JPS605593B2 - イミダゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なィミダゾ−ル議導体およびそれらの塩類
、ならびに農園芸用殺菌剤としてのそれらの使用に関す
る。 更に詳しくは本発明は一般式〔１〕〔式中、Ｒ，はナフ
チル基、アリールアルキル基「シクロアルキル基、シク
ロアルキルアルキル基、アルキル基、低級アルケニル基
、低級アルコキシ低級アルキル基またはフェニルチオ低
級アルキル基またはフェニル基を示し、このフェニル基
は５個までの同一もしくは相異なったハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルケニル基
、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルケニルオキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキ
ルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級ア
ルキルカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ハロ
ゲン置換フェノキシ基、フヱニルチオ基、低級アルキル
置換フヱニルチオ基もしくはニトロ置換フェニルチオ基
から選ばれる基で置換されていてもよく、Ｒ２はアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、低級アルキルチオ
低級アルキル基、フヱノキシ低級アルキル基、フェニル
チオ低級ァルキル基、モノあるし、はジ低級アルキルア
ミノ低級アルキル基、低級アルキル基（ｎは２〜６の整
数を示す）、低級アルキルカルボニル基、フェニルカル
ボニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル
基、ハロゲン化低級アルキル基、シアノ低級アルキル基
、低級アルコキシカルボニル低級ァルキル基、低級ァル
キルチオカルボニル低級ァルキル基、アリールアルキル
基、低級アルキルカルボニル低級アルキル基、フェニル
カルボニル低級アルキル基、ナフチル基、フルフリル基
またはフェニル基を示し、このフェニル基はハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基もしくは低級アルキル基で置換
されていてもよく、×は酸素原子または硫黄原子を示し
、Ｙは直鎖状もしくは分枝状の低級アルキレン基もしく
は低級アルケニレン基を示し、前記低級アルキレン基は
ハロゲン原子、低級アルコキシ基、シアノ基、フェニル
基、ハロゲン置換フェニル基、ニトロ置換フェニル基、
低級アルキル置換フェニル基もしくはトリフルオロメチ
ル置換フェニル基によって置換されていてもよい〕で表
わされるィミダゾール誘導体またはその塩類、およびこ
れらの１種または２種以上を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農園芸用殺菌剤に関する。 本発明者らは低毒性で安全性に優れ、且つ汎用性のある
殺菌剤を開発するためにイミダゾール誘導体を多数合成
し、その実用性について鋭意検討した。 その結果、前記一般式〔１）で示される新規なィミダゾ
ール誘導体およびそれらの無機酸塩、有機酸塩および金
属鍔塩などの塩類が農園芸用殺菌剤として極めて優れた
性質を有することを見し、出した。これまでィミダゾー
ル−１ーィル脂肪酸のェステル類およびアニリド類が農
園芸用殺菌剤として使用できることは特関昭５２−２７
