PL117085B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL117085B1
PL117085B1 PL1978210624A PL21062478A PL117085B1 PL 117085 B1 PL117085 B1 PL 117085B1 PL 1978210624 A PL1978210624 A PL 1978210624A PL 21062478 A PL21062478 A PL 21062478A PL 117085 B1 PL117085 B1 PL 117085B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
carbon atoms
formula
chlorine
bromine
Prior art date
Application number
PL1978210624A
Other languages
English (en)
Other versions
PL210624A1 (pl
Original Assignee
Chevron Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Res filed Critical Chevron Res
Publication of PL210624A1 publication Critical patent/PL210624A1/pl
Publication of PL117085B1 publication Critical patent/PL117085B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy 3-(N-acylo-N-aryloamino)-Y-butyrolak- tony i — Y_butyrotiolaktony Jako substancje czynna.Stwierdzono, ze pochodne te sa wyjatkowo sku¬ teczne w zwalczaniu grzybów, zwlaszcza grzybic powodowanych przez Peronosporaceae i Phytophto- ra infestans. Srodki wedlug wynalazku dzialaja zarówno jako fungicydy ochronne, które zapobie¬ gaja i chronia przed infekcja grzybicza, jak rów¬ niez jako fungicydy lecznicze, które usuwaja i le¬ cza zaistniala juz infekcje. Srodki wedlug wynalaz¬ ku szczególnie korzystnie zwalczaja grzybice wino¬ rosli.Stanowiace substancje czynna 3-(N-acylo-N-ary- loamino)-Y-butyrolaktony i ~Y-butyrotiolaktony przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy, naftylowy albo rodnik fenylowy lub naftylowy podstawiony 1 — 4 jed¬ nakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1 — 4 ato¬ mach wegla lub grupa alkoksylowa o 1 — 4 ato¬ mach wegla, R1 oznacza grupe hydroksymetylowa, chlorowcometylowa o 1 — 3 jednakowych lub róz¬ nych atomach chlorowca, takich, jak fluor, chlor lub brom, grupe alkoksymetylowa o 2 — 6 ato¬ mach wegla, grupe alkilotiometylowa o 2 — 6 atomach wegla, grupe fenylotiometylowa, fenoksy- metylowa, grupe fenylotiometylowa lub fenoksy- metylowa podstawiona w pierscieniu fenylowym 10 15 20 25 30 1 — 2 jednakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1 — 4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1 — 4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1 — 6 atomach wegla, rodnik fenylowy lub rodnik fenylowy pod¬ stawiony 1 — 2 jednakowymi lub róznymi pod¬ stawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom lub rodnik alkilowy o 1 — 6 atomach wegla, a Y oznacza tlen lub siarke, z tym, ze gdy Ar oznacza rodnik fenylowy lub podstawiony fenylowy, a R1 oznacza rodnik chlorowcometylowy, Y nie moze oznaczac tlenu, oraz z tym, ze gdy Ar oznacza rodnik fenylowy co najmniej dwupodstawiony w pozycjach 2 i 6 rodnikiem alkilowym o 1 — 4 ato¬ mach wegla, grupa alkoksylowa o 1 — 4 atomach wegla, atomem fluoru, chloru lub bromu, R1 ozna¬ cza grupe alkilotioalkilowa, o 2 — 5 atomach wegla lub grupe alkoksyalkilowa o 2 — 5 atomach wegla, a R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy o 1 — 6 atomach wegla, Y nie moze oznaczac atomu tlenu.Przykladami podstawionych grup fenylowych Ar sa grupy takie, jak rodnik 2-fluorofenylowy, 2,4- -dwuchlorofenylowy, 3,5-dwubromofenylowy, 4-me- tylofenylowy, 2,6-dwuetylofenylowy, 4-metoksyfe- nylowy, 4-nitrofenylowy, 2,6-dwumetylo-4-chloro- fenylowy, 2,3,6-trójmetylofenylowy; 2,3,5,6-cztero- wodorofenylowy.Korzystnymi podstawionymi grupami fenylowy- 117 0853 117 085 4 mi Ar sa grupy fenylowe podstawione 1 — 2 jed¬ nakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak chlor, brom, rodnik alkilowy o 1 — 4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1 — 4 atomach wegla, a szczególnie korzystnymi podstawionymi grupami fenylowymi Ar sa grupy 2,6-dwualkilo- fenylowe, zwlaszcza grupa 2,6-dwumetylofenylowa.Jako przyklady podstawionych grup naftylowych Ar wymienia sie rodnik 1-naftylowy, 2-naftylowy, l-metylo-2-naftylowy, 4-metylo-2-naftylowy, 4-me- tylo-1-naftylowy, 2-chloro-l-naftylowy, 2-metoksy- -1-naftylowy, 2,4-dwumetylo-l-naftylowy i 2,7- -dwumetylo-1-naftylowy. Korzystnymi podstawio¬ nymi grupami naftylowymi Ar sa grupy 2-alkilo- -1-nanftylowe, zwlaszcza grupa 2-metylo-l-nafty- lowa.Przykladami grup chlorowoometylowych R1 sa grupy takie, jak grupa fluorometylowa, chlorome- tylowa, bromometylowa, dwuchlorometylowa, trój- bromometylowa i fluorodwuchlorometylowa. Ko¬ rzystna grupa chlorowcometylowa R1 jest grupa chlorometylowa.Przykladem grup alkoksymetylowych R1 jest grupa metoksymetylowa, etoksymetylowa, izopro- poksymetylowa i n-pentoksymetylowa. Korzystna grupa alkoksymetylowa R1 jest grupa metoksy¬ metylowa.Przykladem grupy alkilotiometylowej R1 jest grupa metylotiometylowa, n-propylotiometylowa i n-pentylotiometylowa.Przykladem podstawionej grupy fenylotiomety- lowet i podstawionej grupy fenoksymetylowej R1 jest grupa 4-chlorofenylotiometylowa, 4-metylofe- noksymetylowa, 2,4-dwuchlorofenoksymetylowa, 3, 5-dwumetylofenylotiometylowa i 2-chloro-4-mety- lofenoksymetylowa .Przykladami rodników alkilowych R2 sa: rodnik- metylowy, etylowy, izopropylowy i n-heksylowy.Przykladem podstawionego rodnika fenylowego R2 jest rodnik 2-chlorofenylowy, ^,4-dwuchlorofeny- lowy, 4-metylofenylowy i 2,3-dwumetylofenylowy.Korzystnie Ar oznacza rodnik fenylowy podsta¬ wiony 1—2 jednakowymi lub róznymi podstawni¬ kami, takimi jak fluor, chlor, brom lub rodnik alkilowy o 1 — atomach wegla, albo oznacza rod¬ nik 2-alkilo-l-naftylowy. Szczególnie korzystnie Ar oznacza grupe 2,6-dwumetylofenolowa lub 2-me- tylo-1-naftylowa.Korzystnie R1 oznacza grupe alkoksymetylowa ol — 6 atomach wegla, grupe chlorometylowa lub bromometylowa, a zwlaszcza R1 oznacza gru¬ pe metoksymetylowa lub chlorometylowa.Korzystnie R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy.N-fenyloamino- i podstawione N-fenyloamino- -tioraktony mozna przedstawic wzorem 2, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy albo podsta¬ wiony rodnik fenylowy, jak wyzej okreslono, a R1 i Ra maja znaczenie wyzej podane. We wzorze 2 Ar oznacza korzystnie rpdnik fenylowy podstawio¬ ny 1 — 2 jednakowymi lub róznymi podstawnika¬ mi, takimi jak fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy 0 1 — 4 atomach wegla lub grupa alkosylowa o 1 — 4 atomach wegla. Korzystnymi N-fenyloami¬ no- i podstawionymi N-fenyloamino-tiolaktonami sa zwiazki o wzorze 3, w którym R1 oznacza grupe . chlorometylowa lub alkoksymetylowa o 1 — 4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rod- 5 nik metylowy, a R4 i R5 onzaczaja rodniki mety¬ lowe lub etylowe. Szczególnie korzystnymi zwiaz¬ kami o wzorze 3 sa zwiazki, w których R1 oznacza