PL122155B1 - Method for manufacturing novel derivatives of benzamidine and fungicidegicid - Google Patents

Method for manufacturing novel derivatives of benzamidine and fungicidegicid Download PDF

Info

Publication number
PL122155B1
PL122155B1 PL1980221874A PL22187480A PL122155B1 PL 122155 B1 PL122155 B1 PL 122155B1 PL 1980221874 A PL1980221874 A PL 1980221874A PL 22187480 A PL22187480 A PL 22187480A PL 122155 B1 PL122155 B1 PL 122155B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
groups
optionally substituted
methyl
Prior art date
Application number
PL1980221874A
Other languages
English (en)
Other versions
PL221874A1 (pl
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP1283079A external-priority patent/JPS55105603A/ja
Priority claimed from JP9870079A external-priority patent/JPS5622704A/ja
Priority claimed from JP10123779A external-priority patent/JPS5626803A/ja
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Publication of PL221874A1 publication Critical patent/PL221874A1/xx
Publication of PL122155B1 publication Critical patent/PL122155B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/44—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups doubly-bound to carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/58—Y being a hetero atom
    • C07C275/62—Y being a nitrogen atom, e.g. biuret
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/28—Y being a hetero atom, e.g. thiobiuret
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/26—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/70—Nitro radicals
    • C07D307/71—Nitro radicals attached in position 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych benzantidyny oraz srodek grzy- bob6jczy.Jaiko srodki grzybobójcze stosowano w roMcitwie wiele róznych zwiazków rtecioorganiicznych, zwiaz¬ ków arsenu, zwiazków miedzi, i/tp. Stwierdzono jednak, ze zwiazki te wykazuja szereg niekorzyst¬ nych cech, takich jak resztkowe zatruwanie gleby oraz toksycznosc i toksycznosc szczatkowa wobec ludzi i zwierzat, w izwiazku z ozyim ich zastosowa¬ nie" zostalo ograniczone.Ponadto ostatnimi czasy wsród szkodników róz¬ nych roslin uprawnych pojawilo sie wiele grzy¬ bów i bakterii odpornych na stosowane srodki.Zjawisk© to wystejpuje zwlaszcza wsród grzybów powodujacych imaczniaka prawdziwego, szara plesn, zgnilizne twardzikowa i pirifcularioze. Dlatego tez dzialanie jakie na te szkodniki roslin wywieraja stosowane od lat zwiazki chemiczne uleglo osla¬ bieniu. Z tej wlasnie przyczyny istnieje zapotrze- bowaanie namowy typ srodków grzybobójczych prze¬ znaczonych dla roflnicitwa.W wyniku intensywnych badan stwierdzono, ze doskonale dzialanie grzybobójcze wobec róznych szkodników wywolujacych choroby roslin wykazu¬ ja zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku, to jest nowe pochodne benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe metoksylowa Lub grupe dwume- tyOoaoriiinowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 (Lub 3, 10 15 20 25 R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, grupy cykloalkilowe kub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa /zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze zawierac atom tlenu lub który moze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, prositolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub allkinyllowa, grupe ben¬ zylowa, ewentualnie podstawiona atomami chloru, grupe cyganowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe al- koksykaribonyloimeitylowa, grupe tanalkoksykarbony- loetylowa, grupe alkoksymetylowa, grupe bis/alko- ksyksaribonylo/metylowa albo grupe fenoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub gru¬ pe alkoksylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzo- % rze X w (którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyal^ilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alkilotiome- tylowa, gnupe furylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe ailkilotio, grupe fenylottiornetylowa, grupe fe- noksylowa, ewentualnie podstawiona grupe metylo¬ wa lufo grupe fenylowa, ewentualnie pods/tawiona atomem chlorowca, grupe metylowa, grupe meto¬ ksylowa lub grupe nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i Rfl sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykloheksylowe, grupy anilinokar- 122155122 155 bonyjlowe, ewentualnie podstawione atomem chlo¬ rowca 1'ub grupy fenylowe, ewentualnie podstawio- ne atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzgled¬ nie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w kt6rym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cykloheksylo- wa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbo- nylowa Imb griupe fenoksykarbonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —SOa—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe trójfluo- iroirnetylowa, grupe chloromeitylowa lub grupe feny- lowa, ewenitualnie podstawiona atomem chlorow¬ ca lub grupa metylowa, a takze sole tych zwiaz¬ ków o wzorze 5, w którym Y oiznacza kwas, m oznacza ilosc równowazników kwasu potrzebna do uzyskania soli, a X, n, R1, R2 i R3 maja wyzej po¬ dane znaczenie.Przykladami nizszych gnup alkilowych stanowia¬ cych podstawnik X sa np. grupy alkilowe o 1—2 aftomach „wegla, lojest grupa metylowa i etylowa.' Przykla^arm^grug) alkilowych stanowiacych pod¬ stawniki R1 i R2 sa np. grupy alkilowe o 1—5 ato¬ mach wegla, .takie- jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, butylowa i pentyDowa.Przykladami grup alkenydowych stanowiacych podstawnik R1 i R2 sa np. grupy alkenylowe o 3—4 atomach wegla, takie jak grupa allilowa i 2- -butenyilowa.Przykladami grup cykloalkilowych stanowiacych podstawniki R1 i R2 sa np. grupy cykloalkiilowe o 5^6 atomach wegla, takie jak grupa cykiopen- tylowa i cykloheksylowa.Przykladami 5—7 czlonowych nasyconych grup alicyklicznych tworzonych przez podstawniki R1 i R2 wraz z atomem azotu, z którym sa one zwia¬ zane, sa np. takie grupy jak grupa 1-pirolMynylo- wa, l^piperydylowa, 2-metylo-1-piperydylowa, 2,6- ^dwumatylo-1-piperydylowa i heksahydroazepinylo- wa.Przykladami prostolancuchowych lub rozgalezio¬ nych grup alkilowych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupy alkilowe o l1—13 atomach wegla, ta¬ kie jak grupa metylowa, etylowa, izopropylowa, butylowa, pentyjowa, heksyiowa, heptylowa, okty- lowa, nonylowa, decylowa, undecylowa, dodecylowa i tridecyiowia.Przykladami prostolancuchowych lub rozgalezio¬ nych grup aikenylowych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupy alkenylowe o 3—4 atomach wegla, takie jak grupa allilowa lub 2-butenylowa.Przykladami prostolancuchowych lub rozgalezio¬ nych grup alkinylowych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupy alkinylowe o 3—4 atomach wegla, takie jak grupa propargdlowa i butynylowa.Przykladami "grup benizylowyich podstawionych atomami chloru stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupa chlorobenzylowa i dwuchlorobenzyilowa.Przykladami grup cyjanoalikaiowych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupy cyjainoailkiiowe o 2—3 atomach wegla, takie jak grupa cyjanometylowa i cyjanoetylowa.Przykladami grup aikoksykarbonylometyiowych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupy alkoksy- karbonylometylowe o 3—6 atomach wegla, itakie jak ignupa metoksykairbonyloimetylowa, etoksykar- bonylomietylowa, izopropoksylkairbonylometylowa, a-ipropokisykarbonylometyliowa i butoksykaribonylo- metylowa.Przykladami grup analkaksykarbonyljoetylowych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupyi a-alko- 5 ksykarbonyloetylowe o 4^6 atomach wegla, takie jak grupa a-metoksykarbonyloetylowa, \a-etoksykar- bonytijoetylowa, a-iizopropoksykairbonyloetylowia, a-n- -propoksykarbonyloetylowa i a-butoksykarfoonylo- etylowa. 10 Przykladami grup aikoksyimetyiowych stanowia¬ cych podstawnik R3 sa np. grupy alkoksyimetylowe o 2—5 atomach wegla, takie jak grupy meitoksy- metylowa, etoksymetyiowa, propoksymetylowa i bu- toksyimetylowa. 15 Przykladami grup bis/ialkoksykarbonylo/metylo- wych stanowiacych podstawnik R3 sa np. grupy bis/alkoksykarbonyiotoetylowe o 5—11 atomach we¬ gla, taMe jak grupa bis/metaksykarbonylofaietyIo¬ wa, bis/etoksykarbonylo/metyiowa, bis/propoksykar- 20 bonylo/imetylowa i bis/buitoksylkarbionylo/metylowa.Przykladami podstawionych grup fenotosyetylo¬ wych stanowiacych podstawnik R3 sa np. podsta¬ wione grupy (feinoksyetylowe o 9—ilO atomach we¬ gla, takie jak grupa metylofenoksyetylowa, etylo- 25 feinoksyetyilowa, metoksyfenyioetylowa i etoksyfe- nyioeitylowa.Przykladami grup o wzorze 2 stanowiacych pod¬ stawnik R3 sa np. grupa formylowa, nizsze grupy alkanoilowe o 2—4 atomach wegla, takie jak gru- 30 pa acetylowa, propionylowa, n-butyrylowa i izobu- tyrylowa, grupa acetylowa podstawiona atomami chlorowca, taka jak grupa chloroacetylowa, dwu- chloroacetylowa, trójchloroacetyiowia, bromoacety- lowa i jodoacetylowa, nizsize grupy alkoksykarbo- 35 nylowe o 2—6 atomach wegla, takie jak grupa me- toksykarbonylowia, etoksykarbonyiowa, n-propoksy- karbonylowa, izopropoksykarbonylowa, n-butoksy- karbonylowa, izobutoiksykarbonylowa, II-rz.butoksy- karbonylowa i III-rz.butoksykarbonylowa, nizsze 40 grupy alkoksyalkanoilowe o 3—6 atomach wegla, takie jak grupa rnetoksymetylokarbonylowa, eto- ksymetylokarbonylowa i etoksyetyiokaribonylowa, nizsze grupy alkanoilowe o 3—5 atomach wegla, takie jak grupa akryloilowa, krotonoilowa, meta- *s kryilowa, 3,3-dwiumetyloaMyioilowa i III-rz.-2,3- -dwumetyloakryloilowa, nizsze grupy alMlorbiomety- lokartbonylowe o 3—6 atomach wegla, takie jak grupa metylotioacetyiowa, etylotioacetylowa, pro- pylotioacetylowa, izopropylotioacetylowa i butylo- 50 tioacetylowa, grupa furolilowa, grupa tienoilowa, nizsize grupy alMlotiokarbonylowe o 2^5 atomach wegla, taMe jak grupa metylotiokarbonylowa, pro- pylotiókairbonylowa, izopropylotiokarbonylowa i bu¬ tylotiokaribonylowa, grupa fenylotiometylokarboiny- 55 Iowa, grupa fenoksykarbonyOowa, grupy chlorowco- fenylokarbonylowe, takie jak grupa p-chlorofenylo- karbonylowa i 2,4-dwiicMoTotfenyiokarbonylowa, grupa metylofenylokaribonylowa,grupa metoksyfe- nylokarbonylowa i grupa nitrofenylokarbonylowa. 60 Przykladami grup o wzorze 3 stanowiacych pod¬ stawnik R3 sa np. grupa karbamoilowa, nizsize gru¬ py alkilokarhamoilowe o 2—5 atomach wegla, ta1 kie jak grupa metylokanbamoilowa, etylokanbamoi- lowa, n-propylokarbamoilowa, izopropylokarbamoi- 65 Iowa, n^butylokarbamoilowa, izobutylokarbaimotiilo-5 122 155 6 wa, II-irz.butylokarbamoilowa i III-rz.butylokarba- moilowa, nizsze grupy dwualikilokarbamoilowe o 3—9 atomach wegla, takie jak grupa diwiuimetylo- karbaimoilowa, dwuetylokarbamoilowa, dwu-n-pro- pylokarbaimoilowa, dwuiizopropylokarbamoilowa, dwudzofoutylofcarbamoiloiwa, dwu-II-rz.butylokarba- moilowa i dwu-III-rz.butyilokarbamoilowa, grupa cyMoheksylokarbamoilowa, grupa dwucykloheksy- lokanbamoilowa, grupa andilinokarbonyilokarbaimoilo- wa, grupy cMorowcoanilinoikarbonyilokarbamoiilowe, takie jak grupa 4-cMoixaniiinokarbonylokarbaimoa- lowa, grupa fenylokarbamoilowa, grupy chlorowce- fanylokarbamoilowe, takie jak grupa 2-chlorofeny¬ lokarbamoilowa, gnupa 3,4-dwuchloiroifenylokarba- moilowa i grupa metylofenylokarbamodlowa.Przykladami grup o /wzorze 4 stanowiacych pod¬ stawnik R3 sa np. nizsze grupy aiMlotiokarbaimoiilo- we o 2—5 atomach wegla, takie jak grupa meltylo- tiokarkamoilowa d atylotiokarbamoilowa, grupa cy- Moheksyjlotdokarbaimoilowa, grupa benzyiotiokanba- moillowa, nizsze grupy alkoksykarbonylotiokarba- moilowe o 3—6 atomach wegla, takie jak grupa metoksykarbonylotiokaribiamiodlowa, etoksykanbony- loitiolkarbairnoilojwia, n-propoksykarbonyiotiokarba- moilowa, izopropoiksyikarbonyloliokaribamoilowa, n- -ibu(toksykar,bonylotdiakarbamoiilofwa, izobuitoksykar- bonylotiokaribamoiloiwa, Il-rz. butoksykadoonyiotio- karbamodlowa i IH-rz. butoksykarbonylotdokarba- moilowa oraz grupa fenoksykarbonylotiokarbaimo- ilowa.Przykladami grup o wzorze —SO2—R8 stanowia- cycn podstawnik R3 sa np. nizsze grupy alkanosul- fonylowe o 1^-2 atomach wegla, takie jak grupa metanosiuLfonylowa d atanosulfonylowa, grupa trój- fluorometanosulfonylowa, grupa cMorometanosul- fonylowa, grupa benzeinosulfonylowa, grupy ohlo- rowcobenzenosulfonylowe, takie jaik grupa 4hciMo- robenzenosultfonyloiwa, 4-bromobenzenosulf6nylo- wa i 2,5^dwuohloixbe;nze;nosiulc6oinylowa oraz gru¬ pa toluenosulfonylowa.Tak wiec sposobem wedlug wynalazku wylt/wa- rza sde noiwe pochodne ibenzamidyny o wzorze 1, a cecha tego sposobu jest to, ze nitryl o wizorze 6, w którym X i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze RXR2 NH, w którymi R1 i R2 maja wyzej podane znacze¬ nie, w obecnosci chlorku glinowego, po czym powstaly zwiazek kompleksowy poddaje sie roz¬ kladowi za pomoca wody lub kwasu nieorgandcz- nego, a nastepnie dziala sie silnie alkalicznym srodkiem, otrzymujac pochodna benza/mddyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R2 imaja wyzej podane znacizienie, pa czym w celu wyitworzenda pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ma wyzej podatne zna¬ czenie z wyjatkiem atomu wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie pocho¬ dna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ozna¬ cza atom wodoru, reakcji ze zwiazkiem o wizorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izocyjanianoiwa lub grupe izo- tiocyjanianowa, po czym ziwdazek o wzorze 1 prze¬ prowadza sie ewentualnie w sól droga reakcji z kwasem.Tak wiec zgodnie z wynalazkiem nowe pocho¬ dne bemzamidyiny -o wzorze 1 mozna wytwarzac droga reakcji przedstawionej na schemacie. Re¬ akcje prowadzi sie w temperaturze od teimpera- B tury pokojowej do 60°C, ewentualnie w srodowi¬ sku rozpuszczalnika organicznego. Jako rozpu¬ szczalnik mozna sitosowac benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen, tetraline, nitrobenzen, chloroform, czterochlorek wegla, ddiksan, etery, itd. Powstaly i° kompleks chlorku glinu i ibenzamidyny poddaje sde rozkladowi za pomoca wody lub kwasu nie¬ organicznego, a nastepnie dzialaniu silnie alkalicz¬ nego srodka, otrzymujac zwiazek o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a XJ n, R1 i R2 15 maja wyzej podane znaczenie.Jako kwas ndeongandczny mozna stosowac kwas solny, kwas siarkowy, kwas azotowy, dtp. Reakcje rozkladu prowadzi sie korzystnie w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury 50°C.Jako srodek silnie alkaliczny mozna stosowac wo¬ dorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, itp., przy czym dzialanie tym srodkiem prowadzi sie korzystnie w temperaturze pokojowej lub nizszej.Pochodne benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru