PL111001B1 - Method for manufacturing vinyl chloride polymers in continuous process - Google Patents
Method for manufacturing vinyl chloride polymers in continuous process Download PDFInfo
- Publication number
- PL111001B1 PL111001B1 PL1978205744A PL20574478A PL111001B1 PL 111001 B1 PL111001 B1 PL 111001B1 PL 1978205744 A PL1978205744 A PL 1978205744A PL 20574478 A PL20574478 A PL 20574478A PL 111001 B1 PL111001 B1 PL 111001B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- water
- weight
- carbon atoms
- saturated
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 42
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 41
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 3
- KFTONPAKWUUXSN-UHFFFAOYSA-N 3-hexyldecanoic acid Chemical compound C(CCCCC)C(CC(=O)O)CCCCCCC KFTONPAKWUUXSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 11
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 7
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N Octacosancarbonsaeure Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L lead(2+);oxygen(2-);sulfate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- SIOLDWZBFABPJU-UHFFFAOYSA-N isotridecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCC(O)=O SIOLDWZBFABPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- ZJCPPSOBZDPPEI-UHFFFAOYSA-N 3-hexylundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CC(O)=O)CCCCCC ZJCPPSOBZDPPEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001295925 Gegenes Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001552 barium Chemical class 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229950004531 hexyldecanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób ciaglego wy¬ twarzania hlomopolimerów, kopolimerów albo po¬ limerów szczepionych chlorku winylu, które za¬ wieraja co najmniej 85% wagowych polimeryzo¬ wanego chlorku winylu, w odniesieniu do ogólnej ilosci polimeru.Wiadomo, ze w zaleznosci od rodzaju sposobu wytwarzania homopolimerów, kopolimerów albo polimerów szczepionych chlorku winylu obserwuje sie róznice w zdolnosci stabilizowania tych poli¬ merów za pomoca znanych stabilizatorów ciepl¬ nych. Np. polimery emulsyjne, stabilizowane wstep¬ nie za pomoca soli nieorganicznych, reagujacych akalicznie, takich jak np. weglan sodu, mozna calkiem dobrze stabilizowac za pomoca dwufenylo- tiomocznika, zwlaszcza jesli nastepne temperatury olbróbki nie sa zbyt wysokie, np. wynosza poni¬ zej 200°C. Natomiast stabilizujace dzialanie dwu- fenylotiomocznika w przypadku polimerów zawie¬ sinowych i otrzymanych droga polimeryzacji w masie chlorku winylu jest stosunkowo niewielkie.Jednak równiez w przypadku znanych stabili¬ zatorów zawierajacych metale, np. zwiazki olowiu albo baru/kadmu albo cyny, stwierdza sie takie róznice w zaleznosci od rodzaju polimeryzacji (e- mulsyjna, zawiesinowa, w maisie) jak równiez w ohrejbie jednego rodzaju polimeryzacji np. poli¬ meryzacji emulsyjnej, w zaleznosci od zastoso¬ wanych warunków polimeryzacji, w szczególnosci zastosowanych pomocniczych srodków polimeryza- 10 15 cji. Jesli zmienia isie recepture polimeryzacji aby polepszyc w jakimkolwiek kierunku zdolnosc wy¬ tworzonego polimeru do stabilizacji, to trzeba cze¬ sto pogodzic sie z innymi wadami takimi jak gor¬ sza wydajnosc, gorsza zdolnosc do przeróbki, po¬ gorszenie zdolnosci do stabilizacji z innymi kla¬ sami stabilizatora.W celu unikniecia róznorodnosci typów, które gmatwaja dalsza przeróbke i sprzyjaja niepowo- dzemiom przy przeróbce, zwiekszaja niepozadanie czas - skladowania i pogarszaja oplacalnosc pro¬ dukcji, pozadane jesi; mozliwie ekonomicznie pro¬ dukowanie w miiare moznosci tylko jednego albo przynajmniej niewielu typów polimerów, które moz¬ na stabilizowac mozliwie uniwersalnie podczas dal¬ szej przeróbki.Zadaniem niniejszego wynalazku jest opraco¬ wanie takiego sposobu.Z opisu patentowego RFN DTAS nr 1223 556 znany jest sposób polimeryzacji etylenowo niena¬ syconych zwiazków w fazie wodnej w obecnosci katalizatorów i soli kwasów monokarboksylowych o wzorze 1, o ogólem 11—32 atomach wegla w cza¬ steczce, przy czym Ri i R* oznaczaja grupe alki¬ lowa, R8 oznacza grupe alkilowa albo atom wo¬ doru i dwie albo trzy ze zwiazanych bezposrednio z trzeciorzedowym albo czwartorzedowym atomem wegla grup moga byc ze soba wzajemnie cyklicz¬ nie zwiazane, przy czym okreslenie grupy alkilowe obejmuje równiez grupy cykloaikilowe. Sposób ma Ul 001111 001 byc szczególnie przydatny do polimeryzacji w tem¬ peraturze ponizej 10°C.Wsród mnóstwa odpowiednich etylenowo nie¬ nasyconych monomerów wymieniony jest chlorek winylu, przy czym w jednym przykladzie opisana jest homopolimeryzacja chlorku winylu wedlug oczywiscie nieciaglej metody. Jako emulgatory sto¬ suje sie przy tym: sole sodowe (nienasyconych ali¬ fatycznych kwasów monokarboksylowych o 11—32 atomach wegla w czasteczce, których grupa karbo¬ ksylowa jest zwiazana bezposrednio z trzeciorze¬ dowym albo czwartorzedowym atomem wegla. Brak jest dokladnych danych, jaka sól sodowa byla sto¬ sowana.Znany jest równiez z opisu patentowego RFN DT nr 1 645 672 sposób polimeryzacji i kopolime- ryzacji chlorku winylu w emulsji wodnej z za¬ stosowaniem lateksu zarodków polimeru w obec¬ nosci rozpuszczalnych w wodzie soli alifatycznych, rozgalezianych w polozeniu alfa do grupy karbo¬ ksylowej, zawierajacych co najmniej 8 atomów wegla w czasteczce, nasycanych kwasów mono- karboksylowych jako emulgatorów. Odpowiednie kwasy monokairboksylowe odpowiadaja wzorowi wymienionemu w opisie patentowym RFN DTAS nr 1'223 556, jednakze rodniki Rlf Rj i Rj maja rozszerzone znaczenie w porównaniu z opisem DTAS 1 223 556, przy czym moga one równiez oz¬ naczac grupy arylowe albo aryloalkilowe. Celowo nalezy stosowac kwasy