Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania reaktywnych barwników azowych rozpuszczalnych w wo¬ dzie o. ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte benzenu lub naftalenu, z iwierajaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom wodoru albo grupe cyjanowa 5 lub aminokarbonylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, a Z oznacza grupe reaktywna — taka, jak grupa /?-siarczanoetylosulfonylowa, ^•siarczanoetylosulfonyloaminowa lub akryliloaminowa albo alifatyczna, cykloalifatyczna badz heterocykliczna grupa 10 acyloaminowa, zawierajaca w reszcie alifatycznej, cyklo- alifatycznej lub heterocyklicznej przynajmniej jeden re¬ aktywny atom chlorowca lub grupe o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla albo grupe /Miydroksyetylowa, B oznacza 15 mono- lub dwusulfonowe pochodne reszt fenylowej, naftylowej, dwufen/lowej, dwufenyloeterowej, dwufenylo- siarczkowej, dwufenylosulfonowej, dwufenylomocznikowej, dwufenylometanowej, dwufenylostilbenowej, rodnik ali¬ fatyczny o co najmniej dwu atomach wegla, reszte hydrazyny 20 i jej pochodnych lub reszte piperazyny, Rj oznacza atom wodoru albo grupe metylowa, etylowa, /?-hydroksyetylowa, sulfometylenowa lub sulfoetylenowa, R2 oznacza atom wodoru albo reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, piers¬ cien fenylowy, ewentualnie podstawiony grupe sulfonowa, 25 karboksylowa, metylowa, metoksylowa albo atomem chloru lub reszte naftalenowa podstawiona 1—3 grupami sulfo¬ nowymi, a n oznacza liczbe 0 lub 1.Znany jest jedynie sposób otrzymywania reaktywnych barwników azowych pochodnych 1-(y?-hydroksyetylo)- 3t -5-cyjano-6-hydroksypirydonu-2. W sposobie tym jako" skladniki bierne reakcji sprzegania stosuje sie pochodne pirydonu-2 o ogólnym wzorze 4, w którym Y ma wyzej podane znaczenie.Istota wynalazku polega na wykorzystaniu jako zwiazków wyjsciowych w syntezie omawianych barwników reaktyw¬ nych nowych pochodnych dwuhydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia.Sposobem wedlug wynalazku poddaje sie pochodna dwuhydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym symbole maja wyzej podane znaczenia, reakcji alkalicz¬ nej hydrolizy i sprzega otrzymany produkt hydrolizy ze + zwiazkiem dwuazoniowym o ogólnym wzorze N2-A-Z w którym symbole maja wyzej podane znaczenia.Sposobem wedlug wynalaku mozna równiez sprzegac okreslony wyzej produkt hydrolizy omawianej pochodnej dwuhydrooksazolopirydónu-6 ze zwiazkiem dwuazonio¬ wym pochodnym benzenu lub naftalenu, zawierajacym wolna grupe aminowa lub alkilo- albo acetyloaminowa, a nastepnie kondensowac uzyskany produkt sprzegania, ewentualnie po zhydrolizowaniu grupy acetyloaminowej, z chlorobezwodnikiem kwasu alifatycznego, cykloalifa- tycznego lub heterocyklicznego, zawierajacego w reszcie alifatycznej, cykloalifatycznej lub heterocyklicznej reak¬ tywne atomy chlorowców albo ze zwiazkiem heterocyklicz¬ nym, zawierajacym dwa lub trzy atomy azotu w pierscieniu i dwa lub trzy reaktywne atomy chlorowca. Wytworzony w ten sposób barwnik, zawierajacy cc* najmniej dwa reak- 111 285111 285 3 tywne atomy chlorowca, mozna nastepnie ewentualnie poddac reakcji kondensacji z amoniakiem albo z amina alifatyczna lub aromatyczna, zawierajaca ewentualnie grupy sulfonowe i/lub inne podstawniki, jak np. grupy . karboksylowa, metylowa lub metoksylowa albo atom chloru.Inny wariant sposobu wedlug wynalazku polega na sprzeganiu zhydrolizowanej pochodnej dwuhydrooksazolo- pirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja okreslone wyzej znaczenia, ze zwiazkiem dwuazoniowym produktu kondensacji dwuaminy pochodnej benzenu, zawierajacej co najmniej jedna grupe sulfonowa, z chlor¬ kiem cyjanuru i nastepnej kondensacji wytworzonego barwnika z dwuamina pochodna benzenu, naftalenu, dwufenylu, dwufenyloeteru, dwufenylosiarczku, dwufeny- losiilfonu, dwufenylomocznika lub dwufenylojnetanu pod¬ stawiona jedna lub dwiema grupami sulfonowymi badz z dwuarain% alifatyczna, zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla w lancuchu albo z hydrazyna lub jfj po¬ chodna badz z piperazyna. Uzyskany zwiazek poddaje sie z kolei reakcji kondensacji ze zwiazkiem heterocyklicz¬ nym, zawierajacym dwa lub trzy atomy azotu w pierscie¬ niu i dwa lub trzy reaktywne atomy chlorowca i ewentual¬ nie kondensuje wytworzony barwnik z amoniakiem lub z amina alifatyczna albo aromatyczna, zawierajaca ewen¬ tualnie grupy sulfonowe i/lub inne podstawniki, jak np. grupy karboksylowa, metylowa lub metoksylowa albo atom chloru.Produkt hydrolizy pochodnej dwuhydrooksazolopiry- donu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, sprzega sie sposobem wedlug wynalazku równiez ze zwiazkiem dwazoniowym mono- aoetylowanej dwuaminy pochodnej benzenu lub nafta¬ lenu, zawierajacej co najmniej jedna grupe sulfonowa i po zhydrolizowaniu grupy acetyloaminowej konden¬ suje sie otrzymany zwiazek z chlorkiem cyjanuru, po czym poddaje sie wytworzony barwnik reakcji monokonden- sacji z dwuamina pochodna benzenu, naftalenu, dwufe¬ nylu, dwufenyloeteru, dwufenylosiarczku, dwufenylosul- fonu, dwufenylomocznika lub dwufenylometanu, pod¬ stawiona jedna lub dwiema grupami sulfonowymi badz z dwuamina alifatyczna, zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla w lancuchu albo z hydrazyna lub jej pochod¬ na badz z piperazyna i kondensuje otrzymany zwiazek ze zwiazkiem heterocyklicznym, zawierajacym dwa lub trzy atomy azotu w pierscieniu i dwa lub trzy reaktawne atomy chlorowca. Otrzymany w ten sposób barwnik kon¬ densuje sie ewentualnie z amoniakiem lub amina alifa¬ tyczna albo aromatyczna, zawierajaca ewentualnie grupy sulfonowe i/lub inne podstawniki,-jak np. grupy karbo¬ ksylowa, metylowa lub metoksylowa albo atom chloru.Otrzymawane sposobem wedlug wynalazku barwniki stanowia wartosciowe zólcienie do barwienia wlókien welnianych, poliamidowych i celulozowych. Wystepu¬ jaca w tych barwnikach reaktywna grupe oznaczona sym¬ bolem Z stanowia grupa, której obecnosc w czasteczce barwnika umozliwia jego chemiczne zwiazanie sie z gru¬ pami hydroksylowymi celulozy lub z grupami aminowy¬ mi poliamidu albo welny. Jako przyklady grup reaktyw¬ nych mozna wymienic grupy akryliloaminowa;, a-chloro- acetyloaminowa, ^-chloropropionyloaminowa, /?