Przedmiotem wynalazku jest sposób zabezpieczania metali, a zwlaszcza tytanu ijego stopów, przed korozja cierna za pomoca niemetalowych powlok nakladanych na powierzchnie metalu metoda elektroosadzania.Uszkodzenia na skutek korozji ciernej wystepuja na powierzchniach zetkniecia metali poddawanych dziala¬ niu dlugotrwalych, zmiennych naprezen o niewielkiej amplitudzie jak wibracje i mikroprzesuniecia. Narazone na ten rodzaj korozji sa miejsca pasowania obracajacych sie walów, miejsca pasowania lopatek turbin, polaczenia wpustowe, sworzniowe, nitowe, powierzchnie stykowe w lozyskach wahliwych, resorach, sprezynach, zaworach, popychaczach itp.Czynnikiem inicjujacym korozje cierna jest miejscowe przywieranie, do siebie wspólpracujacych po¬ wierzchni metalu i ich zacieranie sie. Ochrona przed korozja cierna prowadzona jest przede wszystkim w kie¬ runku zapobiegania „zlepianiu sie" wspólpracujacych elementów oraz obnizenia wspólczynnika tarcia.W przypadku tytanu i jego stopów obserwuje sie szczególnie duza sklonnosc do „zlepiania sie" i zacierania przy wspólpracy z innymi metalami. Istnieje szereg opisów patentowych podajacych metody obróbki po¬ wierzchniowej tytanu, majacej na celu zmniejszenie wspólczynnika tarcia i ograniczenie zacierania sie. Dotycza one anodowej obróbki powierzchni tytanu, w wyniku której otrzymuje sie wantwy tlenkowe o bardzo niejedno¬ rodnej budowie, wymagajace uszczelniania dwusiarczkiem molibdenu lub srodkami smarnymi. Powloki te nie sa jednak dostatecznie odporne na scieranie, jak równiez istnieja trudnosci w uzyskaniu dobrej ich przyczepnosci.W.H. Liu, H.T. Corten i G.H. Sinclair (Proc.Am.Soc. Test. Material, 57, 623, 1957) uzyskali znaczne pod¬ wyzszenie odpornosci tytanu na korozje cierna, przy zastosowaniu powlok z noliczterofluoroetylenu otrzymy¬ wanych metoda natryskiwania jego dyspersji. Powloki te, aczkolwiek odznaczaja sie hardzo niskim wspólczynni¬ kiem tarcia, jednakze sa miekkie i malo odporne na scieranie. Równiez sposób nakladania powloki przez na¬ tryskiwanie pistoletem malarskim nie zapewnia uzyskania równomiernej grubosci pokrycia. Uzyskanie równo¬ miernej grubosci ma duze znaczenie w przypadku pokrywania elementów o wysokich wymaganiach dotyczacych tolerancji wymiarowych. Inna niekorzystna strona metody natryskowej sa znaczne straty materialowe przy powlekaniu elementów o malych wymiarach, a czestokroc niemoznosc stosowania tego sposobu, np. w przypad¬ ku powlekania elementów o bardzo zlozonych ksztaltach, wytwarzania powlok w otworach lub na wewnetrz-2 107660 nych powierzchniach rur i tulejek o malej srednicy.Zastosowanie metody elektroforetycznego nakladania powlok z policzterofluoroetylenu pozwala na unikniecie omawianych wad technologicznych. Literatura patentowa podaje sposoby otrzymywania takich powlok metoda elektroosadzania, na przyklad opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3506555, 3679618, opis patentowy francuski nr 2088499.Jednakze powloki te, podobnie jak omawiane poprzednio, otrzy¬ mywane metoda natryskiwania dyspersji policzterofluoroetylenu, nie stanowia dostatecznego zabezpieczenia przed korozja cierna ze wzgledu na zbyt niska odpornosc na scieranie i zbyt niska trwalosc.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie kapiel zawierajaca wodorozcienczalna zywice lub farbe orga¬ niczna oparta o te zywice, zwlaszcza ftalowa, fenolowo-formaldehydowa lub epoksydowa, do której wprowadza sie polimer fluoroweglowy w postaci dyspersji modnej lub proszku o wielkosci ziarna nie wiekszej niz 10nm.Laczna zawartosc zywicy lub farby organicznej i fluoropolimeru w kapieli, tak zwana sucha pozostalosc wynosi od 2 do 25% wagowych, a udzial fluoropolimeru w „suchej pozostalosci" wynosi od 15 do 75% wagowych.Ponadto kapiel moze zawierac dodatek rozpuszczalników organicznych, jak na przyklad alkoholu izobu- tylowego lub izopropylowego w ilosci do 3% wagowych.Obecnosc dodatku rozpuszczalników organicznych, zwlaszcza wymienionych alkoholi powoduje zwieksze¬ nie rozlewnosci, a tym samym gladkosci powloki. Zywica