monokarboksylowe o 11—28 atomach wegla, w szczególnosci o 15-^19 atomach wegla.Wedlug opisu patentowego RFN DT nr 1 745 561 mozna równiez przeprowadzic sposób wedlug opisu DT nr 1 645 672, jesli zamiast soli opisanych tam kwasów monokarboksylowych stosuje sie sole kwa¬ sów monokarboksylowych o wzorze 2, przy czym Hi oznacza rozgaleziona grupe alkilowa i R2 ozna¬ cza liniowa albo rozgaleziona grupe alkilowa albo atom wodoru, co najmniej 50%, korzystnie co naj¬ mniej 80%, rodhika Rf stanowia atomy wodoru i suma atomów wegla w Ri i Rf, które moga byc równiez polaczone w pierscien, wynosi co naj¬ mniej <5.Wszystkie tfczy zfiane sposoby, jak wynika z przykladów, dotycza przerywanego (nieciaglego) procesu polimeryzacji emulsyjnej. Przy przeno¬ szeniu znanych sposobów na ciagla polimeryzacje efftulgyjna chlorku winylu pojawiaja sie wady, w szczególnosci pod wzgledem osiagalnej wydajnosci na jednostke objetosci i czasu w pbiaczeniu ze zdolndscia do termostabilizacji wytworzonego po- ilimeru za pomoca stabilizatorów olowiiu, baru/kad¬ mu i cyny, jak to wynika z opisanych nizej do- Swiadczen porównawczych.Obecnie znaleziono, ze wyrób z mnóstwa stoso¬ wanych wedlug opisów patentowych 12&3 556, DT or 1645 672 i DT nr 1745 561 soli rozgalezionych kwasów monokarfooksylowych przy ciaglej polimeryzacji chlorku winylu w wodnej emulsji przynosi niespodziewana idoinosc wytwo¬ rzonego polimeru do termosfcatoiMzacji za pomoca stabilizatorów olowiu, baru kadmu i cyny w po¬ laczeniu z wysoka Wydajnoscia na jednostke czasu i objeliasci pfltfy polimeryzacji. ii 30 40 Wynalazek dotyczy zatem sposobu ciaglego wy¬ twarzania homopolimerów, kopolimerów albo poli¬ merów szczepionych chlorku winylu, które za¬ wieraja co najmniej 85% wagowych wpolimery- zowanego chlorku winylu, w odniesieniu do ogól¬ nej ilosci polimeru, w emulsji wodnej w obecnosci co najmniej jednego rozpuszczalnego w wodzie ka¬ talizatora, 1,5—3,5% wagowych co najmniej jed¬ nego rozpuszczalnego w wodzie emulgatora, w od¬ niesieniu do uzytego monomeru i ewentualnie dal¬ szych substancji pomocniczych do polimeryzacji, który charakteryzuje sie tym, ze jako rozpusz¬ czalny w wodzie emulgator stosuje sie rozpusz¬ czalna w wodzie sól alifatycznie nasyconego kwa¬ su manokarboksylowego o wzorze 3, w którym RA i R2 sa jednakowe albo rózne i kazdy z nich ozna¬ cza nasycony, nierozgaleziony albo rozgaleziony al- kil o 1—5 atomach wegla, albo mieszanine wyzej wymienianej isoli z co najmniej jednym znanym jako emulgator zwiazkiem organicznym, zawiera¬ jacym grupy sulfonowe.Zarówno na podstawie korzystnych wlasciwosci przy polimeryzacji i wytworzonego polimerut jak równiez na podstawie latwej dostepnosci kwasów monokarboksylowych stosuje sie z korzyscia roz¬ puszczalne w wodzie sole kwasu monokarboksylo- wego o wzorze 3, w którym Rx i R2 sa jednakowe i oznaczaja rodnik alkilowy o 2—4 atomach wegla.Szczególnie dobre wyniki uzyskuje sie za pomoca kwasu 2-heksyloi-dekanokarboksylowego-l.Rozpuszczalne w wodzie sole wymienionych kwa¬ sów monokarboksylowych stanowia takie, z któ¬ rych w temperaturze 50°C co najmniej okolo 0,5% wagowych anionu kwasu imonokarboksylowego, w odniesieniu do roztworu rozpuszcza sie w wodzie.Korzystnie stosuje sie sole z metalami alkalicz¬ nymi albo sole amonu, ewentulnie podstawionego przez grupy organiczne. Jako podstawniki orga¬ niczne amonu nadaja sie np. jedna do czterech nastepujacych grup: grupy alkilowe o 1—6 atomach wegla, grupy alkiloarylowe o 7'—9 atomach wegla, grupy hydroksyalkilowe o 2—4 atomach wegla, grupy chlorowcoalkilOwe o 1—6 atomach wegla, utworzone przez reakcje z tlenkiem etylenu albo tlenkiem propylenu grupy polialkoksylowe o 2 i/albo 3 atomach wegla w spolimeryzowanej grupie alkoksylowej. Mozna równiez stosowac sole kwasu monakariboksylowego o co najmniej dwóch róz¬ nych anionach kwasu rnonokarboksylowego albo o Oo najmniej dwóch róznych kationach w miesza¬ ninie ze soba. Mozna tak samo stosowac co naj¬ mniej dwie rozpuszczalne w wodzie sole, w których zarówno anion kwasu manokarboksylowego jak równiez kation, róznia sie od siebie, w mieszaninie ze soba.Z opisanych wyzej mieszanin stosuje sie przy polimeryzacji 1,5—3,5% wagowych, w odniesieniu do uzytego monomeru, ponizej 1,5% wagowych nie uzyskuje sie na ogól lateksów wystarczajaco sta¬ bilnych dla dalszej przeróbki. Powyzej 3,5% otrzy¬ muje sfie polimery o pogorszonych wlasciwosciach uzytkowych takich jak przezroczystosc, wrazliwosc na dzialanie wody, nieszkodliwosc fizjologiczna.Korzystnie stosuje sie sole sodowe, potasowe i111 001 amonowe kwasów monokairboksyIowyeh, w szcze¬ gólnosci sole sodowe.Szczególnie dobre wyniki otrzymuje sie, jesli za¬ stosuje sie 1,5—2,8% wagowych jednej z wyzej opisanych soli kwasu imonokarboksylowego albo mieszaniny kilku takich soli, w odniesieniu do uzytego monomeru.Kwasy monokarboksylowe o wzorze 3 lub ich sole wytwarza sie nip. przez reakcje Guerbefa (por.Angew. Chemie 64. rocznik 1952 star. 213—220), przy czym przy zastosowaniu alkalicznych srodków kon¬ densacji i katalizatorów odwodornienia z dwóch prostolancuchiowych alkoholi alifatycznych tworzy 3ie najpierw na ogól wyzejczasteczkowy alkohol o lancuchu rozgalezionym wedlug równania przed¬ stawionego na zalaczonym schemacie, gdzie R oz¬ nacza rodnik alkilowy, cykloalkilowy albo arylo- alkilowy.Ten rozgaleziony alkohol mozna teraz^ utlenic w znany sposób^ np. za pomoca kwasu chromo¬ wego z utworzeniem kwasu karboksylowego i z tego wytworzyc sole. W reakcji Guerbefa pow¬ staja rozgalezione kwasy o wzorze 4, jednakze równiez juz jatko produkty uboczne, przy czym reakcje mozna tak ukierunkowac, ze powstaja w przyblizeniu pól na pól rozgaleziony alkohol i roz¬ galeziony kwas (J. Am. Soc. 76, 1954, str. 52—56).Przez zastosowanie alkoholi