Opis patentowy opublikowano: 10.11.1982 116411 Int. Cl.3 C07D 215/08 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Twórca wynalazku — Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania N-dwuchloroacetylo- 1, 2, 3, 4-czterowodoro-chinaldyny iPrzedimiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej N-dwuchioroacetylo-l, 2, 3, 4-czterowodoro- -chinaldyny istosowanej jako przeoiwsrodek do ochrony roslin uprawnych przedi uszkodzeniami powodowanymi przez herbicydy.Pod pojeciem „przeciwsrodków" {„Satfener", „An- tidote") nalezy rozumiec w niniejiszyim zgloszeniu substancje, które maja zdolnosc specyficznego an¬ tagonizowania szkodliwego dzialania herbicydów na rosliny -uprawne, ito znaczy iChronia rosliny upraw¬ ne, nie wplywaja przy tym w znaczacy sposób na aktywnosc chwastobójcza w stosunku do zwalcza¬ nych chwastów.Wiadomo, ze okreslone tiolokarbamimiany i ace- tanilidy, podczas stoi&owania .do zwalczania chwa¬ stów w kukurydzy i innych uprawach wywoluja bardziej lub mniej znaczne uszkodzenia w rosli¬ nach uprawnych. Wiadomo takze, ze zwiazki takie, jak N-dWuchlOiroacetyilo-2^metylo-injdolllina i N-dwu- chloroaeetylo-cis, tirans-tdekahyidrochinolina nada¬ ja isie do zmniejszania uszkodzen wywolanych przez tiolokarbamiiniany luib acetanilidy w roslinach uprawnych (opis patentowy REN DOS nr 22 18 097).Dzialanie tych substancji jako przeciwsrodków nie zawsze jednak jest calkowicie zadowalajace.Stwierdzono-, ze (bardzo korzystne wlasciwosci ja¬ ko przeciwsrodek wykazuje nowa N-idwucMoroace- tylo-1, 2, 3, 4 czterowodoronchiiinallidyna o 'wzorze 1.Wedlug wynalazku nowa N-dwuchloroaeetyilo-1, 2, 3, 4-czterowodoro-.chanaldyne o wzorze 1 otrzy- 10 15 20 25 30 imuje isie w ten sposób, ze 1, 2, 3, 4-czterowodoro- chdnaldyne o wzorze 2 poddaje isie reakcji iz chlor¬ kiem dwuohioroacetylu ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecno¬ sci •rozcienczalnika.Stwierdzono, ze NHdwuchlOToacetylo-1, 2, 3, 4- HCzterowodoroMchinaldyna o wzorze d nadaje sie doskonale do ochrony roslin uprawnych przed uszkodzeniami herbicydowymi powodowanymi przez ttiololkairibaminiany i/lub acetanilidy.Niespodziewanie zastosowanie N-dwuchioroace- tyio-il, 2, -3, 4-czterowodoro-chinaldyny lepiej chroni rosliny uprawne przed uszkodzeniami herbicydo¬ wymi powodowanymi przez itiolokartoamliniiany i acetanilidy niz wprowadzanie zwiazków znanych ze stanu techniki, takich jak N-dwuchloroacetylo-2- -onetylo-indolina lub NHdwuohloroaeetylo- ^dekahydrochinolina, 'More sa substancjami naj¬ bardziej podobnymi chemicznie o tym isamym kie¬ runku dzialania. Nowa 'substancja stanowi wiec wartosciowe wzbogacenie techniki.Reakcje wytwarzania N-dwuchlOiroacetylo-1, 2, 3, 4-czterowodoro-chinaldyny przez reakcje 1, 2, 3, 4-lCz!terowodoro-chinaldyiny z chlorkiem dwuchloro- acetylu mozna zilustrowac podanym na rysunku schematem.Stosowana jako