organiczna stanowi czynnik powlokotwórczy pod¬ wyzszajacy odpornosc na scieranie i twardosc, natomiast polimer fluoroweglowy jest wypelniaczem obnizajacym wspólczynnik tarcia oraz nadajacym powloce wlasciwosci adhezyjne, które zapobiegaja przywieraniu pokrytej powierzchni do wspólpracujacego metalu. Jako polimer fluoroweglowy mozna stosowac fluor SC, to jest dysper¬ sje wodna policzterofluoroetylenu. W celu otrzymania barwionych powlok wprowadza sie do kapieli pigmenty, barwniki lub napelniacze wraz ze srodkami powierzchniowo-czynnymi, ulatwiajacymi rozprowadzenie tych skladników w kapieli.Element zabezpieczany sposobem wedlug wynalazku, po uprzednim odtluszczeniu, ewentualnie schropo- waceniu powierzchni metodami konwencjonalnymi, zostaje zanurzony w kapieli elektroforetycznej i polaczony do dodatniego bieguna pradu. Proces elektroosadzania prowadzi sie przy stalym napieciu 30—250V i gestosci pradu do 60 A/m2 lub przy stalej gestosci pradu od 10 A/m2 do 50 A/m2 i napieciu do 300V w temperaturze 25 ± 5°C. Czas osadzania od 30 do 180 sekund. Pomalowane elementy plucze sie woda demineralizowana, suszy cieplym sprezonym powietrzem, a nastepnie umieszcza w suszarce o temperaturze 160—200°C, w celu utwardze¬ nia powloki. Temperatura zalezy od rodzaju uzytej zywicy powlokowej.Jesli zachodzi koniecznosc powlekania tylko wybranych fragmentów powierzchni, proces malowania elektroforetycznego prowadzi sie po uprzednim maskowaniu powierzchni nie przeznaczonych do pokrycia. Mas¬ kowanie powierzchni osiaga sie róznymi sposobami, na przyklad przez nalozenie lakieru zdzieralnego, oklejanie tasma samoprzylepna lub zabezpieczanie otworów tasma samoprzylepna.W sposobie wedlug wynalazku uzyskuje sie znaczne podwyzszenie twardosci i odpornosci powloki na scieranie w porównaniu z powloka z policzterofluoroetylenu nie zawierajaca zywicy organicznej. Metoda umozli¬ wia precyzyjne regulowanie grubosci i równomiernosci osadzanych powlok, umozliwia powlekanie powierzchni o zlozonych ksztaltach, trudnych do powlekania metoda natryskowa, miedzy innymi wytwarzanie powlok w otworach, tulejach lub na wybranych fragmentach powierzchni.Podano ponizej przyklady przygotowania kapieli i wytwarzania powlok sposobem wedlug wynalazku.W zaleznosci od zastosowanych skladników i ich proporcji uzyskuje sie powloki barwne lub bezbarwne i o zróznicowanych wlasciwosciach fizycznych takich jak na przyklad polysk, twardosc, wspólczynnik tarcia, scieralnosc, a takze o zróznicowanej odpornosci na korozje.Przyklad I. Kapiel do malowania elektroforetycznego przygotowano z nastepujacych skladników: - zywica ftalowa modyfikowana wodorozcienczalna na bazie weglowodorów nienasyconych o liczbie kwa¬ sowej 100-120 mg KOH/g zywicy, o stezeniu 66% wagowych; - dyspersja wodna polimeru fluoroweglowego o sredniej wielkosci pierwotnej czasteczki ok.0,2jLim,o ste¬ zeniu ok. 60% wagowych, zawierajaca stabilizator w postaci niejonowego srodka zwilzajacego; - 15% wodny roztwór amoniaku, - woda demineralizowana o przewodnictwie wlasciwym ponizej lO^Scm—* w temperatuize 25°C.W celu otrzymania 10 litrów kapieli do malowania, odwazono 600 g zywicy, zneutralizowano roztworem amoniaku do pH = 7,7 a nastepnie mieszajac silnie rozcienczano, dodajac okolo 4400 ml wody demineralizowa- nej, utrzymujac temperature 20-25°C. Uzyskano 5 litrów roztworu o stezeniu 8%. 1000 ml dyspersji wodnej polimeru fluoroweglowego rozcienczano do stezenia 12%, dodajac w tym celu 4000 ml wody demineralizowanej.Otrzymane roztwory zmieszano. Uzyskana mieszanina, stanowiaca kapiel do malowania elektroforetyczne-107660 3 go wykazuje przewodnictwo wlasciwe w 25°C = 2300 ± 300/iScm"1, pH w 25°C = 7,7 ± 0,3.Przygotowana kapiela napelniono wanne, zaopatrzona w mieszadlo i uklad termostatujacy. Elementy tyta¬ nowe odtluszczone konwencjonalnymi metodami zanurzono w kapieli, podlaczajac do dodatniego bieguna zródla pradu stalego. Jako katode zastosowano plyte z blachy stalowej kwasoodpornej. Odleglosc miedzy elektrodami wynosila 15 cm.W kapieli o pojemnosci okolo 10 litrów nakladano