o róznych rodnikach R powstaja analogicznie rozgalezione wyzejczastecz- kowe alkohole o róznych rodnikach R (Fette, Sei- fen, Anistrichmiittel 71, 1969, str. 215^-218), z czego, jak wyzej wspoirkiiano, mozna wytwarzac odpo¬ wiednio kwasy karboksylowe o róznych rodnikach R i ich sole.Znaleziono równiez, ze dodatkowo do dobrych wlasciwosci, które uzyskuje sie dzieki sposobowi wedlug wynalazku i bez szkody dla tych wlasci¬ wosci mozna dalej polepszyc zdolnosc do stabili¬ zacji termicznej za pomoca zwiazków cyny i zdol¬ nosc db przeróbki (zdolnosc do zelowania) wytwo¬ rzonego polimeru, jesli czesc rozpuszczalnych w wodzie soli rozgalezionych kwasów monokarboksy- lowych o wzorze 3 zastapi sie solami sodowymi, potasowymi albo amonowymi, korzystnie solami sodowymi, okreslonych, znanych jako emulgatory, zwiazków organicznych zawierajacych grupy sul¬ fonowe. Te ostatnie zwiazki stosuje sie w ilosci okolo 25—85*/o wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. Ogólna ilosc emulga¬ tora wynosi przy tym znów 1,5—3,5°/o wagowych, korzystnie 1,5—2,8% wagowych, w odniesieniu do uzytego monomeru.Te znane jako emulgatory zwiazki organiczne zawierajace grupy sulfonowe stanowia: a) Estry kwasu monoalkilosiarkowego, których rodnik alkilowy jest nasycony, prostojancuchowy albo rozgaleziany i zawiera 8 do okolo 20 atomów wegla. Korzystnie stosuje sie estry kwasu mono¬ alkilosiarkowego1, których rodnik alkilowy jest pro- stolancuchowy i zawiera 10—14 atomów wegla albo których rodnik alkilowy jest rozgaleziony i . zawiera 12—18 atomów wegla. b) Estry alkilowe kwasu CMSulfokairboksylowego, których czesc skladowa kwasu karboksylowego za¬ wiera 8 do okolo 20 atomów wegla, korzystnie 10—16 atomów wegla i których grupy a\\&kwe sa nasycone, prostolafceuehowe alfco. ro;zg%^one i zawieraja 1'—4 atomów wegla. c) Estry dwu-alkilowe kwasu sj^lfol^u^Zit^ncwe- s go, których grupy alkilowe sa jednakowe albo r6fr ne, przy czym kazda grupa alkilowa jest nasyeo/r na, projstojaftcuchowa gibo rozgalezdow i zaw^a 6 do kolo 14, korzystnie 8^12 atomów wegla. d) Estry mono-alkilawe kwasu suMob^irsz.tyncw^ 10 go, których grupa alkilowa jest nasyconja, pjjQatQT lancuchowa albo rozgaleziona i aawejra & 20, korzystnie 10—16 atomów wegla.Szczególnie dobre wynUrt otrzymuje cie, je#v stosuje sie wymienione pod a)—d), znane jako, 15 emulgatory, zawierajace grupy sulfonowe zwiazki organiczne jako ich sole w ilosci 35—65°/o wago¬ wych, w. odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora.Sposród zwiazków wymienionych pod a)—d) jako to lich sole sodowe, potasowe albo amonowe mozna stosowac albo tylko jeo!na albo Wika takich soli W mieszaninie ze soba, przy,czym skladniki mie^, szangny moga sie róznic albo tyjfco w kationie soli albo tylko w zawierajacym grupy sulfonowe 25 organicznym anionie soli albo zarówno w kafto^ nie jak równiez w anionie soli.Jesli zamiast tylko jednej soli stosuje sie k;llca wyzej wymienionych pola w mies^napie ze srtba, stosuje sie te mieszanine w takich samych, 4aje4 30 opisanych wyzej ilosciach, j-ajl* w przypadku gcj$ stosowano by tylko jedna sól.Stosowanie wedlug wynalazku emulgatory lub mieszaniny emulgatorów dodaje sie na ogól roz¬ puszczone w wodzie, mieszajac, do mieszaniny po- 36 limeryzacyjnej. W celu polepszenia ro^puszczak nosci mosna dodawac do wody rozpuszczalni^ or¬ ganiczne, nip. nizsze alkoh^Je alifatyczne.Polimeryzacje przeprowacliza sie w sposób ctia£ly w emulsji wodnej w obecnosci 0,001—l°/o wago- 40 wych, korzystnie 0,01—0,3°/o wagowych, rqdndko- twórczych katalizatorów rozpuszczalnych w wodzae, w odniesieniu do monomeru. Nadaja sie ck tego celu np. nadtlenosiarczany, nadtlenofosforany, nad¬ borany potasu, sodu albo amonu, nadtlenek wo^ 45 doru, Ill-rze/i.-butylowodoronatftlen^k albo inne nadtlenki rozpuszczalne w wodzie, oraz takze mie¬ szaniny róznych katalizatorów, przy czym katali¬ zatory te mozna równiez stosowac w obecnosci 0,001—1% wagowych jednej albo kilku substancji 50 redukujacych, w odniesieniu do monomeru, które nadaja sie do budowy ukladu katalizatora redoks. jak siarczyny, wodorociarczyny, ditioniity, tiosiar¬ czany, aldehydo-sulfoksylany, np. formaldehydosul- foksylan sod/u. Mozna ewentualnie przeprowadzic 55 polimeryzacje w obecnosci 0,05—10 ppm, rozpusz¬ czalnych soli metali, w odniesieniu do kationu metalu soli na monomer, np. miedzi, srebra, zelaza, niklu, .kobaltu albo chromu.Obok katalizatorów i emulgatorów mozna prze- 60 prowadzic polimeryzacje w obecnosci substancji buforowych, np. octanów metali alkalicznych, bo¬ raksu, fosforanów metali alkalicznych, weglanów metali alkalicznych, amoniaku albo soli amono¬ wych kwasów karboksylowych jak równiez regu- 69 latorów wielkosci czasteczki, takich jak np. al-111 001 dehydy alifatyczne o 2—4 atomach wegla, chlo- rowcoweglowodorów, np. dwu- i trójchloroetylen, chloroform, bromoform (chlorek metylenu, mer- kaptany.Do kopolimeryzacji z chlorkiem winylu nadaja sie np. jeden albo kilka nastepujacych monomerów olefliny takie jak etylen albo propylen, estry winy¬ lowe prostolancuchowych albo rozgalezionych kwa¬ sów karboksylowych o 2-^20, korzysitnie 2^4 ato¬ mach wegla, takie jak octan, propionian, maslan, 2^tylokapronian winylu; halogenki winylu takie jak fluorek wdnylu, fluorek winylidenu, chlorek winylidenu, etery winylowe, nienasycone kwasy ta¬ kie Jak kwas maleinowy, fumarowy, akrylowy me- tafcrylowy i ich mono- albo dwuestry z mono- albo dwualkoholami o 1—10 atomach wegla; imid kwasu maleinowego oraz jego produkty N-substy- tucji z aromatycznymi, cykloaJiifatycznymi oraz ewentualnie rozgalezionymi podstawnikami alifa¬ tycznymi.Do polimeryzacji szczepionej mozna np. stoso¬ wac polimery elastomerowe, które otrzymano przez polimeryzacje jednego albo kilka nastepujacych