７６７号公報において知られている。 しかしながら、本発明により提供されるイソアミドおよ
びイソチオアミド類は文献未敦の新規な化合物である。
また本発明のこれら化合物の殺菌活性は従来既知の化合
物に比較して著しく優れている。すなわち、本発明の化
合物は幅広い抗菌力を有し、広汎な植物病害に対して防
除効果を示す。特に、禾殻類ではムギ類の銭病、うどん
こ病、ィネおよびトウモロコシのごま築枯病、豆類では
大豆およびソラマメの銭病、インゲンマメの炭痕病、野
菜類ではキュウリ、スイカ、ナス、ピーマンなどのうど
んこ病、キュウリ、スイカおよびメロンの炭損病、そし
てネギの銭病などに有効であり、また果樹類ではリンゴ
の赤星病、黒星病、うどんこ病、ナシの赤星病、黒星病
、ブドウの銭病、晩腐病などに対して低薬量で高い防除
効果を示す。また種子消毒剤として使用した場合にはィ
ネごま葉枯病、ィネばか苗病、ムギ類の黒樋病、なまぐ
さ黒穂病などに優れた効果を有する。さらに本発明の化
合物は従釆化合物に比べてこれら病害に優れた予防的効
果を示す上に治療的にも高い効果を示す。これまで植物
病害に対して実用上十分な治療効果を有する化合物は少
なく、ましてや予防および治療の両方に高い効果を有す
る薬剤はほとんどみられない。また本発明の化合物は強
力な抗菌作用を有するが、有用植物に対する薬害はほと
んどみられず、人畜毒性や魚毒性もなく安全に使用でき
る。このように本発明の化合物は農園芸用殺菌剤として
安全性に優れ、各種病害に予防的にも治療的にも高い防
除効果を示すので農園芸分野で大いに貢献するものと考
えられる。本発明の〔１〕式化合物は次の反応（ａ）、
（ｂ）または（ｃ）の方法によって製造することができ
る。 反応式（ａ） 一般式

〔０〕にいおいてＲ，およびＹは前記と同じ意味
を有し、そしてＡはハロゲン原子、ィミダゾール基、ア
ルキルスルホン酸基またはアリールスルホン酸基を示す
。 一般式〔ロ〕の化合物は一般式〔１〕の化合物と同様に
ィミダゾール基を含有するので、無機酸塩、有機酸塩あ
るいは金属錯塩などの型で使用することもできる。一般
式〔ｍ〕においてＸおよびＲ２は前記と同じ意味を有す
る。これらの化合物はアルコールまたはメルカプタン類
であり、いずれも既知の方法により容易に製造すること
ができる。反応式（ａ）により化合物

〔０〕と化合物〔
Ｍ〕との反応に際しては、溶媒の使用は必須ではないが
通常は有機溶媒を使用するのが好まし〈、場合によって
は化合物〔ｍ〕を溶媒として使用してもよい。 有機溶媒としては炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、ェステル類、ケトン類、ニトリル類、酸ア
ミド類またはジメチルスルホキシドなどが使用できる。
酸結合剤は化合物

〔０〕および〔１〕が塩基であるから
必ずしも使用しなくてもよいが必要によりトリェチルア
ミンおよびピリジンなどの有機ァミン類または炭酸カリ
ウムなどの無機塩基を使用することができる。また式〔
ｍ〕の化合物を金属ナトリウム、金属カリウム、ナトリ
ウムアミドあるいは水素化ナトリウムなどであらかじめ
ナトリウム塩あるいはカリウム塩などにして使用するこ
ともできる。反＊応は室温でも進行するが、加温すると
短時間で反応を完結させることができる。反応終了後は
酸結合剤を使用した場合は反応液中に析出した酸結合剤
の塩類を炉別し、炉液の溶媒を留去すれば本発明の化合
物を得ることができる。また場合によってはベンゼン、
クロロホルム、エーテルまたはテトラヒドロフランなど
の溶媒と水を加え、有機層を分取しそして有機溶媒を蟹
去することによって目的物を得ることができる。反応式