powloki malarskie przy napieciu 60V, maksymalnej gestosci pradu 50 A/m*, w czasie 120 sek i przy temperaturze 24 ± 2°C.Pomalowane wyroby oplukano biezaca woda demineralizowana, osuszono w strumieniu sprezonego po¬ wietrza w temperaturze okolo 50°C, a nastepnie utwardzono powloki w temperaturze 180°C w czasie 30 minut.Otrzymane powloki wykazywaly grubosc 18]iim, twardosc wzgledna —0,3 (wgPN-73/C-81530), wspólczynniki tarcia (wg ASTM D—1894—75) statycznego /us — 0,11, kinetycznego /i^ — 0,07 i wlasciwosci antyadhezyjne wyrazne.Wskaznik zuzycia liniowego powloki okreslony skrótem RL (oznaczony wg PN—75/M—04305) na urzadze¬ niu typu A135 Amder wynosi 1,17* 102 m/mm. Oznaczenie wykonano w warunkach obciazenia 2,5 kg, pred¬ kosci obrotowej 200 obr/min. przy smarowaniu sposobem tarcia suchego. Pomiar zuzycia wykonano metoda mikrometryczna z dokladnoscia 0,005 mm.Badano trwalosc powlok naniesionych na rdzenie elektromagnesów w warunkach czestotliwosci drgan w tulei prowadzacej - 4 Hz przy smarowaniu sposobem tarcia na suche. Powloka nie ulegla zmianom po 2 milio¬ nach cykli.Przyklad II. Kapiel do malowania elektroforetycznego przygotowano z nastepujacych skladników: — farba wodorozcienczalna, ftalowa, modyfikowana, czarna, do gruntowania elektroforetycznego o steze¬ niu 60% wagowych; — dyspersja wodna polimeru fluoroweglowego — policzterofluoroetylenu o sredniej wielkosci pierwotnej czasteczki okolo 0,2jum o stezeniu okolo 60% wagowych, zawierajaca stabilizator w postaci niejonowego srodka zwilzajacego; — woda demineralizowana o przewodnictwie wlasciwym w 25°C ponizej lOjuScm""1, — alkohol izobutylowy, — alkohol izopropylowy.W celu otrzymania 10 litrów kapieli do malowania odwazono 416 g farby a nastepnie, intensywnie miesza¬ jac rozcienczono woda demineralizowana do objetosci 2500 ml uzyskujac 10% mieszanine. 1250 g dyspersji policzterofluoroetylenu rozcienczono woda demineralizowana do objetosci 7500 ml.Otrzymane zawiesiny zmieszano a nastepnie, nadal intensywnie mieszajac dodano po 150 ml alkoholu izobutylo- wego i izopropylowego.Kapiel wykazywala przewodnictwo wlasciwe w 25°C — 3000 + 300juScnf! a pH w 25°C - 7,5 ± 2.Przygotowana kapiela napelniono wanne zaopatrzona w mieszadlo i uklad termostatujacy. Odtluszczone konwencjonalnymi metodami elementy stalowe zanurzono w kapieli, podlaczajac do dodatniego bieguna zródla pradu stalego. Jako katode zastosowano plyte z blachy tytanowej. Odleglosc miedzy elektrodami wynosila 15 cm. W kapieli o pojemnosci okolo 10 litrów osadzono powloki malarskie przy napieciu pradu stalego 80V, temperaturze 22°C w czasie 90 sekund. Pomalowane wyroby oplukano zimna, biezaca woda demineralizowana, osuszono w strumieniu sprezonego powietrza, w temperaturze okolo 50°C, a nastepnie utwardzano powloki w temperaturze 180°C w czasie 30 minut. Otrzymane powloki byly barwy czarnej, gladkie o jedwabistym po¬ lysku. Grubosc powlok wynosila 15/xm, a twardosc wzgledna (oznaczona wg PN-73/C-81530) - 0,4.Wspólczynniki tarcia (oznaczane wg ASTM-D-1894-75) statycznego/i s - 0,11, kinetycznego/i^ — 0,09.Wskaznik zuzycia liniowego powloki RL oznaczony (wg PN—75/M—04305) na urzadzeniu typu A—135 Amsler równal sie 1,19 • 102 m/mm. Oznaczenie wykonano przy obciazeniu 2,5 kg i predkosci obroto¬ wej 200 obr/min. Pomiaru zuzycia dokonano mikrometrem z dokladnoscia 0,005 mm. Substancji smarnych nie stosowano.W celu sprawdzenia trwalosci powloki, pomalowane detale poddano badaniom w warunkach czestotliwosci drgan w tulei prowadzacej wynoszacej 4 Hz.Sposób smarowania- praca na sucho.Powloka nie ulegla zmianom po 1 milionie cykli.W tablicy zestawiono wlasciwosci powlok uzyskanych sposobem wedlug wynalazku — zgodnie z przykla¬ dem I i II — z wlasciwosciami powlok z niemodyfikowanego fluonu SC i farby ftalowej modyfikowanej bez do¬ datku Fluonu SC.Fluon SC jest to dyspersja wodna policzterofluoroetylenu.4 107660 Przyklad III. Kapiel do malowania elektroforetycznego przygotowano z nastepujacych skladni¬ ków: - zywica ftalowa modyfikowana, wodorozcienczalna, na bazie weglowodorów