mozna takze wytwarzac poddajac reakcji odczynnik Grignarda i Il-rz. amine w srodowisku rozpuszczalnika, a nastepnie dzialajac .nitrylem przy zastosowaniu ogrzewania i poddajac produkt rozkladowi za pomoca chlorku amonowego, a nastepnie dzialajac silnie alkalicz¬ nym srodkiem.Pochodne benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu 35 wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie mozna otrzymac poddajac pochodna benza¬ midyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjat- 40 kiem /atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorow¬ ca, takiego jak chlor lub brom, grupe izocyjania- nowa lub grupe izotiocyjanianowa.Reakcje te mozna prowadzic bez rozpuszczal¬ nika lub w takim rozpuszczalniku jak eter, ben- 45 zen, aceton, tetrahydraBuran, dioksan, itp., ewen¬ tualnie w Oibecnosci takiej zasady jak weglan po¬ tasowy, weglan sodowy, pirydyna, trójeityloamina, wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, itp., w temperaturze od temperatury pokojowej do 50 250°C.Gdy na pochodna ibenzamidyny o wzorze 1 po¬ dziala sie kwasem, jako produkt otrzymuje sie sól o wizorze 5, w którym X, n, R1, R2, R8 Y i m cg maja wyzej podane znaczenie.Jako kwas w tej reakcja mozna sitosowac kwas solny, kwas ibromowodorowy, kwas jodowodorowy, kwas nadchlorowy, kwas azotowy, kwas mialono- wy, kwas szczawiwy, kwas pdkrynowy, 'kwas wi- 60 nowy, kwas benzenosulfonowy, kwas tereiftaiowy, kwas adypinowy, kwas salicylowy, kwas mrów¬ kowy, kwas acetylosalicylowy, Ikwas cykloheksano- karboksylowy, kwas propionowy ,kwas akrylowy, kwas iftalowy, kwas izoftalowy, kwas dwugliko- 65 Iowy, .kwas cytrynowy, kwas alkilobenzenosulfo-122 155 nowy, kwias aminobenzenosiilfonowy, kwas deihy- drooctowy, itp.Tak wiec Y we wzorze 5 oznacza jeden z ta¬ kich kwasów. Dzialanie kwasem mozna prowa¬ dzic rozpuszczajac kwas w rozpusziazalnaiku, takim jak woda, etery, dioksan, dwumatyilosiulfatienek, dwumetylafoiimamid, benzen, aceton, heksan, eta¬ nol, metanol, izopropanol, tetrahydororturan, itp., a 8 nastepnie dodajac do tego roztworu zwiazek o wzorze 1 w temperaturze do 100°C.Przyklady nowych pochodnych benzairnidyny o wzorze 1 wytwarzanych sposobem wedlug wyna¬ lazku, a takze wantosci tempenatuiry topnienia (t.t.) lub temperatury wrzenia (t.w.) pod danym cisnie- nieim lub wspólczynnika zalamania swiatla (n) dHa tych zwiazków podano w tablicy 1.Nr zwia¬ zku 1 1 1 2 / 1 3 4 5 « 7 e 0 10 ii Tablica 1 1 Znaczenie podstawników we wzorze 5 Pod¬ staw¬ nik o wzorze 6 1 2 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wizór 8 wzór 8 wzór 8 wizór 8 wzór 8 wzór 12 i wzór 12 wizór 12 R1 1 3 i n-CsHy n-C4Hg —CH*CH= =CH,— iy 1 4 C2H5 n-C3H7 11-C4H9 —CH2CH= =CH^- Iwzór 9 wzór 10 wzór 11 CH, CHS CtH, n-CaHT wzór 8 CH, , C2H5 n-CjH7 R8 5 H H H H H H H H H H H /Y/m 6 — — — — — — — — — " Temperatura topnienia Md wrzenia Hiub wspólczynnik zalamania swiatla 7 t,w. 109—112°C/ 799,8 Pa /86°C/399,9 Pa t.w. 95—98°C/ 399,9 Pa t.w. 117—119°C/ 399,9 Pa | t.w. 98—101°C/ 399,9 Pa | t.w. 111—112°C/ 399,9 Pa | t.w. 141—147°C/ 533,2 Pa | t.w. | 145—146°C/ 799,8 Pa | t.w. 135—137°C/ 533,2 Pa t.t. 83—85°C t.w. 65—68°C/ 533,2 Pa | t.w. 97—106°C/ 533,2 Pa | t.w. 105—107°C/ 399,9 Pa |122 155 9 10 italblica 1 (ciag dalszy) 12 1 12 13 14 15 | 16 17 18 19 20 21 1 22 23 24 " ** 26 27 26 29 wzór 12 wzór 12 wizór 12 wzór 12 wzór 12 wizór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wizór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 17 wzór 18 wzór 18 wzór 19 wzór 19 wzór 19 3 IZO-C3H7 11-C4H9 izo-CfHf 11-C5H11 1ZO-C5H11 11-C3H7 wzór 13 n-CgHis n-C^H^ 4 5 izo-CsHr 11-C4H9 izo-CA n-C5Hii izo-C5Hii 11-C5H11 wzór 13 n-C6H13 n-C»Hi7 wzór 14 wzór 15 wzór 16 11-C3H7 C2H6 111-C3H7 11-C3H7 11-C4H9 izo-CsHn 11-C3H7 C,H, II-C3H7 II-C3H7 II-C4H0 izo-C5Hu H H H H H H H H H H H H H H H H H H 6 — — — — — — — — — — — — — — — — — — 7 tt 71—73°C ItJW. 137^140°C/ 399,9 Pa t.d. 118—122°C/ 133,3 Pa tw. 150—155°C/ 399,9 Pa | t.w. , 130—134°C/ 133,3 Pa | t.w. 129—134°C/ 266,6 Pa | ng • 1,5430 t.w. 156—163°C/ 133,3 Pa 1 ng 1,4970 t.w. 119—121°C/ 533,2 Pa | t.w. 129—134°C/ 399,9 Pa 1 U. 61—63°C tw. 117—1190CV 533,2 Pa tw. 105—108°C/ 533,2 Ba | tw. 115—122°CV 266,6 Pa | t.w. 117—120°C/ 133,3 Pa t.w. 130—134°C/ 133,3 Pa | tw. 145—150°C/ 133,3 Pa122 155 11 12 tablica 1 (ciag dalszy) 1 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 1 40 ! 41 i 42 43 44 | 45 46 2 wzór 20 /wzór 21 wzór 22 wzór 22 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 17 wzór 18 wzór 23 wzór 24 wzór 24 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 25 wzór 26 3 n-C3H7 n-C4H9 11-C3H7 izo-C5Hn C2H5 n-C3H7 11-C4H9 n-CaHy C2H5 n-C3H7 n-C3H7 izo-CgHii CH3 C2H5 n-CsH7 11-C4H9 C2H, 4 n-C3H7 n-C4H9 n-C3H7 izo-C5Hn C2H5 n-C3H7 H1-C4H9 n-C3H7 C2H5 n-C3H7 n-C3H7 izo-C5Hn CH3 C2H5 in-C3H7 n-C4H9 C2H, 5 H H H H H H H H H H H H H H H H H 6 — — — — — — — — — — — — — — 7 t.w. 113—119°C/ 266,6 Pa lip 1,5160 t.w. 114—117°C/ 133,3 Pa t.w. 139—143°C/ 133,3 Pa t.w. 111—118°CV 266,6 Pa t.w. 124—130°C/ 133,3 Pa t.w. 132—143°C/ 133,3 Pa t.w. 123aC/ 133,3 Pa Lw. 123—126°C/ 399,9 Pa t.w. 134—139°C/ 266,6 Pa t.w. 134—149°C/ 133,3 Pa | it.W. 167—170°C/ 133,3 Pa t.w. 129—134°C/ 133,3 Pa t.w. 99—103°C/ 133,3 Pa t.w. 123—12'6°C/ 133,3 Pa t.w. 138—144°C/ 133,3 Pa t.w. 114—120°C/ 399,9 Pa |122 155 13 14 tablica 1 (ciag dalszy) 1 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 2 1 wzór 26 wzór 27 wzór 27 wzór 28 wzór 28 wzór 29 wzór 30 wzór 30 wzór 31 wzór 31 wzór 32 wzór 33 wzór 3^ wzór 35 iwizóir 36 wzór 37 wzór 37 | 3 | 4 11-C4H9 C2H5 111-C3H7 C2H5 n-C3H7 C2H5 C2H5 n-C3H7 C^Hg 11-C3H7 CiHb QH5 C2H5 C2H5 C2H5 n-C3H7 C2H5 11-C4H9 C2H5 in-C3H7 C2H5 n-C3H7 C2H5 C2H5 n-C3H7 C2H5 n-C3H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 n-C3H7 1 C2H5 1 5 H H H H H H H H H H H H ^ H H H H H 6 — — — — | — — — — — — — 7 t.w. 141—143°C/ 133,3 Pa t.w. 112—117°C/ 399,9 Pa t.w. 127—133°C/ 133,3 Pa t.w. 123—129°C/ 266,6 Pa | (t.W. 135—143°C/ 266,6 Pa | t.w. 138—147°C/ 399,9 Pa t.w. 130—136°C/ 266,6 Pa t.w. 127—134°C/ 266,6 Pa | lt.W. 122—127°C/ 266,6 Pa it.W. 130—135°C/ 133,3 Pa 1 t.w. 115—120°C/ 266,6 Pa t.w. 105—108°C/ 799,8 Pa ¦t.w. 119—123°C/ 133,3 Pa t.w. 146—153°C/ 399,9 Pa t.w. 138—146°C/ 266,6 Pa t.W. 137—148°CV 166,6 Pa t.w. 126—133°C/ 266,6 Pa |122155 15 16 talMdica 1 (ciag dailszy) . 1 64 65 66 67 68 69 \ 70 , Tl 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81,, 82 63 94 85 86 87 88 89 90 91 92. 93 94 95 , 96 97 98 99 2 wzór 8 wzór 8 Wzór 8 . wzór 8 iwzór 8 wzór 8 wzór jB wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 Wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 Wzór 18 wzór 12 wzór 12 wzór 17 wzór 17 wzór 8 wzór 23 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 •wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 3 C*H9 CaH5 C2H3 C»H, CH, CH, C2H5 C»h« Crfl, QH, C*H, C*H, C»H5 CjH5 CiH, Crfl, Crfl, n-CsHr —CIfcCH= 11-C4H, CjHj CH, 4 CjH, C2H5 C2H5 C2H5 CaH| CaH, C2H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CjH5 C2H5 C2H6 C2H5 n-C3H7 ^CHjCH= n-C4H, CA CHj wzór 14 11-C3H7 CiHb CHj C,Hg C2H5 CH, CH, CH, C2H5 C2H5 CjHj C2H5 C2H5 | n-C3HT CjHj wzór 7 C*H5 CjHs C2H8 C2H5 C,H5 CjH, C,H5 CjH, C2H, C2H5 6 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 6 HO HBr HJ HNO3 HCIO4 HCOOH .[(COOHCH/ /OH)h CHf (COOH), (CHi)4 (COOH), wzór 38 wizór 39 wzór 40 wzór 41 .wzór 42 wzór 43 wzór 44 Ha HO Ha Ha Ha Ha Ha Ha Ha HCl^HjO CHsCH, COOH —0(CH, COOH), CH»= CHCOOH wzóar 45 wzór 46 wzór 47 wzór 48 wzóor 49 wzór 50 7 t.t. 143—146°C U. 165—169°C t.t. 177—178°C t,t. 95—97QC t.t. 143—146°C t.t. 89—91°C t.t. 168—169°C ¦t-t 129—130°C | t.t 107—109°C t.t. 119—121aC U. 61—63°C t.t. 107—109oC t.t. 117—119aC t.t. 119—120°C t.t. 202—203*C ' t.t. 131—132°C t.t. 158—160°C L.L 181—185°C t.t. 137—141°C t.t. 169—171°C t.t. 205—207°C t.t. 253—254°C t.t. 267—268°C t.t. 171—172°C t.t. 232—233°C t.t. 234^235°C t-t 170—173°C | n£ 1,5190 njj1 1,5330 n},1 1,5443 t.t. 180°C n?? 1,5645 t.t. 124—126°C n* 1,5211 ng 1,5104 U. 224—226°C122 155 17 18 tablica 1 (ciag dalszy) 1 1 100 | 101 | 102 | 103 104 | 105 106 107 108 1 109 110 | 111 112 113 114 115 1)16 117 118 119 120 1 2 wzór 8 L wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 3 C2H5 | C2H5 | C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C*H5 4 C2H5 C,H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C*H5 C2H5 C2H6 C2H5 C2H6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H6 C2H5 C2H5 C2H6 5 H CH3 C*H5 11-C3H7 izo-CjH7 11-C4H9 in-CjHn wzór 52 djzo-C5Hn wizór 18 —CHiCOOCjH, —CHiCHfCN —CHA^DOCjH^a —/CH2/10—CHj —/CHJu-CH3 —/CH2/12—CH9 wzór 52 wzór 53 wzór 54 —CH2CN —CHjOCHs 6 wzór 51 HJ HJ HJ N HJ — — — Ha — — — — — — — — — — •7 n*® 1,5452 tt. 139—142°C U. 155^158°C t.t. 122^124°C t.w. 98—104aC/ 666,5 Pa t.t. 10&—111°C itJW. 128—132°C/ 666,5 Pa t.w. 172—177°C/ 133,3 Pa t.w. 126^133°C/ 799,8 Pa t.t. 154—15€°C t.w. 130—137°C/ 3&9,9 Pa t.w. 161—165°C | ng 1,5023 t.w. 159°C/59,9 Pa t.w. 155^159°C/ 33,3 Pa t.w. 164^169°C/ 33,3 Pa | t.w. 156—161°C/ 33,3 Pa | it,w. 152—155°CV 33,3 Pa 1 t.w. 164—171°C/ 46,7 Pa | t.w. 157—164°C/ 133,3 Pa | t.w. 1 119—123°C/ 799,8 Pa ' |122 155 19 20 tablica 1 {ciag dalszy) 1 1 | 121 1 122 123 124 125 1126 127 128 129 130 131 1 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 1 2 1 'wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wizór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 | 3. | 4 | 5 C2H5 n-C3H7 11-C3H7 H-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 11-C4H9 n-C3H7 n-CsH7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 izo-CgHn C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 J1-C3H7 in-C3H7 in-C3H7 ¦n-C3H7 n-C3H7 11-C4H9 n-C3H7 n-C3H7 ,n-C3H7 ,n-C3H7 ,n-C3H7 n-C3H7 ,n-C3H7 n-C3H7 izo-C5Hn C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 | —CN | CH3 CH3 C2H5 11-C3H7 H-C3H7 11-C3H7 H1-C4H9 —i^CHa/eCHs n-C5Hn wzór 55 wzór 56 izo-C3H7 izo-CgHn C2H5 11-C3H7 —CHigGH^CH2 —CH2C=CH —CH/CH3/—COOC^H —CH/COO-izo-C3HT/2 —CH2COOCH3 —CH*COO-!Lz!0-C3H7 —c/o/cn —CTD/CHaCHa wzór 57 6 — HJ — — HJ — HJ — — HJ HBr HBr HJ — HJ HJ — — — — — — — — — : 7 t.t. 84—85°C t.t. 124—126°C ng 1,5152 ng 1,5290 t.t. 158—159°C ng 1,5054 t.t. 131—133°C t.t. 89—94°C t.w. 154—163°C/ 399,9 Pa t.t. 63—67°C ¦t.t. 136—137°C t.t. 145—147°C t.t. 152—156°C t.W. 139°C/399,9 Pa | t.t. 157—158°C roziklad w temperaturze 124—126°C t.w. 122°C/799,8 Pa | t.w. 132—133°C/ 799,8 Pa t.w. 133—136°C/ 399,9 Pa | ng 1,4830 t.w. 144—153°C/ 933,1 Pa | t.w. 117—134°C/ 399,9 Pa t.w. 130—134°C/ 133,3 Pa t.w. 136—138°C/ 133,3 Pa | t.t. 68—70°C122 155 21 22 /tablica 1 (ciag dalszy) 1 | 2 '146 147 148 .149. 150 151 152 ; 153 154 155 156 157 1j58 1(59 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 iwzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 12 wzór 12 wzór 8 wzóir 8 wzór 8 wzósr 8 3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5t C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 N C2H5 C2H5 11-C3H7 C3H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 4 C2H5 C2H5 C2H5 C2H.5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 n-C3H7 C3H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 5 wzór 58 wzór 59 wzór 60 —C/O/CHjGL —C/O/CH2SCH3 —C/0/CH2S-izo-CaH7 wzór 61 wzór 62 wzór 63 —C/0/CH=C/CH3/2 —C/0/C/CH3/=CVH/CHf —C/O/CHsPCaHg —C/O/CHzOCHs —C/O/CHjjCHjOCjHb —C/0/CHQt —C/O/CCl, ^C/0/CH2Br —C/O/CH2J —CHO wzór 58 wzór 64 —C/O/—O—CHj —C/O/—OC2H5 —C/0/0-n-C3H7 —C/O/O-iizo-CaH? 6 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — j_ — — — — — 7 t,t. 150—152°C t.t. 140—141°C t.t. 75—77°C ng 1,5540 ng 1,5640 n^ 1,5521 n£ 1,6066 1 ng 1,5830 ng 1,5946 og 1,5508 ng 1,5495 ng 1,5240 ,r£° 1,5400 ng 1,5052 ng 1,5580 t.t. 73—74°C ng 1,5624 ng 1,5920 t.,t. 79—82°C ng 1,5805 t.t. 115—116°C t.w. 132—133°C/ 119,9 Pa t.w. 148—149°C/ 266,6 Pa t.w. 142—14*5°C/ 99,9 Pa t.w. 113—122°C/ 0,33 Pa122 155 23 24 tablica 1 (ciag dalszy) 1 1 171 172 173 174 \175 176 177 | 178 | 170 | 160 101 132 | 183 | 184 | 185 186 187 | 188 189 190 ldl ' 192 193 104 195 | 196 | 197 | 198 199 | 2 wzór 8 wzótr 8 IWZÓGT 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzóir 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzóar 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 i wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 wzór 8 3 1 C2H5 C2H5 C2H5 CjHs C2H5 C,HS C*H5 C*H5 C*H5 C*H5 CjH5 CjHj CXH5 C,HS C,H5 C2H5 C*HS C*H, C*H, C2HS _ CtHs C2H5 C*H5 C*H5 C*H, C*H5 C,H5 CtH5 C,HB | 1 4 CsH, 1 CaH, CjH» C,H„ CjH, CjH,- C2HS C,H« CjH, CjHj CrfJ, e,H, C2H5 CjH, C,H, C,H, C,H, CjH, C2H5 ,CiH, CjH, C,H, CjH, .C2H, CjH, CjH5 | C,U« C2H5 C2H9 | 5 —C/O/O-n-CA —C/O/SCH/CH3/, —C/O/SCjHs wzór 57 wzór 65 —CyO/N/CHa/, ^cyo/N/c^Hj/, —CVO/N/-ai-CjH7/j —C/O/NHCH3 —CyO/NHCjHs —Cto/NH-n-CsHT —C/O/NH-n-C^ wzór 66 wzór 67 wzór 68 wzór 69 wzóar 70 wzór 71 —C/S/NHCH3 —C/S/NH-izo-C3H7 wzór 72 wzór 73 wzóar 74 -S03CH3 SO&Jis wzór 75 wz6r 76 wzór 77 wzór 78 6 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — ...).. .^—.,„,,,,.,„,J 7 t.w. 141—144°C/ 59,9 Pa n£ 1,5543 n£ 1,5670 n£ 1,5763' ng 1,5675 1 t.w. 142^144°C/ 106,6 Pa t.w. 140°G/79,9 Pa | t.w. 144—147°C/ 66,7 Pa | t.t. 72—74°C | U. 69—70°C nj* 1,5418 t.t. 66—68°C | t.t. 164—165°C | ,t.t. 148—150°C | t.t. 105—107°C | n^ 1,6016 n£ 1,5982 U. 57—60°C | n£ 1,6101 ng 1,5888 t.t. 87—89°C | U. 152^153°C | n£ 1,6200 n£ 1,5533 t.t. 76—77°C | t.t. 53—54°C ' 1 t.t. 99—102°C t.t. 119—121°C | t.t. 143—145°C122 155 25 26 tablica 1 (ciag dalszy) 1 200 201 202 203 204 205 206 2 wzór 8 wzór 8 iwzór 8 wzór 8 iwzór 8 wzór 8 wzór 8 3 C*H5 C2H5 C,H5 C*H5 C*H5 C2H5 C2H< 4 C*H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 6 —S02CF, —SO2CH2CI —C/S/NHC/O/CH3 —C/S/NHCYO/OCtHa .