PL1096B1 - Method for separating asphalt and ozokerite from hydrocarbon mixtures. - Google Patents

Method for separating asphalt and ozokerite from hydrocarbon mixtures. Download PDF

Info

Publication number
PL1096B1
PL1096B1 PL1096A PL109621A PL1096B1 PL 1096 B1 PL1096 B1 PL 1096B1 PL 1096 A PL1096 A PL 1096A PL 109621 A PL109621 A PL 109621A PL 1096 B1 PL1096 B1 PL 1096B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrocarbons
mixture
ozokerite
asphalt
oil
Prior art date
Application number
PL1096A
Other languages
Polish (pl)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL1096B1 publication Critical patent/PL1096B1/en

Links

Description

Przerabianie wystepujacych w naturze olejów mineralnych uskutecznialo sie, jak wiadomo, dotychczas w zasadzie w ten sposób, ze przez destylowanie rozklada¬ no je na rozmaite frakcje, które, w za¬ leznosci od stopnia zawartych w nich zanieczyszczen i przeznaczenia byly mniej lub wiecej oczyszczane zapomoca zgeszczonego kwasu siarkowego, alkal- jów, srodków bielacych.Zawarte w ropie, stale weglowodory zostaja przeprowadzane w stan, przy którym moga krystalizowac i byc otrzy¬ mywane i w znany sposób oczyszczane z odpowiednich frakcyj destylacyjnych, po uprzedniem ochlodzeniu zapomoca znanych procesów prasowania albo skra¬ plania, jako parafiny o zmiennym punkcie krzepnienia.Przez przebieg destylacji zostaje Jed¬ nak duza czesc stalych weglowodorów rozlozona na oleje o malej wartosci; bezposrednie otrzymywanie tych stalych weglowodorów dotychczas nie bylo osia¬ galne, gdyz koloidalnie rozpuszczone materje asfaltowe i zywicowe przeszka¬ dzaly ich oddzielaniu.Znaleziono obecnie, ze glówna masa bogatych w wegiel i ubogich w wodór, zawierajacych tlen i siarke zwiazków, tworzacych przy dotychczasowym spo¬ sobie pracy glówna czesc skladowa sta¬ lej albo pól-stalej pozostalosci, ,albo znajdujacych sie po oczyszczaniu olejów zwyklemi chemikaljami w odpadkach, juz przez wstepne traktowanie surowych olejów mineralnych przed destylacja, moga byc usuniete, jako zawierajace asfalt osady i, ze wskutek tego wstepnego traktowania po ochlodzeniu oleju równiezznajdujace sie w oleju surowym stale weglowodory wypadaja i latwo moga byc oddzielone.Stale weglowodory, mogace byc wy¬ dzielone z ropy przed rozpoczeciem prze¬ rabiania jej w zwykly dotychczas prakty¬ kowany sposób, przypominala swoim wy¬ gladem i wlasnosciami galicyjskie rodzaje • ozokerytu sredniej jakosci.Ten sposób oczyszczania moze rów¬ niez byc stosowany do czyszczenia ropy, znanej w technice, jako niebutwiejaca albo wolna od parafiny, jak równiez do czyszczenia mazutu, niezaleznie od tego, czy jest on butwiejacy, czy nie, w tym stanie, w jakim on pozostaje po wype¬ dzeniu destylatu o niskim ciezarze ga¬ tunkowym.Pozostala, po oddzieleniu czesci, as¬ faltowych i ozokerytowych, ropa desty¬ luje znacznie latwej i predzej od ropy nie poddanej temu procesowi i daje. destylaty i mazut, które, z natury rzeczy, daja sie oczyszczac przy znacznie mniej- szem zuzyciu chemikaljów. Wskutek, osiagnietego przez to uprzednie trakto¬ wanie, usuniecia asfaltowych skladników ropy albo mazutu otrzymuje sie z ciez¬ kich destylatów albo z mazutu bardziej odpowiednie i lepsze oleje do smaro¬ wania.Sposób polega na dokladnem mie¬ szaniu ropy albo mazutu ze stezonemi roztworami soli obojetnych, soli kwa¬ snych, kwasami oumiarkowanem stezeniu albo mieszaninami tych cial przy ogrze¬ waniu. Po rozpadnieciu sie emulsji w cieple wydzieliny przedstawiaja sie w postaci ciemnozabarwionych cial w war¬ stwie posredniej i na scianach naczynia.Po odciagnieciu plynnego odczynnika, który zostaje uzyty powtórnie, oddziela sie podczyszczony olej od wydzielin i pozostawia do ochlodzenia, przytem wypadaja stale weglowodory, jako ciala w rodzaju ozokerytu i zostaja przez filtrowanie oddzielone od oleju, który zostaje poddany destylacji i dalszemu obrabianiu.Podczas opadania cial asfaltowych i