nienasyconych, o liczbie kwasowej 95 - 100 mg KOH/g zywicy, o stezeniu 67% wagowych; - proszek polimeru fluoroweglowego (policzterofluoroetylenu) o sredniej wielkosci ziarna 5/im; - woda demineralizowana o przewodnictwie wlasciwym ponizej 10/iScm"1; - 10% roztwór wodny dwuetyloaminy.Dla otrzymania 10 litrów kapieli do malowania, zywice w ilosci 746 g intensywnie mieszajac zneutralizowa¬ no dwuetyloamina do pH okolo 7,5-7,8, a nastepnie, nadal intensywnie mieszajac, dodano okolo 500 ml wody demineralizowanej, uzyskujac paste o stezeniu 40% wagowych. Odwazono 500 g proszku policzterofluoroetylenu i mieszajac wprowadzono do niego porcjami paste.Nastepnie rozcienczono mieszanine do objetosci 10 litrów, uzyskujac kapiel o stezeniu 10% wagowych przewodnictwie wlasciwym w temperaturze 25°C- 1200 + 200/xScm_1, pH w temperaturze 25°C- 7,5-7,8.Przygotowana kapiela napelniano wanne, zaopatrzona w mieszadlo i uklad termostatujacy. Odtluszczone konwencjonalnymi metodami elementy tytanowe zanurzono w kapieli, podlaczajac do dodatniego bieguna zródla,pradu stalego. Katode stanowila plyta z blachy stalowej kwasoodpornej. Odleglosc miedzy elektrodami wynosila 15 cm W kapieli o pojemnosci okolo 10 litrów osadzano powloke przy napieciu 150-170V w czasie 60-120 sek. i w temperaturze 24 ± 2°G.Pomalowane detale oplukano zimna biezaca woda demineralizowana, osuszono w strumieniu sprezonego powietrza w temperaturze okolo 50°C a nastepnie utwardzano w temperaturze 180°C w czasie 30 minut.Otrzymane powloki posiadaly grubosc 15/im, twardosc wzgledna 0,4 (wgPN-73/C-81530), wspólczynniki tarcia (wg ASTM-D-1894-75): statycznego/i s- 0,09, a kinetycznego // k - 0,07 i wyrazne wlasciwosci antyadhezyjne. Wskaznik zuzycia liniowego powloki RL oznaczony (wg PN-75/M—040305) na urzadzeniu typu A—135 Amsler, wyniósl 1,09 • 102 m/mm. Oznaczenie'wykonano w warunkach obciaze¬ nia — 2,5 kg, predkosci obrotowej - 200 obr/min. i przy tarciu suchym.Sposób pomiaru zuzycia mikrometryczny z dokladnoscia 0,005 mm.Badano trwalosc powlok naniesionych wedlug przykladu, przy czestotliwosci drgan w tulei prowadzacej wynoszacej 4 Hz i przy tarciu na sucho. Powloka nie ulegla zmianom po 2 milionach cykli.Tablica Rodzaj powloki Wedlug przykladu I zgodnie z wynalazkiem Wedlug przykladu II zgodnie z wynalazkiem Powloka z niemodyfiko- wanego Fluonu SC Powloka z farby modyfi¬ kowanej ftalowej bez dodatku Fluonu SC Sposób nakladania powloki elektroforetycz- ne wedlug wynalazku elektroforetycz- ne wedlug wynalazku natryskowo elektroforetycz¬ nie Straty materialowe podczas nakladania (%) 1-5% 1-5% 30% 1-5% Grubosc powloki jUm 18 15 10-f5 18 Rozrzut grubosci (%) do 10 do 10 30 do 10 Twardosc wzgledna wedlug PN-73 C-81530 0,30 0,40 0,27 0,67 Wskaznik zuzycia liniowego m/mm wedlug PN-75 M-040305 1,17.10* 1,19.10" 0,71.10* 0,60.10a Wspól¬ czynnik tarcia 0,63 0,83 0,76 1,12107660 5 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób zabezpieczania metali, zwlaszcza tytanu i stopów tytanowych przed korozja cierna za pomoca niemetalowych powlok nakladanych metoda elektroosadzania na powierzchnie metalu stanowiacego anode, znamienny tym, ze proces nakladania powloki niemetalowej prowadzi sie w kapieli skladajacej sie z wo¬ dorozcienczalnej zywicy lub farby organicznej na bazie tej zywicy, zwlaszcza ftalowej, fenoloformaldehydowej, poliestrowej, epoksyestrowej oraz polimeru fluoroweglowego zwlaszcza policzterofluoroetylenu wprowadzonego do tej kapieli w postaci dyspersji wodnej lub proszku o wielkosci ziarna nie wiekszej niz 10/xm, przy czym laczna zawartosc zywicy lub farby organicznej i fluoropolimeru w kapieli, tak zwana sucha pozostalosc wynosi od 2 do 25% wagowych a udzial fluoropolimeru w suchej pozostalosci wynosi od 15 do 75% wagowych. 2, Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze proces nakladania powloki prowadzi sie w kapieli zawierajacej ewentualnie dodatek rozpuszczalników organicznych, szczególnie alkoholu izobutylowego i/lub izo¬ propylowego w ilosci do 3%wagowych. ^ PLThe subject of the invention is a method of securing metals, especially titanium and its alloys, against fretting corrosion by means of non-metal coatings applied to metal surfaces by electrodeposition. Damage due to fretting corrosion occurs on the contact surfaces of metals subjected to long-lasting vibrations, vibrations and low amplitudes and micro-shifts. The places where the rotating shafts fit, the places where turbine blades fit, key joints, bolts, rivets, contact surfaces in self-aligning bearings, springs, springs, valves, tappets, etc. are exposed to this type of corrosion. The factor initiating frictional corrosion is local adherence to each other. metal surfaces and their galling. The protection against fretting corrosion is carried out primarily in the direction of preventing "sticking" of cooperating elements and lowering the coefficient of friction. In the case of titanium and its alloys, a particularly high tendency to "sticking" and galling when working with other metals is observed. There are a number of patents that describe methods for the surface treatment of titanium to reduce the coefficient of friction and reduce galling. They concern the anodic treatment of the titanium surface, as a result of which oxide shrouds of very heterogeneous structure are obtained, requiring sealing with molybdenum disulphide or lubricants. However, these coatings are not sufficiently resistant to abrasion, and there are difficulties in achieving good adhesion. Liu, H.T. Corten and G.H. Sinclair (Proc. Am. Soc. Test. Material, 57, 623, 1957) achieved a significant increase in the resistance of titanium to fretting corrosion by using polytetrafluoroethylene coatings obtained by spraying its dispersion. Although these coatings are characterized by a very low coefficient of friction, they are still soft and not very resistant to abrasion. Also, the method of applying the coating by spraying with a paint sprayer does not ensure an even coating thickness. Obtaining an even thickness is of great importance when coating components with high dimensional tolerances. Another disadvantage of the spraying method is the considerable loss of material in the coating of small-sized components, and the often incapability of using this method, e.g. for coating components with very complex shapes, for producing coatings in holes or on the inner surfaces of pipes and tubes. Sleeves with a small diameter The use of the electrophoretic method of applying polytetrafluoroethylene coatings allows to avoid the discussed technological disadvantages. The patent literature describes the methods of obtaining such coatings by the electroplating method, for example, U.S. Patents No. 3,506,555, 3,679,618, French Patent No. 2,088,499. However, these coatings, similarly to the previously discussed, obtained method of spraying polytetrafluoroethylene dispersion do not provide sufficient protection. against fretting corrosion due to too low abrasion resistance and too low durability. The method of the invention uses a bath containing a water-soluble resin or an organic paint based on these resins, especially phthalic, phenol-formaldehyde or epoxy, into which the polymer is introduced halogen in the form of a fashionable dispersion or powder with a grain size of not more than 10 nm. The total content of resin or organic paint and fluoropolymer in the bath, the so-called dry residue, is from 2 to 25% by weight, and the proportion of the fluoropolymer in the "dry residue" is from 15 to 75% by weight. In addition, a water bath that they contain the addition of organic solvents, such as, for example, isobutyl or isopropyl alcohol in an amount of up to 3% by weight. The presence of the addition of organic solvents, especially the mentioned alcohols, increases the flow and thus the smoothness of the coating. The organic resin is a coating agent that increases the abrasion resistance and hardness, while the fluorocarbon polymer is a filler that reduces the coefficient of friction and provides the coating with adhesive properties, which prevent the coated