（ａ）による本発明の化合物の製造法は実施例１〜６に
示されている。反応式（ｂ） 一般式〔Ｗ〕においてＲ，、Ｘ、Ｒ２およびＹは前記と
同じ意味を有しそしてＢはハロゲン原子「アルキルスル
ホン酸基またはアリールスルホン酸基を示す。 式〔Ｖ〕の化合物はィミダゾールであって両性物質であ
り、アルカリ金属塩などのアニオン型の塩としてもまた
無機酸塩、有機酸塩および金属鍔塩などのカチオン型の
塩の型でも使用できる。反応式（ｂ）により化合物〔Ｗ
〕と化合物〔Ｖ〕を反応させるに際しては、溶媒を使用
しなくてもよいが通常は有機溶媒を使用するのが好まし
く、場合によっては式〔Ｖ〕の化合物を溶媒として使用
してもよい。 有機溶媒としては炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類「 ェステル類、ケトン類、ニトリル類「ア
ルコール類、酸アミド類またはジメチルスルホキシドな
どが使用できるが、樋性溶媒は反応時間を短縮する効果
がある。酸結合剤は化合物〔Ｖ〕が塩基であるから必ず
しも使用しなくてもよいが、トリヱチルアミンおよびピ
リジンなどの有機アミン類または炭酸カリウムなどの無
機塩基を使用することができる。また式〔Ｖ〕の化合物
を金属ナトリウム、金属カリウム、ナトリウムアミドあ
るいは水素化ナトリウムなどであらかじめ塩類として使
用することもできる。反応は室温でも進行するが、加温
すると反応時間を短縮することができる。反応終了後は
酸結合剤を使用した場合反応液中に析出した酸結合剤の
塩類を炉則し、次いで炉液の溶媒を留去すれば本発明の
化合物を得ることができる。 また場合によってはベンゼン、クロロホルム、エーテル
およびテトラヒドロフランなどの溶媒と水を加えて有機
層を分取し、有機溶媒を留去することによって目的物を
得ることができる。反応式（ｂ）による本発明の化合物
の製造法は実施例７および実施例８に示されている。反
応式（ｃ） 一般式〔Ｗ〕においてＲ，、×およびＹは前記と同じ意
味を有する。 また式〔の〕の化合物はィミダゾールを含有するので無
機酸塩、有機酸塩あるいは金属錯塩の形で使用すること
もできる。−般式〔肌〕においてＲ２は一般式〔１〕と
同じ意味を有し、Ｄはハロゲン原子、アルキルスルホン
酸基またはアリールスルホン酸基を示し、いずれもそれ
自体既知の方法によって容易に製造できる。反応式（ｃ
）による一般式〔１〕の化合物の製造法は特に式〔の〕
においてＸが硫黄原子である場合には有利に遂行するこ
とができる。反応式（ｃ）による式〔Ｗ〕の化合物と式
〔肌〕の化合物とを反応させるに際しては溶媒を使用し
なくてもよいが、通常は有機溶媒を使用するのが好まし
く、場合によっては式〔Ｗ〕の化合物を溶媒として使用
してもよい。有機溶媒としては炭化水素類、ハロゲン化
炭化水素類、エーテル類、ェステル類、ケトン類、ニト
リル類、アルコール類またはジメチルスルホキシドなど
が使用できるが、極性溶媒は反応時間を短縮する効果が
ある。鞍結合剤は式〔Ｗ〕の化合物が塩基であるから使
用しなくてもよいが通常はトリェチルアミンおよびピリ
ジンなどの有機アミン類または炭酸カリウムなどの無機
塩基を使用するのが好ましい。また式〔Ｗ〕の化合物を
金属ナトリウム、金属カリウム、ナトリウムアミド、水
素化ナトリウムあるいは金属ァルコラートなどであらか
じめ塩類の形にして使用することもできる。反応は室温
でも進行するが、加溢すると反応を短時間で完結させる
ことができる。反応終了後は酸結合剤を使用した場合、
反応液中に析出した酸結合剤の塩類を炉別しそして炉液
の溶媒を留去すれば本発明の化合物を得ることができる
。また場合によってはベンゼン、クロロホルム、エーテ