-bromo- propionyloaminowa, j?,y,)Mxójchlorokrotonyloaminowa, fl- ^iarczanoetylosulfonyloaminowa, l-siarczanoetylosulfony- lowa. Jako przyklady reaktywnych rodników heterocyklicz¬ nych mozna wymienic rodnik 2,3-dwuchlorochinoksali- no-5- lub -6-sulfonylo- lub -karbonyloaminowy, 2,4- 4 -dwuchlorochinazolino-6- lub 7 -sulfonyloaminowy, 2,4,6- -trójchlorochinazolino-7- lub -8-sulfonyloaminowy, 2,4- -dwuchlorochinazolino-6-karbonyloaminowy, 1,4-dwuchlo- roftalazyno-6-karbonyloaminowy, 4,5-dwuchloropirydazo- 5 nylo-1-aminowy, 2,4-dwuchloropirymidylo-5-karbonyloa- minowy, l-(fenylo-4-karbonyloamino)-4,5-dwuchloropiry- dazonowy, 2,6 (dwuchloro- lub -dwubromo)-pirydylo-6- -[i/lub -4]-aminowy, trójchloropirymidyloaminowy, trój- bromopirymidyloaminowy, dwuchloro-5- (cyjano, nitro, me- 10 tylo lub karbometoksy)-pirymidyloaminowy, 2-metylosul- foriylo-6-chloropirymidylo-4-karbonyloaminowy, 5-chloro- -6-metylo-2-metylosulfonylopirymidylo-4-aminowy, a zwlaszcza rodniki l,3,5-triazynylo-2-aminowe, zawiera¬ jace atom bromu lub chloru co najmniej w jednej z po* 15 zycji 4 i 6, jak np rodnik 4,6-dwuchloro-l,3,5-triazynylo- -2-aminowy. W przypadku, gdy rdzen triazyny zawiera, tylko pojedynczy atom chloru, trzeci pozostaly atom wegla pierscienia triazynowego .moze byc podstawiony grupa aminowa, etyloaminowa, sulfometanoaminowa, dwuety- 20 loaminowa, cykloheksyloaminowa, aminofenylowa lub N- -alkiloaminofenylowa albo pochodnymi tych grup, jak. grupa metoksyfenyloaminowa, metylofenyloaminowa, kar- boksyfenyloaminowa, sulfoanilinowa, dwusulfoanilinowa, sulfonaftyloaminowa, metoksylowa, fenoksylowa badz al- 25 kilofenoksylowa..Sposób wedlug. wynalazku ilustruja, nie ograniczajac jego zakresie, nizej podane przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe, a stopnie temperatury podana w skali Celsjusza: Przyklad I. Do 200 czesci wody dodaje sie 9,7 czesci 4,5-dwuhydrooksazolo-(2,3-a)-4-metylo-5-aminokar- bonylopirydonu-6- oraz 4 czesci wodorotlenku sodowego w postaci 40% roztworu i ogrzewa w temperaturze 50— —55° w czasie 3 godzin. Otrzymany roztwór l-(^-hy- droksyetylo)-3-aminokarbonylo-4-metylo-6-hydroksypiry- donu-2 chlodzi sie do temperatury-5—10° i uzywa do- reakcji sprzegania. 134 Czesci kwasu l,3-fenylenodwuamino-4,6-dwusulfo- nowego rozpuszcza sie oddzielnie w 200 czesciach wody i 4 czesciach wodorotlenku sodowego. Otrzymany roz¬ twór dodaje sie szybko do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 100 czesciach wody, 100 czesciach lodu, 0,1 czesci Nekalu 8X i miesza calosc w ciagu 1—2 godzin w temperaturze 0—5°, utrzymujac wartosc pH srodo¬ wiska okolo 5. Po zakonczeniu pierwszorzedówej konden¬ sacji dodaje sie do wytworzonej masy 12,5 czesci 30% kwasu solnego i 25 czesci objetosciowych 2n roztworu azotynu sodowego. Otrzymany zwiazek dwuazoniowym wprowadza sie do wytworzonego opisanym wyzej spo¬ sobem roztworu skladnika biernego i sprzega w tempera¬ turze 0—5P przy wartosci pH okolo 7, uzyskanej przez stopniowe dodawanie do masy reakcyjnej 10% roztworu weglanu sodowego. Wytworzony barwnik wysala sie chlorkiem sodowym i odsacza. Otrzymana paste barwnika miesza sie dokladnie z 2 czesciami bezwodnego fosfora¬ nu dwusodowego i z 4 czesciami bezwodnego fosforanu jednopotasowego oraz suszy pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Uzyskany barwnik daje na materiale celulozowym glebokie zólto-zielone wybarwienia o wybitnych odpor- nosciach na swiatlo i pranie.Przyklad II. 10,5 Czesci soli sodowej kwasu 1,3- -fenylenoduamino-4-sulfonowego rozpuszcza sie w 200 czesciach wody, chlodzi uzyskany roztwór do tempera- 65 tury 0° i przy mieszaniu wkrapla do niego roztwór 22,6 /111 285 czesci chlorku kwasu a,/?-dwubromopropionowego w 100 czesciach acetonu, utrzymujac droga stopniowego • dodawania do reagujacej masy 10% roztworu ^weglanu sodowego wartosc pH srodowiska=6,5. Jednoczesnie z acylowaniem zachodzi proces odszczepienia bromowo- 5 doru. Wytracony osad produktu acylowania odsacza sie.Otrzymana paste zawiesza sie w 300 czesciach wody, chlodzi do temperatury 0°, dodaje 20 czesci 30% kwasu solnego i Hwuazuje, wkraplajac 12,5 czesci objetoscio¬ wych 4n azotynu sodowego. Nadmiar kwasu azotawego io niszczy sie kwasem sulfaminowym. Otrzymany zwiazek dwuazoniowy dodaje sie do roztworu 1- (jff-hydroksyetylo)- -3-aminokarbonylo-4-metylo-6-hydroksypirydonu-2, otrzy¬ manego sposobem opisanym w pierwszej czesci przykla¬ du I. Sprzeganie prowadzi sie w temperaturze 0—5°, 15 utrzymujac przez stopniowe wkraplanie do masy reak¬ cyjnej 10% roztworu weglanu sodowego wartosc pH=7.Po zakonczeniu sprzegania barwnik wysala sie chlorkiem sodowym, odsacza i suszy. Wytworzony barwnik barwi wlókna poliaminowe i welniane na kolor zólty z zielonym odcieniem. Wybarwienia charakteryzuja sie duza jaskra¬ woscia i bardzo dobrymi odpornosciami na swiatlo i czynr niki mokre.W tabeli 1 podano dalsze przyklady syntezy barwników droga kondensacji srodków acylujacych, zawierajacych reaktywne atomy chloru lub bromu, wymienionych w ko¬ lumnie 2, z dwuaminami podanymi w kolumnie 3, dwua- zowania otrzymanych produktów kondensacji i sprzegania ze skladnikami biernymi otrzymanymi przez alkaliczna hydrolize dwuhydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, przy czym znaczenia symboli X i Y dla uzytych w posz¬ czególnych przykladach zwiazków o wzorze 3 podano w kolumnach 4 i 5. Wytworzone barwniki barwia wlókna celulozowe, welne i wlókna poliamidowe na kolor zólty.Tabela 1 J Przyklad ** J III • i IV V VI '] VII i VIII IX X XI *\ XII .XIII XIV XV XVI XVII XVIII 1 xix 1 1 XX li XXI 1 1 ] XXII 1 Srodek acylujacy 2 chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek kwasu a,(3-dwubromopropiono- wego chlorek kwasu a,ji-dwubromopropiono- wego 4,5-dwuchloro-6-metylo-2-metylosulfo- nyloprirymidyna 2,4,6-trójchloropirymidyna 2,4,5,6-czterochloropirymidyna 5-bromo-2,4,6-trójchloropirymidyna 5-cyjano-2,4,6-trójchloropirymidyna chlorek 2,4-dwuchloropirymidyno-5- -karbonylu chlopek 2,4-dwttchloropirymkiyno-5- -sulfonylu i chlorek 2,3-dwuchlorochinoksalino-6- -fcarbonylu J chlorek akryiiim J chlorek g-bromofwwpionyhi i J Dwuamina 3 kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3^fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamine-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfbnowy kwas 1,3-fcnylenouWixamino-4,*6- j -dwusulfonowy kwas l,3-feayienodwuami£io-4,6- -dwusulfbnowy kwas l,3-fenyle!iodw»amino-4,6- -dwusulfonowy J kwas l,3-i«ttylen©dwu*miiio-4,6- I -dwusulfooowy kwas l,3-&nyl«*odwuaHua©~4,$- I -dwusulfonowy J Znaczenie symbolu X 4~ CN H CONH2 CONH2 'CN H CN CONH2 CONH2 H " CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 J CONHji 1 Znaczenie symbolu Y * CH3 CH3 H fenyl fenyl fenyl COOH COOH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 i] CH, j j CH$ ] i CH, \111 285 c.d. tabeli i: j i xxm XXIV xxv xxvi XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII 1 2 