grupe chlorometylowa lub metoksymetylowa, R2 oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodniki io metylowe.N-fenyloamino- i podstawione N-fenylaminolak- tony mozna przedstawic wzorem 4, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy lub podstawiony rodnik fenylowy, jak wyzej okreslono, R2 ma znaczenie 15 wyzej podane, a R1 oznacza grupe hydroksymety- lowa, alkoksymetylowa o 1—6 atomach wegla, al- kilotiometylowa, fenylotiometylowa, fenoksymety- lowa, albo grupe fenylotiometylowa lub fenoksy- metylowa podstawiona w pierscieniu fenylowym 20 1—2 jednakowymi lub róznymi podstawnikami, ta¬ kimi jak fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla. Szczególnie korzystne N-fe¬ nyloamino- i podstawione N-fenyloamino-laktony 25 przedstawione sa wzorem 5, w którym R1 oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R4 i R5 oznaczaja rodniki metylowe lub etylowe.Korzystnymi zwiazkami o wzorze 5 sa zwiazki, w których R1 oznacza grupe metoksymetylowa, R2 oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rod¬ niki metylowe.N-naftyloamino- i podstawione N-naftyloamino- -laktony i -tiolaktony mozna przedstawic wzorem 6, w którym Ar oznacza rodnik naftylowy lub pod¬ stawiony rodnik naftylowy, a R1, R2 i Y maja znaczenie wyzej podane. Korzystnymi N-naftylo- i podstawionymi N-metylo-amino-laktonami i tio- laktonami sa zwiazki o wzorze 7, w którym R1 oznacza rodnik chlorometylowy, bromometylowy lub alkoksymetylowy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a Y oznacza tlen lub siarke. Szcze¬ gólnie korzystnymi zwiazkami o wzorze 7 sa zwiaz¬ ki, w których R1 oznacza grupe chlorometylowa lub alkoksymetylowa, R3 oznacza rodnik metylo¬ wy, a Y oznacza tlen.Jako przyklady zwiazków o wzorze 1 wymienia 50 sie 3-(N-bromoacetylo-N-fenyloamino)-y-butyrotio- lakton, 3-(N-izopropoksyacetylo-N-4-chlorofenylo- amino)-y-butyrotiolakton, 3-(N-fenoksyacetylo-N-4- -metóksyfenyloamino)-y-butyrotiolakton, 3-(N-chlo- roacetylo-N-2,6-dwumetylofenyloamino)-5-metylo- 55 -y-butyrotiolakton, 3-(N-dwuchloroacetylo-N-2,6- -dwumetylofenyloamino)-y.-butyrotiolakton, 3-(N- -hydroksyacetylo-N-3,4-dwumetylofenyloamino)- -y-butyrotiolakton, 3-(N-chloroacetylo-N-4-metylo- fenyloamino)-5-chloro-y-butyrotiolakton, 3-(N-hy- 60 droksyacetylo-N-2-metoksyfenyloamino)-y-butyro- lakton, 3-(N-chloroacetylo-N-2-metylonaftylo-l- -amino)-5-fenylo-y-butyrotiolakton, 3-(N-metoksy- acetylo-N-2-metylonaftylo-l-amino)-y-butyrotio- lakton, 3-(N-chloroacetylo-N-l-naftyloamino)-5-me- 65 tylo-y-butyrotiolakton, 3-(N-hydroksyacetylo-N-2-117 ( 5 -metylonaftylo-l-amino)-y-butyrolakton i 3-(N-ace- toksyacetylo-N-2-metylonaftylo-1-amino)-y-buty- rolakton.Zwiazki laktonowe i tiolaktonowe stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku moz- 5 na wytwarzac droga alkilowania aniliny o wzo¬ rze 8 za pomoca a-chlorowco-y-butyrolaktonu albo ct-chlorowco-y-butyrotiolaktonu o wzorze 9 i na¬ stepnie droga acylowania a-(N-aryloamino)-y-bu- tyrolaktonu albo -butyrotiolaktonu o wzorze 10 10 za pomoca halogenku acylowego o wzorze 11, otrzy¬ mujac 3-(N-acylo-N-aryloamino)-y-butyrolakton albo -butyrotiolakton o wzorze 1, jak to ilustruja schematy 1 i 2, w których Ar, R1, R2 i Y maja znaczenie wyzej podane, a X oznacza atom chloru is lub bromu.Reakcje alkilowania wedlug schematu 1 pro¬ wadzi sie w obecnosci zasady. Jako zasady korzy¬ stnie stosuje aie nieorganiczne weglany metali al¬ kalicznych, takie jak weglan sodu lub weglan po- 20 tasu, albo aminy organiczne, takie jak trójalkilo- aminy, na przyklad trójetyloamina albo zwiazki pirydynowe, na przyklad pirydyna lub 2,6-dwu- metylopirydyna. Zasadniczo stosuje sie równomo- lowe ilosci zwiazków o wzorze ,8 i 9. Mozna rów- 25 niez molowy nadmiar aniliny o wzorze 8 stosowac jako zasade i wówczas nie wprowadza sie juz do¬ datkowej zasady. Reakcje prowadzi sie w oboje¬ tnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak roz- 30 puszczalnik niepolarny diprotyczny, na przyklad dwumetyloformamid i acetonitryl oraz weglowo¬ dory aromatyczne; takie jak benzen i toluen. Rea¬ kcje prowadzi sie w temperaturze 25—150°C. Jako dodatkowy rozpuszczalnik mozna stosowac wode.Reakcje mozna prowadzic pod cisnieniem atmo¬ sferycznym albo nizszym lub wyzszym od atmo¬ sferycznego.Korzystnie jednak reakcje prowadzi sie pod cis¬ nieniem atmosferycznym. Czas trwania reakcji za- lezy od skladników reakcji i od temperatury. Za¬ sadniczo czas trwania reakcji wynosi 0,25—24 go¬ dzin. Zwiazek o wzorze 10 oczyszcza sie zasadniczo w znany sposób, na przyklad droga ekstrakcji, de¬ stylacji lub krystalizacji, przed wprowadzeniem do ^ reakcji acylowania wedlug schematu 2.Korzystne warunki reakcji alkilowania podane sa bardziej szczególowo w pracy Richard N. Rey¬ nolds, Jr. pod tytulem („Alkylation of Aniline with a Lactone in the Presence of Water". 50 Reakcje acylowania wedlug schematu 1 prowa¬ dzi sie zasadniczo w znany sposób. Reagenty o wzorze 10 i 11 laczy sie korzystnie w ilosciach równomolowych w obojetnym rozpuszczalniku or¬ ganicznym w temperaturze 0—100°C. Jako obo- 55 jetny rozpuszczalnik organiczny stosuje sie octan etylu, chlorek metylenu, dwumetoksyetan, benzen itd. Produkt wyodrebnia sie i oczyszcza w znany sposób, na przyklad droga ekstrakcji, destylacji, chromatografii, krystalizacjiitp. 60 W przypadku wytwarzania zwiazku butyrolakto- nowego (zwiazki o wzorze 1, w którym Y=0), sto¬ suje sie amine organiczna, taka jak trójalkiloami- na lub pirydyna, jako srodek wiazacy kwas.W przypadku wytwarzania zwiazku butyrotiolak- 65 6 tonowego (zwiazki o wzorze 1, w którym Y=S), do reakcji nie trzeba wprowadzac aminy organi* cznej. ^ Korzystnie warunki reakcji acylowania omówio¬ ne sa bardziej szczególowo w pracy Richard N.Reynolds, Jr., Stephen D. Ziman i David C. K.Chan pod tytulem „Acylation of Lactone — Sub- stituted Aniline Compound in the Abs.ence of an Acid Acceptor".Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe alkilotiometylowa, -fenylotiometylowa lub podsta¬ wiona grupe fenylotiometylowa, mozna wytwarzac z odpowiednich zwiazków, w których R1 oznacza grupe chlorowcometylowa, przez reakcje z mer- kaptydami metalu alkalicznego wedlug znanych metod, jak to ilustruje schemat 3, w którym Ar, R2, X i Y maja znaczenie wyzej podane, M ozna¬ cza atom metalu alkalicznego, a R oznacza rodnik alkilowy, fenylowy lub podstawiony rodnik feny- lowy. W reakcji wedlug schematu 3 Y korzystnie oznacza atom tlenu".Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe hydroksymetylowa, a Y oznacza tlen, mozna wy¬ twarzac droga traktowania odpowiedniego zwiazku, w którym R1 oznacza grupe chlorowcometylowa, nieorganicznym wodorotlenkiem metalu alkaliczne¬ go, takim jak wodny roztwór wodorotlenku sodu.Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe hydroksymetylowa, a Y oznacza tlen lub siarke, mozna wytwarzac przez hydrolize odpowiednich zwiazków, w których R1 oznacza grupe alkanoilo- metylowa.Zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom chloru lub bromu, mozna otrzymywac przez chlo¬ rowanie lub bromowanie odpowiednich zwiazków, w których R2 oznacza atom wodoru, za pomoca czynnika chlorujacego lub bromujacego, takiego jak N-bromosukcynimid albo N-chlorosukcynimid, znanymi metodami, jak to ilustruje schemat 4, w którym Ar, R1, Y i X maja znaczenie wyzej po¬ dane.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna stosowac do zwalczania grzybów, zwlaszcza grzybic roslinnych. Niektóre srodki wedlug wynalazku sa jednak bardziej akty¬ wne w stosunku do niektórych grzybów niz pozo¬ stale. Na przyklad aktywnosc korzystnych zwiaz¬ ków jest wysoko specyficzna w stosunku do nie¬ których grzybów, takich jak maczniaki rzekome, na przyklad Plasmopara viticola (winorosl) i Pe- ronospora parasitica {kapusta glowiasta i lisciasta), grzybic powodowanych przez Phytophthora infe- stans (pomidory i ziemniaki) oraz grzybic korzeni, na przyklad Photophthora.Srodki wedlug wynalazku sa zwlaszcza korzy¬ stnymi fungicydami, poniewaz dzialaja leczniczo w przypadku juz zaistnialej infekcji grzybiczej.Pozwala to na ekonomiczne stosowanie srodków grzybobójczych, poniewaz nie wystepuje tu konie¬ cznosc aplikowania ich roslinom, o ile nie nasta¬ pila infekcja grzybicza. A wiec zapobiegawcze dzialanie srodkami grzybobójczymi przeciwko po¬ tencjalnej infekcji grzybiczej nie jest konieczne.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku stosuje7 117 085 8 sie w ilosciach grzybobójcze- skutecznych na grzy¬ by i/lub ich srodowisko, na przyklad na zywicieli wegetatywnych i nie wegetatywnych, takich jak produkty zwierzece. Stosowana dawka zalezy od szeregu czynników, takich jak zywiciel, typ grzy¬ ba i rodzaj substancji czynnej. Jak zwykle w przypadku wiekszosci srodków ochrony roslin, sub¬ stancji grzybobójczych wedlug wynalazku na ogól nie stosuje sie jako takich, lecz zasadniczo w mie¬ szaninie z konwencjonalnymi, biologicznie oboje¬ tnymi rozcienczalnikami lub nosnikami zwykle stosowanymi w celu ulatwienia rozpraszania srod¬ ków grzybobójczych, pod warunkiem, ze postac kompozycji i sposób aplikowania nie bedzie nie¬ korzystnie wplywac na aktywnosc grzybobójcza srodka. Srodki wedlug wynalazku moga wiec wy¬ stepowac i byc stosowane w postaci granulatów, proszków pylistych, proszków zwilzalnych, kon¬ centratów emulsyjnych, roztworów, albo innych typów preparatów, w zaleznosci od wybranego spo¬ sobu aplikowania.Proszki zwilzalne wystepuja w postaci subtelnie rozdrobnionych czastek, dajacych sie latwo dys¬ pergowac w wodzie lub innym srodku dyspergu¬ jacym. Kompozycje te zawieraja zwykle okolo 5—80% substancji grzybobójczej oraz obojetny ma¬ terial, taki jak dyspergator, emulgator i srodek zwilzajacy. Proszek ten mozna stosowac do gleby w postaci suchej albo korzystnie jako zawiesine w wodzie. Jako nosniki stosuje sie glinke folarska, kaolin, krzemionke i inne zwilzalne w wodzie, nie¬ organiczne rozcienczalniki o wysokim stopniu ab¬ sorpcji. Jako srodki zwilzajace, dyspergujace lub emulgujace stosuje sie na przyklad arylo- i alki- loarylosulfoniany oraz ich sole sodowe, alkiloami- dosulfoniany, na przyklad metylotaurydy tluszczo¬ we, alkiloarylowe polietery alkoholi, siarczany wyzszych alkoholi i alkohole poliwinylowe, tlenki polietylenu, sulfonowane tluszcze zwierzece i ros¬ linne, sulfonowane produkty ropy naftowej, estry kwasów tluszczowych i alkoholi wielowodorotleno- wych oraz produkty addycji tlenku etylenu do ta¬ kich estrów a takze produkty addycji merkapta- nów o dlugim lancuchu i tlenku etylenu. Inne ty¬ py stosowanych srodków powierzchniowo czynnych sa dostepne w handlu. Srodek grzybobójczy zawie¬ ra zwykle 1—15% wagowych srodka powierzchnio¬ wo czynnego.Preparaty sproszkowane stanowia mieszanine grzybobójczej substancji czynnej ze sproszkowa¬ nymi substancjami stalymi, takimi jak talk, glina, ziemia okrzemkowa, pirofilit, kreda, diatomit, fos¬ forany wapnia, weglany wapnia i magnezu, siarka, wapno, maczki oraz inne organiczne i nieorgani¬ czne substancje stale dzialajace jako dyspergatory i nosniki substancji czynnej; Te subtelnie rozrobione substancje stale powinny miec czasteczki wielkosci mniejszej niz w przy¬ blizeniu 50 mikronów. Typowy preparat sprosz¬ kowany zawiera 75% krzemionki i 25% substancji czynnej.Stosowane koncentraty ciekle, z koncentratami emulsyjnymi wlacznie, stanowiace homogeniczne kompozycje w postaci cieczy lub past, zdyspergo- wane w wodzie lub innych dyspergatorach, moga zawierac substancje grzybobójcza wraz z cieklym lub stalym emulgatorem, jak równiez ciekly nos¬ nik, taki jak ksylen, ciezka benzyna aromatyczna, 5 izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne.Koncentraty te dysperguje sie w wodzie lub in¬ nych cieklych nosnikach i stosuje jako sprazy.Inna korzystna postacia preparatu srodka grzy¬ bobójczego jest roztwór substancji czynnej w dys- io pergatorze, w którym substancja ta jest calkowi¬ cie rozpuszczalna przy zadanym stezeniu, takim jak aceton, alkilonaftaleny, ksyleny lub inne roz¬ puszczalniki organiczne. Mozna równiez stosowac spray do rozpylania pod cisnieniem, zwlaszcza 15 aerozole, w których substancja czynna wystepuje w postaci subtelnie rozdrobnionej w wyniku od¬ parowywania nisko wrzacego rozpuszczalnika dys¬ pergujacego, takiego jak Freon. Wszystkie te tech¬ niki sporzadzania kompozycji i stosowania ich sa 20 ogólnie znane.Zawartosc procentowa wagowa substancji grzy¬ bobójczej moze zmieniac sie w zaleznosci od sto¬ sowanego preparatu i celu stosowania, ale zasad¬ niczo wynosi 0,5—95% wagowych substancji czyn- 25 nej w srodku grzybobójczym.