速度を高める観点から、０℃
以上とすることが好ましく、またアラントインのアルカ
リ水溶液中での安定性およびハロゲンを導入することに
よって得られる次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の安定性
を高める観点から、５℃以下とすることが好ましい。
【００２５】かくして、Ａ法またはＢ法を行なった後に
は、得られた溶液の温度は、反応速度を高める点から、
２０℃以上とすることが好ましく、また反応の制御を容
易にする観点から、３０℃以下とすることが好ましい。
は、得られた溶液の温度は、反応速度を高める点から、
２０℃以上とすることが好ましく、また反応の制御を容
易にする観点から、３０℃以下とすることが好ましい。
【００２６】次に、得られた反応溶液を中和し、冷却す
ることにより、目的化合物であるオキソン酸カリウムを
結晶として得ることができる。反応溶液を中和する際に
使用しうる化合物としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、シュウ酸などの有機酸や、塩酸、硫酸などの
鉱酸などを用いることができる。中和後のｐＨは、通
常、５〜６程度であることが好ましい。
ることにより、目的化合物であるオキソン酸カリウムを
結晶として得ることができる。反応溶液を中和する際に
使用しうる化合物としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、シュウ酸などの有機酸や、塩酸、硫酸などの
鉱酸などを用いることができる。中和後のｐＨは、通
常、５〜６程度であることが好ましい。
【００２７】なお、得られたオキソン酸カリウムの結晶
は、必要により、冷水、冷アセトンなどで洗浄したの
ち、乾燥させることが好ましい。
は、必要により、冷水、冷アセトンなどで洗浄したの
ち、乾燥させることが好ましい。
【００２８】以上説明したように、本発明の製造方法に
よれば、環境汚染を招くおそれのあるマンガン化合物を
必要とせずに、オキソン酸カリウムを効率よく製造する
ことができるという、優れた効果が発現される。
よれば、環境汚染を招くおそれのあるマンガン化合物を
必要とせずに、オキソン酸カリウムを効率よく製造する
ことができるという、優れた効果が発現される。
【００２９】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００３０】実施例１ ０〜１０℃の１６．６％水酸化カリウム溶液２７１ｇを
５００ｍｌ容のフラスコに添加したのち、これにアラン
トイン１５．８ｇおよびヨウ化カリウム０．７９ｇを添
加し、溶解させた後、内温を２〜５℃に保ちながら臭素
３２．０ｇを約２．５時間で滴下した。
５００ｍｌ容のフラスコに添加したのち、これにアラン
トイン１５．８ｇおよびヨウ化カリウム０．７９ｇを添
加し、溶解させた後、内温を２〜５℃に保ちながら臭素
３２．０ｇを約２．５時間で滴下した。
【００３１】臭素の滴下を終了した後、内温を２０℃に
昇温し、約２２時間攪拌し、次いで反応溶液を酢酸２
１．５ｇでｐＨが約６となるように中和し、結晶を析出
させた。
昇温し、約２２時間攪拌し、次いで反応溶液を酢酸２
１．５ｇでｐＨが約６となるように中和し、結晶を析出
させた。
【００３２】その後、反応溶液を約５℃に冷却し、２時
間攪拌した後、結晶を濾取し、該結晶を冷水６６ｍｌ、
冷アセトン２２ｍｌで順次洗浄した。
間攪拌した後、結晶を濾取し、該結晶を冷水６６ｍｌ、
冷アセトン２２ｍｌで順次洗浄した。
【００３３】次に、結晶を乾燥し、オキソン酸カリウム
１３．７ｇを得た。得られたオキソン酸カリウムのアラ
ントインからの収率は、７０％であった。
１３．７ｇを得た。得られたオキソン酸カリウムのアラ
ントインからの収率は、７０％であった。
【００３４】得られたオキソン酸カリウムの物性を以下
に示す。
に示す。
【００３５】ＩＲ（ＫＢｒ）ν（ｃｍ-1）：３１７０，
１７５０，１７２０，１６５５，１６２２，１４９０，
１３９５，７８０13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、重水）δ（ｐｐｍ）：１
６０．０６，１６４．３５，１５８．６３ 元素分析：理論値Ｃ２４．６２％，Ｈ１．０３％，Ｎ２１．５３％ 実測値Ｃ２４．７３％，Ｈ１．１５％，Ｎ２１．８３％
１７５０，１７２０，１６５５，１６２２，１４９０，
１３９５，７８０13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、重水）δ（ｐｐｍ）：１
６０．０６，１６４．３５，１５８．６３ 元素分析：理論値Ｃ２４．６２％，Ｈ１．０３％，Ｎ２１．５３％ 実測値Ｃ２４．７３％，Ｈ１．１５％，Ｎ２１．８３％