monomerów: diieny takie jak butadien, cyklopen- tadien; olefiny takie jak etylen, propylen; styren, kwasy niienasycone takie jak kwas arylowy albo metakrylowy oraz ich estry z mono- albo dwu¬ alkoholamd o 1—10 atomach wegla, akrylonitryl, zwiazki winylowe takie jak estry winylowe prosto¬ lancuchowych albo rozgalezionych kwasów karbo¬ ksylowych o 2—20, korzystnie 2—4 atomach wegla, i razem z co najmniej jednym z wyzej wymienio¬ nych monomerów, halogenki winylu takie jak chlo¬ rek winylu, chlorek winylidenu.Dalsze odlpowiednie substancje pomocnicze poli¬ meryzacji sa np. opisane w ksiazce „Polyvinyl- chlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate" H.Kainerte, Springer-Verlag, Berlin /Heidelberg/ No¬ wy Jork, 1965, str. 34^-59.Po polimeryzacji do otrzymanych jako wodna emulsje lub po wysuszeniu jako proszek polime¬ rów mozna dodawac dalsze substancje do stabili¬ zowania lub polepszenia ich wlasciwosci dalszej przeróbki.Polimeryzacje prowadza sie na ogól w tempe¬ raturze 30—80°C, korzystnie 40-^70°C, az do prze¬ miany 87—95%, korzystnie 89—91f/o, w odniesie¬ niu do uzytego monomeru. Procentowa przemiane okresla sie w ciaglym procesie polimeryzacji emul¬ syjnej, w sposób nizej opisany.Wartosc pH podczas polimeryzacji wynosi na ogól 7,5—10,5.Stosunek kapieli do monmeru celowo dobiera sie tak, aby otrzymac lateksy o zawartosci sub¬ stancji stalej okolo 40-^48%, korzystnie 43—46°/o.Po zakonczeniu polimeryzacji i usunieciu prze¬ wazajacej ilosci nieprzereagowanych monomerów usuwa sie polimer na ogól przez odprowadzenie wody, np. w suszarce rozpryskowej. Lateks przed 5 suszeniem mozna ewentualnie uwolnic od czesci kapieli wodnej metodami fizycznymi, np. przez ultrasaczenie.Nowy sposób nadaje sie szczezgólnie do wytwa¬ rzania homopolimerów, kopolimerów albo polime- 10 rów szczepionych chlorku winylu o co najmniej 85% wagowych, polimeryzowanych jednostek chlor¬ ku winylu, w odniesieniu do polimeru w szcze¬ gólnosci homopolimerów chlorku winylu.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarza- 15 nie polimeru chlorku winylu, dajacego sie równo¬ miernie bardzo dobrze stabilizowac za pomoca mnóstwa technicznie waznych stabilizatorów ciepl¬ nych i swietlnych, w szczególnosci znanych zwiaz¬ ków olowiu, cyny i mieszanych zwiazków baru/ 20 kadmu, z zaletami ciaglej polimeryzacji emulsyj¬ nej z wysoka wydajnoscia na jednostke czasu i objetosci.Dzieki mieszaninom emulgatorów wedlug wy¬ nalazku osiaga sie dalsze polepszenie zdolnosci do as stabilizacji za pomoca zwiazków cyny i polepsze¬ nie wlasciwosci przeróbki (zdolnosc zelowania) wy¬ tworzonego polimeru.Znane stabilizatory olowiu, cyny i baru/kadmu dla polimerów chlorku winylu sa np. opisane w 30 „The Stabilization of Polyvinylchloride" F. Che- vassus'a i R. de Broutelles^; Edward Arnold Publ.Ltd. 1963, str. 102—129 i w ,;Die Stabilisierung der Kunststoffe gegen Lricht und Warme" J.Voigt'a; Springer-Verlag 1966, str. 614^643. 35 Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wyna¬ lazek.Podane wartosci pomiarowe oznaczono w naste¬ pujacy sposób.Wartosc K: wedlug DIN 53 726. 40 Ciezar piany: krótko za otworem wyladowczym kotla, w którym przeprowadza sie polimeryzacje ciagla, umieszczony jest zamykany otwór wyply¬ wowy o srednicy 15 mm. Przy pomiarze wyplywa lateks znajdujacy sie pod cisnieniem, przy czym 45 spienia sie on wskutek zawartego w nim nie spo- limeryzowanego monomeru. Gdy strumien piany stal sie równomierny, wprowadza sie go do zwazo¬ nego uprzednio naczynia metalowego, które do brze¬ gu zawiera dokladnie 2 litry. Po calkowitym napel- 50 nieniu naczynia nadmiar piany nad brzegiem na¬ czynia zgarnia sie i napelnione naczynie wazy sie natychmiast potem. Przyrost ciezaru jest ciezarem piany w g.Z ciezaru piany oblicza sie przemiane wedlug 55 nastepujacego wzoru: •/• przemiany = (cp.—gi • VC) X % substancji stalej (cp.-gi • VC) X •/• substancji stalej/l00a/t+GjVC+ +G*VC w którym oznaczaja: c.p. — ciezar piany &VC = (a-C.p./1150 g/l)X273°CX2,78 g/lXp (273°C-8°C+t)X760 torów111 001 9 •/o substancji stalej oznacza zawartosc substancji stalej w zawiesinie polimeru w % wagowych po obliczeniu zawartosci w % wagowych, w odnie¬ sieniu do zawiesiny, uzytych w temperaturze okolo 100°C nielotnych z para wodna pomocniczych sub- 5 stancji do poolimeryzacji, g2VC oznacza zawartosc monomerowego chlorku winylu, oznaczona w rozprezonej, wolnej od pia¬ ny zawiesinie polimeru metoda chromatografii ga¬ zowej sposobu „head space" (Zeitschriff f. analyt. 10 Chemie 255, 1971, str. 345—350), ,t — temperatura polimeryzacji w °C, p— cisnienie powietrza w torach.Przemiane w przypadku kopolimerów chlorku winylu nalezy obliczyc analogicznie, gdy VC w 15 powyzszych równaniach rpzumie sie jako sume ilosci monomerowego chlorku winylu i komono- meru albo korcionomerów.Wydajnosc na jednostke czasu i objetosci: De¬ finiuje sie ja jako okreslona ilosc suchego poli- 20 mer u (w tonach), która wytwarza sie w jednostce czasu (tutaj: 1 miesiac, liczony w 658 godzinach produkcji) nieprzerwanej, ciaglej polimeryzacji w okreslonej zamknietej przestrzeni, stojacej do dys¬ pozycji dla tej polimeryzacji (w m8; np. zawartosc 25 kotla polimeryzacyjnego). Dane wydajnosci na jed¬ nostke czasu i objetosci podano moto/m3.Pomiar: Utworzona okolo 3 dni po rozpoczeciu polimeryzacji w ciagu 24 godzin w sposób ciagly zawiesine polimeru suszy sie przez rozpryskiwanie 30 w strumieniu cieplego powietrza przy temperaturze wlotu okolo 170°C az do resztkowej zawartosci wody okolo 0,2% wagowych, w odniesieniu do po¬ limeru, i wazy. Oznaczona ilosc w t mnozy sie przez 658/24 i dzieli przez zawartosc kotla poli- 15 meryzacyjnego w m8.Zdolnosc do stabilizacji: wedlug nastepujacych receptur: Stabilizacja olowiowa, skrótPb, 40 twarda