—CyS/NHC/O/O-n- -C3H7 ^C/S/NHC/O/O-izo- -C3H7 wzór 70 6 — — — ¦ _ — — — 7 t.t. 102—103°C t.t. 89—91°C t.t. 138—139°C t.t. 112—113°C "t.t 93—95°C t.t. 113—115°C rozkladów temperaturze 145—146°C Wyzej wymienione nosmdlki i substancje poimocnd- 20 oze mozna 'stosowac pojedynczo lub w miesizaniiinaicih w zaleznosci od postawionego celu, rodzaju prepa¬ ratu, sposobu nanoszenia i innych czynników.Pyly zawieraja nia ogól np. 1—25 czesci wago¬ wych substancji czynnej, a pozostala czesc prepa- 25 raitu stanowi staly nosnik.Zwilzalne proszki zawieraja zazwyczaj np. 25— —90 czesci wagowych substancji czymnej, a ponad¬ to sialy nosnik, dyspergator i zwilzacz oraz, w ra¬ zie potrzeby, koloid ochronny, srodek tiksotropuja- 30 cy, smodek zapobiegajacy pienieniu, itp.Granulaty zawieraja na ogól 1—35 czesci wago¬ wych substancji czynnej oraz staly nosnik jako glówny skladnik pozostalej czesci preparatu. Sub¬ stancje czynna miesza sie z nosnikiem do uzyska- 35 nia jednorodnej mieszaniny lub osadza sie ja na nosniku albo adsorbuje ja na jego powierzchni, przy czym wielkosc granulek wynosi okolo 0,2— —1,5 mm.Koncentraty do emulgowania zawieraja zazwy- 40 czaj np. 5^50 czesci wagowych substancji czynnej i okolo 5—20 czesci wagowych emulgatora, a pozo¬ stala czesc preparatu stanowi ciekly nosnik oraz, w razie potrzeby, inhibitor korozji.W celu skutecznego zwalczania chorób srodki 45 grzybobójcze wedlug wynalazku, którym mozna nadawac postac róznych preparatów, mozna nano¬ sic na pola zalane lub nie zadane w dawce 1—6000 g substancji czynnej, korzystnie 10—1000 g substan¬ cji czynnej na 0,1 ha, stosujac zabieg przed wzej- so scoem roslin lub zabieg na liscie po wzejsciu ro¬ slin lub wprowadzanie do gleby alibo do wody.Dzieki dezynfekcji lub pokrywania nasion srod¬ kami wedlug wynalazku mozliwe jest takze sku¬ teczne zwalczanie chorób przenoszonych przez gjle- 55 be lub zakazone nasiona. W tym celu nasiona po¬ krywa sie srodkiem w ilosci 0,1—2f/o, korzystnie 0,2—0,5tyo substancji czynnej w przeliczeniu na wage nasion.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku wyka¬ ch zuja doskonala skutecznosc zwalczania maczniaka prawdziwego w uprawach róznych roslin polowych, nawet przy stosowaniu niniejszych dawek niz w przypadku srodków grzybobójczych dostepnych w handlu. 65 Dzieki zastosowaniu srodków wedlug wynalazku Praedmiotem wynalazku jest takze srodek grzy¬ bobójczy zawierajacy dopuszczalny w rolriictwie obojetny nosnik i substancje czynna, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna benzamidyny o wzorze 1 lub jej sól.Zwiazkami stosowanymi korzystnie jako substan¬ cje czynne srodków wedlug wynalazku sa sole o wzorze 5, w którym kazdy z podsitawników R1 i R, oznacza grupe alkilowa, a zwlaszcza grupe etylowa, R3 oznacza altom wodoru, grupe aWkilLowa, taka jak grupa izopropylowa, grupe alkoksykarbonylomety- lowa, grupe a-alkoksykarbonyloetylowa, grupe al- koksymetyiowa, gmupe bistókoksykarbonylo/metylo- wa, grupe formyiowa lub nizsza grupe alkoksylkar- bonylotiokairtamoilowa, a X oznacza atom wodoru lub chlorowca, takiego jak chlor, brom i jod, be¬ dace solami takich kwasów jak kwas tetreftalowy, kwas adypinowy, kwas salicylowy, kwas winowy i kwas solny.Dla zastosowania zwiazku o wzorze 1 lub jego sofld jako substancji grzybobójczej nadaje sie mu postac preparatów powszechnie stosowanych w przypadku srodków grzybobójczych, np. posttac py¬ lu, granulatu, zwilzalnego proszku, koncentratu do emulgowania, rozpuszczalnego w wodzie proszku, oieczy, itd., przez zmieszanie z obojetnym nosni¬ kiem.Jako obojetne nosniki mozna stosowac nosniki stale, ciekle lub gazowe uzywane zazwyczaj do sporzadzania preparatów chwastobójczych, np. talk, gline, kaolin, ziemie okrzemkowa, bialy wegiel, we¬ glan wapniowy, chloran potasu, saletre potasowa, maczke drzewna, skrobie, nataiocelluloze, gume apna- bska, chlorek winylu, dwutlenek wegla, Fleon, pro¬ pan, butan, itd.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku moga ta¬ kze zawierac substancje pomocnicze, takie jak sro¬ dki ulatwiajace opryskiwanie, dyspengatory, emul¬ gatory, itp.Go wiecej, srodki grzybobójcze wedlug wynala¬ zku mozna mieszac z substancjami chwastobójczy¬ mi, owadobójczymi, innymi substancjami chemicz¬ nymi stosowanymi w rolnictwie, nawozami, takimi jak mocznik, siarczan amonowy, fosforan amonowy i nawozy potasowe, srodkami do pielegnacji gleby, itd.122 155 17 28 , osiaga sie bardzo dobra skutecznosc w zwalczaniu szarej plesni, antraknozy, piriculariozy, helminto- sporiozy, bakteryjnej zgnilizny lisci, zgnilizny twar- dziikowej i zgorzeli kory (Valsa mali). Co wiecej, sirodki wedlug wynalazku wykazuja minimalna to¬ ksycznosc wobec roslin uprawnych, a takze wobec ludzi i zwierzat.Sposób wedlug wynalazku oraz srodki grzybobój¬ cze wedlug wynalazku ilusitruja ponizsze przykla¬ dy.Przyklad I. Wytwarzanie N,N-dwuetylobenza- midyny (zwiazek nr 1).Do chlodzonej i mieszanej mieszaniny 10 g (0,097 mola) benzonitrylu i 9.5 g (0,128 moiia) dwuetylo- aminy dodaje sie stopniowo 14,3 g (0,1 mola) spro¬ szkowanego (bezwodnego chlorku glinowego, po czym mieszanine ogrzewa sie w ciagu 1,5 godziny w temperaturze okolo 50°C.Po wlaniu mieszaniny reakcyjnej do 200 ml wody z lodem zawierajacej 4 ml stezonego Hd, dodaje sie rozftwór powstaly przez rozpuszczenie 40 g (1 mola) sody zracej w 150 ml wody, aby uzyskac odczyn silnie alkaliczny. Mieszanine miesza sie w ciagu 30 minut i ekstirahuje eterem, a ekstrat su¬ szy sde nad bezwodnym siarczanem sodowym i pod¬ daje destylacji, otrzymujac 15,7 g N,N-dwuetylo- benzaimidyny w postaci cieczy jasnozóltej barwy.Przyklad II. Wytwarzanie szczawianu N,N- -dwuetylobenzamidyny (zwiazek nr 71). 2,1 g kwasu szczawiowego rozpuszcza sie w 30 ml alkoholu etylowego, po czym do chlodzonego roz¬ tworu wkrapla sie 3,0 g N,N-dwuetylobenzamidyny otrzymanej jak w przykladzie I. Mieszanine reak¬ cyjna odstawia sie na noc, a nastepnie usuwa sie alkohol etylowy, otrzymujac krysztaly, które rekry- stalizuje sie z mieszaniny alkoholu etylowego i ete¬ ru. Uzyskuje sie 4,0 g szczawianu N,N-dwuetylo- benzamidyny w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad III. Wytwarzanie N,N-dwu-n-propy- lo-4-metylobenzamidyny (zwiazek o wzorze 26). 11,7 g (0,1 mola) p-cyjanotoluenu i 12 g (0,12 mola) dwu-n-propyloaminy rozpuszcza sie w 50 ml benzenu i do powstalego roztworu dodaje sie stop¬ niowo 16 g (0,11 mola) sproszkowanego bezwodnego chlorku glinowego.Powstala mieszanine miesza sie w ciagu 3 godizin w temperaturze nie wyzszej niz 60°C, a nastepnie wlewa do 200 ml wody z lodem i do mieszaniny dodaje sie stopniowo 20% wodny roztwór sody zra¬ cej, aby uzyskac rftztwór silnie alkaliczny. Miesza¬ nine miesza sie w ciagu 30 minut, a nastepnie ekstrahuje dwoma porcjami benzenu po 100 ml.Warstwe benzenowa suszy sde nad bezwodnym siar¬ czanem sodowym, po czym oddestylowuje sie ben¬ zen. Pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 16,5 g zadanego produktu w postaci cieczy jasnozóltej barwy.Przyklad IV. Wytwarzanie adyptimiainu N,N- -dwuetylobenzamidyny (zwiazek nr 73).W 150 ml etanolu rozpuszcza sie 8,3 g (0,056 mola) kwasu adypdinowego, po czyim do powstalego rozt¬ woru wkrapla sie w trakcie mieszania i w tempe- raturBe pokojowej 10 g (0,056 mola) N,N-dwuetylo- benzamidyny otrzymanej jak w przykladzie I. Mie¬ szanine reakcyjna pozostawia sie w lodówce w cia¬ gu 3 dni, a nastepnie odsacza sie wytracone kry¬ sztaly i rekrystalizuje je z mieszaniny etanolu i ete¬ ru, otrzymujac 12,5 g zadanego produktu w (postaci bezbarwnych krysztalów. 5 Przyklad V. Wytwarzanie NjN-dwiuetylo-N'- -izopropyloibenzamiidyny (zwiazek nr 104).Mieszanine 3 g (0,017 mola) N,'N-dwuetylobenza- midyny otrzymanej jak w przykladzie I i 8,7 g (0,051 mola) jodku izopropylu ogrzewa sie w tem- 10 peraturze 80°C w ciagu 1 godziny, a nastepnie po¬ zostawia sie ja do oichlodzenia i silnie alkalizuje 25% wodnym roztworem sody zracej. Po ekstrakcji eterem warstwe organiczna suszy sie nad bezwod¬ nym siarczanem sodowym, a nastepnie poddaje de- 15 stylacji, otrzymujac 1,3 g ^N-dwuetylo-N^izopro- pylofoenzamidyny w postaci bezbarwnej cieczy.Przyklad VI. Wytwarzanie NjN-dwuetylo-N'- -etoksykanbonylometylobenizamadyny (zwiazek nr 110). 20 W 50 ml eteru rozpuszcza sie 5,3 g (0,03 mola) N,N-dwuetyiobenzamidyny otrzymanej jak w przy¬ kladzie I, po czym do powstalego roztworu wkra¬ pla sie w trakcie mieszania i w tem(peraturze po¬ kojowej 5,h g (0,03 mola) bromooctanu etylu. Mie- 25 szanine, która szybko metnieje i której temperatu¬ ra nieco wzrasta, miesza sie w ciagu 2 godzin, ogrzewajac ja w temperaturze wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna. Mieszanine pozostaiwia sie ido ochlodze¬ nia i w celu silnego jej zalkalilzowania dodaje sie 30 stezony wodny roztwór wodorotlenku sodowego.Powstala mieszanine ekstrahuje sie eterem, war¬ stwe eterowa suszy sie nad bezwodnym siarczanem magnezowym, po czym rozpuszczalnik oddestylo¬ wuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc 35 destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzy¬ mujac 4,9 g zadanego produktu w postaci cieczy jasnozóltej barwy.Przyklad VII. Wytwarzanie NjN-dwuetylD-N'- -metoksymetylobenzamidyny (zwiazek nr 120). 40 w 50 ml benzenu rozpuszcza sie 5,3 g (0,03 mola) N,Nrdwuetyiobenzamidyny otrzymanej jak w przy¬ kladzie I, po czym stopniowo wkiriapia sie w tra¬ kcie mieszania 2,5 g (0,032 mola) chlorku metoksy- metylu, w wyniku czego mieszanina szybko mejbnie- 45 je. Mieszanine miesza sie w temperaturze pokojo¬ wej w ciagu 1 godzimy, a nastepnie ogrzewa w cia¬ gu 10 minut w temperaturze wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna, pozostawia do ochlodzenia i alkalizuje silnie stezonym woidnym roztworem wodorotlenku 5t sodowego.Po ekstrakcji benzenem warstwe benzenowa su¬ szy sie nad bezwodnym siarczanem magnezowymi i oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszczalnik. Pozostalosc destyluje sie pod 55 zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 1 g jadanego produktu w postaci bezbarwnej cieczy.Przyklad VIII. Wytwarzanie N,N-dwuetydo- -N^allilobenzanridyny (zwiazek nr 137).Mieszanine 5.0 g (€,0248 mola) iN^N^dwiuetylloiben- 60 zamidyny otrzymanej jak w przykladzie I i 5,2 g (0,0425 mola) bromku allilu ogrzewa sie w tempe- ratiurze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1,5 godziny, pozostawia do ochlodzenia, alkalizuje silnie za pomoca 250/o wodnego roztworu wodoro- 65 tlenku sodowego i ekstrahuje eterem. Warstwe ete-122155 29 80 roiwa suszy sie ,nad bezwodnym siarczanem sodo¬ wym i destyluje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujajc 2,1 g zadanego produktu w postaci bez¬ barwnej cieczy.Przyklad IX. Wytwarzanie N,N-dwuetylo-N- -blis/izopwjpaksylkartoonylo/metyioibenzamadyny (zwiazek o wzorze 140).Do 100 ml acetonu dodaje sie 5,3 g (0,03 mola) N, N-dwuetylobenzamidyny otrzymanej jak w przykla¬ dzie I, 8 g (0,03 mola) broimomalotnianiu izopropylu i 4 g (0,03 mola) bezwodnego weglanu wapniowego, po czym mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenia .pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin i pozostawia do ochlodzenia.Po odsaczeniu nierozpuszczalnych subsitamcji sta¬ lych oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem aceton, a pozostalosc rozpuszcza w benzenie i przemywa roztworem solanki. Warstwe benzeno¬ wa suszy sie nad bezwodnym siarczanem magnezo¬ wym i zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Zate- zony irozftwór benzenowy chromatogriafiuóe sie na kolumnie wypelnionej zelem krzemionkowym, sto¬ sujac jako eluent najpierw benzen, a nastepnie mie¬ szanine /benzenu i octanu etylu (4:1). Otrzymuje sie 2,1 g zadanego zwiazku w postaci cieczy jasmozól- tej barwy.Przyklad X. Wytwarzanie N,N-dwuetylo-N'- -metoksykarbonylobenzamidyny (zwiazek nr 167).Do 200 ml acetonu dodaje sie 5,0 g (0,028 mola) N,N-dwuetylobenzamidyny otrzymanej jak w przy¬ kladzie I i 3,9 g (0,028 mola) weglanu potasowego, po czym do powstalej mieszaniny chlodzonej lodem wkrapla sie 5,3 g (0,057 mola) chloromrówczanu me¬ tylu. Chlodzona lodem mieszanine miesza sie w cia¬ gu 2 godzin i pozostawia na noc, a nastepnie prze¬ sacza. Przesacz zateza sie i ekstrahuje benzenem, po czym warstwe benzenowa przemywa sie kolejno rozcienczonym wodnym roztworem wodorotlenku sodowego, rozcienczonym kwasem solnym i woda, a nastepnie poddaje destylacji, otrzymujac 2,4 g NjNncWuetylo-N^metoksykarbonylobenzaimajdyny w postaci cieczy zóltej barwy.Przyklad XI. Wytwarzanie N,N-dwuetylo-N'- -fenylakarbamoilo-benzanikiyny (zwiazek nr 185).Do 80 ml benzenu dodaje sie 5,3 g (0,03 mola) N, N-dwuetylobenzaniidyny otrzymanej jak w przykla¬ dzie I i 3,7 g (0,03 mola) izocyjanianu fenylu, po czym mieszanine miesza sie w temperaturze poko¬ jowej w ciagu 3 godzin. Po zakonczeniu reakcji mieszanine reakcyjna zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem do objetosci okolo 40 ml i stopniowo do¬ daje do niej n-heksan w celu otrzymania suro¬ wych krysztalów, które reforystalizuje sie z miesza¬ niny benzenu i n-heksanu, otrzymujac 4,8 g N,N- -dwuetylo-N^fenylokaribaimoilolbenzamidyny w po¬ staci drobnoziarnistych krysztalków.Przyklad XII. Wytwarzanie N,N-dwuety^lo-N,- -metylokarbamoilobenzamidyny (zwiazek nr 189).W bezwodnym benzenie rozpuszcza sie 5 g (0,0284 mola) N,N-dwuetylobenziamidyny otrzymanej jak w przykladzie I, po czym stosujac chlodzenie lodem Wkrapla sie 2,1 g (0,02(84 mola) iizotiocyjanianu me¬ tylu. Po zakonczeniu dodawania mieszanine miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej, a nastepnie ogrzewa na lazni wodnej w temperatu¬ rze 40°C w ciagu 1 godziny. Mieszanine pozostawia sie na noc, po czym oddestylowywuje sie benzen, a pozostalosc chromatografuje sie na kolumnie wy¬ pelnionej zelem krzemionkowym, otrzymujac 5,2 g 5 zadanego produktu w postaci lepkiej cieczy zóltej barwy.Przyklad XIII. Wytwarzanie N,N-dwuetyllo- -N-trójfluorometanosulfonylobenzamidyny {zwiazek nr 200). io Do 50 ml acetonu dodaje sie 5,3 g (0,03 mola) N, N-dwuetylobenzamidyny otrzymanej jak w przykla¬ dzie I i 4,3 g (0,03 mola) bezwodnego weglanu po¬ tasowego. Do mieszanej i chlodzonej lodem miesza¬ niny wkrapla sie stopniowo roztwór 5 g (0,03 mola) 15 chlorku trójlluorometanosulfonylu w niewielkiej ilosci acetonu, po czym mieszanine miesza sie chlo¬ dzac ja lodem w ciagu li godziny. Mieszanine po¬ zostawia sie do ogrzania do temperatury pokojowej ii miesza sie ja w ciagu nocy. 20 Po odsaczeniu „substancji nierozpuszczalnych usu¬ wa sie z przesacziu pod zmniejszonymi cisnienieim aceton, a pozostalosc rozpuszcza sie w benzenie.Roztwór benzenowy przemywa sie woda i suszy nad bezwodnym siarczanem magnezowym, po czym 25 pod zmniejszonym cisnieniem oddestylowuje sie rozpuszczalnik. Pozostalosc rekrystalizuje sie z mie¬ szaniny benzenu i n^heksanu, otrzymujac 3 g za¬ danego produktu w postaci ziarnistych bezbarw¬ nych krysztalów. 30 Przyklad XIV. Wytwarzanie N,NHdwuetylo- N'-/e1xksykaribonylotio1karbamoilo/-ibenzamddyny (zwiazek nr 203).W 100 ml bezwodnego acetonu rozpusizcza sie 6,3 g (0,062 mola) tiocyjanianu potasu, po czym w tem- 35 peratugrze pokojowej dodaje sie 6,2 g (0,057 mola) chioroweglanu etylu i mieszanine ogrzewa sie w ciagu 30 minut. Nastepnie, chlodzac mieszanine wada z lodem, dodaje sie N,NHdwuetyllobenzamiiidy- ne otrzymana jak w przykladzie I i mieszanine 40 miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin. Po wlaniu mieszaniny do 300 ml wody z lo¬ dem i rekrystalizacji wytraconych krysztalów z eta¬ nolu otrzymuje sie 9,5 g zadanego zwiazku w po¬ staci krysztalów jasnozóltej barwy. 45 Przyklad XV. Koncentraty do emulgowania. 