zwiazek wyjsciowy 1, 2, 3, 4-czte- rowodoroHchinaJdyne o* wzorze 2 mozoa otrzymy¬ wac droga uwodorniania chinaldyny za pomoca ga¬ zowego wodoru w obecnosci katalizatora, takiego 116411 i3 116411 4 jak nikiel Raneya albo ruten osadzony na nosniku, oraz ewentualnie w obecnosci rozcienczalndka, ta¬ kiego jak irne-tanol lub etanol, w temperaturze 100— —250°C, korzystnie 150—l200°C. Cisnienie wodoru moze sie amieniiac w szerokich granicach. *Na ogól proces prowadzi sie pod cisnieniem 110—-212 MiPa, korzystnie \1i5—)1'9 MP.a. Uwodornianie chinaldyny prowadzi sie korzystnie bez dodatkowych -rozcien¬ czalników z zastosowaniem rutenu osadzonego na tlenku glinu jako katalizatora.W realkcjd wytwarzania zwiazku o wzorze 1 jiako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszelkie zwykle 'Stosowane 'akceptory kwasów. Naleza do nich korzystnie wodorotlenki metali alkalicznych, takie ijak wodorotlenek sodu i potasu, ponadto we¬ glany metali alkalicznych, takie jak weglan sodu, weglan potasu i wodoroweglan sodu, ponadto nizsze aminy trzeciorzedowe, takie jak trójetyloamina, dwitóeiyióbenzylóamima, pirydyna i dwuazabicy- klooktan. Jako srodek wiazacy kwas mozma rów¬ niez stosowac nadmiar 1, 2, 3, 4^czterowodoro-chi- naldyny o wzorze 2. W tym przypadku nie trzeba jiuiz stosowac idodatkowego srodka wiazacego kwas.Jako rozcienczalniki mozna stosowac wode oraz Obojetne rozpuszczalniki organiczne. Naleza do nich korzystnie ketony, jak dwuetyloketon, imetyloizobu- tyloketon, nitryle, jak propionitryi d acetonitryl, etery, jak czterowodoroiuran lub dioksan; weglo¬ wodory alifatyczne i aromatyczne, jak eter nafto¬ wy, benzen, toluen luib ksylen, chlorowcowane we¬ glowodory, jak chlorek metylenu, czterochlorek wegla, chloroform lub chlorobenzen; estry, /jak octan etyliu i formamidy, jak zwlaszcza dwuimetyio- formiamdid.Temperatura reakcji moze sie zmieniac w sze¬ rokim zakresie. Na ogól proces prowadzi sie w temperaturze okolo 0^60°C, zwlaszcza 20—50°C.Do reakcji na 1 mol 1, 2, 3, 4K^zterowodro-iCihi- naldyny o wzorze 2 wprowadza sie korzystnie 1 mol chlorku dwuohloroacetylu i 1 mol srodka wiazace¬ go kwas. Produkt reakcji mozna wyodrebniac w znany .sposóib. Na ogól postepuje sie tak, ze pro¬ dukt po zakonczeniu reakcji wylewa sie do wody, mieszanine wytrzasa isie z ropujsziczalnikieim orga¬ nicznym slaibo rozpuszczalnym w wodzie, np. z chlorkiem metylenu, polaczone fazy organiczne przemywa sie kolejno rozcienczonymi kwasem sol¬ nym d woda, po czym suszy i odparowuje, a otrzy¬ mana poozstialosc poddaje destylacji frakcjonowa¬ nej.Jak juz wspomniano, NndwuchloiroacetyloHl, 2, 3, 4-tazterowodoro-chinaldyna o wzorze 1 nadaje sie do ochrony roslin uprawnych przed uszkodzenia¬ mi powodowanymi przez herfoicydowo czynne tio- lokanbaminiany lub acetanilidy, nde wplywajac w sposób znaczacy na aktywnosc chwastobójcza tych zwiazków.Korzystnie