PL117897B1 - Heterophase catalyst for organic reactions - Google Patents

Heterophase catalyst for organic reactions Download PDF

Info

Publication number
PL117897B1
PL117897B1 PL1978211883A PL21188378A PL117897B1 PL 117897 B1 PL117897 B1 PL 117897B1 PL 1978211883 A PL1978211883 A PL 1978211883A PL 21188378 A PL21188378 A PL 21188378A PL 117897 B1 PL117897 B1 PL 117897B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
acid
exchange resin
ion
resin
Prior art date
Application number
PL1978211883A
Other languages
English (en)
Other versions
PL211883A1 (pl
Original Assignee
Shell Oil
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Oil filed Critical Shell Oil
Publication of PL211883A1 publication Critical patent/PL211883A1/pl
Publication of PL117897B1 publication Critical patent/PL117897B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/165—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/64—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/825—Osmium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • C07C2531/08—Ion-exchange resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest ikiaitaftiziaitar w po¬ staci kompleksu zywicy jonowymiennej z ligan- dem polaczonym z nia jonowo oraz z pierwiastka przegsciiowago polaczonego (koordynacyjnie z tym ligandem. Katalizator w postaci kompleksu stosu¬ je sie jako heterofazowy katalizator w reakcjach organicznych.Katalizatory heterofazowe maja szereg zalet w porównaniu z katalizatorami ihomoifazowymi, ta¬ kich jak: mozliwosc stosowania zloza nieruchom imago, latwosc oddzielania katalizatora od produk¬ tu oraz ijiego odzysku i regeneracji.Zazwyczaj katalizatorów z metali z grupy pierwiastków* przejsciowych, metale te osacza sie na obojetnych nosnikach, takich jak tlenek glinu lub ikrzemion- ika. Ostatnio zastosowano katalizatory z metali kowialiencyjniie polaczonych ze szkdeleteim obojejt- nej zywicy za pomoca dwufenyilofosfiny lub iin- nych ligandów zwiazanych bezposrednio z poli¬ merem, a koordynacyjnie z metalem. Typowe przyklady takich rozwiazan znalezc mozna w opi¬ sie patentowym St. Zjedn. Am. nr 3 998 864 oraz w pracy Pittmante ii innych, Chemftech., sitr. 560— 566, 1973.Nowy typ totalizatora iheterofazowiego stano¬ wi wedlug wynalazku kompozycja w postaci kom¬ pleksu zywicy jonowymiennej, metalu przejscio¬ wego oraz organicznego zwiazku laczacego posia- 10 19 20 25 30 dajacego oo najmniej jedna grupe zwiazana jono¬ wo z zywica jonowymienna, a ponadto co naj¬ mniej jiedna grupe 'koordynacyjnie zwiazana z me¬ talem.W totalizatorze wedlug wynalazku metal jest koordynacyjnie zwiazany z ligandem, który jest jonowo zwiazany z zywica jonowymienna. Zalety katalizatora wedlug wynalazku zwiazane sa z tym, ze mozna go wzglednie latwo wytwarzac sto- isujac zwiazki dostepne w handlu, wytwarzanie nie przebiega w trudnych warunkach, a czesto moze byc prowadzone w uwodnionych rozpuszczalni¬ kach, a ponadto zywice mozna w iprosty sposób oddzielic od metalu i ligandów w celu wydzie¬ lenia metalu i iregeneracji katalizatora. Kataliza¬ tory na podstawie