20 czesci N,N-dwuetylobenzaimidyny (zwiazek nr 1), 5 czesci Toxanonu (srodek powierzchniowo czyn¬ ny produkcji Sanyo Kasei Kogyo K.K.) i 75 czesci ksylenu miesza sie do uzyskania 100 czesci jedmo- so rodnego koncentratu do emulgowania.Przyklad XVI. Zwilzaline proszki. 20 czesci N,N-dwu-!n-ibutylo-2,5-dwumetyikbeniza- midyny (awiazek nr 28), 1 czesc sproszkowanego De- molu EP (srodek powierzchniowo czynny produkcji 55 Kao-Atlas Co., Ltd.), 20 czesci bialego wegla i 59 czesci talku miesza sie do uzyskania jednorodnej mieszaniny, po sproszkowaniu której otrzymuje sie 100 czesci zwilzalnego proszku.Przyklad XVII. Pyly. 6o 2 czesci N,N-dwuetylo-pHOhlorobenzamldyny (zwiazek rur 48) i 98 czescd talku miesza sie do uzy¬ skania 100 czesci jednorodnego pylu.Przyklad XVIII. Granulaty lub tabletki. 10 czesci N,N-czteronietyileno-2-metyiobenzamidy- 65 ny (zwiazek nr 86), 15 czesci skrobii, 2 Czesci ben-31 122155 tomitu i 3 czesci soli sodowej siarczanu laurylu miesza sie do uzyskania jednorodnej mieszaniny, która sie proszkuje, otrzymujac 100 czesci granulek lub tabletek.Przyklad XIX. Dzialanie na niaczniaka praw¬ dziwego ogórków.Sadzonki ogonków (odmiany Sagamihanijiro-fus- hinari) zasadzono po jednej w doniczkach z two¬ rzywa sztucznego o srednicy 6 cm, a po uplywie 17 dni wykorzystano je jako rosliny — zywiciele.Na kazda z roslin podzialano rozcienczonym kon¬ centratem do emulgowania sporzadzonym jak w przykladzie XV i zawierajacym 1000 czesci na mi¬ lion (ppm) danej substancji czynnej. Koncentraty naniesiono droga opryskiwania, a wysokosc dawki wynosila 20 ml na doniczke.Kazda z roslin wysuszono na powietrzu i zaka¬ zono przez równomierne opryskanie zawiesina za¬ rodników Sphaeroitheca Fuligiinea. Zawiesine zarod¬ ników przygotowano strzasajac przy uzyciu miek¬ kiego pedzla zarodniki z juz zakazonych lisci ogór¬ ków na szalke Petriego i rozcienczajac konidia woda do takiego stezenia, by pod mikroskopem po¬ wiekszajacym 150 razy mozna bylo w preparacie zaobserwowac 10 konidiów. Zarazone rosliny utrzy¬ mywano w cieplarni w ciagu 11 dni, po uplywie których obliczono ilosc ognisk chorobowych na pierwszym lisciu.Procentowa skutecznosc kazdego ze zwiazków obliczono stosujac nastepujace równanie. < •/• skutecznosc= Srednia liczba ognisk chorobowych v w grupach roslin poddanych zabiegowi \ 1 |X100 Srednia liczba ognisk chorobowych I w grupach roslin kontrolnych / Wyniki badan podano w tablicy 2.I Tablica 2 Numer badanego zwiazku 1 ii ' 2 3 5 9 10 17 25 26 28 35 37 30 42. 43 45 46 47 48 Skutecznosc (?/a) 2 U0O 96 100 100 100 80 82 98 80 93 97 80 95 100 100 99 100 90 100 Fitotoksycznosc 3 | brak brak brak birak brak brak brak brak brak birak ibrak brak brak brak brak ibrak brak ibrak | 10 15 20 25 30 35 45 55 60 1 50 51 52 53 54 55 57 58 59 60 61 63 64 65 66 6* 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 83 84 85 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 1109 110 112 114 115 116 117 118 2 100 85 100 87 92 96 94 aoo 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 aoo 100 aoo aoo 100 aoo 100 100 aoo aoo 98 98 100 100 100 80 100 100 aoo 100 100 100 100 100 100 100 100 95 99 100 100 94 100 100 100 85 100 100 98 96 92 100 100 3 brak ibrak brak brak brak brak brak 'brak brak brak brak „ brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak 1 brak brak brak brak brak brak brak' brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak (brak (brak ibrak 1 brak brak brak brak brak brak brak brak brak (brak ibrak brak brak Ibrak ibrak Ibrak ibrak Ibrak brak33 122 155 tablica 2 (ciag dalszy) 34 tablica 2 (ciag dalszy) 1 l ' 120 122 123 124 126 127 128 129 130 131 132 ¦ 133 134 135 136 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 | 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 176 1177 178 179 180 181 183 184 185 186 188 189 190 191 192 2 89 85 80 91 82 100 95 100 . 90 87 100 84 89 80 100 100 88 72 92 ttOO 100 100 81 84 75 100 94 87 85 100 100 94 100 100 92 83 100 86 89 92 80 86 96 90 100 100 100 82 80 85 78 80 84 96 100 100 94 82 86 95 1O0 100 3 (brak Ibrak ibrak ibrak brak brak brak ibrak brak (brak Ibrak brak ibrak brak brak brak brak brak ibrak •brak brak brak brak ibrak brak brak brak brak 'brak ibrak ibrak brak brak brak (brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak | 10 15 45 50 55 60 65 1 193 194 195 200 203 204 205 | 206 1 Morestan *) N-etyioben- zaimidyina N-nipropy- lobenzami- dyna N-n-izopro- pylobenza- rnddyna i N-n-otatylo- benzami- dyna N-decylo- -^Hokitylo- izobutano- amidyna N-benzyio- -N'-okitylo- izobuitano- | aimLdyina 1 2 93 100 100 75 100 98 95 90 89 12 7 0 0 75 81 3 brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak liscie brazo¬ wieja brak ibrak | *) Dos/tepmy w handlu zwdlzallny proszek zawiera¬ jacy 25*/o wagowych dwuMoweglanu S,S-imei;yikohi- 35 noksalimodiiyQ/u-2.3.Przyklad XX. Dzialanie na maczniaka praw¬ dziwego ogonków przy malych stezeniach substan¬ cji czynnej.Doswiadczenie przeprowadzono jak w przykla¬ dzie XIX, z tym wyjatkiem, ze grupy roslin zawie¬ rajace po 10 sadzonek opryskano stosujac po 40 ml rozcienczonego konicenitraitu do emulgowania spo¬ rzadzonego jak w przykladzie XV i zawierajacego po 50, 25 dub 12,5 ppm substancji czynnej. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.Tablica 3 Numer badanego zwiazku 1 1 43 67 Stezenie substancji czynnej ((ppm) 2 50 25 12,5 50 25 12,5 50 25 12,5 Skutecz¬ nosc 3 100 99 95 100 95 87 97 93 90 Fitotok¬ sycznosc 4 brak brak brak brak brak brak brak brak brak35 122 155 tablica 3 (ciag dalszy) tablica 4 (ciag dalszy) 1 l 1 2 78 164 172 Morestan 50 25 12,5 50 25 12,5 50 25 12,5 50 25 12,5 3 1,00 95 94 100 93 87 76 76 61 69 54 32 4 III brak brak brak ml brak brak brak Przyklad XXI. Dzialanie na maozindaka praw¬ dziwego tytoniu.Sadzonki tytoniu (odmiany MC-1) zasadzono po jednej w. niepoiewanych doniczkach o srednicy 12 cm i po uplywie dwóch miesiecy uzyto je jako rosliny—zywiciele. Kazda z roslin zakazono przez opryskiwanie zawiesina zarodników ErySiphe cicho- racearum za pomoca malego recznego opryskiwa¬ cza.Zawiesine zarodników przygotowano rozciencza¬ jac komidia woda destylowana tak, aby pod mikro¬ skopem powiekszajacym 150 razy mozna bylo za¬ obserwowac w preparacie 10 konidiów.Po uplywie 2 lub 5 dni od zakazenia liscie kaz¬ dej z roslin opryskano równomiernie rozcienczonym koncentratem do emulgowania otnzymanjrm jak w przykladzie XV i zawierajacym zadane stezenie substancji czynnej.Rosliny utrzymywano w klimatyzowanej cieplarni w temperaturze 25°C do chwiM pojawienia sie o- znak choroby. Nastepnie policzono liczbe ognisk choroby na lisciach i korzystajac z równania po¬ danego w przykladzie XIX wyznaczono procento¬ wa skutecznosc. Srednia liczba ognisk choroby w grupie roslin kontrolnych wynosila 522.Wyniki doswiadczenia piizeidstawiono w tablicy 4.Numer bada¬ nego zwiazku 1 1 1 46 67 Ta Stezenie substancji czynnej 2 200 100 50 300 100 50 200 100 50 blica 4 Skutecznosc (%) 2 dni po zabiegu 3 100 97 96 100 100 95 100 98 74 5 dni po zabiegu 4 100 95 87 100 97 89 100 98 71 Fito¬ toksy¬ cznosc 5 | brak brak ¦ brak brak brak brak brak brak brak 10 15 20 25 35 50 55 60 | 1 | 2 78 1 164 172 Topsin- M*) 200 100 50 200 100 50 200 100 50 200 1100 50 3 100 89 83 100 91 89 100 95 92 100 75 45 4 100 90 76 IWO 86 79 100 91 89 99 69 30 5 | 'brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak *) Dostepny w handlu zwilzalny proszek zawie¬ rajacy 50*/o wagowych l,2-bW3-metoksykarbonylo- -2-tioureido/beinzenu.Przyklad XXII. Dzialanie na szara plesn o- górków.Sadzonki ogórków (odmiany Saga-mihanjiro-fu- shinari) sadzono po jednej w doniczkach z tworzyw sztucznych o srednicy 6 cm i po uplywie 17 dni wykorzystano jako roslliny^zywiciele.Kazda z roslin opryskano rozcienczonym zwilzal¬ nyni proszkiem przygotowanym jak w przykladzie XVI i zawierajacym 1000 ppm danej substancji czynnej. Dawka nanoszenia wynosila 20 ml na do¬ niczke.Po wysuszeniu roslin na powietrzu zakazano je przez opryskanie zawiesina Botrytis cinerea.Zawiesine sporzadzono prowadzac hodowle wstrzasowa drobnoustroju w ciagu 3 dni w pozyw¬ ce drozdzowo-glikozowej, poddajac ja nastepnie sproszkowaniu w homogenizatorze i rozcienczajac do takiego stezenia, by absorpcja mierzona spek¬ trofotometrem przy 610 m wynosila okolo 1,1.Rosliny^zywiciele utrzymywano w ciagu trzech dni w ^komorze inokulacyjmej w temperaturze 20^C, przy czym oceniono liczbe roslin chorych w róz¬ nym stopniu (nj—n7), przy uzyciu nastepujacych wskazników. 0: brak objawów choroby 1: niewielka liczba podpowierz- chniowych ognisk choroby 2: duza liczba podpowierzchnio- wych ognisk choroby, brak duzych ognisk choroby duze ogniska choroby na mniej niz okolo 1715 pola powierzchni liscia duze ogniska choroby na oko¬ lo 1/2—1/4 pola powierzchni liscia duze ogniska choroby ha oko¬ lo 1/2—-1/4 podia powierzchni liscia duze ogniska choroby na po¬ nad okolo 1/2 pola powierzch¬ ni liscia Procentowa skutecznosc dzialania poszczególnych zwiazków obliczono z nastepujacego równania: 3: 5: 6 (liczba roslin: ni) (liczba roslin: n2) (liczba roslin: m) (liczba roslin: n4) (liczba roslin: n^) (liczba roslin: nj (liczba roslin: n7)skuteez- ={ nosc 1 — $7 grupy poddane zabiegowi (0x11!+1xn2+2xn,+3xni +4xnB+5xng-|-6xn7) 122 155 grupy 'kontrolne (0xn!+ + Ixni+3xnj+3ixn4+4xn5 +Qxns+6xn7) }Xioo Wyniki doswiadczen przedstawiono w tablicy 5.Tablica 5 Numer badanego zwiazku 1 3 4 8 10 12 14 28 90 165 166 174 175 186 194 195 Difoiatan *) Skutecz¬ nosc m 100 95 60 85 98 100 85 93 1010 89 92 85 78 90 75 86 76 Fiito- toksycz- mosc brak ibrak brak brak brak brak brak brak brak brak br,ak brak brak brak brak brak | *) Dostepny w handlu proszek zawierajacy 80*/» N-iM,1,2,2^zterochlonxetylOitio/tetrahydrof^iimi- du.Przyklad XXIII. Dzialanie na antrakmoze ogórków.Sadzonki ogórków (odmiany Sagamihanjiro-fus- hinari) zasadzono po jednej w doniczkach z two¬ rzywa sztucznego o srednicy 6 om i po uplywie 16 dni wykorzystano jako rosliny—zywiciele.Kazda z roslin opryskano rozcienczonym koncen¬ tratem do emulgowania otrzymanym jak w przy¬ kladzie XV i zawierajacym 1000 ppm danej sub¬ stancji czynnej lub roizcienczonyim zwiilzailnyim pro¬ szkiem otrzymanym jak w przykladzie XVI i rów¬ niez zawierajacym 1000. ppm substancji czynnej.Dawka nanoszenia wynosila 20 ml na doniczke.Rosliny wysuszono na powietrzu i zakazono je przez równomierne opryskanie zawiesina zarodni¬ ków Colletotrichum lagenarium.Zawiesine zarodników przygotowano hodujac za¬ rodniki na pozywce iz oslodzonej kukurydzy, a na¬ stepnie rozcienczajac je tak, aby pod mikroskopem powiekszajacym 150 razy mozna bylo zaobserwo¬ wac w preparacie 200 zarodników.Rosliny pozostawiono w komorze nawilzajacej w temperaturze 27°C i przy wilgotnosci 100°/©, a po uplywie 1 dnia przeniesiono do cieplarni, gdzie po uplywie 4 dni obliczono liczbe ognisk choroby na pierwszym lisciu. Stosujac równanie z przykladu XIX obLiczono procentowa skutecznosc. Wyniki do¬ swiadczen przedstawiono w tablicy 6. 10 15 25 30 35 40 50 60 38 Tablica 6 Numer badanego zwiazku * . t 1 3 10 16 56 85 86 90 101 .102 103 104 137 136 139 140 Maneb Dithane**) Skutecz¬ nosc Wd) 2 100 100 90 95 100 95 100 96 92 98 100 93 60 90 85 • 93 Fito¬ toksycz¬ nosc 1 3 brak brak brak .brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak ibrak brak brak | *) Koncentraty do emulgowania zawierajace zwia- zfltii odpowiednio nr 3, 10, 16, 56, 85, 86 i 90; zjwilizalne proszki zawierajace zwiazki odpowie¬ dnio nr 101—404 i 137^140.**) Dostepny w handliu 'zwilzallny proszek zawie¬ rajacy 70% etylenobisdwutiokarbam^ man¬ ganu.Przyklad XXIV. Dzialanie na bakteryjne bru- natnienie lisci roslin ryzu.Sadzonki ryzu (odmiany Ndihonbare) zasadzono po 5 w doniczkach z tworzywa sztucznego o pojemno¬ sci 6 cm i hodowano w szklanej cieplarni do sta¬ dium 5,5—6,5 liscia. Granulat sporzadzony jak w przykladzie XVIII zastosowano podpow$erzchnio- wo w dawce 15 mg na doniczke. Po zabiegu ro¬ sliny umieszczono w szklanej cieplarni, aby w cia¬ g/u 2 dni nastapilo wchloniecie substancji czynnej z czesci znajdujacych sie pod powieTzchinda gleby.Kazda z roslin zakazono Xanithomonas oryizae za pomoca dwóch zastrzyków w górne dwa liscie, unikajac przy tym unerwienia. Drobnoustroje ho¬ dowano uprzednio w hodowli wstrzasowej, w tem¬ peraturze 28°C i w cieklej pozywce Suwa, a na~ stapnie oprowadzono jego stezenie do 107—a/lmil.Zakazone rosliny utrzymywano w szklanej cie¬ plarni w ciagu 2 tygodni, a nastepnie zmierzono dlugosc ognisk choroby na lisciach, aby obliczyc liczbe lisci (ni—n^ o róznym stopniu schorzenia zgodnie z nastepujacymi wskaznikami: 0: 1: 2: 5: brak zakazenia slabe zakazenie ogniska choroby o dlugosci ponizej 1 cm ogniska choroby o dlugosci ponizej 2 cm ogniska choroby o dlugosci ponizej 5 cm ogniska choroby o dlugosci ponizej 10 cm (liczba lisci: ni) (liczba lisci: mj (liczba lisci: n$) (liczba lisci: ni) {liczba lisci: n^) (liczba lisci: ne)122 155 39 6: ogniska choroby o dlugosci powyzej 10 cm 40 (liczba lisci: n7) Procentowa skutecznosc danej substancji czynnej obliczono na podstawie ponizszego równania: (0xni+1x112+ grupy podda-+2xn3 + 3xn4 ne zabiegowi +4xri5+5xn6 +6xn7) skutecz- _ nosc 1- grupy kon¬ trolne (0xni+lxn£-h +2xn3+ 3xin4 +4xn5+5xn6 + 6xn7) Xioo Wyniki doswiadczen przedstawia tablica 7.Tablica 7 Numer 1 badanego [ zwiazku i 31 47 66 85 86 87 ' 88 89 90 101 102 103 105 111 112 116 117 119 121 157 161 162 163 167 168 .169 171 172 175 179 180 iai 182 183 184 190 194 195 198 199 | Fenazyna * Skutecz¬ nosc m 2 76 . 73 78 75 100 100 96 83 87 74 82 100 87 69 95 79 83 72 76 100 70 96 95 85 89 100 79 82 100 75 68 86 79 . 