ルおよびテトラヒドロフランなどの溶媒と水を加えて有
機層を分取し次いで有機溶媒を留去することによっても
得られる。反応式（ｃ）による本発明の化合物の製造法
は実施例９に示されている。 本発明の化合物である式〔１〕の化合物の塩類としては
無機酸塩、有機酸塩および金属鍔塩を包含する。 無機酸として使用できるものはハロゲン化水素酸、硫酸
、硝酸、過塩素酸、燐酸およびスルフアミン酸などが挙
げられる。 無機酸塩の製造は化合物〔１〕を水あるいは有機溶媒な
どに溶解あるし、は懸濁させ、理論量の酸をそのままか
または有機溶媒で希釈して加えることによって行われる
。また酸類がガス状で得られるものは直接吹き込むこと
によっても得られる。反応は一般に迅速であり室温また
は冷却下で進行するが、場合によっては加温することも
できる。無機酸塩類が結晶として析出した場合、炉過に
より本発明の化合物を分取することができるが場合によ
っては溶媒などを留去することによって本発明の化合物
を得る無機酸塩の製造例を実施例１０〜１２に示した。
塩形成のための有機酸として使用できるものは置換また
は非置換の飽和または不飽和脂肪酸、アリールカルボン
酸、アルキルあるいはアリールスルホン酸、モノあるし
、はジ置換のアルキルあるいはアリールスルフアミン酸
、硫黄同族体も含めて燐酸あるいは亜燐酸のェステル類
あるいはアミド類のようなものが挙げられる。 具体的な酸類としては例えば蟻酸、酢酸くアクリル酸、
モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、シァ
ノ酢酸、袴酸、マロン酸、マレィン酸、フマール酸、こ
はく酸、りんご酸、グリオキザール酸、ピルビン酸、安
息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、２・４・６ートリニトロ
安息香酸、メタンスルホン酸、オクチルスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルヱンスルホン酸、ジメチルスル
フアミン酸、シクロヘキシルスルフアミン酸、フェニル
スルフアミン酸、０・０ージェチル燐酸、０・０ージェ
チルモノチオ燐酸、０・０ージェチルジチオ燐酸、０−
エチルーフェニルホスホン酸、０−エチル燐酸あるいは
フェニルホスホン酸などがある。有機酸の塩類の製造は
式〔１〕の化合物を水あるいは有機溶媒に溶解あるいは
懸濁させ、理論量の酸を必要によっては水あるいは有機
溶媒に希釈して添加することにより達成される。反応は
一般に迅速で室温または冷却下でも進行するが、必要な
場合加溢することもできる。有機酸の塩類が結晶として
析出する場合には炉過により本発明の化合物を分取する
ことができる。場合によっては溶媒などを留去すること
によって本発明の化合物が得られる。有機酸塩類の製造
例を実施例１３〜１５に示した。金属塩類の陽イオンと
しては銅、マンガン、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、
アルミニウム、銀、マグネシウム、錫、カルシウムなど
の陽イオンが使用でき、また陰イオンとしては塩素、臭
素、沃素、弗素、硫酸、硝酸あるいは燐酸などの無機陰
イオン、あるいは蟻酸、酢酸「 メタンスルホン酸ある
いはトルェンスルホン酸などの有機陰イオンが使用でき
る。金属錆塩の製造は式〔１〕の化合物と金属塩類とを
通常は不活性溶媒中で混合することにより行なわれる。
不活性溶媒としては水、メタノール、アセトニトリル、
ジオキサン、エーテル、ジクロルメタン、クロロホルム
あるいはへキサンなどが使用される。式〔１〕の化合物