smolistych wskazanem jest utrzymy¬ wania mieszaniny oleju i odczynników w temperaturze pomiedzy 70°—100°, ale, zaleznie od punktu wrzenia roztworu odczynnika, mozna stosowac i wyzsza temperature i wykonywac prace pod cisnieniem.Jezeli oczyszczanie wykonywa sie kwasem siarkowym, to, zaleznie od ja¬ kosci ropy, uzywa sie kwas 40—600/0-owy.Dzialanie tego rodzaju kwasu rózni sie od stezonego kwasu siarkowego przy oczyszczaniu olejów mineralnych. Tu wy¬ stepuja daleko idace rozklady, tworza sie kwasy sulfonowe, produkty dodatko¬ we i estry, utleniania, polimeryzacje, zzywiczenia, przez co stosowany kwas zuzywa sie i staje sie niezdatnym do ponownego uzycia. Natomiast przy po¬ stepowaniu podlug niniejszego wyna¬ lazku wywoluje kwas fizyczne stracania i z tego powodu moze stale byc znów uzywany; zostaje on tylko rozwodniony wskutek pochlaniania wody.Znaleziono dalej, ze pomiedzy roz¬ tworami soli, najlepiej nadaja sie do stracania chlorowcowe zwiazki trójwar¬ tosciowego zelaza i ze, przy uzyciu in¬ nych odczynników do stracania, obec¬ nosc nawet malych ilosci tego rodzaju zwiazków zelaza znacznie przyspiesza proces stracania. To przyspieszajace dzialanie wodnych roztworów chloro¬ wych zwiazków trójwartosciowego zela¬ za jest specyficzne i nie posiadaja go wodne roztwory soli innych ciezkich metali, pomimo, ze one w wodnym roz¬ tworze naleza do najenergiczniejszych odczynników.Dzialanie stracajace asfaltu duza ilo¬ scia chemicznie albo technicznie czystych soli albo kwasów moze byc w ten spo- — 2 —sób znacznie podniesione i zastosowanie jego w praktyce upraszcza, skróca i czy¬ ni tanszem usuwanie asfaltu z mieszani¬ ny weglowodorów i wraz z tym usuwa¬ nie parafiny z ropy albo mazutu przed jej dystylacja.Przyspieszajace dzialanie osiaga sie przez dodanie do roztworów soli albo kwasów malej ilosci chlorowcowego zwiazku trójwartosciowego zelaza albo przez dodanie do roztworów, zawiera¬ jacych mniejsze lub wieksze ilosci trój¬ wartosciowego zelaza, w dowolny spo¬ sób malych ilosci jonów chlorowcowych, albo przez dodanie do roztworów, za¬ wierajacych jony chlorowcowe, w do¬ wolny sposób trójwartosciowego zelaza, albo, o ile chlorowiec i zelazo znajduja sie w postaci podtlenków, przeprowa¬ dzenie ich w tlenki w wiadomy sposób.Odczynnik moze byc stale znów uzy¬ wany tak dlugo, dopóki znajduje sie trójwartosciowe zelazo. Czesc zelaza zostaje przeprowadzona w podtlenek i moze po albo podczas operacji zna- nemi srodkami byc przeprowadzona w tlenek.Przyklad 1. 100 kg ropy z Tustanowic emulsjo- tiuje sie w temp. 70—100° C, 30 kg zge- szczonego roztworu siarczanu magnezo¬ wego przy dodaniu takiej ilosci kwasu siarkowego, by obok wytworzonego kwasnego siarczanu, pozostawal jeszcze wolny kwas i utrzymuje sie w tym sta¬ nie dopóki próbka rozpada sie predko na klarowna warstwe oleju, wydzieliny i roztwór soli. Olej pozostawia sie do ochlodzenia i, wypadajace, w zasadzie juz w temperaturze pokojowej, stale we¬ glowodory zostaja oddzielane przez fil¬ trowanie. Otrzymane podobne do ozo¬ kerytu weglowodory maja punkt krzep- nienia przy 65° C i daja po znanem oczyszczeniu cerezyne o p. topi. 70° C.Przyklad 2. 100 kg oleju mineralnego miesza sie dokladnie w temp. 70—100° C z 40 kg 50%-go kwasu siarkowego i ogrzewa trzymajac wT emulsji do czasu, kiedy próbki predko i wyraznie rozpadaja sie.Przez zwykle ochlodzenie daja sie otrzy¬ mac stale weglowodory, jak opisano w przykladzie 1.Przyklad 3. 100 kg surowej, zawierajacej parafine ropy z Galicji Wschodniej, która jest w temperaturze pokojowej stala, t. j. zu¬ pelnie zzelatynowana, zostaje emulsjo- wane w cieple 25—50%- go roztworu chlorku cynku, w którym znajduja sie male ilosci chlorku zelaza, wynoszace 1% ciezaru roztworu odczynnika i utrzy¬ mane w emulsji w 80—100° az do czasu, gdy nie daje sie zauwazyc juz powiek¬ szanie sie osadu cial asfaltowych. Od¬ dzielenie stalych weglowodorów odby¬ wa sie, jak w przykladzie 1.Przyklad 4. 