75 83 96 98 1 100 88 92 76 Fito¬ toksycz¬ nosc 3 brak brak brak 'brak brak brak brak brak .brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak (brak brak brak brak | -brak brak brak brak .brak brak 'brak brak brak brak brak brak brak ; brak brak brak brak brak brak | 10 15 20 30 35 40 45 50 55 Przyklad XXV. Dzialanie przeciw bakteryj¬ nej mokrej zgniliznie kapusty chinskiej.Sadzonki kapusty chinskiej (odmiany Nozaki No. 2) hodowane w doniczkach z tworzyw sztucz¬ nych o srednicy 6 cm w klimatyzowanej cieplarni w temperaturze 25°C wykorzystano po uplywie 18 dni od wysiania jako rosliny—zywiciele. Na kaz¬ da z rosiin podzialano rozcienczonym zwilzailnym proszkiem przygotowanym jak w przykladzie XVI i zawierajacym 1000 ppm danej substancji czynnej.Dawka nanoszenia przy opryskiwaniu wynosila 20 ml na doniczke.Nastepnie rosliny zakazano przez opryskiwanie ich Erwinia aroideae E-7105. Drobnoustroje hodo¬ wano uprzedinio w hodowli wstrzasowej, w tempe¬ raturze 28°C w cieklej pozywce Suwa, w ciagu 24 godzin, a nastepnie rozcienczona pozywke o ta¬ kim stezeniu drobnoustrojów, by zapewnialo ono wlasciwe zakazanie roslin, zmieszano przed opry¬ skiwaniem z karboruindem (300 mesh).Zakazone rosliny umieszczono w komorze inobu- lacyjinej w temperaturze 28°C, a po uplywie 3 dni oceniono stopien schorzenia dla okreslenia wskaz¬ ników choroby.Ocena stopnia choroby Wskaznik choroby brak zakazenia 0 slabe zakazenie 1 niewielki obszar objety zakazeniem 2 obszar objety zakazeniem odpowia¬ dajacy okolo 1/4 calkowitej po¬ wierzchni 3 obszar objety zakazeniem odpowia¬ dajacy okolo 1/3 calkowitej po¬ wierzchni 4 obszar objety zaikazeniem odpowia¬ dajacy okolo 1/2 calkowitej po¬ wierzchni 5 cala roslina zarazona 6 Procentowa skutecznosc danej substancji czynnej obliczono korzystajac z nastepujacego równania. skute- = \ cznosc 1- Stopien choroby w grupach poddanych zabiegowi X100 Stopien choroby w grupach kontrolnych Stopien choroby w powyzszym równaniu obliczo¬ no stosujac nastepujace równanie Stopien = choroby Suma wskazników choroby w 10 seriach X100 a zaitem jest to wartosc procentowa otrzyimana przez podzielenie sumy wskazników choroby w 10 seriach przez 60, jako ze kazda próbe prowadzono w 10 seriach.Wyniki doswiadczen podano w tablicy 8.Tablica 8 *) Dostepny w handlu zwilzalmy proszek zawiera¬ jacy lO^/o 5-tlenku fenazymy.Numer badanego zwiazku 1 l 11 55 Skutecz¬ nosc 2 75 82 Fito¬ toksycz¬ nosc 3 brak brak ¦ ¦ •122 155 41 42 Sadzonki ryzu (odmiany Nihombare) zasadzono po 10 w doniczce z tworzyw sztucznych o sred¬ nicy 6 om i hodowano do stadium 4,0—4,6 liscia, po czym kazda rosline—zywiciela opryskano roz- 5 cienczonyim zwilzalnym proszkieim srx)rzadzonym jak w przykladzie XVI lub rozcienczonym stezo- nym koncentratem sporzadzonym jak w przykla¬ dzie XV, zawierajaicymi po 500 ppm danej sub¬ stancji czynnej. io Dawka nanoszenia •wynosila 20 ml na doniczke.Rosliny wysuszono na powietrzu i zakazono Co- chliobolus irtiyadeanus. Drobnoustroje hodowano uprzednio w temperaturze 28°C w ciagu 10 dni, stosujac jako pozywke ekstraikt slomy ryzowej, a 15 nastepnie stezenie dobrano tak, by pod mikrosko¬ pem powiekszajacym 150 razy mozna bylo zaob¬ serwowac 10—15 konidióiw.Zakazone rosliny umieszczono w komorze imo- kulacyij.neij w temperaturze 27°C, w której wiLgot- 20 nosc wzgledna wynosila ponad 05^/ou Po uplywie 2 dni policzono ogniska choroby na górnych dwóch lisciach, po czym procentowa skutecznosc poszcze¬ gólnych substancji czynnych obliczono jak w przy¬ kladzie XIX. Wyniki przedstawila tablica 10. 25 Tablica 10 tablica 8 (ciag dalszy) 1 57 65 65 68 00 Agirept *) 2 00 65 76 03 /100 75 3 brak brak brak brak brak ¦ brak | *) Zwiflzalny proszek zawierajacy 25tyoi siarczanu isftreptomycyny (20fyo jako streptomycyna).Przyklad XXVI. Dzialanie przeciw pirikula- riozie ryzu.Sadzonki ryzu (odmiana Nohrin No. 20) zasadzo¬ no w doniczkach o srednicy 6 cm i hodowano do osiagniecia 50°/o rozwoju stadium 4 liscia. Liscie opryskano (20 ml na doniczke) rozcienczonym zwil- aalnym proszkiem sporzadzonym jak w przykladzie XVI i zawierajacym 1000 ppm danej substancji czynnej. Rosliny wysuszono na powietrzu i zakazo¬ no opryskujac je równomiernie zawiesina zarod¬ ników Piricularia oryzae. Oprysikiwanie prowadzo¬ no w komorze inokulacyjneg. Drobnoustrój hodo¬ wano poprzednio w temperaturze 27°C *w ciagu 7—10 dni na pozywce z lusek ryzu (3 g lusek ry¬ zu, 0,01 g sproszkowanego ekstraktu slodu, 0,2 g glikozy, 0,05 g rozpuszczalnej skrobi i 5 mi wody).Rosliiny—zywiciele utrzymywano w temperaturze 27°C i przy wilgotnosci wzglednej ponad 05°/a w Ciagu 2 dni, a nastepnie umieszczono je na 4 dni w cieplarni. Obliczono liczbe ognisk choroby i pro¬ centowa skutecznosc danych substancji czynnych stosujac metode jak w przykladzie XIX. Wyniki dosfwiadczen przedstawia tablica 9.Tablica 0 Numer badanego zwiazku 103 107 113 114 115 125 127 128 120 133 134 161 163 165 193 197 198 100 200 201 Skutecz¬ nosc f/d) 100 06 93 86 88 100 100 93 96 100 06 95 100 86 89 96 ¦100 72 80 75 Fito¬ toksycz¬ nosc brak | brak brak brak brak brak brak brak brak ¦brak brak 'brak brak brak brak •brak brak brak btrak . 'brak J Przyklad XXVII. Dzialanie przeciw plami¬ stosci roslin ryzu.Numer badanego zwiazku *) 1 113 114 115 116 137 138 130 140 145 152 158 1161 162 163 164 172 173 174 180 100 103 Skutecz¬ nosc «°/«) 2 100 93 97 90 85 77 87 80 86 82 100 80 93 100 05 80 01 87 89 82 100 Fito¬ toksycz¬ nosc 3 brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak brak . | *) Zwilzalne proszki zawieraly odpowiednio zwiazki nr 113—116 i 137—-140; koncentraty do emulgowa¬ nia zawieraly odpowiednio zwiazki nr 145, 152, 158, 161^164, 172—174, 189, 100 i 103.Przyklad XXVIII. Dzialanie przeciw ospowato- •o sci roslin ryzu.Sadzonki ryzu (odmiany Nihonbare) zasadzono po 10 w doniczkach o srednicy 6 cm i hodowano do stadium 7—8 liscia, po czym rosliny — zywiciele opryskano rozcienczonym awilzalnym proszkiem 65 sporzadzonym jak w przykladzie XVI, i zawieraja- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60122 155 43 44 cym -500 ppm substancji czynnej. Dawka nanosze¬ nia wynosila 20 ml na doniczke. Rosliny wysuszo¬ no na powietrzu i zakazono Pellicularia sasakii umieszczajac drobnoustroje na glebie w doniczce, po czym doniczki umieszczono w komorze inokula- cyjnej w cieplarni. Drobnoustroje hodowano uprze¬ dnio na pozywce z otrab ryzowych w ciagu 14 dni.Po uplywie 7—10 dni od zakazenia zmierzono dlu¬ gosc ogndsik choroby pojawiajacych sie na lodygach roslin i okreslono wskazniki choroby.Ocena zakazenia brak zakazenia slabe zakazenie ogniska choroby o dlugosci ponizej 1 cm ogniska choroby o dlugosci ponizej 2 cm ogniska choroby o dlugosci ponizej 5 cm ogniska choroby o dlugosci ponizej 10 cm ogniska choroby o dlugosci ponad 10 cni Wskaznik choroby 0 (liczba roslin: ni) 1 (liczba roslin: n2) 2 (liczba roslin: n3) 3 (liczba roslin: ru) 4 (liczba roslin: n5) 5 (liczba roslin: ri6) 6 (liczba roslin: n7) W oparciu o obserwacje obliczone procentowa skutecznosc poszczególnych substancji czynnych ko¬ rzystajac z równania podanego w przykladzie XX.Wyniki doswiadczen przedstawia tablica 11.Tablica 11 Numer badanego zwiazku 145 146 147 161 162 163 164 Skutecznosc (%) 99 94 85 91 80 33 95 Fitotoksycznosc brak » » ¦ " " » " Przyklad XXIX. Dzialanie przeciw maczmia- kowi prawdziwemu jeczmienia.Sadzonki jeczmienia (odmiany Kuromugi) zasa¬ dzono po 10 w niepolewanych doniczkach o sred¬ nicy 15 cm i hodowano do (uzyskania dostatecznego rozwojiu pierwszego liscia, prowadzac hodowle w szklanej cieplarni w temperaturze 20—25°C w cia¬ gu 7 dni. Koncentraty do emulgowania zawierajace N,N-dwuetylobenzamiriyne (zwiazek nr 1) otrzyima- na w przykladzie I rozcienczono do odpowiednie¬ go stezenia i opryskano nimi liscie roslin-zywicieli, stosujac dawke 20 ml/na doniczke. Po wysuszeniu roslin na powietrzu pierwsze liscie tych roslin, za¬ kazono przez opryskanie zarodnikami Erisiphe gra- minus H-14. Zakazone rosliny umieszczono w szkla¬ nej cieplarni w temperaturze 20—25°C, a po uply¬ wie 7 dni okreslono stopien Choroby.Wyniki podano w tablicy 12.Przyklad XXX. Dzialanie przeciw Tdzy koro¬ nowej owsa. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Sadzonki owsa (odmiany Zenshin) zasadzono po 20 w niepolewanych (doniczkach o srednicy 15 cm i hodowano w szklanej cieplarni w temperaturze 20—25°C do stadium 2 liscia. Hodowla trwala 7 dni.Koncentrat do emulgowania zawierajiacy N,N-dwu- etylobenzamidyne (zwiazek nr 1) otrzymana jak w przykladzie I rozcienczono woda do zadanego ste¬ zenia, po czym opryskano liscie roslin stosujac daw¬ ke 20 ml nia doniczke. (Rosliny — zywiciele wysu* szono na powietrzu i zakazono opryskujac zawie¬ sina zarodników Puccinia coronata, a nastepnie umieszczono w (komorze nawilzajacej w tempera¬ turze 23°C. Po uplywie 24 godzin umieszczono ro¬ sliny w szklanej cieplarni w temperaturze 20—25°C, a (po iuplywiie 20 dni od zakazenia policzono ogni¬ ska choroby i obliczono stopien schorzenia. Wyniki podano w tablicy 12.Przyklad XXXI. Dzialanie przeciw rdzy chry¬ zantem.Chryzantemy (odmiany Ryuzanshiimpu) zasadzono w niepolewanych doniczkach o srednicy 15 cm i ^wykorzystano je jako rosliny — zywiciele. Kon¬ centrat do emulgowania zawierajacy N,N-dwuety- lobenzaimidyne (izwiazek nr 1) rozcienczono woda do zadanego stezenia i opryskano rosliny stosujac dawke 50 ml na doniczke, po czym opryskiwanie powtórzono jeszcze dwukrotnie, w odstepach sied¬ miodniowych. Rosliny zakazono w sposób natural¬ ny umieszczajac wokól nich rosliny chryzantem za¬ kazone Puccinia chrysanithemi. Po uplywie 1 mie¬ siaca oceniono stopien schorzenia. Wyniki podano w tablicy 12.Tablica 12 Stezenie substancji czynnej (ppm) 1000 500 200 grupy kontrolne Stopien schorzenia Przyklad XXIX 0 0 P 100 Przyklad XXX 1,6 4,7 36,0 100 Przyklad XXXI 0 11,4 26,7 100 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych benza- midyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza gnupe alkilowa ,atom chlorowca, grupe metoksy- lowa lub grupe dwumetyloaminowa, n oznacza licz¬ be zero, 1, 2 lub 3, R1 i Ra sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, gru¬ py cykloalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien aMcykli- czny, który j.ako jeden z czlonów moze zawierac atom tlenu lub który moze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, a takze soli zwiazków o wzorze 1, znamienny tym, ^e nitryl o wzorze 6, w którym X i n maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze R1R2!NH,45 122 155 46 w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci cihlorlku glinowego, po czym powstaly zwiazek kioirnpleksiowy poddaje sie rozkladowi za pomoca wady fruib kwasu nieorganicznego, a naste¬ pnie dziala sie solnie alkalicznym srodkiem, po azym izwiaizek o wizoinze <1 przeprowadza sie ewen¬ tualnie w sól droga reakcji z kwasem. 2. Sposób wedlug zaisitrz. 1, znamienny tym, ze reakcje nitrylu o wzorze 6 i Il-riz. aminy o wzorze R^^H prowadzi isie w temperaturze od tempera- tiuiry pokójowej do 60°C, ewentualnie w rozpuszczal¬ niku organicznym. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego lub kwa¬ su azotowego, w temperaturze od temperatury po¬ kojowej do 50°C, a jako srodek silnie alkaliczny stasuje sie sode lub potaz zracy, prowadzac dzia¬ lanie tym srodkiem w temperaturze nizszej od tem¬ peratury pokojowej. 4. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczalny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza girupe lallkiiowa, atom chlorowca, grupe metoksylowa lub grupe dwumetyloaminowa, ri oznacza zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkenylo- we, grupy cykloalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze za¬ wierac atom tleniu, lub który moze byc podstawio¬ ny jedna grupa metylowa lub dwoma grupami me¬ tylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, albo tez sól zwiazku o wzorze 1. 5. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól zwiazku o wzorze 1 i kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego, kwasu salicylowego, kwasu winowe¬ go lub kwasu solnego. 6. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N- ^dwuetylobenzamidyne, salicylan N,N-dwuetylo- benzamidyny, adypinian N,N-dwuetylobenzamidyny lub N,N-dwuetylo-o-ohlorabenzamiidyne. 7. Sposób wytwarzania nowych pochodnych ben¬ zamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe lub grupy alkenylowe, a R3 oznacza prostolancu- chowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub aikiinylowa, grupe benzylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomami chloru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe alkoksykarbonylometylowa, grupe a-alkoksykarbonyloetyiowa, grupe aikoksy- metylowa, grupe bis/alkolksykarbonylo/metylowa al¬ bo grupe fenoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub grupa alkoksyiowa, a takze soli zwiazków o wzorze 1, znamienny tym, ze nitryl o wzorze 6, w którym X i n maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z Il-rz .amina o wzorze R^sjNH, w którym R1 d R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, w obecnosci chlorku glinowego, po czym powistaly zwiazek kompdekisowy poddaje sie roz¬ kladowi za pomoca wody lub /kwasu nieorganiczne¬ go, a nastepnie dziala sie silnie alkalicznym srod¬ kiem, otrzymujac pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, u; R1 5 i R2 maja wyzej podane znaczenie, po czym w celu wytworzenia pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjat¬ kiem atomu wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie pochodna benzami- 10 dyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodo¬ ru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izo- cyjanianowa lub grupe izotiocyjanianowa, po czym 15 zwiazek o wzorze 1 przeprowadza sie ewenitualnie w sól droga reakcji z kwasem. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze reakcje iriiitryjliu o wizorze 6 i Il-irz. aminy o wzorze RWNH prowadzi sie w temperaturze od tempera- 20 tury pokojowej do 60°C, ewentualnie w rozpu¬ szczalniku organicznym. 9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego Lub kwa- 25 su azotowego, w temperaturze od temperatury po¬ kojowej do 50°C, a jako srodek silnie alkaliczny stosuje sie sode zraca Obuib potas zracy, prowadzac dzialanie tym srodkiem w 'temperaturze nizszej od temperatury pokojowej. 30 10. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane 35 znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru i Z ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci zasady i w tempera¬ turze od temperatury pokojowej do 250aC. 11. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczalny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, 40 znamienny tym, ze jako substacje czynna zawiera nowa pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, n oznacza licz¬ be zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózaie i oznaczaja grupy alkilowe lub grupy alkenylowe, 45 a R3 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub aikiinylowa, grupe benzylowa, ewentualnie podstawiona atomami cMo- ru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe alkoksykarbonylometylowa, grupe a-adkoksykarbo- 50 nyloetylowa, grupe alkoksymetylowa, grupe bis/- -alkoksykarbonylometylowa albo grupe fenoksyety¬ lowa, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub grupe alkoksyiowa, albo tez sól zwiazku o wzorze 1. 12. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1:1, zna- 55 mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól zwiazku o wzorze 1 i kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego, ikwasu salicylowego, kwasu wino¬ wego lub kwiasu solnego. 