chlorek P-bromopropionylu chlorek P-bromopropionylu chlorek P-bromopropionylu chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru * chlorek p-(czterofluorocyklobutylo)- -akrylilu chlorek p-(trójfluorocyklobutylo)- -akrylilu chlorek chloroacetylu chlorek cyjanuru ¦ chlorek cyjanuru chlorek P-bromopropionylu ^ chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru 2,4-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 24-dwuchloro-6-p-sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-p-sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- i -triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6-metoksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-sulfometyloamino-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- (2,,5,-dwusulfo- anilino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- (2,,5,-dwusulfoanili- no)-s-triazyna XLVIII 2,4-dwuchloro-6-(2,,5'-dwusulfoanili- 1 rio)-s-triazyna | 1 3 kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l33-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,4-fenylenodwuamino-2- -sulfonowy kwas lj4-fenylenodwuamino-2- -sulfonowy kwas l,4-fenylenpdwuamino-2- -sulfonowy kwas l,4-fenylenodwuamino-2,5- -dwusulfonowy kwas l,4-fenylenodwuamino-2,5- -dwusulfonowy kwas l,4-fenylenodwuamino-2,5- -dwusulfonowy kwas-1,4-fenylenodwuamino-2,5- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4- -sulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-436- -dwusulfonowy kwas lj3-fenylenodwuamino-436- -dwusulfonowy ~ kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy kwas l,3-fenylenodwuamino-4,6- -dwusulfonowy 3- (siarczano-P-hydroksyloetylosul- fonylo)-anilina 4- (siarczario-P-hydroksyloetylosul- fonylo)-anilina | 1 4 CONH2 CN H H CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CN CONH2 CONH2 CN H CONrf2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CN H CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 | | 5 1 CHa CH3 CH3 [ I CH3 f [ CH3 [ \ CH3 F CH3 I CH3 CH3 [ L CH3 t CH3 L *s \ CH3 E CH3 j CH3 f li ' CH3 \ \ CH3 | 1 CH3 f V CH3 \ h CH3 \ CH3 1 h CH3 \ CH3 r CH3 X ' CH3 .: CH3 CH, |, Przyklad XLIX. Do 200 czesci wody dodaje sie- 9,7 czesci 4,5;:dwuhydrooksazolo- (2,3-a)-4-metylo-5-ami- nokarbonylopirydonu-6, -4,2 czesci Wodorotlenku pota¬ sowego w postaci 40% roztworu i ogrzewa w tempera¬ turze 50—55° w czasie 2—3 godzin. Otrzymany roztwór 1-(/?-hydroksyetylo)-3-ammokarbonylo-4-metylo-6-hydro- ksypirydonu-2 chlodzi sie do temperatury 5—10° i uzy¬ wa bez wydzielania do reakcji sprzegania. 60 65 15,5 Czesci kwasu l-amino-3^acetyloaminobenzeno-4,6- -dwusulfonowego rozpuszcza sie w 180 czesciach wody^ i 3 czesciach weglanu sodowego. Nastepnie dodaje sie do otrzymanego roztworu 70 czesci lodu, 16 czesci 30% kwa^ su solnego i dwuazuje, wkraplajac 12,5 czesci objetoscio¬ wych 4n roztworu azotynu sodowego. Uzyskana zawie¬ sine zwiazku dwuazowego wprowadza sie do otrzyma^ nego opisanym wyzej sposobem roztworu skladnika bier-111 285 nego. Sprzeganie prowadzi sie w temperaturze 0—5°, utrzymujac przez stopniowe wkraplanie do masy reak¬ cyjnej 10% roztworu weglanu sodowego .wartosc pH srodowiska w granicach 6—7. Po zakonczeniu sprzega¬ nia barwnik wydziela sie przez wysolenie chlorkiem so¬ dowym i odsacza. Paste barwnika przemywa sie 10% roztworem chlorku sodowego i dokladnie odciska. Nastep¬ nie paste zawiesza sie w 250 czesciach wody, wkrapla do wy¬ tworzonej zawiesiny 35 czesci stezonego kwasu siarkowego i ogrzewa calosc w temperaturze' 90—95° do calkowitej hydrolizy grupy acetyloaminowej. Mieszanine oziebia sie do temperatury 10 °, odsacza zwiazek aminoazowy i prze¬ mywa solanka. Otrzymana paste barwnika aminoazowego rozpuszcza sie w 500 czesciach wody, zobojetnia 10% roztworem weglanu sodowego i wkrapla do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 50 czesciach wody, 100 czesciach lodu- i 0,05 czesciach srodka pomocniczego, np. Nekalu BX. Proces kondensacji prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—5° przy pH 6—7 az do calkowitego przereago- wania grupy aminowej zwiazku azowego. Otrzymany roztwór, zawierajacy barwnik dwuchloro-s-triazynowy. klaruje sie z weglem aktywnym i wysala chlorkiem so¬ dowym. Wytracony osad barwnika odsacza sie, przemy¬ wa solanka, dokladnie miesza z 2 czesciami bezwodnego fosforanu dwusodowego i 4 czesciami bezwodnego fos¬ foranu jednopotasowego i suszy pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Otrzymany barwnik daje na materiale celulo¬ zowym glebokie zólte wybarwienia o odcieniu zielonym.Przyklad L. Paste barwnika dwuchloro-s-tria- zynowego, otrzymana sposobem opisanym w przykladzie XLIX, zawiesza sie w 350 czesciach wody, dodaje do wytworzonej zawiesiny 5,6 czesci kwasu aminometano- sulfonowego, zobojetnia 10% roztworem weglanu so¬ dowego, ogrzewa do temperatury 40—50 ° i jniesza w tej temperaturze az do calkowitego przereagowania jednego atomu chloru w czasteczce barwnika dwuchloro-s-tria- izynowego. Wytworzony produkt sus~y sie w suszarni rozpylowej. Otrzymuje sie barwnik, barwiacy wlókno -celulozowe na kolor zólty o odcieniu zielonym. ^ Przyklad H. Do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 30 czesciach acetonu, 100 czesciach lodu i 100 czesciach wody wkrapla sie roztwór 8,66 czesci kwasu metanilowego w 100 czesciach wody o pH 6,5. Reakcje kondensacji prowadzi sie w temperaturze 6—5° w ciagu 1,5—2 v godzin, utrzymujac za pomoca 10% roztworu weglanu sodowego wartosc pH srodowiska w granicach 6—7. Otrzymany roztwór dodaje sie do roztworu barwnika aminoazowego, otrzymaneg) sposobem podanym w przy- 10 kladzie XLIX, zobojetnionego weglanem sodowym dc* , wartosci pH = 7. Proces kondensacji prowadzi sie w tempe¬ raturze 35—40 ° w ciagu 4 godzin, utrzymujac przez do¬ dawanie 10% roztworu weglanu sodowego wartosc pH 5 masy reakcyjnej w granicach 8—8,5. Po zakonczeniu reakcji pH mieszaniny doprowadza sie do wartosci 7 i wytraca barwnik przez wysolenie chlorkiem sodowym, odsacza i suszy. Uzyskany barwnik barwi wlókna celulo¬ zowe na kolor zólty z zielonym odcieniem o dobrych od- 10 pornosciach na pranie i swiatlo. / Przyklad LU. Do 400 czesci wody dodaje sie ^ 15,1 czesci 45-dwuhydrook$azolo-(2,3-a)-4-metylopiry- donu-6, 4,2 czesci wodorotlenku litowego i ogrzewa calosc w temperaturze 40—45° w czasie 2—3 godzin. Otrzymany 15 roztwór l-(^-hydroksyefylo)-4-metylo-6-hydroksypirydo- nu-2 chlodzi sie do temperatury 0° i uzywa bezposredni* po hydrolizie do reakcji sprzegania. Roztwór 31,2 czesci soli dwusodowej kwasu l,4-fenylenodwuamino-2,5-dwu- sulfonowego w 500 czesciach wody miesza sie z 25 