と金属塩類とはモル比で化学量論的に近く混合するのが
もっとも適当であり、使用する金属腸イオンによっては
配位子の異なる２種の錆体を得ることができる。反応は
通常は常温で進行し特に加温する必要はない。金属錆塩
が結晶として析出する場合炉週により本発明の化合物を
分取することができる。場合によっては溶媒などを蟹去
することによって本発明の化合物が得られる。金属鍔塩
の製造例を実施例１６〜２０に示した。実施例 １ 化合物Ｎｏ．１の製造 ィミダゾール−１−イル酢酸フヱニルィミドィルクロリ
ド塩酸塩２５．６夕とメタノール１００の‘との混合物
に、氷水冷下で金属ナトリウム４．６夕およびメタノー
ル５０の‘より調製したナトリウムメトキシドのメタノ
ール溶液を総加した。 室温で３庇ご鷹洋後、析出した塩を吸引炉過により除い
た。炉液を減圧で濃縮するとィミダゾールー１ーイルィ
ソ酢酸アニリド○ーメチルヱーテルが淡黄色油状物とし
て１９．８夕の量で得られた。シリカゲルカラムクロマ
トグラフで精製すると無色油状物となり、ｎ客＝１．５
７３８を示した。実施例 ２ 化合物Ｎｏ．１０２の製造 ィミダゾール−１−ィル酢酸−２・４′ージクロルフェ
ニルィミドイルクロリド塩酸塩３２．５夕、ベンジルメ
ルカプタン１２．４夕およびアセトニトリル２００泌の
混合物に、氷水冷下でトリェチルアミン２１．０夕を滴
下した。 室温において１０分間渡洋後、反応液に水およびベンゼ
ンを加えそして有機層を分取した。有機層をＩＮ水酸化
ナトリウム水溶液、次いで水で洗糠後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとィミダゾー
ルー１−ィルィソチオ酢酸−２′・４−ジクロルアニリ
ドＳーベンジルェーテルが淡黄色油状物として３１．６
夕の量で得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフで
精製すると無色油状物となりｎ登３＝１．６４１１を示
した。実施例 ３ 化合物Ｎｏ．１１５の製造 ィミダゾールー１ーィル酢酸−２・４ージクロルフヱニ
ルイミドイルイミダゾール３２．０夕とｐークロルベン
ジルメルカプタソ１６．０夕とをアセトニトリル１５０
の‘に溶解しそして得られる溶液を３０分間還流した。 冷却後反応液に水およびベンゼンを加えそして有機層を
分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム次いで水で洗
液後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
留去するとィミダゾール−１ーィルィソチオ酢酸−２′
・イージクロルアニリドＳ−ｐークロルベンジルエーテ
ルが淡黄色結晶として得られた。ｎーヘキサンノアセト
ンの混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり融点９４〜
９５ｑｏを示した。実施例 ４ 化合物Ｎｏ．１３１の製造 Ｑーィミダゾール−１ーィルプロピオン酸一２′。 ４′−ジクロルフエニルイミドイルクロリド３０．３夕
、ｎ−プロピルメルカブタン８．０夕およびアセトン１
００泌の混合物に無水炭酸カリウム１４．０夕を加えそ
して１時間還流した。 冷却後反応液に水およびベンゼンを加えそして有機層を
分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム水溶液次いで
水で洗総後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で
溶媒を留去するとＱ−ィミダゾールーイソチオプロピオ