13. Srodek grzybobójczy wedlug zassibrz. lii, zna- 60 mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera NjN-dwuetylo-N^formylobenzamidyne lub N,N- dwaietylo-N^etoksykarbonylometylobenzamidyne. 14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych ben- zalmidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza 65 grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1122 155 47 48 i R2 oznaczaja grupy alkilowe, a R8 oznacza gru¬ pe o wizarze 2, iw którymi R4 oznacza albom wodomu, nizsza grupe alkilowa, grupe cMorowcomeityloiwa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkofasyal- kilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alki- lotiometylowa, grupe furylowa, grupe tienyldwa, nizsza grupe allkilotdo, grupe fenylotiometylDwa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa meftylowa lub grupe fenyiowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem oMorowca, grupa metylowa, gru¬ pa metofcsylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzonze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe -luib rózne i oznaiczaóa atomy wodoru* niz¬ sze grupy alkilowe, grupy cykioheksylowe, grupy an/ildinoikar/bonylowe, ewentualnie podstawione ato¬ mem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentualnie /podstawione atomem chlorowca lub grupa metylo¬ wa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w któ¬ rym R7 oznacza nizsza grupe alikilowa, grupe cy- kloheiksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe alko- ksykarbonylowa luib grupe fenoksykaribonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —SO*-R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe trójfiluorometylowa, grupe chlorometylowa lub gru¬ pe fenyiowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa metylowa, a takze soli zwiaz¬ ków o wzorze 1, znamienny tym, ze nitryl o wzo¬ nze 6, w którym X i n maja wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze RWNH, w którym R1 i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, w obecnosci chlorku glinowego, po czym powstaly zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkla¬ dowi za pomoca wody (Lub kwasu nieorganicznego, a nastepnie dziala sie silnie alkalicznym srodkiem, otrzymujac pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, po czym w celu wy¬ tworzenia pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 .ma wyzej podane znaczenie z wyjat¬ kiem atomu wodoru, a X, n, R1 i Ra maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie pochodna benzami¬ dyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodo¬ ru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izocy- janianowa luib grupe izotiocyjanianowa, po czym zwtiazek o wzonze 1 przeprowadza sie ewentualnie w sól droga reakcji z kwasem. 15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze reakcje nitrylu o wzorze 6 i Il-rz. aminy o wzorze R^^NH prowadzi sie w temperaturze od tempera¬ tury pokojowej do 60°C, ewentualnie w rozpy szczalnaku organicznym. 16. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje s£e rozkladowa za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego lub kwa¬ su azotowego, w 'temperaturze od temperatury po¬ kojowej do 50°C, a jako srodek solnie alkaliczny stosuje sie sode zraca lub potaz zracy, prowadzac dzialanie tym srodkiem w temperaturze nizszej od temperatury pokojowej. .17. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, m, R1, i R* maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wy¬ zej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru i Z ima wyzej podane znaczenie, w obecnosci za¬ sady i w temperaturze od temperatury pokojowej do 250°C. 18. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczal¬ ny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera nowa pochodna benzajmidyny o wzo¬ rze . 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilo¬ wa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 oznaczaja grupy alkilowe, a R3 oznacza grupe o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyalkilowa, niz¬ sza grupe alkenylowa, nizsza grupe alkilotiomety- lowa, grupe furylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylowa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa me¬ tylowa lub grupe fenyiowa, ewentualnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupa metylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykioheksylowe, gru¬ py aniliinokarbonyilowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentu¬ alnie podstawione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w którym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cykloheksylówa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa lub grupe fenoksykar- bonjrlowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —S02—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe al¬ kilowa, grupe frójfluorometylowa, grupe chloro¬ metylowa lub grupe fenyiowa, ewentualnie pod- stawijona atomem cMorowca lub grupa metylowa, albo tez sól zwiazku o wzorze 1. 19. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera sól zwiazku o wzonze 1 i kwasu tereftalo- wego, kwasu adypinowego, kwasu salicylowego, kwasu winowego lub kwasu solnego. 20. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze jako substancje czynna za- zawiera N,N-dwuetylo-N'-etoksykarbonylotiokarba- moilobenzamidyne. 21. Sposób wytwarzania nowych pochodnych benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe me- toksylowa lub grupe dwuimetyloaminowa, n ozna¬ cza" zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkeny- lowe, grupy cykioalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicyklicziny, który jako jeden z czlonów moze za¬ wierac atom tleniu, lub który moze byc podsta¬ wiony jedna grupa metylowa, lub dwoma grupa¬ mi metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, pro- stolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, aikenylowa lub alkinyiowa, grupe benzylowa, ewentualnie podstawiona atomami chloru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoaikilowa, grupe alkoksy- karbonylometylowa, grupe analkoksykarbonyloety- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60122155 49 50 Iowa, grupe alkoksymeljylowa, grupe bdsMkoksy- karbonylo/metyiowa albo grupe femoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub gru¬ pa alkoksylowa, wzglednie R3 ozinacza grupe p wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe eMorowoometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe aikoksy- alkilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe ailkilotiometylowa, grupe furylowa, grupe tienylb- wa, nizsza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylo-* wa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona gruipe metylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podsitawiona atomem chlorowca, grupa metylowa, grupa metoksyilowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R9 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wo¬ doru, nizsze grupy alkilowe, grupy cyMofoeksylo- we, grupy aniliinokaribonylowe, ewentualnie pod¬ stawione atomem chlorówoa lub :grupy fenylowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 ozinacza grupe oj wzorze 4, w którym R7 oznacza nizsza grupe afl- kiilowa, grupe cykloheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa lub grupe fe- noksykarbonylowa, wzglednie R3 oznacza griipe o wzorze —SO2—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alikilowa, grupe trójifluorometylowa, grupe chlorometylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa mety¬ lowa, z wyjatkiem przypadku, w którym X ozna¬ cza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe metoksylowa lub girupe dwamietyioaiminowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 lub 3, R1 i Ra sa jedna¬ kowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, gru¬ py alikenylowe, grupy cykloalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy na¬ sycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze zawierac atom tlenu, lub który mo¬ ze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznaoza atom wodoru, a takze z wyjatkiem przypadku w któ¬ rym X oznacza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja grupy alkilowe lub grupy alkenylowe, a R1 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub alkimylowa, grupe ben¬ zylowa, ewentualnie podstawiona atomaimi chlo¬ ru, grupe cyjanowa, grupe cyjanaalkilowa, grupe adJkoksyfkaoijonyiometylowa, girupe aHalkoksytkairibo- nyloetylowa, ginupe alkoksyimetyiLowa, gtrupe b5s/ /afltaoJksykartoonylo/metylowa albo grupe fenoksyety- lowa, ewenitualniie podstawiona grupa alkilowa liuib grupa alkoksylowa, a takze z wyjatkiem przypad¬ ku, w którym X oznacza nizsza grupe adkilloiwa, n oznacza liczbe zero lufo 1, R1 i R2 oznaczaja girupy alkilowe, a R3 oznacza girupe o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcornetylowa, nizsza gru¬ pe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyalkilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alflriloitio- metylowa, grupe furylowa, grupe tienylowa, niz¬ sza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylowa, gru¬ pe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub girupe fenylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem chlorowca, grupa metylowa, gru¬ pa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R8 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe lub .rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykloheksyilowe, gru¬ py anoliinokarbonylowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentual¬ nie podstawione atomem chlorowca lub grupa metyilowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w ikitórym R7 oznacza nizsza girupe alkilowa, grupe cyMóheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe allkoksyfcarbonylowa lufo grupe tfenoksykar- bonylowa, wzglednie R8 oznacza grupe o wzorze ^S02^RB, w którym R8 oznacza nizsiza grupe al¬ kilowa, grupe trójffluorometylowa, girupe chloro¬ metylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem chlorowca lufo girupe metylowa, a takze soli zwiazków o wzorze 1, znamienny tym, ze nitryl o wzorze 6, w którym X i n maja wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze R^OT, w kitórym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci chlorku gli¬ nowego, po czym powstaly zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca wody lufo kwa¬ su nieorganicznego, a nastepnie dziala sde silnie a&alicznym srodkiem, otrzymujac pochodna foen- zanlidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R* maja wyzej podane zna¬ czenie, po czym w celu wytworzenia pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sde pochodna benzamdidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wy¬ zej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izocyjania- nowa lub grupe izotiocyjanianowa, po czym zwia¬ zek o wzorze 1 przeprowadza sie ewentualnie w sól droga reakcji z kwasem. 22. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze reakcje ni/brylu o wzorze c i Il-rz. aminy o wzorze RJR2NH prowadzi sie w temperaturze od temperatury pokojowej do 60°C, ewentualnie w rozpuszczalniku onganiicznym. 23. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego lufo kwasu azotowego, w temperaturze od temperatury pokojowej do 50°C, a jako srodek silnie alkalicz¬ ny sitosuje sie sode zraca lufo potaz zracy, pro¬ wadzac dzialanie tym srodkiem w temperaturze nizszej od temperatury pokojowej. ' 24. Sposób wedlug zastrz. 2il, znamienny tym, ze pochodna benzamidyny o wizorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, m, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3^Z, w którym R3 ma wy¬ zej podiane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru i Z ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci za¬ sady i w temperaturze od temperatury pokojowej do 250°C. 25. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczal¬ ny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czyn- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60122 155 51 52 na zawiera nowa pochodna benzyniidyny o wzo¬ rze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe meitoksylowa Lub grupe diwumetyloaminowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaiczia- ja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, grupy cy- kloalikilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspól¬ nie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze zawierac aitom tleniu, lub który moze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, pirostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub alki- nylofwa, grupe benzylowa, ewentualnie podstawio¬ na atomami chloru, grupe cyjamowa, grupe cyja- noalikilowa, gnupe alkoJksykarbonylometylowa, gru¬ pe a-alkoiksytearbonyloetylowa, gnupe aikoksyme- tydowa, grupe bLs/alkoksykarbonylo/metylowa al¬ bo grupe fenoksyeftyiowa, ewentualnie podstawio¬ na grupa alkilowa lub grupa alkoksylowa, wzgle¬ dnie R3 oznacza grupe o wzorze 2, w którymi R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, gru¬ pe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyalkilowa, nizsiza gnupe alke- nyjlowa, nizsiza gnupe alkiilotiometylowa, grupe fu- rylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylowa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub gru¬ pe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa metylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R6 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy al¬ kilowe, grupy cykloheksylowe, grupy anilinokar- bonylowe, ewentualnie podstawione latomeim chlo¬ rowca lub grupy fenylowe, ewentualnie podsta¬ wione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w któ¬ rym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cy- kloheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe al- koksykarbonylowa lub grupe fenoksykarbonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —SO2—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alkilowa, gru¬ pe trójfiuorometyIowa, grupe chlorometylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa metylowa, z wyjatkiem przy¬ padku, w którym X oznacza nizsza grupe alkilo¬ wa, atom chlorowca, grupe metoksylowa lub' gru¬ pe dwumetyloaminowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, grupy «cykioalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicy¬ kliczny, który jako jeden z czlonów moze zawie¬ rac artom itlenu, lob Jkitóry moze ibyc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami mety¬ lowymi, a R3 oznacza atom wodoru, a takze z wyjatkiem przypadku, w którym X oznacza niz¬ sza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja gru¬ py alkilowe lub grupy alkenylowe, a R3 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub alkinylowa, grupe benzylowa, e- wentualnie podstawiona atomami chloru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe alkoksy- karbonylometylowa, grupe a-alkoksykarbotnyloety- lowa, grupe alkoksymetylowa, grupe bis/alkoksy- karbonylo/metylowa albo grupe fenoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub gru¬ pa alkoksylowa, a takze z wyjatkiem przypadku, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 oznaczaja gru¬ py alkilowe, a R3 oznacza grupe o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyaikilowa, niz¬ sza grupe alkenylowa, nizsza grupe alkilotiomety- lowa, grupe furylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe alkilotio^ grupe tfenyloitiometyiowa, gonupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa me¬ tylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupa metylowa, gru¬ pa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykloheksylowe, gru¬ py anilinokarbonylowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentu¬ alnie podstawione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w którym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cykloheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa lub grupe fenoksykar¬ bonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wizorze —S02-l-R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe al¬ kilowa, grupe trójfiuoronietylowa, grupe chloro¬ metylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem chlorowca lub grupa metylo¬ wa albo tez sól zwiazku o wzorze 1. 26. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 25, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól zwiazku o wzorze 1 i kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego, kwasu salicylowego, kwasu winowego lub kwasu solnego. 27. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 25, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynma zawiera N,N-dwuetylo-N'-bis/etoksykarbonylo/metyloben- zamidyne lub N,N-dwu-n-propylo-N'-metylo-o-me- tylobenzamidyne. 10 15 20 25 30 35 40 45 50122 155 x"^nJ /R' ifizór 1 O /Yztf/-3 -C-R 4 O -C-NH-R7 u S Wzór 4 Xn N-R* R1 Xn Wzór S~ \, :v ^C-N<"-(Y)m <* VCN Wzór 6 Xn -o Wa*- w O- Wzór / \ Wzór n -rP\ n^C/- P •C? -® Wzór 12 ¦N Wzcr /3 Wzór W CH, CH CK /VZ<&- /5 CH, ~CKh(J WZ0/- Wzór W Wzór I' /CH3 CH3 ^^ # /CH3 Qj.„. CH" '2n5 W^a i^ / \X Wzór23122 155 CHp CHp/ (^ Cl^ Cl CL Wzór 24 V \ =r ci- ttcór 27 Wzór 25 ,ci ^l Wzór 30 Br O Wzór 32 CH CH, 3\ N // W Wzór 35 Wzór 28 \ci Wcór 2S Cl Wzór 29 flzór 33 Wzór 31 Wzór 34 Wzór 36 Wzór 37 /OH Wzór 40 (TTy-COOH fiyCOOH Wzór 38 Wzór 39 Wzór 44 /OCOCH3 ^J^COOH Wzór 41 Wzór 43 COOH COOH Wzór 45 ocC00H V^COOH Wzór 46 CH r% 3 \= Wzór 47 S03H122 155 C*H„-Q-SAH WLOr 48 0-SO3H c Yizór 50 CH2COOH HO-C-COOH CH2COOH Yizór 49 OH ^ ^ a CH Yizór 51 Yizór 52 CC2H5 -CHjOtfK 7 CH3 -CH2CH£M^J Yizór 53 Yizór 54 cHrO Yizór 55 -CH2-^Q^Cl Wzór 56 o Y\'Z0r 57 o Yizór 59 -?Oa o Wzór i8 OCH3 0 cchlshQ 0 Yizór 61 -c II o ^y /^zc)r & Wafr 63 -co II o II ° o OH3 A CH3 Wiór 65 Ol N02 -c-t5 -CNHCNH-O 0 O122 155 -CNHCNH-^^ ii li O O Wzór 67 -C-NH^ o ci Wzór 69 -CNH-/ XX Wzór GQ ¦c^^3 O ^CH, Wzór 70 -CNH^CH3 -CNH^H) 0 ,., „. O Wzór 71 -cnh^h) s Wzór 73 Wzór 75 Wzór 72 CNHCH2-^3 Wzór 74 S02-C^CH3 -SOj^^Cl MzOr 77 Wzór 76 -S02^Q^Br Wzór 78 - CNHCO -4~S ¦ li li \=/ s o Wzór 79 CN R\ Wzór 6 R 1/ NH Xn NH-AICI3r1 C-N Schemat Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 519/83 Cena 100 zl PL PL PL

Claims (27)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych benza- midyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza gnupe alkilowa ,atom chlorowca, grupe metoksy- lowa lub grupe dwumetyloaminowa, n oznacza licz¬ be zero, 1, 2 lub 3, R1 i Ra sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, gru¬ py cykloalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien aMcykli- czny, który j.ako jeden z czlonów moze zawierac atom tlenu lub który moze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, a takze soli zwiazków o wzorze 1, znamienny tym, ^e nitryl o wzorze 6, w którym X i n maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze R1R2!NH,45 122 155 46 w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci cihlorlku glinowego, po czym powstaly zwiazek kioirnpleksiowy poddaje sie rozkladowi za pomoca wady fruib kwasu nieorganicznego, a naste¬ pnie dziala sie solnie alkalicznym srodkiem, po azym izwiaizek o wizoinze <1 przeprowadza sie ewen¬ tualnie w sól droga reakcji z kwasem.
2. Sposób wedlug zaisitrz. 1, znamienny tym, ze reakcje nitrylu o wzorze 6 i Il-riz. aminy o wzorze R^^H prowadzi isie w temperaturze od tempera- tiuiry pokójowej do 60°C, ewentualnie w rozpuszczal¬ niku organicznym.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego lub kwa¬ su azotowego, w temperaturze od temperatury po¬ kojowej do 50°C, a jako srodek silnie alkaliczny stasuje sie sode lub potaz zracy, prowadzac dzia¬ lanie tym srodkiem w temperaturze nizszej od tem¬ peratury pokojowej.
4. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczalny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza girupe lallkiiowa, atom chlorowca, grupe metoksylowa lub grupe dwumetyloaminowa, ri oznacza zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkenylo- we, grupy cykloalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze za¬ wierac atom tleniu, lub który moze byc podstawio¬ ny jedna grupa metylowa lub dwoma grupami me¬ tylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, albo tez sól zwiazku o wzorze 1.
5. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól zwiazku o wzorze 1 i kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego, kwasu salicylowego, kwasu winowe¬ go lub kwasu solnego.
6. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera N,N- ^dwuetylobenzamidyne, salicylan N,N-dwuetylo- benzamidyny, adypinian N,N-dwuetylobenzamidyny lub N,N-dwuetylo-o-ohlorabenzamiidyne.
7. Sposób wytwarzania nowych pochodnych ben¬ zamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe lub grupy alkenylowe, a R3 oznacza prostolancu- chowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub aikiinylowa, grupe benzylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomami chloru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe alkoksykarbonylometylowa, grupe a-alkoksykarbonyloetyiowa, grupe aikoksy- metylowa, grupe bis/alkolksykarbonylo/metylowa al¬ bo grupe fenoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub grupa alkoksyiowa, a takze soli zwiazków o wzorze 1, znamienny tym, ze nitryl o wzorze 6, w którym X i n maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z Il-rz .amina o wzorze R^sjNH, w którym R1 d R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, w obecnosci chlorku glinowego, po czym powistaly zwiazek kompdekisowy poddaje sie roz¬ kladowi za pomoca wody lub /kwasu nieorganiczne¬ go, a nastepnie dziala sie silnie alkalicznym srod¬ kiem, otrzymujac pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, u; R1 5 i R2 maja wyzej podane znaczenie, po czym w celu wytworzenia pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjat¬ kiem atomu wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie pochodna benzami- 10 dyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodo¬ ru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izo- cyjanianowa lub grupe izotiocyjanianowa, po czym 15 zwiazek o wzorze 1 przeprowadza sie ewenitualnie w sól droga reakcji z kwasem.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze reakcje iriiitryjliu o wizorze 6 i Il-irz. aminy o wzorze RWNH prowadzi sie w temperaturze od tempera- 20 tury pokojowej do 60°C, ewentualnie w rozpu¬ szczalniku organicznym.
9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego Lub kwa- 25 su azotowego, w temperaturze od temperatury po¬ kojowej do 50°C, a jako srodek silnie alkaliczny stosuje sie sode zraca Obuib potas zracy, prowadzac dzialanie tym srodkiem w 'temperaturze nizszej od temperatury pokojowej. 3010.
10.Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane 35 znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru i Z ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci zasady i w tempera¬ turze od temperatury pokojowej do 250aC.
11. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczalny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, 40 znamienny tym, ze jako substacje czynna zawiera nowa pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, n oznacza licz¬ be zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózaie i oznaczaja grupy alkilowe lub grupy alkenylowe, 45 a R3 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub aikiinylowa, grupe benzylowa, ewentualnie podstawiona atomami cMo- ru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe alkoksykarbonylometylowa, grupe a-adkoksykarbo- 50 nyloetylowa, grupe alkoksymetylowa, grupe bis/- -alkoksykarbonylometylowa albo grupe fenoksyety¬ lowa, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub grupe alkoksyiowa, albo tez sól zwiazku o wzorze 1.
12. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1:1, zna- 55 mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól zwiazku o wzorze 1 i kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego, ikwasu salicylowego, kwasu wino¬ wego lub kwiasu solnego.
13. Srodek grzybobójczy wedlug zassibrz. lii, zna- 60 mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera NjN-dwuetylo-N^formylobenzamidyne lub N,N- dwaietylo-N^etoksykarbonylometylobenzamidyne.
14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych ben- zalmidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza 65 grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1122 155 47 48 i R2 oznaczaja grupy alkilowe, a R8 oznacza gru¬ pe o wizarze 2, iw którymi R4 oznacza albom wodomu, nizsza grupe alkilowa, grupe cMorowcomeityloiwa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkofasyal- kilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alki- lotiometylowa, grupe furylowa, grupe tienyldwa, nizsza grupe allkilotdo, grupe fenylotiometylDwa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa meftylowa lub grupe fenyiowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem oMorowca, grupa metylowa, gru¬ pa metofcsylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzonze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe -luib rózne i oznaiczaóa atomy wodoru* niz¬ sze grupy alkilowe, grupy cykioheksylowe, grupy an/ildinoikar/bonylowe, ewentualnie podstawione ato¬ mem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentualnie /podstawione atomem chlorowca lub grupa metylo¬ wa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w któ¬ rym R7 oznacza nizsza grupe alikilowa, grupe cy- kloheiksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe alko- ksykarbonylowa luib grupe fenoksykaribonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —SO*-R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe trójfiluorometylowa, grupe chlorometylowa lub gru¬ pe fenyiowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa metylowa, a takze soli zwiaz¬ ków o wzorze 1, znamienny tym, ze nitryl o wzo¬ nze 6, w którym X i n maja wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze RWNH, w którym R1 i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, w obecnosci chlorku glinowego, po czym powstaly zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkla¬ dowi za pomoca wody (Lub kwasu nieorganicznego, a nastepnie dziala sie silnie alkalicznym srodkiem, otrzymujac pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, po czym w celu wy¬ tworzenia pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 .ma wyzej podane znaczenie z wyjat¬ kiem atomu wodoru, a X, n, R1 i Ra maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie pochodna benzami¬ dyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodo¬ ru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izocy- janianowa luib grupe izotiocyjanianowa, po czym zwtiazek o wzonze 1 przeprowadza sie ewentualnie w sól droga reakcji z kwasem.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze reakcje nitrylu o wzorze 6 i Il-rz. aminy o wzorze R^^NH prowadzi sie w temperaturze od tempera¬ tury pokojowej do 60°C, ewentualnie w rozpy szczalnaku organicznym.
16. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje s£e rozkladowa za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego lub kwa¬ su azotowego, w 'temperaturze od temperatury po¬ kojowej do 50°C, a jako srodek solnie alkaliczny stosuje sie sode zraca lub potaz zracy, prowadzac dzialanie tym srodkiem w temperaturze nizszej od temperatury pokojowej. 17. .
17. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze pochodna benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, m, R1, i R* maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wy¬ zej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru i Z ima wyzej podane znaczenie, w obecnosci za¬ sady i w temperaturze od temperatury pokojowej do 250°C.
18. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczal¬ ny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera nowa pochodna benzajmidyny o wzo¬ rze . 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilo¬ wa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 oznaczaja grupy alkilowe, a R3 oznacza grupe o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyalkilowa, niz¬ sza grupe alkenylowa, nizsza grupe alkilotiomety- lowa, grupe furylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylowa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa me¬ tylowa lub grupe fenyiowa, ewentualnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupa metylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykioheksylowe, gru¬ py aniliinokarbonyilowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentu¬ alnie podstawione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w którym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cykloheksylówa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa lub grupe fenoksykar- bonjrlowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —S02—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe al¬ kilowa, grupe frójfluorometylowa, grupe chloro¬ metylowa lub grupe fenyiowa, ewentualnie pod- stawijona atomem cMorowca lub grupa metylowa, albo tez sól zwiazku o wzorze 1.
19. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera sól zwiazku o wzonze 1 i kwasu tereftalo- wego, kwasu adypinowego, kwasu salicylowego, kwasu winowego lub kwasu solnego.
20. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze jako substancje czynna za- zawiera N,N-dwuetylo-N'-etoksykarbonylotiokarba- moilobenzamidyne.