czesciami 20 objetosciowymi 4n roztworu azotynu sodowego i oziebia do 0°, po czym dodaje sie 30 czesci 30% kwasu solnego i mie¬ sza okolo 0,5 godziny. Nadmiar kwasu azotawego rozklada sie przez dodanie kwasu amidosulfonowego. Otrzymany zwiazek dwuazowy dodaje sie do otrzymanego podanym 25 wyzej sposobem skladnika biernego. Sprzeganie prowadzi sie w temperaturze 0—5° przy wartosci pH srodowiska w granicach 7,0—7,5, uzyskanej przez stopniowe, wkra¬ planie 10% roztworu weglanu sodowego. Do otrzymanego roztworu barwnika aminoazowego dodaje sie roztwór 29 30 czesci chlorku kwasu «, /Mwubromopropionowego w 300 czesciach acetonu i miesza calosc w temperaturze 0—5° w czasie okolo 2 godzin, utrzymujac wartosc pH masy reakcyjnej za pomoca 10% roztworu weglanu sodowego w granicach 6,5—7,0. Po zakonczeniu reakcji barwnik 35 wytraca sie przez wysolenie chlorkiem sodowym, odsacza i suszy. Wytworzony barwnik barwi welne i wlókno polia¬ midowe na intensywny zólty kolor o bardzo dobrych odpornosciach na pranie i swiatlo.Wymienione w tabeli 2 przyklady ilustruja wytwarzanie 40 dilszych barwników wedlug sposobów opisanych w przy¬ kladach XLIX—UL W kolumnie 2 podano wyjsciowe sklad¬ niki czynne. Skladniki bierne otrzymuje sie przez alkaliczna hydrolize dwuhydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole X i'Y posiadaja znaczenia, podane 45 odpowiednio w kolumnach 3 i 4. W kolumnie 5 przedsta¬ wiono srodki acylujace. Wytworzone w ten sposób bar¬ wniki barwia wlókna celulozowe, welniane i poliamidowe na kolor zólty o szerokiej gamie odcieni. j Przyklad \ l" jf LIII 1 LIV /i i LV T ; LVI 'i *- - * LVII \ \ Skladnik czynny 1 ~ kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy - | Tabela 2 X 3~ CONH2 H H CN CONHj | ¦ Y 1" 4 ~ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Srodek acylujacy * 2,4-dwuchloro-6-(N-metylosulfometa- 1 noamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- (N-mctylosulfometa- 1 noamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-(2%5,-dwusulfoanili- no)-s-triazyna 1 2,4-dwuchloro-ó- (2,^,-dwusulfoanili- no)-s-triazyna 1 2,4-dwuchloro-6-(2,,5,-dwusulfoanili- no)-s-triazyna 1111 285 11 12 cd. tabeli 2' 3 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 conh2 ; CN H CONH2 H CN CONH2 / CONH2 CONH2 CONH2 H CONH2 CN CONH2 H CONH2 CN'- ¦ CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CN CONH2 CONH3 H CN^ 1 * CH3 CH3 CH3 CH3 Ctt3 CH3 CH3 CH3 CH3 . CH3 CH3 COOH H fenyl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 , CH3 CH3 CH3 CH3 <:h3 CH3 CH3 CH3 1 CH3 CH3 CH3 LVIII LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX -. LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII lxxxvhi kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-acctyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5-aeetyloaminoanilino-2-sulfo- nówy kwas 5-acetyloaminoanilino-2-sulfo- nowy kwas 5^acetyloaminoanilino-2a4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2j4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloarninoanilino-234-dwu-- sulfonowy kwas 5-acetyloaroinoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234*dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2j4-dwu- sulfónowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4rdwu- sulfonowy kwas 5-acetyloamuioanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acelyIoaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoan?lino-2j4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy ^ kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas. 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyIoaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy _ 2,4-dwuchloro-6-(2,-metylo-5,-sulfo- anilino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-(^-hydroksyetyloami- no)-s-triazyna 234-dwuchloro-6-metoksytriazyna chlorek chloroacetylu chlorek a,^-dwubromopropionylu chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru chlorek cyjanuru 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s-^ -triazyna 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 234-dwu'chloro-6-m-sulfoanilino-s- -triazyna 234-dwuchloro-6-N-metylo-m-sulfo- anilino-s-triazyna 234-dwuchloro-6-N-metylo-m-sulfo- anilino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- (2,-metylo-5,-sulfo- . anilino)-s-triazyna 234-dwuchloro-6-(2,-metylo-5'-sulfo- anilino)-s-triazyna 234-dwuchloro-6-(2,35'-dwusuIfoanili- no)-s-triazyna 234-dwuchloro-6-(2'35,-dwusuIfoaaili- no)-s-triazyna 435-dwuchloro-6-metylo-2-metylosul- fonylopirymidyna 435-dwuchloro-6-metylo-2-metylosul- fonylopifymidyna chlorek 2,3-dWuchlorochinoksalino-6- -karbonylu chlorek akrylilu chlorek 336-dwuchloropirydazyno-4- -karbonylu 23436-trójchloropirymidyna 23436-trójchloropiryrnidyna 2343536-czterochloropirymidyna 5-cyjano-23436-tróJchloropirymidyna 5-cyjano-2i436-trójchloropirymidyna 5-cyjano-2,4,6-tróichloropirymidyna111 285 13 14 c.d. tabeli 2 1 1 LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV xcv ' XCVI . XCVII XCVIII XCIX c CI CII cm CIV cv CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII CXIII CXIV CXV 1 2 kwas 5-acetyloaminoanilino-2J4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilinp-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyIoaminoanilino-234-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilinp-254-dwu- sulfpnowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-2,4-dwu- sulfonowy „ kwas 5-acetyloaminoanilino-2J4-dwu- sulfonowy kwas 5-acetyloaminoanilino-234-dwu- sulfcnowy kwas 5-acetyloaminoanilino-254-dwu- sulfonowy kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -438-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftalenc- -4,8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4j8-dwusulfonowy (po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 6-acetyloamino-2-aminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy(po hydrolizie grupy acetyloaminowej) kwas 134-fenylenodwuamino-2-sulfonowy kwas l34-fenylenodwuamino-235-dwu- sulfonowy kwas l4-fenyIenodwuamino-2,5-dwu- sulfonowy kwas l34-fenylenodwuamino-2,5-dwu- sulfonowy kwas l,4-fenyIenodwuamino-235- -dwusulfonowy kwas l,4-fenylenodwuamino-2,5- -dwusulfonowy | 1 3 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CQNH2 CONH2 CONH2 H CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 H CN CONH2 H CONH2 CONH2 * CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 H CN J CONH2 CONH2 | 1 4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 COOH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 , CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ' CH3 CH3 CHa CH3 1 1 ¦ 5 L l 1 chlorek 234-dwuchloropirymidyno-5- [ -karbonylu f chlorek 2-chlorobenzotiazolo-6-karbo- f nylu L chlorek /?