ン酸−２・４′ージクロルアニリドＳ−ｎープロピルェ
ーテルが黄色油状物として３１．１夕の量で得られた。
シリカゲルカラムクロマトグラフで精製すると淡黄色油
状物となりｎ色３＝１．５９２８を示した。実施例 ５ 化合物Ｎｏ。 １８１の製造 ィミダゾール−１ーィルー酢酸−４′−クロル−２ート
リフルオルメチルフエニルイミドイルイミダゾール３５
．４夕をｎーブタノール１００の‘に溶解しそして得ら
れる溶液を５時間還流した。 減圧下でｎーブタノールを除いた後、水およびベンゼン
を加えそして生成する有機層を分取した。有機層をＩＮ
水酸化ナトリウム次いで水で洗糠後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を蟹去するとィミダゾール
−１−ィルィソ酢酸−４′ークロルー２′ートリフルオ
ルメチルアニリド○−ｎーフチルェーテルが淡黄色油状
物として２９．蛾の量で得られた。シリカゲルカラムク
ロマトグラフで精製すると無色油状物となりｎ色３＝１
．５９００を示した。実施例 ６ 化合物Ｎｏ．１９５の製造 Ｑーィミダゾールー１−ィルフェニル酢酸−４′ークロ
ル−２′ートリフルオルメチルフエニルイミドイルクロ
リド３９．８夕、エチルメルカプタン７．Ｍおよびアセ
トニトリル１５０の‘の混合物にトリェチルアミン１１
．０９を滴下した。 室温で１時間擬拝した後、反応液に水およびベンゼンを
加えそして生成する有機層を分取した。有機層をＩＮ水
酸化ナトリウム水溶液次いで水で洗糠後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。減圧下で溶媒を蟹去するとはーイミ
ダゾール−１一イルイソチオフエニル酢酸−４′ークロ
ル−２′−トリフルオルメチルアニリドＳ−エチルエー
テルが黄色油状物として３９．０夕の量で得られた。シ
リカゲルカラムクロマトグラフで精製すると淡黄色油状
物となりｎ色３＝１．５９４６を示した。実施例 ７ 化合物Ｎｏ．８５の製造 金属ナトリウム２．３夕およびｎープロパノ−ル２００
の‘より調整したナトリウムｎープロポキシドの溶液に
ィミダゾール６．８夕を加えそして得られる混合物を３
０分間還流した。 冷却後、クロルイソ酢酸−２′・４′−ジクロルアニリ
ド○−ｎープロピルェーテル２８．１夕を加えて２時間
還流した。冷却後析出した塩を吸引炉過して除いた後、
炉液を減圧下で濃縮するとィミダゾールー１ーィルィソ
酢酸−２′・４−ジクロルアニリド○−ｎープロピルェ
ーテルが淡黄色油状物として２９．０夕の量で得られた
。シリカゲルカラムクロマトグラフで精製すると無色油
状物となりｎ客＝１．５６８６を示した。実施例 ８化
合物Ｎｏ．１８６の製造 クロルィソチオ酢酸−４′ークロルー２′ートリフルオ
ルメチルアニリドＳ−ペンジルエーテル３７．８夕およ
びイミダゾール１４．０夕をジメチルホルムアミド１０
０の‘に溶解し、そして得られる溶液を１００ｏｏで２
時間反応させた。 冷却後、反応液に水およびベンゼンを加えそして生成す
る有機層を分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液次いで水で洗練後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。減圧下で溶媒を留去するとィミダゾールー１−ィルィ
ソチオ酢酸一４′ークロル−２′−トリフルオルメチル
アニリドＳーベソジルェーテルが淡黄色油状物として３
８．５夕（９４％）の量で得られた。シリカゲルカラム
クロマトグラフで精製するとｎ色３＝１．５７９２を示