【００３６】実施例２ アラントイン１５．８ｇ、水１１８．５ｍｌ、８５％水
酸化カリウム１３．９ｇおよびヨウ化カリウム０．７９
ｇを５００ｍｌ容のフラスコ内に添加し、混和溶解さ
せ、その内温を２〜５℃に保ちながら、これに市販の次
亜塩素酸カリウム水溶液（有効塩素濃度：５〜７％）１
８１．１ｇを約２．５時間かけて滴下した。
酸化カリウム１３．９ｇおよびヨウ化カリウム０．７９
ｇを５００ｍｌ容のフラスコ内に添加し、混和溶解さ
せ、その内温を２〜５℃に保ちながら、これに市販の次
亜塩素酸カリウム水溶液（有効塩素濃度：５〜７％）１
８１．１ｇを約２．５時間かけて滴下した。
【００３７】次亜塩素酸カリウム水溶液の滴下の終了
後、内温を２５℃に昇温し、約１８．５時間攪拌した
後、反応液を酢酸９．１７ｇでｐＨが約６となるように
中和して結晶を析出させた。その後、約５℃に冷却して
２時間攪拌し、結晶を濾取し、得られた結晶を冷水６６
ｍｌ、冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥してオキソン
酸カリウム８．６ｇを得た。得られたオキソン酸カリウ
ムのアラントインからの収率は４４％であった。なお、
得られたオキソン酸カリウムのＩＲは、実施例１と同様
であった。
後、内温を２５℃に昇温し、約１８．５時間攪拌した
後、反応液を酢酸９．１７ｇでｐＨが約６となるように
中和して結晶を析出させた。その後、約５℃に冷却して
２時間攪拌し、結晶を濾取し、得られた結晶を冷水６６
ｍｌ、冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥してオキソン
酸カリウム８．６ｇを得た。得られたオキソン酸カリウ
ムのアラントインからの収率は４４％であった。なお、
得られたオキソン酸カリウムのＩＲは、実施例１と同様
であった。
【００３８】実施例３ アラントイン１５．８ｇ、水１１８．５ｍｌ、８５％水
酸化カリウム１３．９ｇおよびヨウ化カリウム０．７９
ｇを５００ｍｌ容のフラスコ内に添加し、混和溶解さ
せ、その内温を２〜５℃に保ちながら、これに市販の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度：約５％）１
３２．９ｇを約２．５時間かけて滴下した。
酸化カリウム１３．９ｇおよびヨウ化カリウム０．７９
ｇを５００ｍｌ容のフラスコ内に添加し、混和溶解さ
せ、その内温を２〜５℃に保ちながら、これに市販の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度：約５％）１
３２．９ｇを約２．５時間かけて滴下した。
【００３９】次亜塩素酸ナトリウム水溶液の滴下の終了
後、内温を２５℃に昇温し、約２３時間攪拌した後、反
応液を酢酸１１．２８ｇｐＨが約６となるように中和し
て結晶を析出させた。その後、約５℃に冷却して１時間
攪拌し、結晶を濾取し、得られた結晶を冷水６６ｍｌ、
冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥してオキソン酸カリ
ウム７．８ｇを得た。得られたオキソン酸カリウムのア
ラントインからの収率は４０％であった。なお、得られ
たオキソン酸カリウムのＩＲは、実施例１と同様であっ
た。
後、内温を２５℃に昇温し、約２３時間攪拌した後、反
応液を酢酸１１．２８ｇｐＨが約６となるように中和し
て結晶を析出させた。その後、約５℃に冷却して１時間
攪拌し、結晶を濾取し、得られた結晶を冷水６６ｍｌ、
冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥してオキソン酸カリ
ウム７．８ｇを得た。得られたオキソン酸カリウムのア
ラントインからの収率は４０％であった。なお、得られ
たオキソン酸カリウムのＩＲは、実施例１と同様であっ
た。
【００４０】実施例４ １６．６％水酸化カリウム水溶液２７１ｇを５００ｍｌ
容のフラスコに仕込んだ後、０〜１０℃に冷却し、次い
でこれにアラントイン１５．８ｇおよびヨウ化カリウム
０．７９ｇを添加し、溶解させた後、内温を２〜５℃に
保ちながら、該アラントインのアルカリ溶液内に塩素ガ
ス１４．２ｇを約２．５時間をかけて吹き込んだ。
容のフラスコに仕込んだ後、０〜１０℃に冷却し、次い
でこれにアラントイン１５．８ｇおよびヨウ化カリウム
０．７９ｇを添加し、溶解させた後、内温を２〜５℃に
保ちながら、該アラントインのアルカリ溶液内に塩素ガ
ス１４．２ｇを約２．５時間をかけて吹き込んだ。
【００４１】塩素ガスの吹き込みを終了した後、その内
温を２０℃に昇温し、約２２時間攪拌し、反応液のｐＨ
が約６となるように酢酸２１．５ｇで中和し、結晶を析
出させた。