-bromopropionylu f 435-dwuchloro-6-metylo-2-metylosulfo- [ nylopirydyna [ l-(4,-chloiokarbonylofenylo)-435- [ -dwuchloropirydazon-6 j 436-dwuchloro-5-cyjanopirydon-2 1 2,4-dwuchloro-6-metoksytriazyna [ 234-dwuchloro-6-metoksytriazyna f [ 24-dwuchloro-6- (4,-terebutylofeno- [ ksy)-s-triazyna l 2,4-dwuchloro-6-aminotriazyna I 2,4-dwuchloro-6- (5-sulfonafto-2-' 1 ylamino)-s-triazyna f 2,6-dwuchloro-335-dwucyjano-4-me- [ tylopirydyna [ chlorek cyjanuru [ chlorek cyjanuru [ • chlorek cyjanuru li 2,4-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s-tria- i zyna I 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s-tria- [ zyna 1 254-dwuchloro-6- (5,37,-dwusulfonafto- | -2'-ylamino)-s-triazyna 1 24-dwuchloro-6- (2,35,-dwusulfoanili- I lino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- (N-metylosulfometa- 1 noamino)-s-triazyna 1 254-dwuchloro-6-sulfometanoamino-s- I -triazyna I 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s-triazyna| 234-dwuchloro-6-in-sulfoanilino-*s- I ^triazyna J 234-dwuchloro-6-m-sulfoanilino-s- I -triazyna 2j4-dwuchloro-6.-m-sulfoanilino-s- I -triazyna 1 chlorek 233-dwubromopropionylu 1 234-dwuchloro-6-metoksy-s- triazyna I111 285 15 16 Przyklad CXVI. Do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 30 czesciach acetonu, 100 czesciach wody i 100 czesciach lodu dodaje sie roztwór 13,4 czesci kwasu 1,3- -fenylenodwuamino-4,6-dwusulfonowego w 200 czesciach wody o temperaturze (K—5 ° i wartosci pH 4—5. Calosc miesza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 0—5 °, utrzy¬ mujac za pomoca 10% roztworu weglanu sodowego pH srodowiska w granicach 4—5. Po zakonczeniu kondensacji dodaje sie do masy reakcyjnej 15 czesci 30% kwasu solnego i dwuazuje, wprowadzajac 12,5 czesci objetosciowych 4n roztworu azotynu sodowego. Otrzymana zawiesine zwiazku dwuazowego dodaje sie do roztworu skladnika biernego, otrzymanego sposobem podanym w przykladzie I, przez alkaliczna hydrolize 9,7 czesci 4,5-dwuhydrooksazolo- - (2,3-a)-4-metylo-5-aminokarbonylopirydonu-6. Sprzega¬ nie prowadzi sie w temperaturze 0—5° przy wartosci pH 7—7,5, uzyskiwanej przez stopniowe dodawanie 10% roztworu weglanu sodowego. Po zakonczeniu reakcji sprzegania dodaje sie do wytworzonej masy roztwór 9,4 czesci kwasu l,3-fenylenodwuamiho-4-sulfonowego w 150 czesciach wody, -zobojetniony rozcienczonym roztworem lugu sodowego i miesza calosc w temperaturze 30—40°, utrzymujac pH srodowiska w granicach 6—7 az do mo¬ mentu wymiany jednego atomu chloru w grupie dwuchloro- -s-triazynowej. Do otrzymanego roztworu, oziebionego do temperatury 0°, dodaje sie roztwór 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 30 czesciach acetonu i miesza uzyskana mase energicznie w temperaturze 0—5° w ciagu 2—3 godzin, utrzymujac wartosc pH srodowiska przez stopniowe wkra- planie 10% roztworu weglanu sodowego w granicach 6—7.P chlorkiem sodowym, odsacza i przemywa solanka. Otrzy¬ mana paste barwnika miesza sie dokladnie z 2 czesciami fosforanu dwusodowego, 4 czesciami fosforanu jednopota- 10 25 30 sowego i suszy pod zmniejszonym cisnieniem. Wytworzony barwnik barwi materialy celulozowe w obecnosci srodków wiazacych kwasy na zywe zielono-zólte odcienie o dosko¬ nalych odpornosciach na swiatlo i czynniki mokre.Przyklad CXVH. Postepuje sie sposobem opisa¬ nym w przykladzie CXVI, przy czym przed wysoleniem barwnika do otrzymanego roztworu dodaje sie 28 czesci stezonego^roztworu amoniaku i miesza calosc w tempera¬ turze 40—45° az do dokonania wymiany drugiego atomu chloru w ukladzie dwuchloro-s-triazynowym. Wytworzony barwnik, zawierajacy w czasteczce dwa reaktywne atomy chloru, wysala sie chlorkiem sodowym, odsacza i suszy ewentualnie nastawia przed suszeniem mieszanina buforu¬ jaca fosforanów i srodka przeciwpylnego. Barwnik ten barwi wlókna celulozowe na kolor zólty z odcieniem zielonym, charakteryzujac sie wysokim stopniem zwiazania i doskona¬ lymi odpornosciami wybarwien na swiatlo i pranie.Dalsze przyklady wytwarzania barwników sposobem opisanym w przykladach CXVI i CVII podano w tabeli 3. Synteza barwników wedlug przykladów zilustrowanych za pomoca tabeli 3 polega na kondensacji chlorku cyjanuru z dwuamina podana w kolumnie 2, zdwuazowantu otrzy¬ manych produktów monokondensacji, sprzeganiu wytwo¬ rzonych zwiazków dwuazowych ze skladnikami biernymi otrzymanymi przez alkaliczna hydrolize dwuhydfooksa- zolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole X i Y posiadaja znaczenia podane odpowiednio w kolumnach 3 i 4, kondensacji otrzymanego zwiazku dwuchlorotriazy- nowego z dwuamina okreslona w kolumnie 5, kolejnej kon¬ densacji uzyskanego zwiazku z chlorkiem cyjanuru i po¬ nownej kondensacji z amoniakiem albo aminami alifaty¬ cznymi lub aromatycznymi podanymi w kolumnie 6.Wytworzone barwniki barwia wlókna celulozowe na kolor zólty o odcieniu zielonym.Przyklad " i GXVIII CXIX cxx CXXI CXXII CXXIII CXXIV cxxv CXXVI CXXVII cxxvm GXXIX Dwuamina uzyta do pierwszej kondensacji 2 kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenadwu-^ amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- _ amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfbnowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfbnowy | X ¦ 3 H CN CONH2 CONH2 CONH2 CN CONH2 - CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 H rabela Y 4 CH3 CH3 fenyl COOH CH3 CH3 ^ CH3 CH3^ CH3 fenyl CH3 - • CH3 j 3 Dwuamina uzyta do drugiej kondensacji : 5 i % kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5-dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy ' Moderator ^ amoniak amoniak amoniak amoniak amoniak amoniak monoetyloamina f3-hydroksyetyloamina 1 " amoniak 1 amoniak 1 amoniak 1 amoniak 1111 285 17 18 c.d. tabeli 3 1 1 cxxx CXXXI CXXXII - CXXXIII CXXXIV cxxxv CXXXVI CXXXVII CXXXVIII CXXXIX CXL CXLI CXLII CXLIII CXLIV CXLV CXLVI CXLVII CXLVIII CXLIX CL CLI CLII CLIII CLIV CLV CLVI 1 2 kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3- enylenodwu- amino-436-dwusulfonówy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- * amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusuifonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-456-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwii- amino-4,6-dwusulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy- kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-456-dwusulfonowy kwas