polimer chlorku winylu 100 czesci trójzasadowy siarczan olowiu 1,5 czesci ester glikolowy kwasu montanowego 0,5 czesci wosk polietylenowy (ciezar czastecz- 45 kowy okolo 2000) 0,3 czesci miekka polimer chlorku winylu 100 czesci trójzasadowy siarczan olowiu 1,5 czesci *o ester glikolowy kwasu montanowego 0,5 czesci :. wosk polietylenowy (ciezar czastecz¬ kowy okolo 2000) 0,3 czesci dwu-2-heksyloetyloiftalan 20 czesci w Stabilizacja cyna, skrót Sn, twarda polimer chlorku winylu 100 czesci ester 2-etyloheksylowy kwasu dwu- butylocynowobiistioglikolowego 1,5 czesci w ester gldjkolowy kwasu montanowego 0,5 czesci dwutlenek tytanu 2,0 czesci Stabilizacja bkr/kadm, skrót Ba/Cd, miekka * 10 polimer chlorku winylu 100 czesci rówinomolowa mieszanina lauryinianu Ba/Cd 1,5 czesci ester glikolowy kwasu montanowego 0,5 czesci dwu-2-heksyloetyloftalan 20 czesci Kazdorazowo 300 g badanego proszku poddaje sie dokladnemu wymieszaniu z odpowiedniimd ilos¬ ciami pozostalych skladników recepturowych i tak dlugo walcuje na walrarce (srednica walca 150 mm, dlugosc walca 350 mm) w temperaturze walco¬ wania 1750C, przy liczbie obrotów 11 na minute bez tarcia, dotad az material jest zabarwiony ciemnobrunatno i zaczyna sie kleic. Pobiera sie przy tym co piec minut plytke o grubosci 0,3 mm i okresla stopien zabarwienia przez pomiar Yello- wness-Imdex (skrót YI; wedlug ASTM D 1926—70, 1970, book of ASTM-StandardS, Part 27). YI jest liczba pomiarowa, która podaje stopien zabarwie¬ nia w stosunku do okres-lonego wzorca bialosci (tlenek magnezu) przy uzyciu okreslonego zródla swiatla (rodzaj swiatla normalnego C).Barwa poczatkowa artykulów, sporzadzonych z proszku polimeru, (skrót BP), oznacza przy stabi¬ lizacji olowiem i cyna YI plytki po 30 min czasu walcowania, i w przypadku TDaru/kadimu YI plytki po 15 min czasu walcowania.Stabilnosc dlugotrwala ((skrót SD) w minutach wynika z czasu walcowania plytki, przy którym YI po raz pierwszy wynosi powyzej 150 jednostek.Czas tworzenia skórki oznacza sie jako miare szybkosci plastyfikacji (zdolnosc do zelowania) proszku polichlorku winylu: 300 g proszku poli-' meru imiesza sie dokladnie za pomoca lopatki z 4,5 g trójzasadowego siarczanu olowiu (np. Naftovin T 3, Metallgesellschaft AG), 1,5 g estru glikoJowego kwasu montanowego (Wachs E, Hoechst AG) i 0,6 g wosku polietylenowego (Wachs PA 520, Hoechst AG). Nastepnie mieszanine lodziela sde równomier¬ nie przez szczeline walca, o szerokosci 0,1 mm, mlyna dwuwalcowego, którego obracajace sie bez tarcia przeciwbieznie z predkoscia 11 obrotów na minute walca maja srednice 150 mm, dlugosc 350 mm i temperature powierzchni 175°C. Potem od¬ suwa sie stopniowo pare walców do szerokosci szczeliny 0,7 mm. Otwieranie szczeliny walców na¬ lezy tak przeprowadzic, aby pogrubiajaca sie skór¬ ka walcowana zawsze uszczelniala szczeline wal¬ ców, by zapobiec przepadaniu jeszczez nie plasty- fikowanego materialu. Walcuje sie tak dlugo, az cala ilosc proszku polimeru wystepuje w postaci przeplastyfikowane] skórki walcowanej. Czas po¬ trzebny do tego jest czasem tworzenia skórki.Przyklady 1^—-15 i doswiadczenia porównawcze A—H przeprowadza sie nastepujaco: W ustawionym prostopadle autoklawie o pojem¬ nosci 500 litrów, w którego górnej czesci obiega mieszadlo lopatkowe, wpcrowadza sie, niezaleznie od siebie, monomer lub mdeszanine monomerów, 2,6% wodny roztwór emulgatora albo emulgato¬ rów i 2% wodny roztwór nadsiarczanu potasu w sposób ciagly. Na kilogram monomeru dodaje sie 0,95 kg roztworu emulgatora i 0,03 kg roztworu nadsiarczanu. Utrzymuje sie stala temperature mieszaniny reakcyjnej (wartosci podano w tablicy),111001 u Utworzona zawiesine polimeru odprowadza sie w dolnej czesci autoklawu i naseray przy tym ciezar piamy Zawiesina polimeru zawiera okolo 47°/t wago¬ wych substancji stalej, jest mechanicznie stabilna i suszy sie ja prze zrozpryskiwainie w strumieniu powietrza ogrzanym 4o temperatury okolo 170°C (ttnaperatuia wejsciowa).Ciezar piany jest naiiara stopnia przemiany w pro- cwe poliaaeryzaeji. Icn ndzszy jest ciezar piany, tym wyzsza temperature polimeryzacji mozna wy¬ brac dla zadanego stopnia polimeryzacji (wartosc K). Oznacza to znów korzystniejsza wydajnosc na jednostke czasu i objetosci (w. cz. obj.) i tym samym bardziej ekonomiczny sposób wytwarza¬ nia.Zmierzono wartosci, podane w tablicach l i 2.Przyklady porównawez* J, K i L przeprowadza sde (nastepujaco; 10 15 12 W ustawionym prostopadle autoklawie o pojem¬ nosci 506 litrów, w którego górnej czesci obieca mieszadlo lopatkowe, wprowadza sie, niezaleznie od siebie, nionomerowy chlorek winylu, 2*/o wa¬ gowo roztwór emulgatora lub mieszaniny emulga¬ torów i 2% wagowo wodny roztwór nadsiarczanu potasu w sposób ciagly. Na kg monomeru dodaje sie 1,2 kg roztworu emulgatora i 0,06 kg roztwo¬ ru nadsiarczanu. Utrzymuje sie stala temperature mieszaniny reakcyjnej (wartosci podacie w tablicy).Utworzona zawiesine polimeru /lateks/ odprowa¬ dza sie w dolnej czesci autoklawu i mierzy przy tym ciezar piany (c.p.).Zawiesina polimeru zawiera okolo 42% wago¬ wych substancji stalej, i suszy sie ja przez roz¬ pryskiwanie w strumieniu powietrza ogrzanego do temperatury okolo 170°C (temperatura wejsciowa), jesli jest mechanicznie wystarczajaco stabilna.Zmierzone wartosci podano w tablicy 1. lii .5 g A *o li 1 A B C D £ F G H J 1 £ " \u \'ti i*.I $ i al ~2 2,a 2,6 &6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,0 2,6 •r-» tory rocfzs 3 "3 5 3 kwas izooktade- kanowy wedlug i opijsu patentowe¬ go DT mr 174;5 aai [ przyklad 5 k^as izotrójde- kanowy wed¬ lug opusu paten- 1 towego. DT nr 1 745 561 przy¬ klad 1 kwas monokar- bofcsylowy „Ver- satic 1519" wed¬ lug opisu paten¬ towego DT nr V 645 672 przy¬ klad 1 kwas laurynowy ester SB ester