zywic wedlug nimieijisziego wy¬ nalazku wykazuja w porównaniu z analogicznymi ikatalizatorami homofiazowymi niezwykla selek¬ tywnosc i reaJatywnosc.Zywice jonowymienne stosowane w katalizato¬ rze wedlug wynalazku sa powszechnie znane i dostepne w handlu. Sa (tp zywice silnie kwasowe, -slabo kwasowe, silnie zasadowe, srednio zasadowe, .slabo zasadowe lub mieszane kwasowo-zasadowe w formie zelu lub nrakroporowatej. Silnie kwa~ nowymi zywicami sa zazwyczaj usieciowane poli¬ mery styrenu, kopolimery styrenu z dwuwinyHo*- benzenem, zywice fenolowo^temaiidehydowe lub benzeno-formaldehydowe, zawierajace funkcyjne 117 897117 897 4 grupy sulfonowe lub fosfomowe. Stosuje sie rów¬ niez zywice fluorowanych kwasów alkilosulfomo¬ wyeh zawierajace grupe CFSO3H. Slabo kwaso¬ wymi zywicami sa zywice zawierajace grupy kar¬ boksylowe,. Sa to zazwyczaj pochodne kwasu a- krylowego, takie jak np. zywice otrzymane przez kopolimerytzacje kwasu metakrylowego z dwuwi- nytobenzenem. Inna slabo-fewasowa zywica typu chelatciwego jest kopolimer styrenu* z dwuwinylo- benzenem zawierajacy grupy funkcyjne ikwasu i- minodwuoctowego, sluzacy jako aniomit przy bar¬ dzo nilskim pH. Zywicami zaisadoiwyrmi sa zazwy¬ czaj usieciowane poOimery styrenu, kopolimery styrenu z dwuwinylobenzenem, zywice fenolowo^ -formaldehydowe, benzeno^ormaldehydowe1, epo^ ksy-poliaminowe i fenolowonpoliaminowe, zawie¬ rajace jako grupy funkcyjne pierwszorzedowe, drugorzedowe lub trzeciorzedowe grupy aminowe, czwartorzedowe grupy amoniowe lub grupy piry- dynaowe.Wybór korzystnej zywdey dla katalizatora we¬ dlug wymalaziku zalezy od konkretnej jomowo- -wiazaoej grupy wystepujacej w zwiazku lacza¬ cym, a takze od konkretnego przewidywanego za¬ stosowania katalizatora. Jesli mp. katalizator sto¬ suje sie w katalizie w fazie cieiklej, o doborze ko¬ rzystnej zywicy bedzie decydowal sklad i pH cie¬ czy.Zwiazkiem laczacym jest zwiazek weglowodoro¬ wy, izn. alkilowy, arylowy lub mieszany alkilo- wo^arylowy, pirzy czym alkil moze byc albo pier¬ scieniowy albo acykliczny, zawierajacy od 1 do 100 atomów wegla, korzystnie od 3 do 80 ato¬ mów wegla, zawierajacy co najmniej dwie gmi- py z atomem innym, niz atom wegla.Co najmniej jedna grupa w zwiazku laczacym jest w formie jonowej . lub zdolnej do jonizacji, odpowiadajacej grupie wymiennej w zywicy jo¬ nowymiennej. Oznacza to, ze w przypadku, gdy grupa wymienna zywicy jest kwasowa, odpowia¬ dajaca jej jonowa grupa w zwiazku laczacym po^ chodzi od zasady i na odwrót. W przypadku zy¬ wic typu zasadowego odpowiadajaca grupa jono¬ wa pochodzi od ikwasu karboksylowegó kwasu fosfonowego (RPO)OH{0-, kwasu fosffimo- wego (R9POO-), kwasu sulfenowego (RSO~), kwa¬ su sulfinowego (RSOO-), kwasu sulfonowego (RS020-), ikwasu boronowego (RB)OH(O-) lub kwasu boronawego (RBO-). W przypadku zywic typu kwasowego odpowiadajaca grupa jonowa jest grupa jetoo^weglowodoiroamoniowa (RN+Ha), dwu^weglowodoroamoniowa wodoroamoniowa (RjN+H), czwartorzedowa amo- niowa (R4N+), pirydyniowa (RC5H4N+Ri), fosfo- niowa (R4P+), arsoniowa (R4As+) oraz sulfoniowa (R3S+).Zwiazek laczacy moze zawierac wiecej, niz jed¬ na grupe jonowa d zawierac polifunkcyjme jonowe gttipy karboiksylanowe, fosfonianowe, isulfoniano^ we, czwartorzedowe amoniowe lub pirydyniowe.Poiifunkcyjne grupy jonowie moga byc identyczne lub rózne.Go najmniej jedna inna grupa w zwiazku la¬ czacym zawiera atom zdolny do kompleksowa- nda nietali przejsciowych, czyli trójwartosciowy a- zoit, trójwartosciowy fosfor.Trzy wartosciowosci atomów kompleksujacych moga byc wypelnione dowolnymi rodnikami orga¬ nicznymi nasyconymi lub nienasyconymi alifatycz¬ nymi ii/lub nasyconymi lub nienasyconymi hetero¬ cyklicznymi i/lub aromatycznymi. Jtodniiki te mo¬ ga zawierac dowolne grupy funkcyjne, takie jaik grupy kanbonyflowe, nitrowe lub wodorotlenowe, a takze nasycone i nienasycone grupy alkilowe.Rodnik moze byc polaczony z atomem komplek¬ sujacym albo bezposrednio przez wiazanie wegiel- -atom kompleksujacy, albo poprzez aitom elektro- -uaemny, taki jak tlenu lub siarki.Prosty -rodnik organiczny moze równiez wypel¬ niac wiecej, niz jedna wartosciowosc atomu foom- pleiksujacego, tworzac w ten sposób z tym ato- mem, zwiazek heteamykliczny. Talk np. rodnik al- kilenowy moze wypelniac dwie wartosciowosci, tworzac tym samym zwia^dkpierscieriiiowy. Innym przykladem moze byc rodnik alkileinodwuoksy, który daje.zwiazek pierscieniowy,, w ^którym rod¬ nik alkilenowy polaczony jest z atomem komplek- sujacym poprzez atomy tlenu. W tych dwóch przy¬ padkach trzecia wartosciowosc moze wypelniac dowolny tinny rodnik organiczny.Zwiazek laczacy mozie zawierac wiecej, niz jed¬ na grupe ikompleksujaca metal. Moze byc on np. wielogrupowy w stosunku ido atomów fosforu, tzn. dwu- lub trójgrupowy, zawierajacy dwa lub trzy atomy fosforu. Moze on takze zawierac miesza¬ ne atomy kompleksujace, np. atom fosforu i ar¬ senu, dwa atomy fosforu i jeden atom azotu iip.Trójwartosciowy atom azotu wystepuje w ami¬ nie, tzn. w pierwszo-, drugo-, iarzecio- lub czwar¬ torzedowej aminie, a ponadto w pirydynie lub cy¬ janku. Tfrójwaarttotsciowy fosfor wylstepuje w po¬ staci fosfiny (R$P), fostfinianu (ROPR2), fosfbnia- nu (RO)^PR oraz fosforynu \(ROtfP). Trzeciiorzedo- we aminy i fosfiny wykazuja znaczna tendencje 'do tworzenia niejonowych kompleksów z meta¬ lami.Jesli zwiazek laczacy jest wielogrupowy w od¬ niesieniu do heteroatomu zidolnego do jonizacji, zrozumiale jest, ze bedzie wystepowal statystycz¬ ny rozklad zjonizowanych atomów po wytworze¬ niu grup czwartoraedowych lub po protonowaniu.Jesli np. 1 mol zwiaziku laczacego' zawierajacy 3 grupy aminowe podda sie protonowaniu 2 mola¬ mi HO, to pewne czasteczki tego zwiaziku beda zawieraly 3 czwartorzedowe grupy amoniowe, in¬ ne 2, a jeszcze inne jedna taka grupe, jednak srednio na czasteczke beda przypadac 2 czwarto- wiazujacych w chemii organicznej wynika rów¬ niez, ze jednostkowe ladunki bedace wynikiem tworzenia czwartorzedowych grup amoniowych lufo proitonowania, moga byc rozidzdelonie jako ladunki czastkowe na wielu heteroatomach w czasteczce zwiaziku laczacego1.Tak wiec zwiazek laczacy po