lj3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4j6-dwusuIfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenoiwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy 1 3 H CN V CONH2 CONH2 CN H CONH2 CONH2 CQNH2 CONH2 - CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 H CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2* CONH2 CONH2 4 CH3 CH3 CH3 fenyl fenyl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ch; CH3 CH3 CH3 CH3 5 kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-suIfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy etylenodwuamina etylenodwuamina P-hydroksyetyloetyleno- dwuamina hydrazyna N-metylohydrazyna szesciometylenodwuamina piperazyna kwas 434,-dwuamino- dwufenyloamino-2-sul - fonowy kwas 4,4,-dwuamino- dwufenyloamino-2-sul- fonowy kwas 4,4,-dwuamino- dwufenylo-333'-dwu- sulfonowy kwas 4,4,-dwuamino- dwufenylo-3,3,-dwu- sulfonowy kwas 434,-dwuaminostil- beno-2,2'-dwusulfonowy kwas 44,-dwuaminostil- beno-232'-dwusulfonowy 434,-dwuaminodwufeny- lomocznik kwas 4-4'-dwuamino- -1,1'-dwufenylo-232'- -dwusulfonowy kwas 434,-dwuamino- dwufenylometano-333'- -dwusulfonowy kwas 434,-dwuamino- -1,1'-dwufenylosulfono- ^^'-dwusulfonowy kwas 235-dwuamino- benzoesowy kwas 2,5-dwuamino- benzoesowy kwas 4-amino-N-mety- loanilino-2-sulfonowy kwas 2,6-dwuamino- tolueno-4-sulfonowy kwas 2,6-dwuamino- naftaleno-438-dwusulfo- nowy l • 6 kwas anilino-3-sulfonowy kwas anilino-3-sulfonowy kwas anilino-3-sulfonowy kwas anjlino-3-suIfonowy kwas anilino-3-sulfonowy kwas anilino-3-sulfonowy kwas anilino-3-sulfonowy l kwas anilino-3-sulfonowy [ kwas anilino-3-sulfonowy I kwas anilino-3-sultonowy r kwas anilino-3-sulfonowy l kwas anilino-3-sulfonowy [ kwas anilino-3-sulfonowy f amoniak 1 i amoniak kwas anilino-3-sulfonowy I kwas anilino-3-sulfonowy 1 amoniak kwas anilino-3-sulfonowy 1 amoniak 1 amoniak 1 amoniak 1 amoniak I kwas anilino-4-sulfonowy kwa^anilino-4-sulfonowy ^ amoniak amoniak111285 19 20 c.d. tabeli 3 1 i i 2 CLVII CLVIII CLIX CLX CLXI CLXII CLXIII CLXIV CLXV CLXVI I CLXVII CLXVIII CLXIX CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII CLXXIV CLXXV CLXXVI CLXXVII CLXXVIII CLXXIX CLXXX CLXXXI CLXXXII CLXXXIII CLXXXIV CLXXXV kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-436-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4j6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusul fonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-d wusu 1fonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4j6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfoncwy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenyleno-dwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- 1 amino-2,5-dwusulfónowy 1 kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5-dwusulfonowy 1 1 3 CONH2 CONH2 CN H CONH2 CONH2 CONH2 CN - CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CN CONH2 H CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 H CONH2 CONH2 CONH2 , CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 1 1 4 1 CH3 CH3 CH3 CH3 fenyl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 fenyl fenyl CH3 CH3 fenyl CH3 CH3 CH3 c3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 | | 5 kwas 2,6-dwuamino-nafta- leno-4,8-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sul fonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1^3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sul fon owry kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l,3^fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l33-fenylenodwu- aminp-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino^jó-dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas l,4-fenyleno-2,5- -dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5-dwusulfonowy kwas l33~fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy 1 kwas 1,3-fenylenodwii- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwil- amino-4-sulfonowy | 6 • kwas 2-amii^otolueno-4- -sulfonowy kwas 2-aminotolueno-4- -sulfonowy kwas 2-aminotolueno-4- sulfonowy kwas 2-aminotolueno-4- -sulfonowy kwas 2-aminotolueno-4- -sulfonowy kwas anilino-4-sulfonoWy kwas N-metyloaminome- tanosulfonowy kwas N-metyloaminome- tanosulfonowy kwas 2-aminonaitaleno-5- -sulfonowy kwas 2-amino-4-sulfoben- zoesowy kwas 2-amino-5-sulfoben- zoesowy kwas N-metyloanilino-3- -sulfonowy amoniak amoniak amoniak amoniak kwas anilino-3-sulfonowy' kwas anilino-3-sulfonowy amoniak amoniak amoniak amoniak kwas 2-aminotolueno-4- -sulfonowy amoniak amoniak 1 amoniak 1 kwas anilino-3-sulfonowy amoniak kwas anilino-3-sulfonowy I T111285 21 Dalsze przyklady wytwarzania barwników sposobem opisanym w przykladzie CXVI podano w tabeli 4. Synteza barwników wedlug przykladów zilustrowanych za pomoca tabeli 4 polega na kondensacji.chlorku cyjanuru z dwuamina podana w kolumnie 2, zdwuazowaniu otrzymanych pro¬ duktów monokondensacji, sprzeganiu wytworzonych zwia¬ zków dwuazowych ze skladnikiem biernym otrzymanym przez alkaliczna hydrolize dwuhydrooksazoIopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole X i Y posiadaja znaczenia podane odpowiednio w kolumnach 3 i 4, konden¬ sacji otrzymanego barwnika dwuchlorotriazynowego z dwuamina podana w kolumnie 5 i kolejnej kondensacji otrzymanego zwiazku ze zwiazkiem acylujacym podanym w kolumnie 6. 10 Inny wariant sposobu zilustrowanego za pomoca przy¬ kladów przedstawionych w tabelach 3 i 4 polega na dwu- azowaniu pochodnych monoacetylowych amin podanych w kolumnie 2, sprzeganiu uzyskanych zwiazków dwuazo¬ wych ze skladnikami biernymi otrzymanymi przez alkaliczna hydrolize zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym symbole X i Yposiadaja znaczenia podane odpowiednio'w kolumnach 3 i 4, hydrolizie grupy acetyloaminowej w wytworzonym zwiazku azowym i kolejnych kondensacjach uzyskanych, zwiazków z chlorkiem cyjanuru, dwuamina podana w ko¬ lumnie 5, ponownie z chlorkiem cyjanuru i amoniakiem lub aminami alifatycznymi albo aminami aromatycznymi wymienionymi w kolumnie 6 tabeli 3.Przyklad \ * CLXXXVI ' ' ' . CLXXXVII CLXXXVIII CLXXXIX CXC CXCI CXCII • CXCIII CXCIV cxcv CXCVI cxcvn CXCVIII . CXCIX Dwuamina uzyta do pierwszej konden¬ sacji ~ kwas 1,3-fcnyIeno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyIeno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-456-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyIeno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino^ó-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6~dwU- i sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino~4j6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy | X ~3 CN CONH2 H H CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CN