21. Sposób wytwarzania nowych pochodnych benzamidyny o wzorze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe me- toksylowa lub grupe dwuimetyloaminowa, n ozna¬ cza" zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, grupy alkeny- lowe, grupy cykioalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicyklicziny, który jako jeden z czlonów moze za¬ wierac atom tleniu, lub który moze byc podsta¬ wiony jedna grupa metylowa, lub dwoma grupa¬ mi metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, pro- stolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, aikenylowa lub alkinyiowa, grupe benzylowa, ewentualnie podstawiona atomami chloru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoaikilowa, grupe alkoksy- karbonylometylowa, grupe analkoksykarbonyloety- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60122155 49 50 Iowa, grupe alkoksymeljylowa, grupe bdsMkoksy- karbonylo/metyiowa albo grupe femoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub gru¬ pa alkoksylowa, wzglednie R3 ozinacza grupe p wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe eMorowoometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe aikoksy- alkilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe ailkilotiometylowa, grupe furylowa, grupe tienylb- wa, nizsza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylo-* wa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona gruipe metylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podsitawiona atomem chlorowca, grupa metylowa, grupa metoksyilowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R9 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wo¬ doru, nizsze grupy alkilowe, grupy cyMofoeksylo- we, grupy aniliinokaribonylowe, ewentualnie pod¬ stawione atomem chlorówoa lub :grupy fenylowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 ozinacza grupe oj wzorze 4, w którym R7 oznacza nizsza grupe afl- kiilowa, grupe cykloheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa lub grupe fe- noksykarbonylowa, wzglednie R3 oznacza griipe o wzorze —SO2—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alikilowa, grupe trójifluorometylowa, grupe chlorometylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa mety¬ lowa, z wyjatkiem przypadku, w którym X ozna¬ cza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe metoksylowa lub girupe dwamietyioaiminowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 lub 3, R1 i Ra sa jedna¬ kowe lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe, gru¬ py alikenylowe, grupy cykloalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy na¬ sycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze zawierac atom tlenu, lub który mo¬ ze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznaoza atom wodoru, a takze z wyjatkiem przypadku w któ¬ rym X oznacza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja grupy alkilowe lub grupy alkenylowe, a R1 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub alkimylowa, grupe ben¬ zylowa, ewentualnie podstawiona atomaimi chlo¬ ru, grupe cyjanowa, grupe cyjanaalkilowa, grupe adJkoksyfkaoijonyiometylowa, girupe aHalkoksytkairibo- nyloetylowa, ginupe alkoksyimetyiLowa, gtrupe b5s/ /afltaoJksykartoonylo/metylowa albo grupe fenoksyety- lowa, ewenitualniie podstawiona grupa alkilowa liuib grupa alkoksylowa, a takze z wyjatkiem przypad¬ ku, w którym X oznacza nizsza grupe adkilloiwa, n oznacza liczbe zero lufo 1, R1 i R2 oznaczaja girupy alkilowe, a R3 oznacza girupe o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcornetylowa, nizsza gru¬ pe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyalkilowa, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alflriloitio- metylowa, grupe furylowa, grupe tienylowa, niz¬ sza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylowa, gru¬ pe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub girupe fenylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem chlorowca, grupa metylowa, gru¬ pa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R8 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe lub .rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykloheksyilowe, gru¬ py anoliinokarbonylowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentual¬ nie podstawione atomem chlorowca lub grupa metyilowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w ikitórym R7 oznacza nizsza girupe alkilowa, grupe cyMóheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe allkoksyfcarbonylowa lufo grupe tfenoksykar- bonylowa, wzglednie R8 oznacza grupe o wzorze ^S02^RB, w którym R8 oznacza nizsiza grupe al¬ kilowa, grupe trójffluorometylowa, girupe chloro¬ metylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem chlorowca lufo girupe metylowa, a takze soli zwiazków o wzorze 1, znamienny tym, ze nitryl o wzorze 6, w którym X i n maja wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z Il-rz. amina o wzorze R^OT, w kitórym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci chlorku gli¬ nowego, po czym powstaly zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca wody lufo kwa¬ su nieorganicznego, a nastepnie dziala sde silnie a&alicznym srodkiem, otrzymujac pochodna foen- zanlidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, n, R1 i R* maja wyzej podane zna¬ czenie, po czym w celu wytworzenia pochodnej benzamidyny o wzorze 1, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a X, n, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sde pochodna benzamdidyny o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3—Z, w którym R3 ma wy¬ zej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a Z oznacza atom chlorowca, grupe izocyjania- nowa lub grupe izotiocyjanianowa, po czym zwia¬ zek o wzorze 1 przeprowadza sie ewentualnie w sól droga reakcji z kwasem.
22. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze reakcje ni/brylu o wzorze c i Il-rz. aminy o wzorze RJR2NH prowadzi sie w temperaturze od temperatury pokojowej do 60°C, ewentualnie w rozpuszczalniku onganiicznym.
23. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze zwiazek kompleksowy poddaje sie rozkladowi za pomoca kwasu solnego, kwasu siarkowego lufo kwasu azotowego, w temperaturze od temperatury pokojowej do 50°C, a jako srodek silnie alkalicz¬ ny sitosuje sie sode zraca lufo potaz zracy, pro¬ wadzac dzialanie tym srodkiem w temperaturze nizszej od temperatury pokojowej. '
24. Sposób wedlug zastrz. 2il, znamienny tym, ze pochodna benzamidyny o wizorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, a X, m, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R3^Z, w którym R3 ma wy¬ zej podiane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru i Z ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci za¬ sady i w temperaturze od temperatury pokojowej do 250°C.
25. Srodek grzybobójczy zawierajacy dopuszczal¬ ny w rolnictwie obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czyn- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60122 155 51 52 na zawiera nowa pochodna benzyniidyny o wzo¬ rze 1, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, atom chlorowca, grupe meitoksylowa Lub grupe diwumetyloaminowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaiczia- ja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, grupy cy- kloalikilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspól¬ nie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicykliczny, który jako jeden z czlonów moze zawierac aitom tleniu, lub który moze byc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, a R3 oznacza atom wodoru, pirostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub alki- nylofwa, grupe benzylowa, ewentualnie podstawio¬ na atomami chloru, grupe cyjamowa, grupe cyja- noalikilowa, gnupe alkoJksykarbonylometylowa, gru¬ pe a-alkoiksytearbonyloetylowa, gnupe aikoksyme- tydowa, grupe bLs/alkoksykarbonylo/metylowa al¬ bo grupe fenoksyeftyiowa, ewentualnie podstawio¬ na grupa alkilowa lub grupa alkoksylowa, wzgle¬ dnie R3 oznacza grupe o wzorze 2, w którymi R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, gru¬ pe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyalkilowa, nizsiza gnupe alke- nyjlowa, nizsiza gnupe alkiilotiometylowa, grupe fu- rylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe alkilotio, grupe fenylotiometylowa, grupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub gru¬ pe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa metylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R6 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy al¬ kilowe, grupy cykloheksylowe, grupy anilinokar- bonylowe, ewentualnie podstawione latomeim chlo¬ rowca lub grupy fenylowe, ewentualnie podsta¬ wione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w któ¬ rym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cy- kloheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe al- koksykarbonylowa lub grupe fenoksykarbonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze —SO2—R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe alkilowa, gru¬ pe trójfiuorometyIowa, grupe chlorometylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa metylowa, z wyjatkiem przy¬ padku, w którym X oznacza nizsza grupe alkilo¬ wa, atom chlorowca, grupe metoksylowa lub' gru¬ pe dwumetyloaminowa, n oznacza liczbe zero, 1, 2 lub 3, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja grupy alkilowe, grupy alkenylowe, grupy «cykioalkilowe lub grupy fenylowe, wzglednie wspólnie z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza 5—7 czlonowy nasycony pierscien alicy¬ kliczny, który jako jeden z czlonów moze zawie¬ rac artom itlenu, lob Jkitóry moze ibyc podstawiony jedna grupa metylowa lub dwoma grupami mety¬ lowymi, a R3 oznacza atom wodoru, a takze z wyjatkiem przypadku, w którym X oznacza niz¬ sza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja gru¬ py alkilowe lub grupy alkenylowe, a R3 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkilowa, alkenylowa lub alkinylowa, grupe benzylowa, e- wentualnie podstawiona atomami chloru, grupe cyjanowa, grupe cyjanoalkilowa, grupe alkoksy- karbonylometylowa, grupe a-alkoksykarbotnyloety- lowa, grupe alkoksymetylowa, grupe bis/alkoksy- karbonylo/metylowa albo grupe fenoksyetylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub gru¬ pa alkoksylowa, a takze z wyjatkiem przypadku, w którym X oznacza nizsza grupe alkilowa, n oznacza liczbe zero lub 1, R1 i R2 oznaczaja gru¬ py alkilowe, a R3 oznacza grupe o wzorze 2, w którym R4 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcometylowa, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkoksyaikilowa, niz¬ sza grupe alkenylowa, nizsza grupe alkilotiomety- lowa, grupe furylowa, grupe tienylowa, nizsza grupe alkilotio^ grupe tfenyloitiometyiowa, gonupe fenoksylowa, ewentualnie podstawiona grupa me¬ tylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupa metylowa, gru¬ pa metoksylowa lub grupa nitrowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 3, w którym R5 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze grupy alkilowe, grupy cykloheksylowe, gru¬ py anilinokarbonylowe, ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub grupy fenylowe, ewentu¬ alnie podstawione atomem chlorowca lub grupa metylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wzorze 4, w którym R7 oznacza nizsza grupe alkilowa, grupe cykloheksylowa, grupe benzylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa lub grupe fenoksykar¬ bonylowa, wzglednie R3 oznacza grupe o wizorze —S02-l-R8, w którym R8 oznacza nizsza grupe al¬ kilowa, grupe trójfiuoronietylowa, grupe chloro¬ metylowa lub grupe fenylowa, ewentualnie pod¬ stawiona atomem chlorowca lub grupa metylo¬ wa albo tez sól zwiazku o wzorze 1.
26. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 25, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sól zwiazku o wzorze 1 i kwasu tereftalowego, kwasu adypinowego, kwasu salicylowego, kwasu winowego lub kwasu solnego.
27. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 25, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynma zawiera N,N-dwuetylo-N'-bis/etoksykarbonylo/metyloben- zamidyne lub N,N-dwu-n-propylo-N'-metylo-o-me- tylobenzamidyne. 10 15 20 25 30 35 40 45 50122 155 x"^nJ /R' ifizór 1 O /Yztf/-3 -C-R 4 O -C-NH-R7 u S Wzór 4 Xn N-R* R1 Xn Wzór S~ \, :v ^C-N<"-(Y)m <* VCN Wzór 6 Xn -o Wa*- w O- Wzór / \ Wzór n -rP\ n^C/- P •C? -® Wzór 12 ¦N Wzcr /3 Wzór W CH, CH CK /VZ<&- /5 CH, ~CKh(J WZ0/- Wzór W Wzór I' /CH3 CH3 ^^ # /CH3 Qj.„. CH" '2n5 W^a i^ / \X Wzór23122 155 CHp CHp/ (^ Cl^ Cl CL Wzór 24 V \ =r ci- ttcór 27 Wzór 25 ,ci ^l Wzór 30 Br O Wzór 32 CH CH, 3\ N // W Wzór 35 Wzór 28 \ci Wcór 2S Cl Wzór 29 flzór 33 Wzór 31 Wzór 34 Wzór 36 Wzór 37 /OH Wzór 40 (TTy-COOH fiyCOOH Wzór 38 Wzór 39 Wzór 44 /OCOCH3 ^J^COOH Wzór 41 Wzór 43 COOH COOH Wzór 45 ocC00H V^COOH Wzór 46 CH r% 3 \= Wzór 47 S03H122 155 C*H„-Q-SAH WLOr 48 0-SO3H c Yizór 50 CH2COOH HO-C-COOH CH2COOH Yizór 49 OH ^ ^ a CH Yizór 51 Yizór 52 CC2H5 -CHjOtfK 7 CH3 -CH2CH£M^J Yizór 53 Yizór 54 cHrO Yizór 55 -CH2-^Q^Cl Wzór 56 o Y\'Z0r 57 o Yizór 59 -?Oa o Wzór i8 OCH3 0 cchlshQ 0 Yizór 61 -c II o ^y /^zc)r & Wafr 63 -co II o II ° o OH3 A CH3 Wiór 65 Ol N02 -c-t5 -CNHCNH-O 0 O122 155 -CNHCNH-^^ ii li O O Wzór 67 -C-NH^ o ci Wzór 69 -CNH-/ XX Wzór GQ ¦c^^3 O ^CH, Wzór 70 -CNH^CH3 -CNH^H) 0 ,., „. O Wzór 71 -cnh^h) s Wzór 73 Wzór 75 Wzór 72 CNHCH2-^3 Wzór 74 S02-C^CH3 -SOj^^Cl MzOr 77 Wzór 76 -S02^Q^Br Wzór 78 - CNHCO -4~S ¦ li li \=/ s o Wzór 79 CN R\ Wzór 6 R 1/ NH Xn NH-AICI3r1 C-N Schemat Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 519/83 Cena 100 zl PL PL PL
PL1980221874A 1979-02-08 1980-02-07 Method for manufacturing novel derivatives of benzamidine and fungicidegicid PL122155B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1283079A JPS55105603A (en) 1979-02-08 1979-02-08 Amidine compound and agricultural and horticultural germicide
JP9870079A JPS5622704A (en) 1979-08-03 1979-08-03 Agricultural and horticultural germicide
JP10123779A JPS5626803A (en) 1979-08-10 1979-08-10 Antibacterial for agriculture and horticulture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL221874A1 PL221874A1 (pl) 1980-12-01
PL122155B1 true PL122155B1 (en) 1982-06-30

Family

ID=27280007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980221874A PL122155B1 (en) 1979-02-08 1980-02-07 Method for manufacturing novel derivatives of benzamidine and fungicidegicid

Country Status (10)

Country Link
AU (1) AU5515380A (pl)
BR (1) BR8000803A (pl)
DE (1) DE3004513A1 (pl)
DK (1) DK52380A (pl)
ES (1) ES489059A0 (pl)
FR (1) FR2448527A1 (pl)
GB (1) GB2042528B (pl)
IT (1) IT1193917B (pl)
NL (1) NL8000765A (pl)
PL (1) PL122155B1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1153988B (it) * 1981-10-05 1987-01-21 Medea Res Srl Composizioni ad attivita' antimicrobica
EP0113108B1 (en) * 1982-12-28 1987-07-29 Ube Industries, Ltd. Benzamidine group compounds and agricultural fungicidal compositions containing the same
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
DE69839323T2 (de) 1997-12-09 2009-04-09 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Via Keto-Enol-Tautomerie auf Stimuli reagierendes Polymer
US7652146B2 (en) * 2004-02-06 2010-01-26 Bristol-Myers Squibb Company Process for preparing 2-aminothiazole-5-carboxamides useful as kinase inhibitors
CN113880780B (zh) * 2021-09-18 2024-10-11 西北农林科技大学 苯甲脒类衍生物、制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
GB2042528A (en) 1980-09-24
ES8107171A1 (es) 1980-12-01
AU5515380A (en) 1980-08-14
BR8000803A (pt) 1980-10-29
ES489059A0 (es) 1980-12-01
PL221874A1 (pl) 1980-12-01
DE3004513A1 (de) 1980-08-21
NL8000765A (nl) 1980-08-12
DK52380A (da) 1980-08-09
GB2042528B (en) 1983-05-25
IT1193917B (it) 1988-08-31
FR2448527A1 (fr) 1980-09-05
IT8019770A0 (it) 1980-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2530590B2 (ja) 殺菌・殺カビ剤
US3937840A (en) Compositions and methods of combatting bacteria and fungi using 2-methylbenzanilide derivatives
DD144498A5 (de) Verfahren zur verringerung von herbizidschaeden
US3472866A (en) Substituted benzimidazole compounds
DE2744137A1 (de) Neue benzolsulfonamid-derivate
DE2741437C2 (pl)
EP0083648B1 (en) S-benzyl thiolcarbamates and their use in controlling weeds in rice fields
PL122155B1 (en) Method for manufacturing novel derivatives of benzamidine and fungicidegicid
DE2409011A1 (de) 2,4-dimethyl-3-carbox anilido-furanverbindungen, verfahren zur herstellung derselben und pflanzenschutzmittel mit einem gehalt derselben
CH637386A5 (de) Benzoxazol- und benzothiazolderivate.
JPS5838422B2 (ja) 置換シクロプロピルメトキシアニライド及び除草組成物
JPS61257960A (ja) スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤
JPS605593B2 (ja) イミダゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤
DE2447095A1 (de) Harnstoffphosphonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA1098531A (en) Sulphonanilides
PL69661B1 (pl)
EP0175332B1 (en) Herbicide compositions of extended soil life
US3532488A (en) N-cyclo-hexyldithiocarbamates as selective herbicides in rice
US3705914A (en) Pesticidal carbamate derivatives of naphthaquinones
DE2451899A1 (de) Triazindionverbindungen
JPS6281301A (ja) イミダゾリニル−ピリジンに基づく殺菌・殺カビ剤
DE2727614A1 (de) N,n&#39;-bis-carbaminsaeure-sulfid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1810581C3 (de) N-Acyl-p-dialkylamino-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von phytopathogene Pilzen
DE2260763B2 (de) Bekämpfung von schädlichen Organismen mit Dihalogenpropansulfonsäureesterderivaten
DE2408234A1 (de) Isothiazolylharnstoffe