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku moga za¬ wierac inne substancje czynne, takie jak inne sub¬ stancje grzybobójcze, owadobójcze, nicieniobójcze, bakteriobójcze, regulatory wzrostu roslin, nawozy 30 itp.Przyklad I. 3-(N-chloroacetylo-N-2,6-dwume- tylofenylo) -y-butyrotiolakton Roztwór 10 g (0,055 moli) a-bromo-y-butyrotio- laktonu, 6,68 g (0,055 moli) 2,6-dwumetyloaniliny i 5,58 g (0,055 moli) dwumetylopirydyny ogrzewa sie w temperaturze 85—90°C w ciagu 12 godzin, po czym mieszanine reakcyjna chlodzi sie, rozcien¬ cza woda i dwuchlorometanem. Faze organiczna oddziela sie i saczy przez krótka kolumne z zelem krzemionkowym. Przesacz odparowuje sie pod ob¬ nizonym cisnieniem, otrzymujac oleista pozosta¬ losc. Pozostalosc przemywa sie 5% wodnym roz¬ tworem kwasu solnego, nastepnie przemywa woda i suszy nad siarczanem magnezu, otrzymujac 7,2 g 3-(N-dwumetylofenyloamino)-y-butyrotiolaktonu.Widmo w podczerwieni produktu tiolaktonowego wykazuje wyrazne pasmo karbonylowe przy 5,88 mikronów. Analiza elementarna dla C^HisNOS: 50 % S-obliczono 14,5; znaleziono 14,2.Roztwór 1,52 g (0,134 moli) chlorku chloroacetylu w 10 ml toluenu wkrapla sie do roztworu 2,97 g (0,0134 moli) 3-(N-dwumetylofenyloamino)-y-buty- rotiolaktonu w 100 ml benzenu i utrzymuje w 55 temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Mieszanine reakcyjna ogrzewlt-sie pod chlodnica zwrotna do chwili, gdy zakonczy sie wydzielanie gazowego chlorowodoru (okolo 3 godzin), chlodzi sie i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem 60 uzyskujac brunatne cialo stale. W wyniku prze- krystalizowania z izopropanolu otrzymuje sie 2,5 g 3-(N-chloroacetylo-N-2,6-dwumetylofenyloamino) - -y-butyrotiolaktonu w postaci brunatnych krysz¬ talów.o temperaturze topnienia 138—139°C. Widmo , es w podczerwieni wykazuje dwa wyrazne pasma9 117 085 10 karbonylowe przy 5,88 mikronów i 6,02 mikronów.Produkt ten wymieniony jest w tablicy 1 jako zwiazek A-l.Przyklad II. 3-(N-chloroacetylo-N-2-chIoro-6- metylofenyloamino)-y-butyrotiolakton Roztwór 8 g (0,044 moli) a-bromo-y-butyrotiolak- tonu, 6,23 g (0,044 moli) 2-chloro-6-metyloaniliny i 4,7 g (0,044 moli) 2,6-dwumetylopirydyny ogrze¬ wa sie w ciagu okolo 16 gocjzin w temperaturze okolo 95°C w atmosferze azotu. Mieszanine reak¬ cyjna chlodzi sie, rozciencza 60 ml dwuchlorome- tanu, przemywa woda, nastepnie przemywa 10% wodnym roztworem kwasu solnego i saczy. Prze¬ sacz suszy sie nad siarczanem magnezu i odparo¬ wuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac ciemna gesta pozostalosc. Pozostalosc te eluuje sie na krótkiej kolumnie chromatograficznej z zelem krzemionkowym za pomoca dwuchlorometanu.Frakcje zatwierdzajace produkt odparowuje sie, otrzymujac 4,59 g 3-(N-2-chloro-6-metylofenyloa- mino)-y-butyrqtiolaktonu. W wyniku chromatogra¬ fii cienkowarstwowej produktu otrzymuje sie po¬ jedyncza duza plame. Widmo w podczerwieni wy¬ kazuje wyrazne pasmo karbonylowe przy 5,88 mi¬ kronów, a widmo magnetycznego rezonansu jadro¬ wego wykazuje singlet protonu 3 dla grupy mety¬ lowej przy 2,33 ppm (w odniesieniu do czterome- tylosilanu).Roztwór 2,15 g (0,019 moli) chlorku chloroacety- lu w 10 ml toluenu wkrapla sie do wrzacego roz¬ tworu 4,59 g (0,019 moli) 3-(N-2-chloro-6-metylofe- nyloamino)-y-butyrotiolaktonu w 150 ml toluenu.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 7 godzin (wydziela sie HC1), miesza w ciagu okolo 16 godzin w temperaturze 25°C i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, uzyskujac ciemna pozostalosc^ W wyniku chromatografii cienkowarstwowej tej pozostalosci uzyskuje sie dwie plamy. Pozostalosc te chromatografuje sie na kolumnie z zelem krze¬ mionkowym i eluuje acetonem/dwuchlorometanem.Frakcje zawierajace drugi material eluowany z ko¬ lumny laczy sie i odparowuje, otrzymujac zadany produkt, który przekrystalizowuje sie z alkoholu izopropylowego, uzyskujac 0,98 g brunatnego pro¬ duktu o temperaturze topnienia 133—137°C. Wid¬ mo w podczerwieni wykazuje dwa wyrazne pasma karbonylowe przy 5,84 mikronów i 5,95 mikronów.Zwiazek ten wymieniony jest w tablicy 1 jako zwiazek A-3.Przyklad III. 3-(N-metoksymetylo-N-2,6-dwu- metylofenyloamino)-y-butyrotiolakton Roztwór 1,46 g (0,0135 moli) chlorku metoksy- acetylu w 10 ml dwuchlorometanu wkrapla sie do wrzacego roztworu 3 g (0,0135 moli) 3-(N-2,6- -dwumetylofenyloamino)-y-butyrotiolaktonu w 200 ml toluenu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin i odparowuje do sucha. Stala pozostalosc przekrystalizowuje sie z mieszaniny rozpuszczalników eter(benzen)heksan 10:1:10, uzyskujac 1,8 g brunatnego produktu o temperaturze topnienia 86—87°C. Widmo w pod¬ czerwieni wykazuje dwa pasma karbonylowe przy 5,85 mikronów i 6,03 mikronów. Produkt ten wy¬ mieniony jest w tablicy 1 jako zwiazek A-4.Przyklad IV. 3-(N-chloroacetylo)-N-2,6-dwu- metylofenyloamino)-5-chloro-y-butyrolakton Zawiesine 16 g (0,06 moli) 3-(N-chloroacetylo- -N-2,6-dwumetylofenyloamino)-y-butyrolaktonu, 11 g (0,08 moli) N-chlorosukcynimidu i 0,5 g nad¬ tlenku benzoilu w 200 ~ml czterochlorku wegla ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 18 go¬ dzin.Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury okolo 25°C, przy czym wydziela sie stala substan¬ cja, która odsacza sie i przemywa 200 rm\ dwu¬ chlorometanu. Lug macierzysty przemywa sie wo¬ da, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac, oleista pozostalosc, która przekrystalizowuje sie z eteru, otrzymujac 19,5 g produktu o temperaturze top¬ nienia 103—106°C. Produkt ten wymieniony jest w tablicy 2 jako zwiazek B-l.Przyklad V. 3-(N-acetoksyacetylo-N-2,6-dwu- metylofenyloamino)-y-butyrolakton 13,7 g (0,1 mola) chlorku acetoksyacetylu wkra¬ pla sie do roztworu 20,5 g (0,1 -mola) N-2,6-dwu- metylofenyloamino-y-butyrolaktonu i 7,9 g (0,1 mo¬ la) pirydyny w 150 ml benzenu. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze okolo 25°C w ciagu 4 godzin, po czym przemywa woda, suszy nad siarczanem ma¬ gnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem do uzyskania oleistej pozostalosci. Pozostalosc te przekrystalizowuje sie z mieszaniny. eteru etylo¬ wego i heksanu, otrzymujac 27,3 g produktu o tem¬ peraturze topnienia 90—91°C. Produkt ten wymie¬ niony' jest w tablicy 2 jako zwiazek B-2.Przyklad VI. N-hydroksyacetylo-N-2,6-dwu- metylofenyloamino-y-butyrolakton Roztwór 50 g (0,18 moli) 3-(N-chloroacetylo-N- -2,6-dwumetylofenyloamino)-y-butyrolaktonu, 14,5 g (0,36 moli) wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 50 ml wody i 450 ml dwumetoksyetanu miesza sie w temperaturze 25°C w ciagu 16 godzin. Otrzy¬ mana mieszanine reakcyjna saczy sie i rozcien¬ cza 500 ml dwuchlorometanu. Przez mieszanine reakcyjna przepuszcza sie pecherzyki gazowego chlorowodoru w ciagu 1 godziny. Mieszanine reak¬ cyjna saczy sie, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozo* stalosc przemywa sie mieszanina 10% eteru ety¬ lowego i 90% heksanu, saczy i suszy na powie¬ trzu, otrzymujac 36,5 g produktu w postaci biale¬ go krystalicznego ciala stalego o temperaturze top¬ nienia 173—174°C.Produkt ten wymieniony jest w tablicy 2 jako zwiazek B-3.Przyklad VII. N-etoksyacetylo-N-2,6-dwume- tylofenyloamino-y-butyrolakton 6,2 g (0,05 mola) chlorku etoksyacetylu wkrapla sie do wrzacego roztworu. 