przereagowaniu w katalizatorze wedlug wynalazku bedzie zawieral co najmniej jeden heteroatom w formie profano¬ wanej lub czwartorzedowej i co najmniej jeden 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 80117 897 heteroatom iskompleksowany z metalem przejscio- wmy. Nastepujace, choc nie jedyne zwiazki la¬ czace stosuje sie do wytwarzania katalizatora we¬ dlug, wynalazku. (trój/dwumetylo&mino/fosfe trój/dwuetyloamiiiot/tafita trójMwuizopriopylKam,iiio/fosf:iina trój/matyloie^yloaintino/fosfto Jtrój/p-dwumetyloaminodienyl^ itrój/pHdwoetyloamdnod!enyllo/f^ trój/p-metyflcetyloaminofenyló^ trójyoHdwumetyloaminoifienylio/fosfiina trój/m-dwumetyloaminofenyi^^ trój/dwumetyloaminoetylo/£c«ifiina etyto^wu/dwuienylofostfinoety^^ Do innych iodpowi€dnich zwiazków naleza: (kwas 2-/P,P^dwufenyloifoiafinio/benz PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Ka/talizatoir lieterofazowy do reakcji organicz¬ nych w postaci kompleksu zywicy z ligaodem i metalem przejsciowym, znamienny tym, ze stano¬ wi kompleks zywicy jonowymiennej, metalu przej¬ sciowego oraz organicznego zwiazku laczacego po- sjiadajacego co najmniej jedna grupe zwiazana jo¬ nowo z zywica jonowymienna i co najmniej jed¬ na grupe zwiazana koordynacyjnie z metalem. 2. ^
2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zywica jonowymienna ma charakter silnie -kwasowy, slabo kwasowy lub mieszany kwasowo- -zasadowy, a zwiazek laczacy zawiera od 1 do okolo 100 atomów wegla, przy czym jonowo zwia- ^ zana grupe stamowfi jon jednoweglowodoroamonio- wy, dw^weglowodoroamoniowy, trójweglowodoro- arnoniowy, czwartorzedowy amoniowy, pirydynio- wy, fosifioniowy, arsoniowy lub sulforiiowy, a gru¬ pa zwiazana koordynacyjnie zawiera heteroatom fi wybrany z grupy obejmujaceg trójwartosciowy azot i trójwartosciowy fosfor.
3. Katalizator wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze grupa funkcyjna w zywicy jonowymiennej po¬ chodzi od -kwasu sulfonowego, fluorowanego kwa- so su alkanosulfomowego, kwasu fosfomowego, kwasu karboksylowego lub kwasu iminokarboksylowego.
4. Katalizator wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze szkielet zywicy jonowymiennej stanowi poli¬ styren, polistyren usieciowamy dwuwinyloibemze- 59 nem, zywica fenolowo-formaldehydowa, zywica benzemowofiecmaMehydowa, polikwas akrylowy lub polikwas metakrylowy.
5. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zywice jonowymienna stanowi anionit, zwiazek w laczacy zawiera od 1 do okolo 100 atomów wegla, jonowo zwiazana grupa zwiazku laczacego stano¬ wi pochodna kwasu karboksylowego, fosforowego, fosfionowiego, sulfienowego, sulfinowego, sulfono¬ wego, boromowego lub boronawego, a koordyna- • cyjnde zwiazana grupa zawtiesra heteroatom wy-117 897 21 22 brany z grupy obejmujacej trójwartosciowy azot 1 trójwartosciowy fosfor.
6. Katalizator wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze grupe funkcyjna w zywicy jonowymiennej sto- nowi grupa aminowa pierwiszorzedowa, aminowa drugorzediowa,, aminowa tazeiciorzedowa, czwarto¬ rzedowa amoniowia oraz plirydyniiowa.