100 kg ropy z v oryslawia zostaje emulsjowane w cieple 30% kwasem siar¬ kowym zawierajacym 55°/0 H2S04, w któ¬ rym znajduje sie zelazo i jony chlorow¬ cowe w ilosci, odpowiadajacej 1% FeCl3 calkowitego ciezaru roztworu odczynni¬ ka i emulsja zostaje utrzymana w tem¬ peraturze 80—100°.Dalszy przebieg jest taki sam, jak w przykladzie 1. PLAs we know, the processing of mineral oils that occur in nature has been achieved so far in such a way that they were broken down by distillation into various fractions, which, depending on the degree of impurities contained in them and their intended use, were more or less treated concentrated sulfuric acid, alkali, bleaching agents. The solid hydrocarbons contained in the crude oil are converted into a state where they can crystallize and can be obtained and, in a known manner, purified from the appropriate distillation fractions, after cooling by means of known pressing processes or burns as paraffins with a variable freezing point. The distillation process, however, leaves a large proportion of the solid hydrocarbons broken down into low-value oils; Direct preparation of these solid hydrocarbons has hitherto not been feasible because colloidally dissolved asphalt and resin materials have hampered their separation. It has now been found that the main mass of carbon-rich, hydrogen-poor, oxygen- and sulfur-containing compounds that form with the current binder the main component of the solid or semi-solid residue, or of the oils found after treatment with common chemicals in the waste, already by pre-treating crude mineral oils prior to distillation, can be removed as bitumen-containing sludges and thus after cooling the oil, the hydrocarbons in the crude oil also constantly fall out and can easily be separated. Solid hydrocarbons, which could be separated from the oil before processing it in the usual way until now, resembled the Galician with its appearance and properties. types of • medium quality ozokerite. This method of cleaning It may also be used to clean oil, known in the art as non-perishable or paraffin-free, as well as for cleaning oil, whether it is rotting or not, as it remains after filling. After separating the asphalt and ozokerite parts, the oil distills much more easily and faster from the untreated crude oil and gives. distillates and mazout which, by their very nature, are cleanable with much less chemicals. As a result of the treatment achieved by this, the removal of the asphalt constituents of oil or grease, more suitable and better lubricating oils are obtained from heavy distillates or from mazout. The method consists in thoroughly mixing the oil or grease with seasoned salt solutions. of neutral substances, acid salts, acids of moderate concentration, or mixtures of these bodies when heated. After the emulsion breaks down in the heat, the secretions appear as dark colored bodies in the intermediate layer and on the walls of the vessel. When the liquid reagent is withdrawn and used again, the purified oil is separated from the secretions and allowed to cool, and the hydrocarbons constantly fall out as bodies like ozokerite and are separated by filtration from the oil, which is subjected to distillation and further processing. When the asphalt and tar bodies fall, it is advisable to keep the mixture of oil and reagents at a temperature between 70 ° -100 °, but depending on the boiling point reagent solution, higher temperature and work can be carried out under pressure. If the purification is carried out with sulfuric acid, then, depending on the quality of the oil, 40-600 / 0-oic acid is used. This type of acid works differently from concentrated acid. sulfur in the purification of mineral oils. Here, far-reaching decompositions occur, sulfonic acids, additives and esters are formed, oxidations, polymerizations, and exudations, which make the acid used wear out and become