10,3 g (0,05 mola) 3^(N- -2,6-dwumetylofenyloamino)-y-butyrolaktonu w 150 ml toluenu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie nastepnie pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin.Po ochlodzeniu mieszanine przemywa ¦ sie woda, nastepnie przemywa sie nasyconym roztworem 10 W 20 25 30 » 40 45 50 55 50\. 11 117 085 12 wodoroweglanu sodowego, ponownie przemywa woda, suszy nad siarczanem magnezu i odparowu¬ je otrzymujac 11,2 g 3-(N-etoksyacetylo-N-2,6-dwu- metylofenyloamino)-y-butyrolaktonu o temperatu¬ rze topnienia 73—75°C. Produkt ten wymieniony jest w tablicy 2 jako zwiazek B-9.Przyklad VIII. N-metylotioacetylo-N-2,6-dwu- metylofenyloamino-y-butyrolakton. 22 g (0,3 mola) metylomerkaptydu sodowego do¬ daje sie w malych porcjach do roztworu 25,3 g (0,08 moli) N-bromoacetylo-N-2,6-dwumetylofeny- lofenyloamino)-y-butyrolaktonu o temperaturze topnienia 116—117°C w 200 ml sulfotlenku dwu- metylowego. Nastepuje slaba reakcja egzotermicz¬ na. Mieszanine miesza sie w temperaturze okolo 25°C w ciagu okolo 16 godzin, po czym mieszani¬ ne ogrzewa sie do temperatury okolo 150°C pod cisnieniem zmniejszonym za pomoca pompki wod¬ nej w celu usuniecia czesci sulfotlenku dwumety- lowego. Pozostalosc rozciencza sie woda i oddzie¬ la warstwe wodna. Faze organiczna rozpuszcza sie w 350 ml dwuchlorometanu, przemywa woda, su¬ szy nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac oleista po¬ zostalosc. Olej ten chromatografuje sie na kolum¬ nie z zelem krzemionkowym, eluujac mieszanina 20% acetonu i 80% eteru naftowego i otrzymuje sie 11 g produktu, który po krystalizacji z miesza¬ niny eteru etylowego i acetonu topnieje w tempe¬ raturze 77—78°C. Produkt ten wymieniony jest w tablicy 2 jako zwiazek B-6.Przyklad IX. 3-(N-chloroacetylo-N-2-metylo- naftylo-1-amino)-y-butyrolakton. 200 ml kolbe okraglodenna zaopatrzona w plaszcz grzewczy i polaczona z ukladem prózniowego as- piratora wodnego napelnia sie 15,0 g (0,1 mola) l-amino-2-metylonaftalenu, 16,4 g (0,1 mola) a-bromo-y-butyrolaktonu i 10,7 g (0,1 mola) 2,6- -dwumetylopirydyny. Mieszanine reakcyjna utrzy¬ muje sie w temperaturze okolo 94—101°C pod cis¬ nieniem 160 mm Hg w ciagu okolo 7 godzin. Mie¬ szanine reakcyjna chlodzi sie, rozciencza 100 ml acetonu i saczy. Przesacz odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac oleista po¬ zostalosc, która chromatografuje sie na kolumnie z zelem krzemionkowym, eluujac mieszanina 15% acetonu i 85% eteru naftowego i otrzymuje 14,6 g 3-(N-2-metylo-naftylo-l-amino) -y-butyrolaktonu o temperaturze topnienia 92—94°C.Analiza elementarna dla Ci5H15N02: obliczono: 75,0% C 5,9% H 5,8% N znaleziono: 74,5% C 5,6% H 5,6% N 2,4 g (0,021 mola) chlorku chloroacetylu wprowa¬ dza sie do wrzacego roztworu 5,0 (0,021 mola) 3-(N-2-metylo-naftylo-l-amino)-y-butyrolaktonu w 100 ml toluenu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 30 minut.Nastepuje wydzielanie gazu i powstaje bialy osad w czasie 30-minutowego okresu ogrzewania pod chlodnica zwrotna. Mieszanine chlodzi sie, przemywa woda, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzy¬ mujac 4,3 g produktu w postaci bialego ciala sta¬ lego o temperaturze topnienia 121—122°C. Widmo w podczerwieni wykazuje dwa wyrazne pasma karbonylowe, przy 5,62 mikronów i 5,88 mikronów.Produkt ten wymieniony jest w tablicy 3 jako 5 zwiazek C-l.Przyklad X. 3-(N-metoksymetylo-N-2-mety- lonafylo-l-amino)-y-butyrolakton. 2,4 g (0,022 mola) chlorku metoksyacetylu wkrap- la sie do roztworu 5,5 g (0,022 mola) 3-(N-2-mety- 10 lonaftylo-l-amino)-y-butyrolaktonu i 1,7 g (0,022 mola) pirydyny w 100 ml dwuchlorometanu. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze okolo 25°C, po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 godzin. Mieszanine chlodzi sie nastepnie przez noc, po czym przemywa kolejno wode, nasyconym roztworem wodoro¬ weglanu sodowego i woda, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostalosc chromatografuje sie na kolumnie 20 ni z zelem krzemionkowym, eluujac mieszanine 25% acetonu i 75% eteru naftowego i otrzymuje 4,3 g produktu o temperaturze topienia 42—46°C. Pro¬ dukt ten wymieniony jest w tablilcy 3 jako zwia- M zek C-2. 25 Zwiazki wymienione w tablicach 1, 2 i 3 mozna otrzymac w sposób analogiczny do opisanego w przykladach I — X. Struktura kadzego zwiazku wymienionego w tablicach 1, 2 i 3 zostala po- 30 twierdzona za pomoca widma magnetycznego re¬ zonansu jadrowego i/lub analizy widmowej w pod¬ czerwieni.Przyklad XI. Dzialanie zapobiegawcze prze¬ ciwko Phytophthora infestans na pomidrach. 35 Srodki wedlug wynalazku testuje sie pod katem dzialania zapobiegawczego przeciwko Phytophtora infestans na pomidorach, stosujac 5—6-tygodniowe sadzonki pomidorów gatunku Bonny Best.Rosliny pomidorów spryskuje sie zawiesina za¬ wierajaca 250 ppm testowanego zwiazku w aceto¬ nie, wodzie i niewielkiej ilosci niejonowego emul¬ gatora. Spryskane rosliny zakaza sie po uplywie 1 dnia wymienionym organizmem, umieszcza w ko¬ morze srodowiskowej i hoduje w temperaturze 45 18,9—20°C i 100% wzglednej wilgotnosci w ciagu 16 godzin. Nastepnie rosliny utrzymuje sie w cie¬ plarni w 60—80% wzglednej wilgotnosci w ciagu okolo 7 dni. Zwalczanie zakazenia okresla sie w procentach jako zmniejszenie stopnia infekcji w porównaniu z nietraktowanymi roslinami kontrol¬ nymi. Wyniki testu zebrane sa w tablicy 4.W tablicy 4 stezenie substancji czynnej wynosi 250 ppm, jesli nie podano inaczej. 55 Przyklad XII. Dzialanie wypleniajace Phy¬ tophthora infestans na pomidorach.Srodki wedlug wynalazku bada sie pod katem dzialania wypleniajacego w stosunku do Phy¬ tophtora ifestans na pomidorach, stosujac 5—6-ty- eo godniowe sadzonki pomidorów gatunku Bonny Best. Rosliny pomidorów zakaza sie grzybem, umieszcza w komorze srodowiskowej i hoduje w temperaturze 18—22°C przy 100% wzglednej wil¬ gotnosci w ciagu 2 dni. Rosliny spryskuje sie 65 nastepnie zawiesina zawierajaca 250 ppm testowa-117 085 13 14 nego zwiazku w acetonie, wodzie i niewielkiej ilosci niejonowego emulgatora. Spryskane rosliny pozostawia sie do osuszenia, po czym przetrzymuje w eieplarni w temperaturze 18—22°C przy 95— —100% wzglednej wilgotnosci. Po uplywie 7 dni od zakazenia ocenia sie grzybicza infekcje, roslin.Stopien, skutecznosci badanego zwiazku okresla sie na podstawie zmniejszenia zakazenia grzybem w porównaniu 7z nietraktowanymi roslinami kontrol¬ nymi. Wyniki testu zebrane sa w tablicy 4 steze¬ nie