した。実施例 ９ 化合物Ｎｏ．１２０の製造 イミダゾールー１−イル酢酸−２′・４′ージクロルア
ニリド２８．６夕を金属ナトリウム２．３夕およびエタ
ノール１００の【より調製したナトリウムェトキシドの
エタノール溶液に加えた。 この混合物にｐ−メチルベンジルクロライド１４．１夕
をエタノール３助けこ溶解した溶液を加えそしてこの混
合物を３０分間還流した。冷却後、生成した塩を吸引炉
過により除き、炉液を減圧濃縮するとィミダゾール−１
−ィルイソチオ酢酸−２′・４′ージクロルアニリドＳ
一ｐ−メチルベンジルェーテルが淡黄色結晶として３８
．２夕の量で得られた。シクロヘキサン／アセトンの混
合溶媒で再結晶すると白色結晶となり融点７７〜７８．
５℃を示した。実施例 １０ 化合物Ｎｏ．１０３の製造 ィミダゾール−１−ィルィソチオ酢酸−２′・ページク
ロルアニリドＳーベンジルエーテル３．８夕をァセトン
５０の‘に溶解し、この溶液に則塩酸溶液２の‘を加え
た。 混合物を室温に１時間放置後析出した結晶を炉別し、ア
セトソで洗膝するとィミダゾールー１−ィルィソチオ酢
酸ーズ・４ージクロルアニリドＳーベンジルェーテル塩
酸塩が白色結晶として３．５夕の量で得られた。このも
のは融点１１４〜１１５．５ｑｏを示した。実施例 １
１ 化合物Ｎｏ．１１６の製造 ィミダゾール−１ーィルィソチオ酢酸−２′・４′−ジ
クロルアニリドＳ−ｐ−クロルベンジルエーテル４．１
夕をジオキサン５０の【に溶解しそしてこれに８５％燐
酸１．５夕を加えた。 混合物を室温に１時間放置した後、析出した結晶を炉別
しそしてジオキサンで洗練するとィミダゾール−１−ィ
ルィソチオ酢酸−２′・４′ージクロルアニリドＳ一Ｐ
−クロルベンジルェーテル燐酸塩が白色結晶として４．
５夕の量で得られた。このものは融点１５８〜１５９．
５ｏ０を示した。実施例 １２ 化合物Ｎｏ．１６０の製造 スルフアミン酸１．０夕を水１００の‘に溶解した液に
蝿辞しながらィミダゾールー１ーイルイソチオ酢酸−２
′・４′−ジメチルアニリドＳーヱチルェーテル２．７
夕を加えた。 室温において１０分間燈拝した後析出した結晶を炉昇り
しそして水で洗滴後乾燥するとィミダゾール−１−ィル
ィソチオ酢酸−２′・４′ージメチルアニリドＳ−エチ
ルエーテルスルフアミン酸塩が白色結晶として３．３夕
の量で得られた。このものは融点１４０〜１４ｒＣを示
した。実施例 １３化合物Ｎｏ．８６の製造 ィミダゾール−１ーィルィソ酢酸−２１４′ージクロル
アニリド○一ｎープロピルエーテル３．１夕をジオキサ
ン１００私に溶解し、そして得られる溶液に鷹拝しなが
らｐートルェンスルホン酸１水和物２．０夕を加えた。 室温においては３粉ご間鷹梓後析出した結晶を炉別しそ
してジオキサンで洗孫するとィミダゾール−１ーィルィ
ソ酢酸−２′・４ージクロルアニリド○一ｎープロピル
エーテルｐートルェンスルホン酸塩が、白色結晶として
４．４夕の量が得られた。このものは融点１７５〜１７
６．５午０を示した。実施例 １４ 化合物Ｎｏ．１０５の製造 ィミダゾール−１ーィルィソチオ酢酸−２′・４ージク
ロルアニリドＳ−ペンジルエーテル３．８夕をエーテル
５０叫に溶解し次いでそれに蟻酸５．０夕を加えた。 冷蔵庫に１日放置後析出した結晶を炉別し次いで少量の
エーテルで洗膝するとイミダゾール−１ーィルイソチオ
酢酸−２′・４−ジクロルアニリドＳーベンジルェーテ
ル蟻酸塩が白色結晶として２．９夕の量で得られた。こ
のものは融点４４〜４７ｑ０を示した。実施例 １５ 化合物Ｎｏ．１８７の製造 ィミダゾール−１−イルィソチオ酢酸−４′ークロル−
２′ートルフルオルメチルアニリドＳーベンジルェーテ
ル４．１夕をメタノール１０私に溶解し、そしてこの溶