N-dwuchloroacetylowi, 2, 3, 4^cztero- wodoro-chdjnaldyne o wzorze 1 stosuje sie jako przeciwsrodek w przypadku chwastobójczych tiolo- karibaminianów o wzorze 3, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wejgla, rodnik ben¬ zylowy, ohlorobenzylowy luib alkoksybenzylowy o 1-^4 atomach wegla w .grupie alkoksylowej, R2 i R3 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 2—4 atomach wegla albo rodnik cykloheksylowy, a ponadto R2 i R3 wraz z sasiednim atomem azotu oznaczaja i5—7 -czlonowy pierscien heterocykliczny.Jako przyklady tiolokaribamdnianów o wzorze 3 5 wymienia sie NjN-dwupropylo-tiOkartoaminian S-etylowy, N,NHdwuizoibutylotiokaribaminian S-ety- lowy, N^butylo-N-etylo4iokarbamindan S-propylo- wy, N,N-dwuizopropylotiokarbaminian S-propylo- wy, NjN-dwuetylo-tiOka^baminian S-etylowy, N-ety- 10 io .Nncykloheksylotiiokaribamiiniian iS-etylowy, szescio. wodoroazepdno-1-tiokarfoaminian S-etylowy, N,N- -dwuetylotiokaribaminian Sip-metoksybenzylowy, NyNHdwuetylotiokartbaminian Snp-ohloroibenzylowy, N,Nidwuetylotiokarbaminian S-/benzylowy, N,N- 15 -dwu-tfl-rzed1. 'butylotiokaribaminian S-fbenzylowy, N-etylOHN- Tiolokatfbaminiany o wzonze 3 i ich wlasciwosci chwastobójcze sa juz znane (opisy patentowe St.Z 20 3 Ii85 72i0, 3 108 786 i 3 582 314).Ponadto N-dwuchloroacetykMl, 2, 3, 4-czterowo- doro-chinaldyne o wzorze 1 mozna korzystnie sto¬ sowac jako przeciwsrodek w przypadku chwasto¬ bójczych acetandlidów o wzorze 4, w którym R 25 oznacza ewentuaikiie podstawiona grupe heterocy¬ kliczna zawierajaca azot, X d Y sa jednakowe luib rózne i oznaczaja rodniki alkilowe, Z oznacza atom chlorowca, a n oznacza 0, 1 lub 2, oraz ich chwa- ' stobójczo aktywnych soli addycyjnych z kwasami, W jak równiez soli kompleksowych z metalami.Jako przyklady acetanilddów o wzorze 4 wymie¬ nia sde 2^metylo-6-etylo-N-/pirazolilo- -chloroacetanilid, 2,6-dwiuetylo- lo/-cMoroacetanilid, 2,6-dwuetylo- w lilo-lnmetylo/-ohloroacetaniiiid, 2,6Hdwumetylo-N-/l, 2, 4-trliazolilo-\l/Hmetylo/-chHoroacetaniaid', 2-imetylo- HN-/pdrazolilo-llHmetylo/-chloroacetanilid 2,5-dwume- tyio-N-/pirazolilo-l-(metylo/^chloroacetanilid, 2,3- -.dwumetylOHN-^pirazolilo^lHmetylo) -chloroacetani- 40 lid, chlorowodorek 2Hmetylo-6^etylo-iN-4pirazolilo-il- -metylo/-cihloroacetaniliidu, chlorowodorek 2,6-fdwu- etylo-iN-4)kazolilo-l^metylo/-chloiroacetaniilidu, 2,6- dwuetylo-N- |/3,5dlwumetyllopirazolilo- d/^metylo]- chloroacetanildd1, 2,6^dwuetylo-iN-i[/3-chloro- 45 -triazolilo/nmetylo]^chloroacetaniflid, 2-imetylo-6-ety- lo-N i[/3^5-idwumetylo-pirazolilo-«l/^metylo] -chloro- acetanilid, 2-III-rzejd.4utylo-(N- [pirazolilo-a-imety- Io/Hchloroacetaniilid, 2Hmetylo-6-etylo-iNH[/3-lbromo- -6Hmetylo-pdrazolilo/-metylo] ^chloroacetanillid, 2- 50 HmetykH6-etylo-iN- [/3-chloro-ll, 2, 4-triazoilalo/^me- tylo]-chloroacetaniiid, 2,6^dwuetylo-N- [/4-chloro- -pirazolilo-il/^metylo] -dhloroacetanilid. * Ponadto