温を２０℃に昇温し、約２２時間攪拌し、反応液のｐＨ
が約６となるように酢酸２１．５ｇで中和し、結晶を析
出させた。
【００４２】氷冷後、２時間攪拌し、結晶を濾取し、冷
水６６ｍｌおよび冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥し
てオキソン酸カリウム１３．５ｇを得た。得られたオキ
ソン酸カリウムのアラントインからの収率は６９％であ
った。なお、得られたオキソン酸カリウムのＩＲは、実
施例１と同様であった。
水６６ｍｌおよび冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥し
てオキソン酸カリウム１３．５ｇを得た。得られたオキ
ソン酸カリウムのアラントインからの収率は６９％であ
った。なお、得られたオキソン酸カリウムのＩＲは、実
施例１と同様であった。
【００４３】実施例５ アラントイン１５．８ｇ、水１１８．５ｍｌ、８５％水
酸化カリウム１３．９ｇおよびヨウ化カリウム０．７９
ｇを５００ｍｌ容のフラスコ内に添加し、混和溶解し、
その内温を２〜５℃に保ちながら、別途冷水酸化カリウ
ム溶液に臭素を滴下して調製しておいた１０％次亜臭素
酸カリウム水溶液１３２．９ｇを約２．５時間で滴下し
た。
酸化カリウム１３．９ｇおよびヨウ化カリウム０．７９
ｇを５００ｍｌ容のフラスコ内に添加し、混和溶解し、
その内温を２〜５℃に保ちながら、別途冷水酸化カリウ
ム溶液に臭素を滴下して調製しておいた１０％次亜臭素
酸カリウム水溶液１３２．９ｇを約２．５時間で滴下し
た。
【００４４】次亜臭素酸カリウム水溶液の滴下が終了し
た後、その内温を２５℃に昇温し、約２３時間攪拌した
後、得られた反応液を酢酸１１．２８ｇでｐＨが約６と
なるように中和して結晶を析出させた。
た後、その内温を２５℃に昇温し、約２３時間攪拌した
後、得られた反応液を酢酸１１．２８ｇでｐＨが約６と
なるように中和して結晶を析出させた。
【００４５】この結晶を析出させた溶液を約５℃に冷却
した後、１時間攪拌し、得られた結晶を濾取し、冷水６
６ｍｌおよび冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥してオ
キソン酸カリウム１２．７ｇを得た。得られたオキソン
酸カリウムのアラントインからの収率は６５％であっ
た。なお、得られたオキソン酸カリウムのＩＲは、実施
例１と同様であった。
した後、１時間攪拌し、得られた結晶を濾取し、冷水６
６ｍｌおよび冷アセトン２２ｍｌで洗浄し、乾燥してオ
キソン酸カリウム１２．７ｇを得た。得られたオキソン
酸カリウムのアラントインからの収率は６５％であっ
た。なお、得られたオキソン酸カリウムのＩＲは、実施
例１と同様であった。
【００４６】比較例１ アラントイン１５．８ｇ、水１１８．５ｍｌ、８５％水
酸化カリウム１３．９ｇ、ヨウ化カリウム０．７９ｇお
よび臭化カリウム１１．９ｇを５００ｍｌ容のフラスコ
内に添加し、これらを混和溶解し、その内温を２〜５℃
に保ちながら３５％過酸化水素水９．７ｇを約２時間か
けて滴下した。
酸化カリウム１３．９ｇ、ヨウ化カリウム０．７９ｇお
よび臭化カリウム１１．９ｇを５００ｍｌ容のフラスコ
内に添加し、これらを混和溶解し、その内温を２〜５℃
に保ちながら３５％過酸化水素水９．７ｇを約２時間か
けて滴下した。
【００４７】過酸化水素水の滴下を終了した後、内温を
２５℃に昇温し、約２３時間攪拌し、さらに３５℃で約
２．５時間攪拌し、硫酸第二鉄７水和物０．８３ｇを２
５℃で添加し、同温度で３時間攪拌した。さらに、反応
液に、３５％過酸化水素水９．７ｇを添加し、約２５時
間攪拌した。得られた反応液をｐＨが約６となるように
酢酸６．８５ｇで中和して結晶を析出させた。得られた
結晶を約５℃に冷却した後、１時間攪拌し、結晶を濾取
し、冷水１０ｍｌ、冷アセトン１０ｍｌで洗浄し、乾燥
してオキソン酸カリウム０．３９ｇを得た。得られたオ
キソン酸カリウムのアラントインからの収率は２％であ
った。
２５℃に昇温し、約２３時間攪拌し、さらに３５℃で約
２．５時間攪拌し、硫酸第二鉄７水和物０．８３ｇを２
５℃で添加し、同温度で３時間攪拌した。さらに、反応
液に、３５％過酸化水素水９．７ｇを添加し、約２５時
間攪拌した。得られた反応液をｐＨが約６となるように
酢酸６．８５ｇで中和して結晶を析出させた。得られた
結晶を約５℃に冷却した後、１時間攪拌し、結晶を濾取
し、冷水１０ｍｌ、冷アセトン１０ｍｌで洗浄し、乾燥
してオキソン酸カリウム０．３９ｇを得た。得られたオ
キソン酸カリウムのアラントインからの収率は２％であ
った。
【００４８】
【発明の効果】本発明のオキソン酸カリウムの製造方法
によれば、地球環境に悪影響などを与える化合物を使用