H H CONH3 CONH2 | rabela Y • | ' 4 CH3 fenyl fenyl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 fenyl CH3 CH3 fenyl CH3 GH3 j 4 Dwuamina uzyta do drugiej kondensacji 5 kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenyIenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,4-fenyIenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l33-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy * Zwiazek acylujacy 1 6 chlorek cyjanuru 1 1 chlorek cyjanuru » i chlorek cyjanuru I i I chlorek cyjanuru j chlorek cyjanuru I 2,4-dwuchloro-6-metok- J sy-s-triazyna 1 2,4-dwuchloro-6-metok- 1 sy-s-triazyna • I 2,4-dwuchloro-6-m-sul- f foanilino-s-triazyna | 294-dwuchloro-6-m-sul- { foanilino-s-triazyna I 24-dwuchloTo-6-m-sul- I foanilino-s-triazyna 1 2,4-dwuchloro-6-m-sul- 1 foanilino-s-triazyna I 2,4-dwuchloro-6-m-sul- I foanilino-s-triazyna [ 2,4,5,6-czterochloropiry- 1 midyna 1 2,4,6-trójchloropirymi- 1 dyna111285 23 24 c.d. tabeli 4 1 l cc CCI CCII CCIII CCIV ccv CCVI CCVII CCVIII CCIX ccx CCXI CCXII CCXIII CCXIV ccxv CCXVI CCXVII 1 2 kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy i kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulionowy kwas l,3^fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4-sul- fonowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4-sulfo- nowy kwas 1,3-fenyleno- dwuamino-4-sulfp- nowy kwas 1,3-fenyleno- dwuaminp-4-sulfo- nowy kwas 1,3-fenyleno- 4wuamin,o-4-su][fQ- nowy kwas 1,4^-fenyleno- 4wuamino-2,5- sul&ngwy 1 3 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CN CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONH2 CONHa CONH2 r^r- - CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 - CH3 , J CH3 CH3 5 kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy piperazyna - piperazyna ¦ - etylenodwuamina kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5-dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5-dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwu- amino-2,5 -dwusulfonowy kwas l,3~fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas 1,3-fenylenodwu- amino-4-sulfonowy kwas l,3~fenylenodwu- amino-4,6-dwusulfonowy kwas 2,6-dwuamino- tolueno-4-sulfonowy kwas 2t6-dwuamino- tolusno-4-sulfonowy 6 i 2,4-dwuchloro-6-fenoksy- -s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-p-sulfo- anilino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-sulfo- metylenoamino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-(2,,5,- -dwusulfoanilino)-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- (2',5'- -dwusulfoanilino)-s- triazyna 2,4-dwuchloro-6-(2',5'- -dwusulfoanilino-s- -triazyna chlorek cyjanuru 2,4-dwuchloro-6-metok- sy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sul- foanilino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6- (2'-me- tylo-S^sulfoanilino^s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6- (2'-me- tylo-5^sulfoanilino)-s- -triazyna 2,4-dwuchloro-6rmeto- ksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-meto- ksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-meto- ksy-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sul- foanilino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sul- foanilino-s-triazyna 2,4-dwuchloro-6-m-sul- foanilino-s^triazyna 2,4-4wuchloro-6-m-sul- foanilino-s-triazyna Zastrzelenia patentowe ( 1. Sposób otrzymywania reaktywnych barwników aao- wych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte benzenu lub naftalenu zawie¬ rajaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznaeza atpm 60 Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, a Z oznacza grupe reaktywna — taka, jak grupa /?-siarczanoetylosu 1fonylawa, /f-siarczanoetylo- sulfonyloaminowa lub akryliloaminowa albo alifatyczna, cykloalifatyczna badi heterocykliczna grupa acyloaminowa, wodoru albo grupe cyjanowa lub aminokarbonylowa, 15 zawierajaca w reszcie alifatycznej, cykloalifatycznej lub111 285 23 heterocyklicznej przynajmniej jeden reaktywny atom chlorowca lub grupe o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla albo grape £-hydroksyetylowa, B oznacza mono- lub dwusulfonowe pochodne reszt fenylowej, naftylowej, 5 dwufenylowej, dwufenyloeterowej, dwufenylosiarczkowej, dwufenylosulfonowej, dwufenylomocznikowej, dwufenylo- metanowej, dwufenylostilbenowej, rodnik alifatyczny o co" najmniej dwu atomach wegla, reszte hyorazyny i jej pocho¬ dnych lub reszte piperazyny, Rt oznacza atom wodoru albo io grupe metylowa, etylowa, hydrofcsy€tylowa, ftulfometyfe- nowa lub sulfoetylenowa, R2 oznacza atom wodoru albo reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, pierscien fenylowy, ewentualnie podstawiony grupa sulfonowa, karboksylowa, metylowa, metoksylowa albo atomem chloru lub- reszte is naftalenowa podstawiona 1—3 grupami sulfonowymi, a n oznacza liczbe 0 lub 1, znamienny tym, ze pochodna dwu¬ hydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji alkalicznej hydrolizy i sprzega otrzymany produkt hydrolizy 20 ze zwiazkiem dwuazoniowym o ogólnym wzorze N2-A-Z, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia. 2. Sposób otrzymywania reaktywnych barwników azo- wych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, 25 w którym A oznacza reszte benzenu lub naftalenu zawiera¬ jaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom ^ wodoru albo grupe cyjanowa lub aminokarbonylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, a Z oznacza grupe reaktywna — taka, jak 30 grupa /?-siarczanoetylosulfonylowa, /7-siarczanoetylosulfo- nyloaminowa lub akryliloaminowa albo alifatyczna, cyklo- alifatyczna badz heterocykliczna grupa acyloaminowa, zawierajaca w reszcie alifatycznej, cykloalifatycznej lub heterocyklicznej przynajmniej jeden reaktywny atom 35 chlorowca lub grupe o ogólnym wzorze 2, w którym R .oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla albo grupe /?-hydroksyetylowa, B oznacza mono- lub dwusulfonowe pochodne reszt fenylowtj, naftylowej, dwufenylowej, dwufenyloeterowej, dwufenylosiarczkowej, 40 dwufenylosulfonowej, dwufenylomocznikowej, -dwufenylo- metanowej, dwufenylostilbenowej, rodnik alifatyczny o co najmniej dwu atomach wegla, reszte hydrazyny i jej po¬ chodnych lub reszte piperazyny, R4 oznacza atom wodoru albo grupe metylowa, etylowa, /?-hydroksyetylowa, sulfo- 45 metylenowa lub sulfoetylenowa, R2 oznacza atom wodoru albo reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, pierscien - fenylowy, ewentualnie podstawiony grupa sulfonowa, karboksylowa, metylowa, metoksylowa albo atomem chloru lub reszte naftalenowa podstawiona 1—3 grupami sulfo- 50 nowymi, a n oznacza liczbe 0 lub 1, znamienny tym, ze pochodna dwuhydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji alkalicznej hydrolizy i sprzega otrzymany pro¬ dukt hydrolizy ze zwiazkiem dwuazoniowym pochodnym 55 benzenu lub naftalenu, zawierajacym wolna grupe aminowa tub alkiló- albo. acetyloaminowa, a nastepnie kondensuje uzyskany produkt sprzegania, ewentualnie po zhydrolizo- waniu grupy acetyloaminowej, z chlorobezwodhikiem kwasu alifatycznego, cykloalifatycznego lub heterocyklicz- 60 nego, zawierajacego w reszcie alifatycznej, cykloalifatycznej lub heterocyklicznej reaktywne atomy chlorowców albo ze zwiazkiem heterocyklicznym, zawierajacym dwa lub trzy atomy azotu w pierscieniu i dwa lub trzy reaktywne aHMiry chlorowca, po czym ewentualnie poddaje sie wytworzony •* 2* barwnik, zawierajacy co najmniej dwa reaktywne atomy chlorowca, reakcji kondensacji z amoniakiem albo z amina alifatyczna lub aromatyczna, zawierajaca ewentualnie grupy sulfonowe i/lub inne podstawniki, jak up. grupy karboksylowa, metylowa lub metoksylowa albo atom chloru. 3. Sposób otrzymywania reaktywnych barwników azo- wyeh rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte benzenu lub naftalenu zawiera¬ jaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom wodoru albo grupe cyjanowa lub aminokarbonylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, a Z oznacza grupe reaktywna — taka, jak grupa ^siarczanoetylosulfonylowa, ^-aiarczanoetylosulfo-* nyloaminowa lub akryliloaminowa albo alifctyczna, cyklo- alifatyczta badz heterocykliczna grupa acyloaminowa, zawierajaca w reszcie alifatycznej, cykloalifatycznej lub heterocyklicznej przynajmniej jedzn reaktywny atom chlorowca lub grupe o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru, grupe afkilowa o 1—4 atomach wegla albo grupe ^-hydroksyetylowa, B oznacza mono- lub dwusulfonowe pochodne , reszt fenylowej, naftylowej, dwufenylowej, dwufenyloeterowej, dwufenylosiarczkowej, dwufenylosulfonowej, dwufenylomocznikowej, dwufenylo- metanowej,,'dwufenylostilbenowej, rodnik alifatyczny o co najmniej dwu atomach wegla, reszte hydrazyny i jej po¬ chodnych lub reszte piperazyny, Rx oznacza atom wodoru albo grupe metylowa, etylowa, /?-hydroksyetylowa, sulfo- metylenowa lub sulfoetylenowa, R2 oznacza atom wodoru albo reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, pierscien feny¬ lowy, ewentualnie podstawiony grupa sulfonowa, karbo¬ ksylowa, metylowa, metoksylowa albo atomem chloru lub reszte naftalenowa podstawiona 1—3 grupami sulfonowymi, a n oznacza liczbe 0 lub 1, znamienny tym, ze pochodna dwuhydrooksazolopirydonu-6 o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji alkalicznej hydrolizy i sprzega otrzymany pro¬ dukt hydrolizy ze zwiazkiem dwuazoniowym produktu kondensacji dwuaminy pochodnej benzenu, zawierajacej co najmniej jedna grupe sulfonowa, z chlorkiem cyjanuru, po czym kondensuje sie uzyskany barwnik z dwuamina pochodna benzenu, naftalenu, dwufenylu, dwufenylo- eteru, dwufenylosiarczku, dwufenylosulfonu, dwufenylo- mocznika lub dwufenylometanu, podstawiona jedna lub dwiema grupami sulfonowymi badz z dwuamina alifatyczna, zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla w lancuchu albo z hydrazyna lub jej pochodna badz z piperazyna, a na¬ stepnie poddaje wytworzony zwiazek reakcji kondensacji ze zwiazkiem heterocyklicznym, zawierajacym dwa lub trzy atomy azotu w pierscieniu i dwa lub trzy reaktywne atomy chlorowca i ewentualnie kondensuje uzyskany barwnik z amoniakiem lub z amina alifatyczna albo aromatyczna, zawierajaca ewentualnie grupy sulfonowe i/lub inne pod¬ stawniki, jak np. grupy karboksylowa, metylowa lub metoksylowa albo atom chloru. 4. Sposób otrzymywania reaktywnych barwników azo- wych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte benzenu lub naftalenu zawiera¬ jaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom wodoru albo grupe cyjanowa lub aminokarbonylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, a Z oznacza grupe reaktywna — taka, jak grupa /?-siarczanoetylosulfonylowa, /?-siarczanoetylosulfo- nylosminowa lub akryliloaminowa albo alifatyczna, cyklo- alifatyczna badz heterocykliczna grupa acyloaminowa, za-111285 27 28 wierajaca w reszcie alifatycznej cykloalifatycznej lub heterocyklicznej przynajmniej jeden reaktywny atom chlorowca lub grupe o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—\ atomach wegla albo grupe /?-hydroksyetylowa, B oznacza mono- 5 lub dwusulfonowe pochodne reszt fenylowej, naftylowej, dwufenylowej, dwufenyloeterowej, dwufenylosiarczkowej, dwufenylosulfonowej, dwufenylomocznikowej, dwufenylo- metanowej, dwufenylostilbenowej, rodnik alifatyczny o co najmniej dwu atomach wegla, reszte hydrazyny i jej po- 10 chodnych lub reszte piperazyny, Rt oznacza atom albo grupe metylowa, etylowa, /?-hydroksyetyIowa, sulfo- metylenowa lub sulfoetylenowa, R2 oznacza atom wodoru albo reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla, pierscien fe- nylowy, ewentualnie podstawiony grupa sulfonowa, karbo- 15 ksylowa, metylowa, metoksylowa albo atomem chloru lub reszte naftalenowa podstawiona 1—3 grupami sulfonowymi, a n oznacza liczbe 0 lub 1, znamienny tym, ze pochodna dwuhydrooksazolopirydonu- 6 o ogólnym wzorze, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie 20 reakcji alkalicznej hydrolizy i sprzega otrzymany produkt hydrolizy ze zwiazkiem dwuazoniowym monoacetylowanej dwuaminy pochodnej benzenu lub naftalenu, zawierajacej co najmniej jedna grupe sulfonowa i po zhydrolizowaniu grupy acetyloaminowej kondensuje otrzymany zwiazek z chlorkiem cyjanuru, po czym poddaje sie wytworzony barwnik reakcji monokondensacji z dwuamina pochodna benzenu, naftalenu, dwufenylu, dwufenyloeteru, dwufenylosiarczku, dwufe- nylosulfonu, dwufenylomocznika lub dwufenylometanu, podstawiona jedna lub dwiema grupami sulfonowymi badz z dwuamina alifatyczna, zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla w lancuchu albo z hydrazyna lub jej pochodna badz z piperazyna, a nastepnie poddaje uzyskany zwiazek reakcji kondensacji ze zwiazkiem heterocyklicznym, zawierajacym dwa lub trzy atomy azotu w pierscieniu i dwa lub trzy reaktywne atomy chlorowca i ewentualnie kondensuje otrzymany barwnik z amoniakiem lub amina alifatyczna albo aromatyczna, zawierajaca ewentualnie grupy sulfo¬ nowe i/lub inne podstawniki, jak np. grupy karboksylowa, metylowa lub metoksylowa albo atom chloru.CH2CH2OH wzór 1 -N-C*NsC -NH-ft-NH-C^C-f-NMa 1 CL w<ór Z wzór 3 Ac.CH^OH. wtór nA ^DD Z-d 2 w Pab., z. 86S/1400/«1, n. 95-1-20 egz.Cen* 45 zl PL