SBH ester SF ester LS a) kwas mono- Jcartloksylowy „Versatic911" i * £ Temp mery: 4 [ 50 50 49 43 60 63 6P _l tua 9 & 140 140 150 15P 14P 115 140 Tabl] M Q -4-» ¦ 1 6 69-70 69—70 ica i 3 o N U * ~7~ 33 33 1 Zdolnosc do stabilizacji " PB miekka "fc co tu T 23 24 A E P co 9 150 135 twarda vo co H O. io~ 50 53 | £ S ii 105 105 Sn tu. arda *© co H & 15" 48 48 .s 0 Q Cfl 13 90 75 Ba/Cd miekka ^ift i—t h 9l "u" 24 53 A 5 Q CO 15 165 105 ¦a s *i 16 7,30 6,00 dla c.p. < 1<60 nie jest mozliwa polimeryzacja 69—70 69—70 29 25 27 95 165 75 57 100 150 45 39 16 120 90 38 52 165 60 8,00 5,50 dla c.p. < 160 nie jest mozliwa polimeryzacja 69—70 69—70 —' 33 48 — 86 sa — 60 105 — 100 99 45 90 18 13 120 150 40 42 60 60 5,25 6,50 w podanych warunkach polimeryza¬ cji nie bylo mozna ofafzymac trwalej zawiesiny polimeru (koagulacja) ;iii Mi 13 14 eiag dalszy tablicy 1 1 | 2 | 3 K L 2,6 2,6 a) kwas mono- karboksylowy „Versatic911" wedlug DE nr 16 45 672 b) kwas steary¬ nowy 50/50 a) kwas mono- karboksylowy „^etfsaticgil" b) kwas clode- cylobenzeno- sulfonowy 70/30 kwas izode- kanowy wed¬ lug DE nr 17 45 561 przyklad 4 4 51 49 5 6 130 150 «9-70 7 8 38 150 9 <30 10 | 11 | 12 13 1 14 | 15 | 16 w podanych warunkach polimeryza¬ cji nie bylo mozna otrzymac trwalej zawiesiny polimeru (koagulacja) 150 w cji lej <30 20 120 54 80 7,30 podanych warunkach polimeryza-1 nie bylo mozna otrzymac trwa- zawiesiny polimeru Tablica 2 yklad nr r \~r i 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 * 1 ¦O 3 * § Ii 2 2,6 2,« 2,« 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,0 3,2 2,0 2,0 •r-» 1 3 1 3 kwas 2-butylo- -okamowy kwas 2-heksylo- -dekanowy kwas 2-oktylo- dodekanowy kwas HD ester SB kwas HJD ester LS kwas HD ' ester SBH kwas HD ester SF kwas HD ester LS kwas HD ester SF kwas HD ester LS kwas HD ester SF kwas HD ester LS kwas HD ester LS kwas HD ester LS kwas HD ester LS | ui \~~3 - — — 50/50 50/50 50/50 50/50 15/85 30/70 60/40 75/25 60/40 50/50 35/65 60/40 | i o &4 ZP 2 g fi i ~^4 51 53 53 63 54 51 53 53 51 54 53 54 54 44 62 u 4 o 5 130 115 115 115 110 130 115 118 130 110 115 110 110 115 115 1 co 6 69—70 69—70 69—70 69—70 69—70 69—70 69^70 69—70 69—70 69—70 69—70 69—70 1 69—70 78 60 | o i ~r 38 48 48 48 53 38 48 48 38 53 48 1 53 53 — — | Zdolnosc do stabilizacji Pt) miekka co * ~8~ 32 30 24 24 20 29 26 31 22 25 36 21 18 28 24 d * Ul 9 136 135 135 90 135 120 135 105 120 135 150 150 135 135 105 | twarda co Ift 10 62 53 46 44 48 44 50 62 55 44 45 41 1 62 49 57 1 i Ul Sn twarda "o co & ft 11 12 120 120 120 75 105 90 105 75 75 120 135 120 105 105 50 51 45 45 41 44 44 20 36 36 55 37| 37 31 75 1 52 i 0 Ul 13 75 75 75 75 90 90 90 105 120 75 75 90 75 120 75 1 1 Ba/Cd miekka TT 18 23 26 35 38 28 30 10 25 24 53 14 | 25 21 26 1 ¦i § 15 1S5 165 165 75 105 =90 105 45 60 90 105 105 90 90 \ v 'M \ N C 9 w li\ 16 7;00 7,75 &£5 4,00 2,75 3,75 3,45 6,50 4,25 4,00 4,50 4,30 2,75 3,75 1 75 | 4,00111 001 18 16 W tablicy oznaczaja: Kolumna 4: stosunek ilosciowy w czesciach wago¬ wych w odniesiemiu do ogólnej ilosci emulgatora = 100 czesci Kolumna 3: skrótowe okreslenia emulgatorów, sto¬ sowano kazdorazowo sól Na: Kwas HD —kwas 2 heksylodekanowy ester SB — ester kwasu dwuizodecylo-sulfobur- sztynowego ester LS —ester kwasu niono-laurylo^siarkowe- gK ester SBH — ester kwasu mono-izodecylo-sulfo- bursztynowego ester SF — ester metylowy kwasu laurylo-a-sul- fotluszczowego f Zastrzezenia patentowe 10 1. Sposób ciaglego wytwarzania homopolimerów, kopolimerów albo polimerów szczepionych chlor¬ ku winylu, które zawieraja co najmniej 85% wa¬ gowych, w odniesiemiu do ogólnej ilosci polimeru, spoliimeryzowanego chlorku winylu, w wodnej e- musji w obecnosci co najmniej jednego rozpusz¬ czalnego w wodzie katalizatora, 1,5^-3,5% wago¬ wych, w odniesieniu do uzytego monomeru, co najmniej jednego rozpuszczalnego w wodzie emul¬ gatora i ewentualnie dalszych substancji pomoc¬ niczych do polimeryzacji, znamienny tym, ze jako rozpuszczalny w wodzie emulgator stosuje sie roz¬ puszczalna w wodzie sól alifatycznego nasyconego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3, w któ¬ rym Rj i Rf sa jednakowe albo rózne i kazdy oznacza nasycony, nliierozgaleziony albo rozgale¬ ziony alkil o 1—5 atomach wegla, albo mieszanine wyzej wymienionej soli z co najmniej jednym znanym jako emulgator zwiazkiem organicznym, zawierajacym grupy sulfonowe. 2. Sposób wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie co najmniej jedna rozpuszczalna w wo¬ dzie sól kwasu monokarboksylowego o wzorze 3, w którym Ri i R2 sa jednakowe i oznaczaja rod¬ nik alkilowy o 2—4 atomach wegla. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie kwas 2-heksylononanokarboksylowy-l. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo de co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego alifatycznego kwasu mo¬ nokarboksylowego o wzorze 1 stosuje sie co naj¬ mniej jedna sól sodowa, potasowa albo amonowa estru kwasu monoalkilosiarkowego, którego rod¬ nik alkilowy jest nasycony, prostolancuchowy albo rozgaleziony i zawiera 8—18 atomów wegla, w ilos¬ ci 25—85% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co naj¬ mniej jedlna sól sodowa, potasowa albo amonowa estru alkilowego kwasu ansulflokarboksylowego, ls którego udzial kwasu karboksylowego zawiera 8—18 atomów wegla i którego grupa alkilowa jest na¬ sycona i prostolancuchowa i zawiera 1—4 atomów wegla, w ilosci 25—<85% wagowych, w odniesie¬ niu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. o 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co najmniej jedna sól sodowa, potasowa albo amo¬ nowa estru dwu-alkilowego kwasu sulfoburszty- nowego, którego grupy alkilowe moga byc jedna¬ kowe albo rózne, przy czym kazda grupa alkilowa jest nasycona, prostolancuchowa albo rozgalezio¬ na i zawiera 6—14 atomów wegla, w ilosci 25—85% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzyte¬ go emulgatora. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co najmniej jedna sól sodowa, potasowa albo amo¬ nowa estru monoaliklowego kwasu sulfoburszty- nowego, którego grupa alkilowa jest nasycona, pro¬ stolancuchowa albo rozgaleziona i zawiera 8—18 40 atomów wegla, w ilosci 25—85% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. 8. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co naj¬ mniej jeden dalszy, opisany w zastrz. 4—7 emul¬ gator w ilosci 35—65% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. 25 35 «J.11 001 R R2-C-C 1 ,* R~ XOH <3 WZÓR 1 RrCHR2-C \ 0 OH WZdR 2 Rl(CH2)3 R2(CH2)5-CH-COOH RCH2CH2-CH-COOH R WZdR 3 WZdR 4 2 RCH2CH20H RCH2CH2-CH-CH2OH R SCHEMAT PL PL PL