surface from sticking to the mating metal. As the halogenated polymer, fluorine SC, that is, an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene, may be used. In order to obtain colored coatings, pigments, dyes or fillers are introduced into the bath along with surfactants, which facilitate the distribution of these ingredients in the bath. The element protected by the method according to the invention, after prior degreasing or roughening the surface with conventional methods, is immersed in the bath. electrophoretic and connected to the positive pole of the current. The electrodeposition process is carried out at a constant voltage of 30-250V and a current density of up to 60 A / m2 or with a constant current density from 10 A / m2 to 50 A / m2 and a voltage of up to 300V at a temperature of 25 ± 5 ° C. Deposition time from 30 to 180 seconds. The painted parts are rinsed with demineralized water, dried with warm compressed air, and then placed in an oven at 160-200 ° C in order to harden the coating. The temperature depends on the type of coating resin used. If it is necessary to coat only selected parts of the surface, the electrophoretic painting process is carried out after masking the surfaces not to be coated. Masking of the surface is achieved in various ways, for example by applying a peelable varnish, adhering with adhesive tape or sealing the holes with adhesive tape. The method of the invention achieves a significant increase in the hardness and abrasion resistance of the coating compared to a polytetrafluoroethylene coating without an organic resin. The method enables precise adjustment of the thickness and evenness of the deposited coatings, enables coating of surfaces with complex shapes, difficult to coat by spraying method, including the production of coatings in holes, sleeves or on selected parts of the surface. Examples of preparation of the bath and production of coatings according to the invention are given below. Depending on the components used and their proportions, the coatings are colored or colorless and have different physical properties such as gloss, hardness, friction coefficient, abrasion, as well as different corrosion resistance. Example I. Electrophoretic painting bath prepared with the following of components: - a modified water-soluble phthalic resin based on unsaturated hydrocarbons with an acid number of 100-120 mg KOH / g of resin, with a concentration of 66% by weight; - an aqueous dispersion of a fluorocarbon polymer with an average primary particle size of about 0.2 µm, a concentration of about 60% by weight, containing a stabilizer in the form of a non-ionic wetting agent; - 15% aqueous ammonia solution, - Demineralized water with a conductivity below 10 ^ Scm - * at a temperature of 25 ° C. In order to obtain 10 liters of a bath for painting, 600 g of resin was weighed, neutralized with ammonia solution to pH = 7.7 and then stirred vigorously diluted by adding about 4,400 ml of demineralized water, keeping the temperature at 20-25 ° C. 5 liters of 8% solution were obtained. 1000 ml of an aqueous dispersion of a halogenated polymer was diluted to a concentration of 12% by adding 4000 ml of demineralized water. The solutions obtained were mixed. The obtained mixture, constituting an electrophoretic painting bath-107660 3, has a specific conductivity at 25 ° C = 2300 ± 300 / μScm-1, pH at 25 ° C = 7.7 ± 0.3. The prepared bath was filled in the bathtub, equipped with a stirrer The titanium elements degreased by conventional methods were immersed in a bath, connected to the positive pole of a DC source. A plate made of acid-resistant steel was used as the cathode. The distance between the electrodes was 15 cm. In a bath of about 10 liters, paint coats were applied at voltage of 60V, maximum current density of 50 A / m *, for 120 seconds and at a temperature of 24 ± 2 ° C. The painted products were rinsed with running demineralized water, dried in a stream of compressed air at a temperature of about 50 ° C, and then the