substancji czynej wynosi 250 ppm, jezeli nie podano inaczej.Przyklad XIII. Dzialanie zapobiegawcze przeciwko Plasmopara viticola na winorosli.Srodki wedlug wynalazku bada sie pod katem zapobiegania infekcji Plasmopara viticola na wi¬ norosli, stosujac-luzne liscie o srednicy 70—85 mm z 7-tygodniowych sadzonek z uprawy winorosli Vitis vinifera gatunku Emperor. Liscie spryskuje sie roztworem testowanej substancji w acetonie.Spryskane liscie osusza sie, zakaza zawiesina za¬ rodników grzyba, umieszcza w wilgotnej komorze srodowiskowej i hoduje w temperaturze 18—22°C przy 100% wzglednej wilgotnosci. Po uplywie 7— —9 dni od zakazenia okresla sie stopien skutecznosci w procentach na podstawie zmniejszenia zakazenia grzybem w porównaniu do nietraktowanych roslin kontrolnych. Wyniki testu zebrane sa w tablicy 4.Przyklad XIV. Dzialanie wypleniajace Plas¬ mopara viticola na winorosli.Srodki wedlug wynalazku bada sie pod katem dzialania wypleniajacego wzgledem Plasmopara viticola na winorosli, stosujac luzne liscie o sred¬ nicy 70—85 mm z 7-tygodniowych sadzonek upra¬ wy winorosli Vitis vinifera gatunku Emperor.Liscie zakaza sie grzybem, umieszcza w komorze 10 15 20 25 30 35 srodowiskowej i hoduje w temperaturze 18—22°C przy 100% wzglednej wilgotnosci w ciagu 2 dni.Nastepnie liscie spryskuje sie roztworem testowa¬ nej substancji w acetonie. Spryskane liscie utrzy¬ muje sie w temperaturze 18—22°C i przy 100% wzglednej wilgotnosci.Po uplywie 7—9 dni od infekcji okresla sie sto¬ pien zakazenia w procentach na podstawie zmniej¬ szenia zakazenia grzybem w porównaniu do nie¬ traktowanych roslin kontrolnych. Wyniki zebrane sa w tablicy 4.Przyklad XV. Badanie dzialania systema¬ tycznego przez nasaczona glebe przeciwko Phy- tophtora oryptogea i P. parasitica.Zwiazek B-4 (4-metoksyacetylo-N-2,6-dwumetylo- fenyloamino-y-butyrolakton) testuje sie w celu zbadania jego aktywnosci systemicznej, przez na¬ saczona glebe przeciwko Phytophthora oryptogea i P. parasitica, stosujac 2-tygodniowe sadz.onki krokosza. Doniczki zawierajace sadzonki nasacza sie wodna zawiesina testowanego zwiazku o róz¬ nych stezeniach (po 4 doniczki dla kazdego steze¬ nia). Po uplywie 1 dnia od traktowania powierzchni gleby w doniczkach umieszcza sie grzybnie grzyba.Grzybnie przygotowuje sie droga hodowania grzy¬ ba w mieszaninie platków owsianych, dekstrozy ziemniaczanej i gleby. Nastepnie zakazone sadzon¬ ki utrzymuje sie w cieplarni w temperaturze 20—25°C w ciagu dnia i 15—20°C w ciagu nocy.Po uplywie 3—4 tygodni po zakazeniu korzenie oraz nadziemne czesci roslin ocenia sie pod katem zakazenia grzybem. Stopien zakazenia okresla sie w procentach na podstawie zmniejszenia infekcji w porównaniu z nietraktowanymi roslinami kon¬ trolnymi.Testowane stezenia i stopien dzialania w procen¬ tach zebrane sa w tablicy 5.Tablica 1 Zwiazek o wzorze la Nr zwiazku A-l A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9 A-10 A-11 A-12 A-13 A-14 - \ A-15 A-16 Ar 2,6-(CH3)20 2,6-(CH3)20 2-Cl-6-CH30 2,6-(CH3)0 2-Cl-6-CH30 3,4-(Cl)20 2,6-(C2H5)20 2,6-(C2H5)20 2,3-:(CH3)20 2,3-(CH3)20 2-CH3-6-C2H60 2-CH3-6-C2H50 2,3,6-(CH3)30 2,3,6-i(CH3)30 2,3,5,6-(CH3)40 2,3,5,6-(CH3)40 R1 C1CH2 CH3CO2CH2 C1CH2 CH3OCH2 CH3CO2CH2 C1CH2 C1CH2 CH3OCH2 C1CH2 CH3OCH2 C1CH2 CH3OCH2 CH3OCH2 C1CH2 C1CH2 CH3OGH2 Tempe¬ ratura topnie¬ nia °C 130—131 124^125 133—137 86—87 99—100 olej 108—114 74^82 99—102 olej 110—120 88—90 101—103 104—107 140—143 122—123 Analiza elementarna Cl obi. 11.9 22.3 10.4 31.5 10.9 11.9 : 57.8 62.4 62.5 57.8 59.0 63.6 znal. 13.1 —— 23.6 11.7 32.7 12.6 11.7 57.81 62.51 60.21 56.51 60J1 65.81 S obi. 10.8 10.0 10.0 10.9 9.4 9.4 9.8 10.0 10.8 10.9 5.8 6.8 6.8 5.8 6.1 7.2 znal. 11.7 10.2 11.0 11.2 9.1 9.3 ,10.3 10.6 10.2 10.3 5.82 6.S2 6.72 5.82 6.32 7.42 1 wegiel 2 wodór 0 = fenyl obi. = obliczono . znal. = znaleziono15 117 085 Tablica 2 Zwiazki o wzorze 4 16 Nr zwiazku B-1 B-2 B-3 B-4 B-5 . B-6 B-7 B-8 B-9 B-10 B-11 B-12 B-13 Ar (1) (1) (1) (1) (1) (1) (2) (2) (1) (3) (3) (1) (1) Ri C1CH2 CH3C02CH2 HOCH2 CH3OCH2 0SCH2 CH3SCH2 C1CH2 CH2OCH2 CH3CH2OCH2 C1CH2 CH3OCH2 i-C3H7OCH2 C1CH2 R2 Cl H H H H H H H H H H H Br Tempera¬ tura topnienia °C 103—106 90—91 173^174 133—134 84^86 77—78 olej olej 73—75 128—130 104—105 olej 98—102 Analiza elementarna | C obi. 63.0 63.9 65.0 67.0 66.0 66.9 66.9 46.6 znal. 63.3 63.2 65.5 66.0 66.0 67.5 66.9 47.7 H obi. 6.3 6.5 6.9 7.2 7.3 7.5 7.6 4.2 znal. 6.7 6.6 6.8 7.2 7.2 7.5 7.5 4.4 N obi. 4.6 5.3 5.1 4.8 4.8 4.6 4.6 3.9 znal. 4.5 4.4 5.2 4.0 5.0 4.5 4.1 4.2 X obi. 22.4 8.9 10.9 9.2 11.5 znal. 21.01 9.02 9.12 11.11 13.21 (1) 2,6-(CH3)20 1chlor (2) 2,3,6-(CH3)30 2siarka (3) 2,3,4,6-(CH3)40 obi. = obliczono znal. = znaleziono Tablica 3 Zwiazki o wzorze Ib Nr wiazku C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 | C-6 Ar U) (1) (1) (1) (2) (2) R1 C1CH2 CH3OCH2 BrCH2 CH3SCH2 C1CH2 CH3OCH2 Tempera¬ tura topnienia °C 121—122 42^16 116—118 52—55 110—113 109—111 Analiza elementarna C obi. 69.0 65.6 63.3 68.2 znal. 72.6 62.3 63.3 69.6 H obi. 6.1 5.8 4.7 5.7 znal. 6.6 5.4 4.8 5.9 N obi. 4.5 4.6 4.7 znal. 4.5 4.5 5.3 X ' obi. 11.2 22.1 znal. 12.5(C1) 21.5(Br) (1) l-(2-metylonaftyl (2) 1-(nafty 1) obi. = obliczono znal. = znaleziono Tablica 4 Stopien skutecznosci w % Nr zwiazku A-l A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-7 A-8 A-9 A-10 A-ll A-12 A-13 A-14 A-15 A-16 Phytophthora infestans (pomidory) dzialanie zapobie¬ gawcze (ppm) 98 14 100 96 (40) 29 23 98 26 (100) 68 (40) 89 (100) 80 89 100 100 37 100 wyplenia¬ jace (ppm) 84 (100) — 42 (100) 81 (100) — — 54 — — 95 — — — — — — Plasmopara viticola (winorosl) dzialanie zapobie¬ gawcze (ppm) 82 (40) — — 98 (100) — — 93 (16) — — — — — — — — — wyplenia¬ jace (ppm) 5(100) 3 (100) 7 (100) 10(100) 0(100) 0(100) 80 (16) 0(100) 12(100) 80(100) — — — — — —17 117 085 18 Nr zwiazku B-1 B-2 B-3 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 B-10 B-11 B-12 C-1 | C-2 Phytophthora infestns (pomidory) dzialanie zapobie¬ gawcze (ppm) 100 88 92(100) 88 (16) 84 97 77 100 97 37 100 95 100 0 wyplenia¬ jace (ppm) 92 (100) — 92(100) 96 (40) 58 96 — 93(100) — — — — 55 (100) — Plasmopara viticola (winorosl) dzialanie zapobie¬ gawcze (ppm) 0 (100) — — 100 (40) — — — — — — — — 96 (16) — wyplenia- 1 jace (ppm) 88 (100) 9 (100) 0(100) 95 (16) 73 (100) 54 (100) — — — — — — 84 (16} 1 — Tablica 5 Dzialanie przez glebe (krokosz) Zwiazek B-4 Standard**) (5- -etoksy-3-trój- chlorometylo-1, | 2,4-tiadiazol) Stezenie ppm 100*) 40 16 100 40 16 Skutecznosc w % P. Crypto- gea 98 78 14 78 12 0 P. Parasi- tica 100 100 97 98 78 17 * 100 ppm = 50 