せずに、オキソン酸カリウムを経済性よく、工業的に製
造しうるという効果が奏される。
によれば、地球環境に悪影響などを与える化合物を使用
せずに、オキソン酸カリウムを経済性よく、工業的に製
造しうるという効果が奏される。
Claims (5)
- 【請求項１】 アラントインを水酸化カリウム水溶液ま
たは炭酸カリウム水溶液に溶解させた後、該アラントイ
ンをヨウ化カリウムの存在下で次亜ハロゲン酸アルカリ
金属塩の水溶液で酸化させることを特徴とするオキソン
酸カリウムの製造方法。 - 【請求項２】 アラントインを水酸化カリウム水溶液ま
たは炭酸カリウム水溶液に溶解させた後、得られたアラ
ントインの水酸化カリウム水溶液または炭酸カリウム水
溶液にヨウ化カリウムを添加し、ついで次亜ハロゲン酸
アルカリ金属塩の水溶液を添加する請求項１記載のオキ
ソン酸カリウムの製造方法。 - 【請求項３】 アラントインを水酸化カリウム水溶液ま
たは炭酸カリウム水溶液に溶解させた後、得られたアラ
ントインの水酸化カリウム水溶液または炭酸カリウム水
溶液にヨウ化カリウムを添加し、ついでこれにハロゲン
を導入する請求項１記載のオキソン酸カリウムの製造方
法。 - 【請求項４】 ハロゲンが塩素、臭素またはヨウ素であ
る請求項３記載のオキソン酸カリウムの製造方法。 - 【請求項５】 アラントインを０〜１０℃の水酸化カリ
ウム水溶液または炭酸カリウム水溶液に溶解させる請求
項１〜４いずれか記載のオキソン酸カリウムの製造方
法。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP12748798A JP3752077B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | オキソン酸カリウムの製造方法 |
| ES99303577T ES2224555T3 (es) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Procedimiento para la preparacion de oxonato de potasio. |
| DE69918605T DE69918605T2 (de) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Verfahren zur Herstellung von Kaliumoxonat |
| CA002271366A CA2271366C (en) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Method for producing potassium oxonate |
| EP99303577A EP0957096B1 (en) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Method for producing potassium oxonate |
| US09/307,179 US6090940A (en) | 1998-05-11 | 1999-05-07 | Method for producing potassium oxonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12748798A JP3752077B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | オキソン酸カリウムの製造方法 |
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|---|---|
| JPH11322722A true JPH11322722A (ja) | 1999-11-24 |
| JP3752077B2 JP3752077B2 (ja) | 2006-03-08 |
Family
ID=14961171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12748798A Expired - Lifetime JP3752077B2 (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | オキソン酸カリウムの製造方法 |
Country Status (6)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0957096B1 (ja) |
| JP (1) | JP3752077B2 (ja) |
| CA (1) | CA2271366C (ja) |