coatings were hardened at the temperature of 180 ° C for 30 minutes. The obtained coatings had a thickness of 18 µm, a relative hardness of --0.3 (according to PN-73 / C-81530), coefficients of friction (according to ASTM D-1894-75), static o / us - 0.11, kinetic / i ^ - 0.07 and antiadhesive properties are clear. Linear wear index of the coating is abbreviated RL (marked according to PN-75 / M-04305) on the A135 Amder device is 1.17 * 102 m / mm. The determination was carried out under a load of 2.5 kg and a rotational speed of 200 rpm. with dry friction lubrication. The wear measurement was performed with the micrometric method with an accuracy of 0.005 mm. The durability of the coatings applied to the cores of electromagnets was tested under the conditions of vibration frequency in the guide sleeve - 4 Hz with dry friction lubrication. The coating did not change after 2 million cycles. Example II. The electrophoretic painting bath was prepared from the following ingredients: a water-soluble, phthalic, modified, black paint for electrophoretic priming, 60% by weight; - an aqueous dispersion of a fluorocarbon polymer-polytetrafluoroethylene with an average primary particle size of about 0.2 µm and a concentration of about 60% by weight, containing a stabilizer in the form of a non-ionic wetting agent; - demineralized water with a specific conductivity at 25 ° C below 10cm "" 1, - isobutyl alcohol, - isopropyl alcohol. In order to obtain 10 liters of painting bath, 416 g of the paint was weighed and then diluted with demineralized water to the volume of 2500 ml with intensive stirring. getting a 10% mixture. 1250 g of polytetrafluoroethylene dispersion was diluted with demineralized water to a volume of 7500 ml. The obtained suspensions were mixed and then, while still stirring vigorously, 150 ml of isobutyl and isopropyl alcohol were added. The bath showed a conductivity at 25 ° C - 3000 + 300juScnf! and the pH at 25 ° C - 7.5 ± 2. The prepared bath was filled in the bath, equipped with a mixer and a thermostatic system. Steel elements degreased by conventional methods were immersed in the bath, connected to the positive pole of a DC source. A plate made of titanium sheet was used as the cathode. The distance between the electrodes was 15 cm. In a bath with a capacity of about 10 liters, the coatings were deposited at a direct current voltage of 80V, temperature of 22 ° C for 90 seconds. The painted products were rinsed with cold, running demineralized water, dried in a stream of compressed air, at a temperature of about 50 ° C, and then the coatings were cured at the temperature of 180 ° C for 30 minutes. The resulting coatings were black in color, smooth with a silky gloss. The thickness of the coatings was 15 µm, and the relative hardness (determined according to PN-73 / C-81530) - 0.4. The friction coefficients (determined according to ASTM-D-1894-75) static / is - 0.11, kinetic / and ^ - 0.09. The linear wear indicator of the RL coating determined (according to PN-75 / M-04305) on the A-135 Amsler device was 1.19 • 102 m / mm. The determination was made with a load of 2.5 kg and a rotational speed of 200 rpm. The wear was measured with a micrometer with an accuracy of 0.005 mm. No lubricants were used. In order to check the durability of the coating, the painted details were tested under the vibration frequency conditions in the guide sleeve at 4 Hz. Lubrication method - dry operation. The coating did not change after 1 million cycles. The table lists the properties of the coatings obtained according to the method according to The invention - according to Examples I and II - with the properties of the coatings of unmodified SC fluon and phthalic paint modified without the addition of Fluon SC.Fluon SC is an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene.4 107660 Example III. The electrophoretic painting bath was prepared from the following ingredients: a modified water-soluble phthalic resin based on unsaturated hydrocarbons, with an acid number of 95 - 100 mg KOH / g of resin, with a concentration of 67% by weight; - a powder of a fluorocarbon polymer (polytetrafluoroethylene) with an average particle size of 5 µm; - demineralized water with a specific conductivity below 10 µScm -1; - 10% water solution of diethylamine. To obtain 10 liters of a bath for painting, the resin in the amount of 746 g was neutralized with intense stirring, to a pH of about 7.5-7.8, and then, while stirring vigorously, about 500 ml of demineralized water were added to obtain a paste of 40% by weight. 