mikrogramów/cm2 ** —opisy patentowe Stanów Zjedn. Am. nr nr 3.260.588 i 3.260.725 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako 45 substancje czynna zawiera grzybobójczo skuteczna ilosc 3-(N-acylo-N-aryloamino)-y-butyrolaktonów i y-butyrotiolaktonów o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy, naftylowy, albo rodnik fenylowy lub naftylowy podstawiony 1—4 jedna- 50 kowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atomy fluoru, chloru^ bromu, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkoksylowe o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza rodnik hydro- ksymetylowy, chlorowcometylowy o 1—3 jednako- 55 wyeh lub róznych atomach chlorowca, takich jak fluor, chlor, brom, rodnik alkoksymetylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkilotiometylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik fenylotiometylowy, fenoksy- metylowy, fenylotiometylowy lub fenoksymetylo- 60 wy, podstawiony w pierscieniu fenylowym 1—2 jednakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, R2 oznacza atom wodoru, chloru, bro- 65 mu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylowy lub rodnik fenylowy podstawiony 1—2 jednakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom i rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenu lub siar¬ ki, z tym, ze gdy Ar oznacza rodnik fenylowy lub podstawiony rodnik fenylowy, a R1 oznacza grupe chlorowcometylowa, Y 'nie moze oznaczac atomu tlenu oraz z tym, ze gdy Ar oznacza rod¬ nik fenylowy co najmniej dwupodstawiony w po¬ zycjach 2 i 6 rodnikiem alkilowym o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, atomem fluoru, chloru lub bromu, R1 ozna¬ cza grupe alkilotioalkilowa o 2—5 atomach wegla lub grupe alkoksyalkilowa o 2—5 atomach wegla, a R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y nie moze oznaczac ato¬ mu tlenu, oraz zawiera biologicznie obojetny nos¬ nik. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Ar ozna¬ cza rodnik fenylowy podstawiony 1—2 jednako-117 085 19 wymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak flu¬ or, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym R1 ozna¬ cza rodnik chlorometylowy lub alkoksymetylowy o 2—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R4 i R5 oznaczaja nieza¬ leznie od siebie rodniki metylowe lub etylowe. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym R1 ozna¬ cza rodnik chlorometylowy lub metoksymetylowy, 10 20 R2 oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rod¬ niki metylowe. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 ozna¬ cza rodnik chlorometylowy lub rodnik alkoksyme¬ tylowy o 2—4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach we¬ gla, a Y oznauza atom tlenu lub siarki. 6. Srodek wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 ozna- lza rodnik chlorometylowy lub alkoksymetylowy o 2—4 atomach wegla, R3 oznacza rodnik mety¬ lowy, a Y oznacza atom tlenu.Ar—W / \ 0 II .C-R1 CH —,CH2 P 'I 0 = C2 -, 5CH — R2 WZÓR 1 o 11 1 X—R1 Ar—N ^CH—CH2 I I * 0=CXs/CH — R2 WZÓR 2 Ar-N 0 • C-R1 ^CH—CH2 0 = C\0^CH-R2 WZdR U % |H_?H2 0=C^Q/CH—R2 WZÓR 5 R4 II N—< XCH—CH2 R5 I I 0=C\s/CH-R2 WZÓR 3 0 11 1 /C-R1 Ar-Nl( XCH — CH2 I I 0=C\s/CH2 WZÓR 1a Ar-M \ 0 C—R1 CH — CH2 I 0-C\Yx.CH-R2 WZÓR 6 ./ 0 11 i C-R1 Ar-N' XCH—CH2 I I 0=C\0/CH2 WZ0R 1b117 085 \=/ 0=C^y/CH-R2 WZÓR 7 ArNH2 + X—CH —CH2 zasada Ar —NH —CH—CH, II —» I I WZtfR 8 0=C^Y/CH-R2 -HX 0=C\y/CH— R2 WZÓR 9 WZÓR 10 SCHEMAT 1 O O Ar-NH-CH CH2 I , m , | | . + X-C-R1 —» .C-R1 0 = C^Y/CH-R2 , -HX A__KI/ WZÓR 10 Y-" wz0ru Ar-N CH—CH2 0=C\y/CH-R2 SCHEMAT 2 WZCiR 1 O O II II yC-CH2X .C-C^SR Ar-N.' + RSM + Ar—n' + MX XCH—CH? XCH— CH2 II" II, 0 =C^Y/CH-R2 0=C^Y/CH-R2 SCHEMAT 3 o o o o /C-R1 /C-CH2 /C-R1 /C'-CH2 Ar-N ? X-N( I - Ar-NT + HN^ I XCH —CH2 XC-CH2 \CH—CH2 \C-CH2 II II I I II 0=CVy/CH2 O 0=Ós.Y/CH-X O SCHEMAT U PL PL PL PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako 45 substancje czynna zawiera grzybobójczo skuteczna ilosc 3-(N-acylo-N-aryloamino)-y-butyrolaktonów i y-butyrotiolaktonów o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy, naftylowy, albo rodnik fenylowy lub naftylowy podstawiony 1—4 jedna- 50 kowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atomy fluoru, chloru^ bromu, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla lub grupy alkoksylowe o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza rodnik hydro- ksymetylowy, chlorowcometylowy o 1—3 jednako- 55 wyeh lub róznych atomach chlorowca, takich jak fluor, chlor, brom, rodnik alkoksymetylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkilotiometylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik fenylotiometylowy, fenoksy- metylowy, fenylotiometylowy lub fenoksymetylo- 60 wy, podstawiony w pierscieniu fenylowym 1—2 jednakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, R2 oznacza atom wodoru, chloru, bro- 65 mu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylowy lub rodnik fenylowy podstawiony 1—2 jednakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom i rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenu lub siar¬ ki, z tym, ze gdy Ar oznacza rodnik fenylowy lub podstawiony rodnik fenylowy, a R1 oznacza grupe chlorowcometylowa, Y 'nie moze oznaczac atomu tlenu oraz z tym, ze gdy Ar oznacza rod¬ nik fenylowy co najmniej dwupodstawiony w po¬ zycjach 2 i 6 rodnikiem alkilowym o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, atomem fluoru, chloru lub bromu, R1 ozna¬ cza grupe alkilotioalkilowa o 2—5 atomach wegla lub grupe alkoksyalkilowa o 2—5 atomach wegla, a R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y nie moze oznaczac ato¬ mu tlenu, oraz zawiera biologicznie obojetny nos¬ nik.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym Ar ozna¬ cza rodnik fenylowy podstawiony 1—2 jednako-117 085 19 wymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak flu¬ or, chlor, brom, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym R1 ozna¬ cza rodnik chlorometylowy lub alkoksymetylowy o 2—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R4 i R5 oznaczaja nieza¬ leznie od siebie rodniki metylowe lub etylowe.
4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym R1 ozna¬ cza rodnik chlorometylowy lub metoksymetylowy, 10 20 R2 oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rod¬ niki metylowe.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 ozna¬ cza rodnik chlorometylowy lub rodnik alkoksyme¬ tylowy o 2—4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach we¬ gla, a Y oznauza atom tlenu lub siarki.