NHdwuchloroacetylo-ll, 2, 3, 4-czterowjo- doro^cninaldyine o wzorze 1 mozna korzyisltmie stoso- 55 wac jako przeciwisrodek w -przypadku chwasto¬ bójczych acetanilidów o wzorze 5, w którym R4 oznacza rodnik alkilowy, atom chlorowca, rodnik chlorowcoalkilowy, grupe alkdlotdo, grupe alkilosul- fonyiowa, aminosulifonylowa, cyjanowa luib ndtro- M wa, R5 i R6 sa jednakowe luib rózne i oznaczaja atom wodonui, rodnik alkilowy, atom chlorowca, rodnik chlorowcoalkiiowy luib ewentualnie podsta¬ wiony rodnik fenylowy, R7 oznacza rodnik alki¬ lowy luib ewentualnie podstawiony rodnik ifenylo- 65 wy, a m oznacza liczlbe calkowita 0—6.V 116411 6 Jako przyklady acetanilidów o wzorze 5 wymie¬ nia sie 2,6ndwiiimetyilo-(N-/be.nzoiilOHmetylo/-chloro- acetanilid, 2,6Hdwumetylo-»N-/4-chlorobenzoilo^mety- lo/-eMoroacetanilid, 2^metykM-etylo-N-/benzoilo- -metylo/^chioroacetaniiid. x 5 Pomadlto N dwiuoMoroacetylo-l, 2, 3, 4HCzterowo- doro chinaldyne o wzorze 1 stosuje isie korzystnie jako przecdwsrodek w przypadku chwastobójczych acetanilidów o wzorze 6, w którym A oznacza atom tlenu, siarki albo grupe NR13, R10 oznacza atom io wodoru lulb rodnik alkilowy, R11 oznacza atom wo¬ doru, rodnik aiUkilowy, cMorowcoalki^owy, alkeny- lowy, aUkinylowy, cykloaikilowy, atom chlorowca, ewentualnie podstawiony rodnik arylowy d aralki- lowy ailbo grupe. —OR14, —SR14 i N13RU, R18 ozna- 15 cza atom wodoru, rodnik alkilowy lub ewentual¬ nie podstawiony rodnik arylowy, R14 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, icMorowcoalkdiowy, afllke- nyilowy, afllkdnyilowy, .cykloailkilowy luib ewentual¬ nie podstawiony rodnik araikilowy, R8 oznacza rod- 20 nik alkilowy, R9 oznacza rodnik alkilowy lub atom chlorocwa, R1* oznacza atom chlorowca, a p ozna¬ cza liczbe 0, 1 lub 2.Jako przyklady acetanilidów o wzorze 6 wymie¬ nia sie fc,6-dwuetyao-N-[/2-metylo-l, 3, 4^ksadia- 25 zolilo-i5/-metylo]-ohloroacetanilid, 2,6-dwumetylo-N- -i[/2nmetylo-d, 3, 4-oksodiazoliloJ5/Hmetylo]-ohloro¬ acetanilid, 2-etyao-6nmetylo-N-<[/2-metylo-l, 3, 4- -oksadiazolilo-5/-metylo] -chloroacetanilid, 2-III-rzed. butylonN-i[/i2Hmetylo-l, 3, 4^fcsadiazolilo-<5/Hmetylo]- 30 -^chloroacetanilid.Ponadto NHdwuchloroacetylo-1, 2, 3, 4-czterowo- doronchinaildyne o wzorze 1 korzystnie stosuje sie jako przeciwsrodek w przypadku nastepujacych chwastobójczych acetanilidów N-/2,^metoksyetylo/- 35 2,6ndw»uimetylOHchdoroacetanilid, N-/2,-aiHiloksyetylo/- -(2,6-dwumetylo-cihfloroacetanilidi, N-/2'-n-propylo- ksyetylo/-«2,6-dwuimetylo-chiloToacetanilid, N-^Mzo- propyiloksyetylo/-2,6-dwumetyao-chiloroacetanilid. N- -/2'-imetoksyetylo/ -2-lmetylo- 6-etyio- chloroacetani- '40 lid, ^^'Hmetoksyetyao/^^Hdwuetylo-chloroacetani- lid, ^/^'-etoksyetyilo/^-metyllo-C-etylochiloroaceta- nilid, ,N-/l,-etokisykarbonydo-etylo/-2,6-dwumetylo- Hchloroacetanilid, N-/3,Hmetoksypropylo-/27-2^mety- lochlOTOacetaniiid, N-/3'Hmetolksyipropylo-/27-2,6- 