7. Katalizator wedlug zastnz. 6, znamienny tym, ze szkielet zywicy jonowymiennej stanowi poli¬ styren, polistyren usiaciowany dwuwinylo benze¬ nem, zywica fenolowo-formaldehydoiwg, zywica benzienowo-formaldehydowa, zywica epokisypolia- • miinowa oraz zywica fenolowo^poliamiinowa.
8. Katalizator wedlug zasltrz. ifc znamienny tym, ze metal przejsciowy nalezy do grupy VIB ukladu okresowego. PL PL PL
PL1978211883A 1977-12-19 1978-12-18 Heterophase catalyst for organic reactions PL117897B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/861,916 US4179403A (en) 1977-12-19 1977-12-19 Resin-ligand-metal complex compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL211883A1 PL211883A1 (pl) 1979-11-19
PL117897B1 true PL117897B1 (en) 1981-08-31

Family

ID=25337096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978211883A PL117897B1 (en) 1977-12-19 1978-12-18 Heterophase catalyst for organic reactions

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4179403A (pl)
EP (1) EP0002557B1 (pl)
JP (1) JPS5487692A (pl)
BR (1) BR7808272A (pl)
CA (1) CA1130267A (pl)
CS (1) CS244403B2 (pl)
DD (1) DD140706A5 (pl)
DE (1) DE2861123D1 (pl)
ES (1) ES476034A1 (pl)
PL (1) PL117897B1 (pl)
YU (1) YU294078A (pl)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8020079A (nl) * 1979-02-12 1980-12-31 Exxon Research Engineering Co Werkwijze ter bereiding van aldehyden.
US4302401A (en) * 1980-01-23 1981-11-24 Exxon Research & Engineering Co. Tetraalkyl phosphonium substituted phosphine and amine transition metal complexes
JPS5681137A (en) * 1979-12-07 1981-07-02 Idemitsu Kosan Co Ltd Ion exchange resin
FR2477569B1 (fr) * 1980-03-07 1985-06-28 Uop Inc Procede de conversion des mercaptans contenus dans un distillat acide de petrole
NL8003059A (nl) 1980-05-28 1982-01-04 Stamicarbon Werkwijze en katalysator voor het uitvoeren van hydroformyleringsreacties.
IT1198337B (it) * 1980-07-01 1988-12-21 Montedison Spa Processo per la preparazione di composti organici carbossilati
US4354036A (en) * 1980-12-24 1982-10-12 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of carboxylic acid esters
US4440634A (en) * 1981-08-03 1984-04-03 Exxon Research And Engineering Co. Organic salt compositions in extraction processes
US4422975A (en) * 1981-08-03 1983-12-27 Exxon Research And Engineering Co. Organic salt compositions in extraction processes
US4503195A (en) * 1981-11-02 1985-03-05 Board Of Regents, The University Of Texas System Di- and triphenylated cation radical polymers and their use as Diels-Alder catalysts
US4552928A (en) * 1981-11-02 1985-11-12 Board Of Regents, The University Of Texas System Di- and triphenylated cation radical polymers and their use as Diels-Alder catalysts
US4414409A (en) * 1981-12-21 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Company Palladium sulfonate catalyst systems for carbonylation of olefins
US4522932A (en) * 1982-09-27 1985-06-11 Exxon Research & Engineering Co. Phosphine and phosphonium compounds and catalysts
US4526884A (en) * 1982-12-27 1985-07-02 The Standard Oil Company Ruthenium containing catalyst composition useful for process for the demerization of acrylic compounds
US4511740A (en) * 1983-09-01 1985-04-16 Texaco Inc. Process for hydroformylation of terminal olefins to predominantly linear aldehydes
GB8334359D0 (en) * 1983-12-23 1984-02-01 Davy Mckee Ltd Process