6. Srodek wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 ozna- lza rodnik chlorometylowy lub alkoksymetylowy o 2—4 atomach wegla, R3 oznacza rodnik mety¬ lowy, a Y oznacza atom tlenu. Ar—W / \ 0 II . C-R1 CH —,CH2 P 'I 0 = C2 -, 5CH — R2 WZÓR 1 o 11 1 X—R1 Ar—N ^CH—CH2 I I * 0=CXs/CH — R2 WZÓR 2 Ar-N 0 • C-R1 ^CH—CH2 0 = C\0^CH-R2 WZdR U % |H_?H2 0=C^Q/CH—R2 WZÓR 5 R4 II N—< XCH—CH2 R5 I I 0=C\s/CH-R2 WZÓR 3 0 11 1 /C-R1 Ar-Nl( XCH — CH2 I I 0=C\s/CH2 WZÓR 1a Ar-M \ 0 C—R1 CH — CH2 I 0-C\Yx.CH-R2 WZÓR6. ./ 0 11 i C-R1 Ar-N' XCH—CH2 I I 0=C\0/CH2 WZ0R 1b117 085 \=/ 0=C^y/CH-R2 WZÓR 7 ArNH2 + X—CH —CH2 zasada Ar —NH —CH—CH, II —» I I WZtfR 8 0=C^Y/CH-R2 -HX 0=C\y/CH— R2 WZÓR 9 WZÓR 10 SCHEMAT 1 O O Ar-NH-CH CH2 I , m , | | . + X-C-R1 —» .C-R1 0 = C^Y/CH-R2 , -HX A__KI/ WZÓR 10 Y-" wz0ru Ar-N CH—CH2 0=C\y/CH-R2 SCHEMAT 2 WZCiR 1 O O II II yC-CH2X .C-C^SR Ar-N.' + RSM + Ar—n' + MX XCH—CH? XCH— CH2 II" II, 0 =C^Y/CH-R2 0=C^Y/CH-R2 SCHEMAT 3 o o o o /C-R1 /C-CH2 /C-R1 /C'-CH2 Ar-N ? X-N( I - Ar-NT + HN^ I XCH —CH2 XC-CH2 \CH—CH2 \C-CH2 II II I I II 0=CVy/CH2 O 0=Ós.Y/CH-X O SCHEMAT U PL PL PL PL PL
PL1978210624A 1977-11-01 1978-10-31 Fungicide PL117085B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84750277A 1977-11-01 1977-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL210624A1 PL210624A1 (pl) 1979-07-16
PL117085B1 true PL117085B1 (en) 1981-07-31

Family

ID=25300783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978210624A PL117085B1 (en) 1977-11-01 1978-10-31 Fungicide

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4728669A (pl)
JP (1) JPS6033396B2 (pl)
AT (1) AT371463B (pl)
AU (1) AU521003B2 (pl)
BE (1) BE871668A (pl)
BG (1) BG28689A3 (pl)
BR (1) BR7807189A (pl)
CH (1) CH641175A5 (pl)
CS (1) CS201517B2 (pl)
DD (2) DD147610A5 (pl)
DE (1) DE2845454A1 (pl)
DK (1) DK480978A (pl)
EG (1) EG13499A (pl)
ES (2) ES474725A1 (pl)
FR (2) FR2407210B1 (pl)
GB (1) GB2008576B (pl)
HU (1) HU181859B (pl)
IE (1) IE47577B1 (pl)
IL (1) IL55805A0 (pl)
IT (1) IT1101403B (pl)
LU (1) LU80455A1 (pl)
NL (1) NL179283C (pl)
PH (1) PH15737A (pl)
PL (1) PL117085B1 (pl)
PT (1) PT68716A (pl)
RO (1) RO76240A (pl)
TR (1) TR20562A (pl)
YU (1) YU40724B (pl)
ZA (1) ZA786131B (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH636093A5 (de) * 1978-01-28 1983-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH641760A5 (de) * 1978-11-27 1984-03-15 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
MA18800A1 (fr) * 1979-04-10 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides
DE2946910A1 (de) * 1979-11-21 1981-07-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fungizide sulfonyl-, bzw. sulfinylacetanilide
DE2948704A1 (de) 1979-12-04 1981-06-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
US4347253A (en) 1980-04-25 1982-08-31 Sandoz Ltd. Fungicides
DE3030026A1 (de) * 1980-08-08 1981-03-26 Sandoz-Patent-GmbH, 79539 Lörrach Fungizide
DE3144951A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isoxazol-carbonsaeure-amide, ihre herstellung und ihre verwendung als fungizide
US5185349A (en) * 1991-03-08 1993-02-09 Warner-Lambert Company Substituted amide ACAT inhibitors lactone derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR827671A (fr) * 1936-10-09 1938-05-02 Kolnische Gummifaden Fabrik Procédé et dispositif de fabrication de fils en caoutchouc
DE724786C (de) * 1939-12-30 1942-09-05 Weser Flugzeugbau Ges M B H Vorrichtung zum Besaeumen des Randes gedrueckter, gepresster oder gezogener duenner, vorzugsweise aus Leichtmetall bestehender Blechkoerper
SE397191B (sv) * 1972-10-13 1977-10-24 Ciba Geigy Ag N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid
US3933860A (en) * 1975-02-10 1976-01-20 Chevron Research Company 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
IL52928A0 (en) * 1976-09-17 1977-11-30 Ciba Geigy Ag New aniline derivatives their preparation and pesticidal compositions containing them
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
FR2408601A1 (fr) * 1977-11-01 1979-06-08 Chevron Res Procede d'acylation d'une aniline substituee par une lactone en l'absence d'accepteur d'acide
CH636093A5 (de) * 1978-01-28 1983-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
DE2841824A1 (de) * 1978-09-22 1980-04-03 Schering Ag Essigsaeureanilide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes fungizides mittel
US4440780A (en) * 1979-06-01 1984-04-03 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
DK13681A (da) * 1980-01-31 1981-08-01 Hoffmann La Roche Substituerede anilider

Also Published As

Publication number Publication date
AU4126578A (en) 1979-05-17
EG13499A (en) 1981-12-31
AU521003B2 (en) 1982-03-11
BR7807189A (pt) 1979-06-12
JPS54106462A (en) 1979-08-21
IE782158L (en) 1979-05-01
HU181859B (en) 1983-11-28
FR2433524A1 (fr) 1980-03-14
YU253178A (en) 1983-01-21
FR2407210A1 (fr) 1979-05-25
NL7810879A (nl) 1979-05-03
IT7829300A0 (it) 1978-10-31
RO76240A (ro) 1981-02-28
NL179283B (nl) 1986-03-17
LU80455A1 (fr) 1979-03-19
YU40724B (en) 1986-04-30
DE2845454A1 (de) 1979-05-10
CH641175A5 (de) 1984-02-15
IE47577B1 (en) 1984-05-02
ES480153A1 (es) 1980-04-01
DK480978A (da) 1979-05-02
DD140456A5 (de) 1980-03-05
ATA782378A (de) 1982-11-15
US4728669A (en) 1988-03-01
ES474725A1 (es) 1979-11-16
CS201517B2 (en) 1980-11-28
GB2008576A (en) 1979-06-06
ZA786131B (en) 1980-02-27
FR2407210B1 (fr) 1985-08-23
GB2008576B (en) 1982-09-02
JPS6033396B2 (ja) 1985-08-02
PL210624A1 (pl) 1979-07-16
TR20562A (tr) 1981-11-18
BE871668A (fr) 1979-02-15
IL55805A0 (en) 1978-12-17
NL179283C (nl) 1986-08-18
IT1101403B (it) 1985-09-28
FR2433524B1 (fr) 1986-04-25
PH15737A (en) 1983-03-18
PT68716A (en) 1978-11-01
AT371463B (de) 1983-06-27
DD147610A5 (de) 1981-04-15
BG28689A3 (en) 1980-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL107799B1 (pl) Fungicide srodek grzybobojczy
EP2271219A1 (de) Verwendung von dithiin-tetracarboximiden zum bekämpfen phytopathogener pilze
PL117085B1 (en) Fungicide
DE2741437A1 (de) Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel
US4440780A (en) Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
PL169678B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL PL
US4287210A (en) Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines
SU1528318A3 (ru) Способ получени производных бензтиазинона
DE2643403C2 (de) Thiocarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Mittel
CH637386A5 (de) Benzoxazol- und benzothiazolderivate.
CA1206160A (en) Microbicidal compositions
EP0018510A1 (de) N-Acylierte alpha-Naphthylamine, deren Herstellung und Verwendung als Pflanzenfungizide sowie sie enthaltende pflanzenfungizide Mittel
CS212230B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
DK158982B (da) 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne
US4107323A (en) Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones and lactams
PL95242B1 (pl)
DE2943019C2 (pl)
PL119161B1 (en) Fungicidal and nematocidal agenttodnym dejjstviem
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
US4241078A (en) Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-butyrothiolactones
CH639643A5 (en) Pesticides
RU2459819C2 (ru) Фунгицидные фенилпиримидиниламино производные
CA1163633A (en) 2-(n-aryl,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)- aminobutyrolactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
HU185884B (en) Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds