PL111601B1 - Process for preparing novel 2,3-diacyl derivatives of 1,2,3,4-tetrahydrophthalazine - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest apasób otirzymywa- nia nowych 2,3-'dwuaicylowyoh pochodnych 1,2,3,4- -tetrahyldiroftailazyny o wzorze ogólnym przedsta¬ wionym na rysunku, w którylm R oznaicza grupe metylowa, izoiprolpylowa lub tert.-butylowa.Pochodne te zastosowano dio syntezy chlorowo¬ dorku 1,2,3,4-tetrahyd'roiftalaizyny, którego uzywa sie jako odczynnika do oznajozainia formaldehydu oraz jako produktu posredniego do wytwarzania zwiazków o dzialaniu fafrrciakoldgLaznym, szczegól-- njiie na uklad nerkowy i ulklad krajzenia.Sposobem wedlug wynialaizku zwiazki o wzorze ogólmym przedstawionym na rysunku otrzymuje sie na drodze kondensacji jiedinopotasiolwych soli 1,2-dwuaicylOhydraizyn z a,a%dwuchlioirowco-o-ksy- lenami, korzystnie jiednopotasowej isoli 1,2-dwuace- tylohydlraizyny z a,a'ndwuibromo-o-(kisy]ielnelm, w sro¬ dowisku dwumetyloformalmidu poczatkowo w tem¬ peraturze 20—80°C, kotnzyistniie 60°C, a nastepnie w temperaturze wrzenia roztworu.Ponizsze przyklady objasniaja blizej sposób we¬ dlug wynalazku.Przyklad I. 61,68 czesci wagowych jednopto- tasowej soli l,2-dwuaicetyliohyd,razyny w 1000. cze- sciiaiclh objetosciowych dwumetylofoirmamMu ogrze¬ wa sie do temperatury 60°C i w tej temperaturze wkirapla w ciagu 3 godzin przy ciaglym mieszaniu uprzednio przygotowainy roztwór a,a'-dwulbriomo-o- 10 15 20 30 -ksylenu 52,79 czesoi wagowych w 500 czesciach objetosciowych diwumetylafortmaimidu.Po wkroipleiniu oigrzewa sie jeszcze w tempera¬ turze wilzania przez 3 /godziny. Z ostudzonej mie¬ szaniny odsacza sie wydzielony bromek piotaisowy i z praelsaozu oddestylowuje ,pod zmniejszonym cisnieniem dwumietylioformalmid* Pozostalosc ma- ceruje sie woda.i saczy. Osad przemywa sie woda (do momentu gdy widmo IR osadu oie wykazuje obecnosci paisima NH) i suiszy.Otrzylmuije sie 32,31 czesoi wagowych (74,02% wy¬ dajnosci teoretycznej) 2,3-diwuaGetylo-!l,!2,3,4-t'etra- hydinoftalazyny o temperaturze tqpniielniia 149— 153°C. Po krystalizacji ,z. izoprojpanjolu otrzymuje sie 30,50 czesci wagowych (69,87% wyidajjnosci teo- iretycznej) zwiazku topniejacego w temperaturze 1511,5—il5;2°C.P, r z y k l ad II. Uzywaijajc 61,68 czesci wagowych jednqpota)soiwe!j soli l,2Hdwua|cetyldhydirazyiny i 35,01 czesci wagowych a,a'-idtwuichloro-o-klsylienu póisitepuje sie w sposób opisany w przykladzie I.Po krystalizacji z izopropainolu otrzymuje sie 28,22 czesci waigowych (64,65°/© wydaijnoisici teorle- tycznej) 2,3-tdwuatoetylo-il,2,3,4-tetrahydlroiftalaizyny o temperaturze topnienia 151,5—U52°C.Przyklad III. Uzywajac 84,13 czesci wago¬ wych jednopotaisowej soli l;,2-dwuizolbutyryloihy- drazyny i 52,79 ozesoi wagowych a,«'-dwuiblro(mjO-o- -ksylenu postepuje sie jak w pirzyklaldzie I do 111 601111 601 3 .momentu oddestylowania dwumetyloiformamidu.Do pozostalosci dodaje- sie eteru etylowego i sa¬ czy. Z przesaczu oddestylowalje sie rozpuszczalnik, a pozostalosc krystalizuje z cykloheksanu.Otrzymuje sie 35,72 czesci walgowych (65,09% wydajnosci teoretycznej) 2,3-dlwuizoibutyrylo-l,2,3,4- -tetrahydriofitailazyny o temperaturze topnienia 103,5—105,5°C.Przyklad IV. Uzywajac 95,35 czesci wago¬ wych jednopotasowej soli l,2-dwu-/trójimetyloa|ce- tylo/-hydrazyny i 52,79 czesci wagowych a,ia'-dwu- bromo-o-lksylenu postepuje sie jak w przykladzie I do momentu oddelstyloiwania diwumeitylofoirmaimi- du. Pozostalosc maderuje sie goraca woda i saczy.Osad przemywa ,sie goraca woda (do momentu gdy widmo IR osadu nie wykazuje obecnosci pasma NH) i suszy.Otrzymuje. sie 34,74 czesci wagowych (57,43% wydajnosci teoinetycznej) 2,3-dwu-/tró,jmet yloiaiciety- lo/-l,z73,'4-tetrahydrot[:talazyny o temperaturze top¬ nienia 178—182°,C. Po krystalizacji z izopropanolu otrzymuje sie 32,16 czesci wagowych (53,17% wy¬ dajnosci teoretycznej) zwiazku topniejacego w tem¬ peraturze 17.9,5'—ll-81,'5°C.Temperatury topnJienlia otrzymanych zwiazków oznaczono na miikiroapairadie Bóetius, a ich budo- 5 we potwierdzono analiza elementarna, widmowa w podczerwieni i spektrografia nnalsowa.Zastrzezenie patentowe 10 Sposób otrzymywania nowych 2,3-dwuaicylowylch pochodnych 1,2,3,4-tetmlhydroftalazy.ny o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe metylowa, izoprojpylowa lub tert.- -butylowa, znamienny tym, ze jednopoitasowe sole 15 1,2-dwuacylohydrazyn poddaje sie reakcji konden¬ sacji z a^-dwuchlorowioo-o^ksylenaimi korzystnie jednopotasowej soli 1,2-dwuacetylohydrazyny z a,a'KlwubromoKHksylenem, przy czym reakcje pro¬ wadzi sie w srodowisku dwumetylofonmainidu, po- 20 czatkowo w temperaturze 20—80°C, korzystnie w temperaturze 60°C, a , nastepnie w temperaturze wrzenia roztworu.N-CO-R N-CO-R DN-3, zain. 424/81 Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 10 Sposób otrzymywania nowych 2,3-dwuaicylowylch pochodnych 1,2,3,4-tetmlhydroftalazy.ny o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe metylowa, izoprojpylowa lub tert.- -butylowa, znamienny tym, ze jednopoitasowe sole 15 1,2-dwuacylohydrazyn poddaje sie reakcji konden¬ sacji z a^-dwuchlorowioo-o^ksylenaimi korzystnie jednopotasowej soli 1,2-dwuacetylohydrazyny z a,a'KlwubromoKHksylenem, przy czym reakcje pro¬ wadzi sie w srodowisku dwumetylofonmainidu, po- 20 czatkowo w temperaturze 20—80°C, korzystnie w temperaturze 60°C, a , nastepnie w temperaturze wrzenia roztworu. N-CO-R N-CO-R DN-3, zain. 424/81 Cena 45 zl PL