unusable. On the other hand, when tapped according to the present invention, it causes a physical acid to be lost and can therefore be reused over and over again; it is only diluted by the absorption of water. It was further found that among the salt solutions, the halide compounds of the trivalent iron are best suited for loss, and that, with the use of other reagents, the presence of even small amounts of such compounds is best suited to the loss. iron greatly speeds up the loss process. This accelerating effect of aqueous solutions of chlorinated trivalent iron compounds is specific and is not present in aqueous solutions of salts of other heavy metals, although in aqueous solution they belong to the most energetic reagents. The effect of losing asphalt is a large amount chemically or technically. of pure salts or acids can thus be greatly enhanced and its use in practice simplifies, shortens and makes it cheaper to remove asphalt from the mixture of hydrocarbons and thereby remove paraffin from oil or grease prior to it. distillation. Accelerating action is achieved by adding a small amount of trivalent iron halide to the solutions of salts or acids, or by adding small amounts of trivalent iron to solutions containing smaller or larger amounts of trivalent iron, in any way, by small amounts of halogen ions or by adding for solutions containing halogen ions, in any way trivalent iron, or, as long as the halogen and iron are in the form of suboxides, convert them into oxides in a known manner. The reagent can be reused over and over again as long as there is trivalent iron. Part of the iron is converted to the suboxide and it can be converted into the oxide after or during the operation with known means. Example 1. 100 kg of Tustanowice oil are emulsified at 70-100 ° C, 30 kg of concentrated magnesium sulphate solution Thus, upon addition of such an amount of sulfuric acid, free acid remains in addition to the acid sulphate produced, and is maintained therein until the sample quickly breaks down into a clear layer of oil, precipitates and salt solution. The oil is allowed to cool, and the solid hydrocarbons which fall out essentially already at room temperature are separated by filtration. The obtained ozokerite-like hydrocarbons have a freezing point at 65 ° C. and give rise to a melting point after known purification. 70 ° C. Example 2 100 kg of mineral oil is thoroughly mixed at 70-100 ° C with 40 kg of 50% sulfuric acid and heated, keeping the emulsion at T, until the samples rapidly and distinctly disintegrate. By usually cooling solid hydrocarbons are obtained, as described in Example 1. Example 3. 100 kg of crude, paraffinic oil from Eastern Galicia, which is solid at room temperature, i.e. completely gelatinized, is emulsified in warm 25-50 % zinc chloride solution, containing small amounts of iron chloride of 1% by weight of the reagent solution and kept in the emulsion at 80-100 ° C until no more visible increase in the asphalt sediment is visible. . The separation of the solid hydrocarbons is carried out as in Example 1. Example 4. 100 kg of Orislav crude oil are emulsified in heat with 30% sulfuric acid containing 55% H 2 SO 4 containing iron and chlorine ions. Total in an amount corresponding to 1% FeCl3 of the total weight of the reagent solution and the emulsion is kept at a temperature of 80-100 °. The further course is the same as in example 1. PL

Claims (5)