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| ES (1) | ES2224555T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018023924A (ja) * | 2016-08-09 | 2018-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | ＮＯｘ吸蔵還元触媒の製造方法 |
| CN110655492A (zh) * | 2018-06-29 | 2020-01-07 | 鲁南制药集团股份有限公司 | 一种奥替拉西钾的制备方法 |
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| CN100333726C (zh) * | 2004-12-23 | 2007-08-29 | 鲁南制药集团股份有限公司 | 含有替加氟、吉莫斯特和氧嗪酸钾的口腔崩解片 |
| CN102250025B (zh) * | 2011-05-18 | 2013-11-13 | 深圳万乐药业有限公司 | 一种适合工业化生产奥替拉西钾的制备方法 |
| CN102746244B (zh) * | 2012-07-27 | 2014-06-25 | 南京正大天晴制药有限公司 | 一种奥替拉西钾的精制方法 |
| CN103435566A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-11 | 江苏正大清江制药有限公司 | 一种制备氧嗪酸钾的合成工艺 |
| CN103739560A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-04-23 | 国药一心制药有限公司 | 一种奥替拉西钾的精制方法 |
| CN103694184B (zh) * | 2013-12-02 | 2015-08-05 | 山东永泰集团有限公司 | 一种奥替拉西钾的精制方法 |
| KR102190964B1 (ko) * | 2014-03-18 | 2020-12-15 | 해성디에스 주식회사 | 블리드 아웃 방지제, 이를 포함하는 블리드 아웃 방지용 조성물 및 블리드 아웃 방지 방법 |
| CN110655493B9 (zh) * | 2018-06-29 | 2022-07-12 | 鲁南制药集团股份有限公司 | 一种奥替拉西钾的合成方法 |
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- 1998-05-11 JP JP12748798A patent/JP3752077B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-07 DE DE69918605T patent/DE69918605T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-07 CA CA002271366A patent/CA2271366C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-07 EP EP99303577A patent/EP0957096B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-07 US US09/307,179 patent/US6090940A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-07 ES ES99303577T patent/ES2224555T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018023924A (ja) * | 2016-08-09 | 2018-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | ＮＯｘ吸蔵還元触媒の製造方法 |
| CN110655492A (zh) * | 2018-06-29 | 2020-01-07 | 鲁南制药集团股份有限公司 | 一种奥替拉西钾的制备方法 |
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| EP0957096A1 (en) | 1999-11-17 |
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| DE69918605D1 (de) | 2004-08-19 |
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