45 ^dwumetyicchloroacetanilid, N-/3,-metoksy-propylo- -/27H2nmetyLlo-6-etylo-chloroacetanilid, N-/3,nmeto- ksynpropylo-/2V-(2^Hdwuety]lochloroacetanilid, N-/3'- Hmetofcsyipiropylo-/27-2-etylo-chloroacetanilid, N- -/a^toksyetylo/^^^dwuetylo-chloroacetanilid, N- W -/2'-nipropoksyetylo/H2nmetyio-6-etylo- cMoroaceta- nilid, N-/2,-nipropofcsyetylo/-'2,6Hdwuetylo-chloroace- tandlid, N-/2Mzopropoksyetylo/-2-metydo-6-etylo- ^chlOToacetandiliid, ester etylowy i metylowy kwasu N-chloroacetylo-2, 6Hdwaimetyloanilinooctowego, es- 55 ter metylowy kwasu 0 -/N-cMoroacetylo^2, 6^dwu- metyloanilinó/-propionoweigo, ester etylowy kwasu a -/N- ohloroacetyiOH2- pionowego, N-/3,Hmetokisypropylo-/27-fiy3Hdwumety- lo-chioroacetaniidd, N-/2,-etoksyetylo/-2Hmetylo-6- «o chloro-ohloroacetanilid, N-/2'-imetokByetylo/-2-(mety- lo-6-ohiloTO-chloroacetanilid, N-/2,Hmetoktsyetylo/H2- metylOH6--metofcsy-cMoroacetaniiid.Otrzymywana sposobem wedlug wynalazku 1- -dwuchloroacetylo-1, 2, 3, 4-czterowodoro-chinal- « dyna o wzorze 1 nadaje sie zwlaszcza do ochrony waznych roslin uprawnych, takich jak kukurydza, soja, bawelna, burak cukrowy, zboze, ryz i trzcina ¦cukrowa przed herbicydowymi uszkodzeniami po¬ wodowanymi przez tiolokarbaminiany i acetanili- dy, zwlaszcza przez chwastobójcze substancje czyn¬ ne o wzorach 4, 5 i 6.Srodki zawierajace substancje czynna o wzorze 1 wykazuja bardzo skuteczne dzialanie przeciw chwar stom i chwastom trawiastym w ilicznych uprawach roslin ubytkowych. Mozna je wiec stosowac do se¬ lektywnego zwalczania chwastów w licznych upra¬ wach roslin uzytkowych. Pod pojeciem chwastów w szerokim znaczeniu tego slowa nalezy -tu rozu¬ miec wszelkie rosliny rosnace w mdejsoach nie¬ pozadanych.Kompozycje substancji czynnych mozna stoapwac na przyklad w przypadku nastepujacych roslin: chwasty dwuliscienne z gatunków: Sdnapis, Lepi- diium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemds, Ga- ilinsoga, Ohenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvuius, Ipomoea, Boly- gonum, Sesibania, Amibrosia, Cinsium, Carduus, Son- chus, Solanum, Rorippa, Rotala, Iindernda, Lamdum, Veronica, Abutdlon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Gentaurea; uprawy dwuliscienne z ga¬ tunków: Gossypdum, Glycine, Beta, Daucus, Pha- seolus, Pisuim, Solanami, Linum, Ijpomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopensicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumds, Cucuabita; chwasty jednoliscienne z gatunków: Bchinochloa, Setarda, Panicuim, Digitaria, Phleoim, Poa, Festuca, Elusiine, Braiehliaria^ L^ium, Bromus, Avena, Cy- perus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monocharia, /fUmJbristylis, Saigittaria, Eleocharis, Scdrpus, Pas- palum, Isohaemum, Sphenoclea, Dactylocteniucn, Agrostis, Alopecurus, Apera; ,... uprawy