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wydzielania asfaltu i ozo¬ kerytu z mieszanin weglowodorów, tern znamienny, ze ogrzewa sie mieszanine weglowodorów ze stezonym roztworem jednej albo kilku normalnych lub kwa¬ snych soli, z dodatkiem kwasów, poczem po rozpadnieciu powstalej emulsji, — 3 —z mieszaniny weglowodorów oddziela sie ciala asfaltowe i ochladza, przyczem wypadaja ciala w rodzaju ozokerytu.Patent claims. 1. The method of separating asphalt and ozokerite from mixtures of hydrocarbons, characterized by heating a mixture of hydrocarbons with a concentrated solution of one or more normal or acid salts, with the addition of acids, initially after the emulsion has broken down, - 3 - from the mixture of hydrocarbons the asphalt bodies are separated and cooled, while bodies like ozokerite fall out. 2. Sposób podlug zastrz. 1, tern zna¬ mienny, ze stracaniekoloidówuskutecznia sie przez emuJsjonowanie mieszaniny weglowodorów kwasami o sredniem zge- szczeniu.2. The method of claim 1, the point is that the loss of colloids is effected by the emulsification of the mixture of hydrocarbons with acids of moderate density. 3. Sposób podlug zastrz. 1 i 2, tern znamienny, ze w plynie odczynnikowym znajduja sie jony zelaza i chlorowca.3. The method of claim 1 and 2, where iron and halogen ions are present in the reagent fluid. 4. Sposób podlug zastrz. 3, wyrózniaja- cysie tym, ze ilosc znajdujacego sie w ply¬ nie odczynnikowym chlorowca zelaza jest bardzo nieznaczna w stosunku do innych stracajacych srodków i wynosi tylko l°/0 ciezaru mieszaniny podlegaja¬ cej reakcji.4. The method of claim 3, which is distinguished by the fact that the amount of iron in the reagent fluid is very negligible in relation to the other wasting agents and amounts to only 10% of the weight of the mixture to be reacted. 5. Sposób uczynienia zdolnemi do ponownego uzycia uzytych roztworów odczynnikowych podlug zastrz. 3 i 4, tern znamienny, ze zawarte po procesie straca¬ nia w roztworze inne zwiazki chlorku zelazawego w wiadomy sposób po albo podczas operacji przeprowadza sie zpo- wrotem w chlorek zelazowy. Heinrich Neumann. Zastepca: M. Brokman, rzecznik patentowy. Zm.GRAF.KOZIANSKlCH W WARSZAWIE PL5. A method of rendering the used reagent solutions reusable of the substrates of claim 3 and 4, the method characterized by the fact that other ferrous chloride compounds present in solution are converted into ferric chloride in a known manner after or during the operation. Heinrich Neumann. Deputy: M. Brokman, patent attorney. Changed GRAF.KOZIANSKlCH IN WARSAW PL
PL1096A 1921-04-08 Method for separating asphalt and ozokerite from hydrocarbon mixtures. PL1096B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL1096B1 true PL1096B1 (en) 1924-12-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2436309A1 (en) PROCEDURE FOR CLEANING UP USED OIL
US1970147A (en) Method of treating recovered sulphur
PL1096B1 (en) Method for separating asphalt and ozokerite from hydrocarbon mixtures.
US2573796A (en) Production of calcium sulfonate solutions
US2133452A (en) Process for refining hydrocarbon distillate oils with boron fluoride
US1387835A (en) Process of purifying hydrocarbon oils
US2269134A (en) Desalting and demulsifying compound for petroleum emulsions
US2209445A (en) Method and agent for breaking water-in-oil emulsions
US1545440A (en) Process for removing asphalt and ozocerite from mixtures of hydrocarbons
US2702794A (en) Separation of emulsions
US2084223A (en) Recovery of light oil from cokeoven gas
US1596593A (en) Process for treating petroleum emulsions
US2821548A (en) Method of neutralization of mahogany sulfonic acids
US2387250A (en) Method of treating oil
US1943815A (en) Process for breaking petroleum emulsions
DE659924C (en) Process for working up the solids-containing residues from pressure hydrogenation
SU460A1 (en) The method of obtaining sulfonic acids from petroleum distillates, mineral oils, paraffin or ceresin, treated with sulfuric acid
US543079A (en) Frederick burton
US2181449A (en) Dispersing agent and method of
US2355076A (en) Treatment of hydrocarbons
DE2258713A1 (en) PROCESS FOR SEPARATING SOLID PARTICLES FROM A SUSPENSION
US1477829A (en) Sulpho compound and its production
US1595457A (en) Process for treating petroleum emulsions
US518990A (en) Hans a
US1913538A (en) Process for breaking petroleum emulsions