JPS60179148A (ja) * 1984-02-28 1985-09-13 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd ペルフルオロカ−ボンポリマ−酸化触媒およびカルボニル化合物の製造方法
US4596831A (en) * 1984-07-17 1986-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymer bound fischer-tropsch catalysts
US5026907A (en) * 1984-08-16 1991-06-25 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Production of carboxylic acids from alcohols using rhodium complex catalysts and organic ester source
CA1248549A (en) * 1984-08-16 1989-01-10 Richard W. Wegman Production of anhydrous carboxylic acids from alcohols using rhodium complex catalysts and organic ester source
US4647708A (en) * 1985-11-25 1987-03-03 The Dow Chemical Company Metal leach control from processes with polymer-supported catalysts
DE3617273A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Bayer Ag Katalysatorharze fuer die katalytische reduktion von sauerstoff in waessrigen medien, herstellung der katalysatorharze und neue katalysatorharze
US4672051A (en) * 1986-08-06 1987-06-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymer bound dehydration catalyst and process for the production of dienes
JPH0682101B2 (ja) * 1988-03-25 1994-10-19 理化学研究所 ｐＨ測定用発光プローブ錯体及びｐＨ測定法
US5081092A (en) * 1990-01-08 1992-01-14 Ford Motor Company Oxidation catalyst with modified platinum structure
US5086026A (en) * 1990-01-08 1992-02-04 Ford Motor Company Reduction catalyst with modified rhodium structure
US6756411B2 (en) * 1995-06-29 2004-06-29 Sasol Technology (Proprietary) Limited Process for producing oxygenated products
JP2001019709A (ja) 1999-07-05 2001-01-23 Fuji Xerox Co Ltd 不均一系重合触媒、アクリル系重合体の製造方法、及び、アクリル系重合体
RU2264860C2 (ru) * 1999-11-05 2005-11-27 Джонсон Мэтью Плс Иммобилизованные ионные жидкости
CN100335460C (zh) * 2003-02-14 2007-09-05 和光纯药工业株式会社 使用离子交换树脂固定化铂催化剂的羟胺化合物制造方法
JP4568804B2 (ja) * 2005-01-31 2010-10-27 独立行政法人科学技術振興機構 高分子固定化ルテニウム触媒及びその使用
EP1994983A1 (en) * 2007-05-14 2008-11-26 Almquest AB Catalyst containing covalently bonded formate groups and Pd(0) and process for its obtention
KR20140012045A (ko) 2011-02-28 2014-01-29 미도리 리뉴어블즈 인코퍼레이티드 중합체 산 촉매 및 그의 사용
US9968920B2 (en) * 2011-12-28 2018-05-15 Rohm And Haas Company Strong acid catalyst composition
MD4241C1 (ro) * 2012-06-11 2014-02-28 Государственный Университет Молд0 Procedeu de captare a ionilor de sulfură şi hidrogenosulfură din soluţii
US9238845B2 (en) 2012-08-24 2016-01-19 Midori Usa, Inc. Methods of producing sugars from biomass feedstocks
WO2020145287A1 (ja) 2019-01-08 2020-07-16 Ａｇｃ株式会社 触媒層、触媒層形成用液および膜電極接合体

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1238703A (pl) * 1967-10-02 1971-07-07
US3847997A (en) * 1969-06-12 1974-11-12 Phillips Petroleum Co Hydroformylation process and catalyst
US3872026A (en) * 1969-12-11 1975-03-18 Phillips Petroleum Co Nickel complex catalyst compositions
GB1342876A (en) * 1969-12-19 1974-01-03 British Petroleum Co Catalyst supports and transition metal catalysts supported thereon
US4098727A (en) * 1970-07-23 1978-07-04 Mobil Oil Corporation Insoluble polymers having functional groups containing chemically bonded Group VIII metal
US4072720A (en) * 1971-01-19 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Production of alcohol
BE789152A (pl) * 1971-09-22 1973-01-15 Ceskoslovenska Akademie Ved
US3907852A (en) * 1972-06-23 1975-09-23 Exxon Research Engineering Co Silylhydrocarbyl phosphines and related compounds