jednoliscieime z gatunków: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Pa¬ nicuim, Saccharuim, Ananas, Asparagus, Alla (Kompozycje substancji czynnych nadaja sie szczególnie do selektywnego zwalczania chwastów w kukurydzy, soi, bawelnie, buraku cukrowymi, zibozu, ryzu i trzcinie cukrowej.Zwiazek o wzorze 1 mozna stosowac sam albo w postaci preparatów równiez w mieszaninie z sub¬ stancjami chwastobójczymi, przy czym imozna sto¬ sowac mieszaniny gotowe lub prowadzic mieszanie w zbiorniku. Mozna równiez sporzadzac mieszani¬ ny z innymi znanymi substancjami czynnymi, ta¬ kimi jak substancje grzybobójcze, owadobójcze, roz<- toczobójcze, nideniobójcze, substancje chroniace przed zerowaniem ptaków, substancje wzrostowe, sufhstancje odzywcze dla roslin d srodki polepsza¬ jace strukture gleby.Przeciwsrodek o wzorze 1 wzglednie mieszani¬ ny przeciwsrodka i chwastobójczej substancji czyn¬ nej mozna stosowac jako takie, w postaci 'koncen¬ tratów albo jako .postacie uzytkowe uzyskane z koncentratów przez dalsze rozcienczanie, takie jak igotowe do uzytku roztwory, zawiesiny, emulsje, proszki i granulaty. Srodki stosuje sie w znany 'Sposób, np. przez podlewanie, spryskiwanie, oprys¬ kiwanie mglawicowe, opylanie, posypywanie, za¬ prawianie na sucho, zaprawianie na wilgotno, za-116411 8 prawianie na imoikro, izaprawriainie w zawiesinie lub inkrustowanie.Praeciwsrodek nanosi sie zwykle stosowanymi metodami. Tak wiec przeciwsrodek nanosi sie przed albo po srodku chwastobójczym alibo tez razem ze srodkiem chwastobójczym. Ponadto rosliny upraw¬ ne moizna chronic przez traktowanie materialu sie¬ wnego przeciw^rodkieirn przed siewem (zaprawia¬ nie), gdy tsirodek ohwasitobójcizy stosuje sie przed lub po siewie. Dalsza mozliwosc stosowania polega nia tyim, ze przeoiwsirodek wprowadza sie do gleby przy wytsiewie. W przypadku sadzonek mozna jest traktowac przeciwsrodkiem przed isadzeniiem.'W przypadku wprowadzania przaciwsrodlka sto¬ suje sie zwykle uzywane dawki substancji chwa¬ stobójczej. Dawki substancji chwastobójczej wahaja sie "vi granicach 0,5^-6 kg/ha. Dawka przeciwsrodka jest niezalezna od danego herbicydu i od dawki herbicydowej substancji czynnej. Na ogól dawki przeciwsrodka w przypadku traktowania powierz¬ chni wynosza 0,1—5 kg/ha, korzystnie 0,2—4 kg/ftia.W przypadku traktowania materialu siewnego daw¬ ki przeciwsrodka wynosza na ogól 1'0—i3iD0 ig na kg nasion, korzystnie 26—£00 g na kg nasion.W kompozycjach substancji czynnej o wzorze 1 stosunek wagowy przeciwsrodka do chwastobójczej substancji czynnej moze sie wahac w wzglednie szerokich granicach. Na ogól na 1 czesc wagowa chwastobójczej substancji czynnej o wzorze 3, 4, 5 lub 6 stosuje isie 0,05—11,0 czesci wagowych, ko¬ rzystnie 04—0,5 czesci wagowych przeciwsrodka o wzorze 1.Przyklad I. Zwiazek o wzorze 1 Roztwór 29,4 g (0,2 mola) 1,2, 3-czterowodoro- -chinaldyny