Claims (8)
1.Zastrzezenia patentowe 10 1. Sposób ciaglego wytwarzania homopolimerów, kopolimerów albo polimerów szczepionych chlor¬ ku winylu, które zawieraja co najmniej 85% wa¬ gowych, w odniesiemiu do ogólnej ilosci polimeru, spoliimeryzowanego chlorku winylu, w wodnej e- musji w obecnosci co najmniej jednego rozpusz¬ czalnego w wodzie katalizatora, 1,5^-3,5% wago¬ wych, w odniesieniu do uzytego monomeru, co najmniej jednego rozpuszczalnego w wodzie emul¬ gatora i ewentualnie dalszych substancji pomoc¬ niczych do polimeryzacji, znamienny tym, ze jako rozpuszczalny w wodzie emulgator stosuje sie roz¬ puszczalna w wodzie sól alifatycznego nasyconego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3, w któ¬ rym Rj i Rf sa jednakowe albo rózne i kazdy oznacza nasycony, nliierozgaleziony albo rozgale¬ ziony alkil o 1—5 atomach wegla, albo mieszanine wyzej wymienionej soli z co najmniej jednym znanym jako emulgator zwiazkiem organicznym, zawierajacym grupy sulfonowe.
2. Sposób wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie co najmniej jedna rozpuszczalna w wo¬ dzie sól kwasu monokarboksylowego o wzorze 3, w którym Ri i R2 sa jednakowe i oznaczaja rod¬ nik alkilowy o 2—4 atomach wegla.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie kwas 2-heksylononanokarboksylowy-l.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo de co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego alifatycznego kwasu mo¬ nokarboksylowego o wzorze 1 stosuje sie co naj¬ mniej jedna sól sodowa, potasowa albo amonowa estru kwasu monoalkilosiarkowego, którego rod¬ nik alkilowy jest nasycony, prostolancuchowy albo rozgaleziony i zawiera 8—18 atomów wegla, w ilos¬ ci 25—85% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co naj¬ mniej jedlna sól sodowa, potasowa albo amonowa estru alkilowego kwasu ansulflokarboksylowego, ls którego udzial kwasu karboksylowego zawiera 8—18 atomów wegla i którego grupa alkilowa jest na¬ sycona i prostolancuchowa i zawiera 1—4 atomów wegla, w ilosci 25—<85% wagowych, w odniesie¬ niu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. o
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co najmniej jedna sól sodowa, potasowa albo amo¬ nowa estru dwu-alkilowego kwasu sulfoburszty- nowego, którego grupy alkilowe moga byc jedna¬ kowe albo rózne, przy czym kazda grupa alkilowa jest nasycona, prostolancuchowa albo rozgalezio¬ na i zawiera 6—14 atomów wegla, w ilosci 25—85% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzyte¬ go emulgatora.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co najmniej jedna sól sodowa, potasowa albo amo¬ nowa estru monoaliklowego kwasu sulfoburszty- nowego, którego grupa alkilowa jest nasycona, pro¬ stolancuchowa albo rozgaleziona i zawiera 8—18 40 atomów wegla, w ilosci 25—85% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora.
8. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze dodatkowo do co najmniej jednej rozpuszczalnej w wodzie soli nasyconego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego o wzorze 3 stosuje sie co naj¬ mniej jeden dalszy, opisany w zastrz. 4—7 emul¬ gator w ilosci 35—65% wagowych, w odniesieniu do ogólnej ilosci uzytego emulgatora. 25 35 «J.11 001 R R2-C-C 1 ,* R~ XOH <3 WZÓR 1 RrCHR2-C \ 0 OH WZdR 2 Rl(CH2)3 R2(CH2)5-CH-COOH RCH2CH2-CH-COOH R WZdR 3 WZdR 4 2 RCH2CH20H RCH2CH2-CH-CH2OH R SCHEMAT PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2714948A DE2714948C2 (de) | 1977-04-02 | 1977-04-02 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Vinylchlorid-Polymerisaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL205744A1 PL205744A1 (pl) | 1979-01-29 |
| PL111001B1 true PL111001B1 (en) | 1980-08-30 |
Family
ID=6005574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978205744A PL111001B1 (en) | 1977-04-02 | 1978-04-01 | Method for manufacturing vinyl chloride polymers in continuous process |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53123489A (pl) |
| AR (1) | AR222970A1 (pl) |
| AT (1) | AT365207B (pl) |
| AU (1) | AU515788B2 (pl) |
| BE (1) | BE865631A (pl) |
| BR (1) | BR7802036A (pl) |
| CA (1) | CA1133196A (pl) |
| CH (1) | CH635597A5 (pl) |
| DD (1) | DD136843A5 (pl) |
| DE (1) | DE2714948C2 (pl) |
| DK (1) | DK143478A (pl) |
| ES (1) | ES468234A1 (pl) |
| FR (1) | FR2385746A1 (pl) |
| GB (1) | GB1597285A (pl) |
| HU (1) | HU179485B (pl) |
| IT (1) | IT1094001B (pl) |
| NL (1) | NL7803495A (pl) |
| NO (1) | NO781129L (pl) |
| PL (1) | PL111001B1 (pl) |
| RO (1) | RO75157A (pl) |
| SE (1) | SE7803689L (pl) |
| SU (1) | SU755203A3 (pl) |
| YU (1) | YU75878A (pl) |
| ZA (1) | ZA781846B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3627287A1 (de) * | 1986-08-12 | 1988-02-18 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur verbesserten einhaltung des k-wertes und zur besseren erhaltung der leistung bei der kontinuierlichen polymerisation von vinylchlorid in emulsion |
| DE4142117A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur bestimmung des umsatzes bei der polymerisation gasfoermiger monomerer |
| JP4921988B2 (ja) * | 2007-01-16 | 2012-04-25 | エスアイアイ・ネットワーク・システムズ株式会社 | 端子台用カバー機構 |
| EP4029885B1 (en) * | 2019-09-11 | 2024-12-18 | Lg Chem, Ltd. | Method for producing vinyl chloride-based polymer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE617775A (fr) * | 1961-05-19 | 1962-11-19 | Shell Int Research | Procédé de polymérisation de composés oléfiniquement non saturés |
| DE1645672B2 (de) * | 1966-07-08 | 1972-12-21 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von homopolymerisaten des vinylchlorids bzw mindestens 80 gew.-% vinylchlorideinheiten enthaltenden mischpolymerisaten |
| US3546154A (en) * | 1966-09-27 | 1970-12-08 | Stauffer Chemical Co | Emulsion polymerization of vinyl compounds |
| DE2521862C3 (de) * | 1975-05-16 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids in wäßriger Emulsion |
-
1977
- 1977-04-02 DE DE2714948A patent/DE2714948C2/de not_active Expired
-
1978
- 1978-03-27 ES ES468234A patent/ES468234A1/es not_active Expired
- 1978-03-30 YU YU00758/78A patent/YU75878A/xx unknown
- 1978-03-30 HU HU78HO2059A patent/HU179485B/hu unknown
- 1978-03-30 CH CH344278A patent/CH635597A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-31 CA CA300,152A patent/CA1133196A/en not_active Expired
- 1978-03-31 RO RO7893689A patent/RO75157A/ro unknown
- 1978-03-31 AT AT0228978A patent/AT365207B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-31 SE SE7803689A patent/SE7803689L/xx unknown
- 1978-03-31 ZA ZA00781846A patent/ZA781846B/xx unknown
- 1978-03-31 AR AR271643A patent/AR222970A1/es active
- 1978-03-31 NL NL7803495A patent/NL7803495A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-31 SU SU782596898A patent/SU755203A3/ru active
- 1978-03-31 DK DK143478A patent/DK143478A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-03-31 GB GB12658/78A patent/GB1597285A/en not_active Expired
- 1978-03-31 JP JP3695378A patent/JPS53123489A/ja active Pending
- 1978-03-31 IT IT21898/78A patent/IT1094001B/it active
- 1978-03-31 NO NO781129A patent/NO781129L/no unknown
- 1978-03-31 DD DD78204527A patent/DD136843A5/xx unknown
- 1978-03-31 BR BR7802036A patent/BR7802036A/pt unknown
- 1978-04-01 PL PL1978205744A patent/PL111001B1/pl unknown
- 1978-04-03 AU AU34714/78A patent/AU515788B2/en not_active Expired
- 1978-04-03 FR FR7809740A patent/FR2385746A1/fr active Pending
- 1978-04-03 BE BE186521A patent/BE865631A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1133196A (en) | 1982-10-05 |
| FR2385746A1 (fr) | 1978-10-27 |
| NO781129L (no) | 1978-10-03 |
| AU515788B2 (en) | 1981-04-30 |
| AU3471478A (en) | 1979-10-11 |
| BR7802036A (pt) | 1978-11-28 |
| DE2714948A1 (de) | 1978-10-12 |
| JPS53123489A (en) | 1978-10-27 |
| ZA781846B (en) | 1979-04-25 |
| CH635597A5 (en) | 1983-04-15 |
| RO75157A (ro) | 1980-11-30 |
| PL205744A1 (pl) | 1979-01-29 |
| DK143478A (da) | 1978-10-03 |
| HU179485B (en) | 1982-10-28 |
| SU755203A3 (en) | 1980-08-07 |
| ES468234A1 (es) | 1978-12-01 |
| GB1597285A (en) | 1981-09-03 |
| YU75878A (en) | 1982-06-30 |
| AR222970A1 (es) | 1981-07-15 |
| AT365207B (de) | 1981-12-28 |
| DD136843A5 (de) | 1979-08-01 |
| SE7803689L (sv) | 1978-10-02 |
| IT7821898A0 (it) | 1978-03-31 |
| BE865631A (fr) | 1978-10-03 |
| ATA228978A (de) | 1981-05-15 |
| NL7803495A (nl) | 1978-10-04 |
| DE2714948C2 (de) | 1985-01-10 |
| IT1094001B (it) | 1985-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2557474A (en) | Heat stabilization of vinyl polymers and copolymers | |
| US4226748A (en) | Fabric sizing emulsion | |
| US10696836B2 (en) | Thermoplastic compositions containing acrylic copolymers as melt strength and clarity process aids | |
| PL202098B1 (pl) | Sposób wytwarzania nadtlenodiwęglanów i sposób rodnikowej polimeryzacji monomerów | |
| US6242541B1 (en) | PVC polymerization with metered addition of emulsifiers | |
| JPS60135410A (ja) | 塩化ビニルまたは塩化ビニルおよびこれと共重合可能な単量体との混合物のペースト化可能なポリマーの製法 | |
| CA1133196A (en) | Process for the continuous manufacture of vinyl chloride polymers | |
| US2666783A (en) | Quaternary benzylchloride salts of 3-hydroxy 4-disubstituted aminobutene-1 | |
| EP1368422B1 (en) | Polymer compositions comprising telomers and articles or parts using these compositions | |
| US4129710A (en) | Fire retardant copolymer of triallyl phosphate and a bis (hydrocarbyl) vinylphosphonate | |
| US3843734A (en) | Process for preparing vinyl chloride based telomers and cotelomers of low molecular weight | |
| NO167211B (no) | Fremgangsmaate for suspensjonspolymerisering av vinylklorid under anvendelse av hydroksypropylmetylcelluloseeter somsuspenderigsmiddel, og hydroksypropylmetylcelluloseeter for fremgangsmaatens utfoerelse. | |
| NO761219L (pl) | ||
| US3226370A (en) | Granular polymerization in aqueous emulsion of normally crystalline vinylidene chloride | |
| JP5272356B2 (ja) | ペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びその製造方法、並びにその用途 | |
| KR20130027225A (ko) | 페이스트 염화비닐 수지 조성물 및 이를 이용하여 중합 제열능이 개선된 페이스트 염화비닐 수지의 제조방법 | |
| KR20070112871A (ko) | 페이스트화될 수 있는 중합체의 제조방법 | |
| US3997495A (en) | Organometallic stabilizers for vinyl chloride polymers | |
| JPH0439310A (ja) | 塩化ビニル系多元共重合樹脂の製造方法 | |
| JPH07113041B2 (ja) | ビニル系単量体のラジカル重合の反応抑制方法 | |
| US2831844A (en) | Polymerization of vinyl chloride | |
| KR20150138724A (ko) | 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| DE2322843A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren auf der basis von vinylchlorid | |
| JP3395230B2 (ja) | ペースト塩ビ樹脂の製造方法 | |
| US4052548A (en) | Process for the polymerization of vinyl halides in the presence of an alkylene bis-(mercaptoalkanoate) |