CA978926A (en) * 1972-07-19 1975-12-02 Graeme G. Strathdee Anchored homogeneous-type catalysts for h-d exchange
US4111856A (en) * 1972-11-15 1978-09-05 Mobil Oil Corporation Insoluble resin-metal compound complex prepared by contacting weak base ion exchange resin with solution of metal-ligand
US3980583A (en) * 1974-02-19 1976-09-14 Mobil Oil Corporation Complexed metals bonded to inorganic oxides
US4053534A (en) * 1974-02-19 1977-10-11 Mobil Oil Corporation Organic compound conversion
FR2270238A1 (en) * 1974-03-29 1975-12-05 Poudres & Explosifs Ste Nale Azoxy cpds prepn by reducing nitro cpds - using polystyrene-supported metal complex catalyst, giving high yields
US3998864A (en) * 1975-02-03 1976-12-21 Standard Oil Company (Indiana) Heterogeneous catalyst for the hydroformylation of olegins
US4045493A (en) * 1975-02-03 1977-08-30 Standard Oil Company (Indiana) Hydroformylation of olefins
GB1517662A (en) * 1976-03-12 1978-07-12 California Inst Of Techn Photochemical preparation of catalysts for addition reactions of olefines

Also Published As

Publication number Publication date
CS244403B2 (en) 1986-07-17
BR7808272A (pt) 1979-08-14
EP0002557B1 (en) 1981-09-23
DE2861123D1 (en) 1981-12-10
JPS5487692A (en) 1979-07-12
ES476034A1 (es) 1979-11-01
PL211883A1 (pl) 1979-11-19
EP0002557A3 (en) 1979-08-22
JPS6315018B2 (pl) 1988-04-02
YU294078A (en) 1983-01-21
CA1130267A (en) 1982-08-24
EP0002557A2 (en) 1979-06-27
DD140706A5 (de) 1980-03-26
US4179403A (en) 1979-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL118981B1 (en) Heterophase catalyst for organic reactions
Iaroshenko Organophosphorus chemistry: from molecules to applications
CA1130267A (en) Resin-ligand transition metal complex composition and processes for using this composition as catalyst
EP1448298B1 (en) Polymeric phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, unsaturated nitrile isomerization and hydroformylation reactions
Kalek et al. Palladium-catalyzed C− P bond formation: Mechanistic studies on the ligand substitution and the reductive elimination. An intramolecular catalysis by the acetate group in PdII complexes
EP2614071B1 (en) Preparing a nickel phosphorus ligand complex
JP4410774B2 (ja) 触媒組成物およびその製造ならびにエチレン性不飽和モノマーからポリマーを製造するための使用
TWI245780B (en) Polymeric, phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
CN100413898C (zh) 聚合物组合物及其用途
WO2011083305A1 (en) Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporating such ligands
US20110137059A1 (en) Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporating such ligands
KR20010089687A (ko) 에틸렌성 불포화 유기 화합물의 시안화수소화 방법
US6140460A (en) Catalyst composition
WO2004014552A1 (en) A phospha-adamantane (s) catalytic system
Driessen-Hölscher Multiphase homogeneous catalysis
US4256872A (en) Process for preparing layered organophosphorus inorganic polymers
US4436899A (en) Layered organophosphorus inorganic polymers
CN116139939A (zh) 催化剂体系和羰基化反应的方法
US4266085A (en) Olefin disproportionation process
Liu et al. Multinuclear palladium olefin polymerization catalysts based on self-assembled zinc phosphonate cages
JP2016501717A (ja) 触媒を除去して液相媒体に戻す方法
JP2002527413A (ja) 触媒用の重合体に担持された燐配位子
Tipker et al. Protonation of P-Stereogenic Phosphiranes: Phospholane Formation via Ring Opening and C–H Activation
US5777087A (en) Aryl diphosphines and catalysts containing the same
Balueva et al. Phosphines: preparation, reactivity and applications