w 200 ml acetonitrylu zadaje sie w temperaturze pokojowej, mieszajac, 14,8 (0,1 mola) chlorku dwuchloroacetylu. Nastepnie miesza sie w ciagu dalszych 2 go^dizin w temperaturze 40°C.Nastepnie ahHodizi sie i iroiejszaniine reakcyjna wpro¬ wadza isde do wody. Otrzymana mieszanine eks¬ trahuje sie kilkakrotnie chlorkem metylenu. Pola¬ czone fazy organiczne przemywa sie kolejno roz¬ cienczonym kwasem solnym i woda, suszy sie nad siarczanem .sodowym i zateza pod obnizonym cis¬ nieniem. Otrzymana pozostalosc poddaje sie desty- 10 15 25 lacji frakcjonowanej. Otrzymuje sie w 20 g N- Hdwuchloroacetylo-l, 2, 3, 4-cizterowodoro-chinal- dyny o wspólczynniku zalamania nD20=lJ572i8.Analiza dla Ci2Ri3ONiCl2: obliczono: 55,83^/o C, 5,08% H; 27,47% Cl; 5,43% Cl znaleziono: 55,6% C; 5„1% H; 27,3% Cl; 5,3% Cl Przyklad II. Zwiazek o wzorze 2 (143 g (II mol) ohinaildyny zadaje sie 15 g miesza¬ niny katalizatorów skladajacej sie z rutenu osa¬ dzonego na tlenku glinu i uwodornia w ciagu 2 godzin w temperaturze 19i5°C pod cisnieniem wo¬ doru 17,-0—19,0 MPa. Nastepnie mieszanine isajczyslie i poddaje destylacji frakcjonowanej. Otrzymuje sie li23 g 1, 2, 3, 4-czterowodoro-chinaldyny o tempe¬ raturze wrzenia 75°C/-133,322 Pa.Ponizszy przyklad ilustruje dzialanie przeciw¬ srodka.Przyklad III. Test przed wzejsciem Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji chwastobójczej wzglednie przeciwsrodka wzglednie mieszaniny przeciwsrodka i substancji chwastobój¬ czej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje po¬ dana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza wo¬ da do zadanego stezenia.Nasiona roslin testowych wysiewa sie w normal¬ nej glebie i po uplywie 24 godzin polewa prepara¬ tem herbicydowym wzglednie preparatem przeciw¬ srodka i substancji chwastobójczej, przy czym utrzymuje sie korzystnie stala ilosc wody na jed¬ nostke powierzchni. Stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa zadnej roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jednostke powierzch¬ ni. Po uplywie 3 tygodni iszacuje sie stopien uszko¬ dzenia roslin w stosunku procentowym do rozwoju nietraktowanydh rosdin kontrolnych, przy czyim 0% oznacza brak dzialania i(jak w przypadku nietrak- towanyoh roslin kontrolnych), a 1'00% oznacza cal¬ kowite zniszczenie.W tablicy podaje sie badane substancje czynne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.Tablica Test przed wzejsciem Substancja chwastobójcza — — — zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 8 Dawka substancji chwasto¬ bójczej — — — 3 ¦3 3 3 Przeciwsródek zwiazek o wzorze 9 (znany) zwiazek o wzorze 10 (zinany) zwiazek o wzorze 1 — zjwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 1 Dawka przeciw¬ srodka , kg/ha 13 3 3 — 3 3 3 Kuku¬ rydza 0 0 0 90 30 m 0 Echinor chloa 0 0 0 100 100 100 100 Amaran- thuis i0 o 0 100 100 100 100116411 9 PL