500 g of polytetrafluoroethylene powder was weighed and, while stirring, introduced in portions of paste. Then the mixture was diluted to 10 liters, obtaining a bath of 10% by weight. conductivity at the temperature of 25 ° C - 1200 + 200 / xScm_1, pH at the temperature of 25 ° C - 7.5-7.8. The prepared bath was filled in the bathtub, equipped with a stirrer and a thermostatic system. Titanium elements degreased with conventional methods were immersed in a bath, by connecting to the positive pole of the source, direct current. The cathode was a plate made of acid-resistant steel. The distance between the electrodes was 15 cm. 10 liters, the coating was deposited at a voltage of 150-170V for 60-120 sec. and at the temperature of 24 ± 2 ° G. The painted details were rinsed with cold running demineralized water, dried in a stream of compressed air at a temperature of about 50 ° C and then hardened at 180 ° C for 30 minutes. The resulting coatings had a thickness of 15 µm, relative hardness 0.4 (according to PN-73 / C-81530), friction coefficients (according to ASTM-D-1894-75): static / i s- 0.09, and kinetic // k - 0.07 and clear anti-adhesive properties. The linear wear indicator of the RL coating, determined (according to PN-75 / M — 040305) on the A — 135 Amsler type device, was 1.09 • 102 m / mm. The determination was made under the load conditions - 2.5 kg, rotational speed - 200 rpm. The method of measuring the wear is micrometric with an accuracy of 0.005 mm. The durability of the coatings applied according to the example was tested, with the vibration frequency in the guide sleeve being 4 Hz and with dry friction. The coating did not change after 2 million cycles. Table Type of coating According to example I according to the invention According to example II according to the invention Coating made of unmodified Fluon SC Coating made of phthalic modified paint without the addition of Fluon SC Method of applying electrophoretic coating according to the invention electrophoretic according to the invention spraying electrophoresis Material losses during application (%) 1-5% 1-5% 30% 1-5% Coating thickness µm 18 15 10 -5 18 Thickness spread (%) up to 10 to 10 30 to 10 Relative hardness according to PN-73 C-81530 0.30 0.40 0.27 0.67 Linear wear indicator m / mm according to PN-75 M-040305 1.17.10 * 1.19.10 "0.71.10 * 0.60.10 a Coefficient of friction 0.63 0.83 0.76 1.12107660 Claims 1. A method of protecting metals, in particular titanium and titanium alloys against fretting corrosion by means of non-metallic coatings applied by an electrodeposition method on the surface of the anode metal, characterized by that the coating process is not met is carried out in a bath consisting of a water-soluble resin or an organic paint based on this resin, especially phthalic, phenolformaldehyde, polyester, epoxy ester and a halogen polymer, especially polytetrafluoroethylene, introduced into this bath in the form of a water dispersion of grains or a powder of no larger size. / xm, the total content of resin or organic paint and fluoropolymer in the bath, the so-called dry residue is from 2 to 25% by weight, and the proportion of the fluoropolymer in the dry residue is from 15 to 75% by weight. 2, The method according to claim A method according to claim 1, characterized in that the coating process is carried out in a bath optionally containing an addition of organic solvents, in particular isobutyl and / or isopropyl alcohol in an amount of up to 3% by weight. ^ PL