液を修酸１夕を水１００の‘に溶解した液に縄拝しなが
ら加えた。 混合物を室温で１時間蝿梓後析出した結晶を炉別し次い
で水洗および乾燥するとィミダゾール−１ーィルィソチ
オ酢酸−４′−クロルーズートリフルオルメチルアニリ
ドＳ−ペンジルェーテル綾酸塩が白色結晶として４．７
夕の量で得られた。このものは融点１４６〜１４７．５
ｑｏを示した。実施例 １６ 化合物Ｎｏ．９２の製造 イミダゾール−１−ィルィソ酢酸−２′・４−ジクロル
アニリド○−フヱニルエーテル３．５夕をメタノール１
０の‘に溶解し、そして得られる溶液を縄拝しながら塩
化亜鉛０．７夕を水１００舷に溶解した液に加えた。 室温で３び分燈拝後析出した結晶を炉別しそして水で洗
膝するとビス（ィミダゾールー１ーィルイソ酢酸−２′
・４ージクロルアニリド○ーフェニルェーテル）塩化亜
鉛塩が白色結晶として３．６夕の量で得られた。このも
のは融点８８〜８９ｑｏを示した。実施例 １７ 化合物Ｎｏ．１１０の製造 ィミダゾールー１−ィルィソチオ酢酸−２′・４′ージ
クロルアニリドＳーベンジルエーテル３．８夕をメタノ
ール１０叫に溶解し、そして得られる溶液を櫨拝しなが
ら二塩化マンガン４水和物１．２夕を水１００の‘１こ
溶解した液に加えた。 室温に３時間放置後析出した結晶を炉別しそして水で洗
修するとビス（イミダゾール−１−ィルィソチオ酢酸−
２・４−ジクロルアニリドＳーベンジルエーテル）二塩
化マンガン塩が白色結晶として４．０夕の量で得られた
。このものは融点３９〜４が○を示した。実施例 １８ 化合物Ｎｏ．１１９の製造 ィミダゾールー１ーィルィソチオ酢酸−２′・４′ージ
クロルアニリドＳ一ｐークロルベンジルエーテル４．１
夕を１０泌のメタノールに溶解し、この溶液に無水塩化
第２鉄０．７夕を加えそして混合物を室温で１０分縄梓
後、１００舷の水を加えそして析出した結晶を炉別した
。 この結晶を水で洗糠しそして乾燥するとトリス（ィミダ
ゾール−１−ィルイソチオ酢酸−２′・４−ジクロルア
ニリドＳ−ｐ−クロルベンジルェーチル）塩化第２鉄塩
が白色結晶として４．０夕の量で得られた。このものは
融点１１６〜１１７．５℃を示した。実施例 １９ 化合物Ｎｏ．１２２の製造 ィミダゾールー１ーィルィソチオ酢酸一２・４ージクロ
ルアニリドＳ−ｐ−メチルベンジル−テル３．９夕を酢
酸エチル１０の【に溶解し、そして得られる溶液に無水
塩化第２銅０．８夕を加えた。 室温で１蛸テ間蝿拝した後反応液を１００の‘のｎ−へ
キサンに加え、析出した結晶を炉別しそしてｎ−へキサ
ンで洗練するとビス（イミダゾール−１ーイルイソチオ
酢酸−２′・４′ージクロルアニリドＳ−Ｐ−メチルベ
ンジルェーテル）塩化第２鋼塩が青白色結晶として４．
１夕の量で得られた。このものは融点８１〜８３ｏｏを
示した。実施例 ２０ 化合物Ｎｏ．１４７の製造 ィミダゾール−１ーィルィソチオ酢酸−３′・５ージク
ロルアニリドＳ−ペンジルエーテル３．８夕をメタノー
ル１ｏｗ‘に溶解し、次いでその溶液を蝿拝しながら塩
化第１鉄４水和物２．２夕を水１００の‘に溶解した液
に加えた。 混合物を室温に３時間放置後、析出した結晶を炉別しそ
して水で洗総後乾燥するとピス（ィミダゾールー１ーィ
ルィソチオ酢酸−３′・５ージクロルアニリドＳーベン
ジルェーテル）塩化第１鉄塩が黄土色結晶として３．７
夕の量で得られた。このものは融点５７〜５野０を示し
た。前記実施例と同様の方法により製造された一般式〔
１〕の化合物の代表例を第１表に示す。 表中塩類の欄は本発明の化合物のうち塩類を構成してい
る無機酸、有機酸または金属塩の種類と塩類１分子を構
成するのに必要な遊離化合物のモル数を示す。なお、化
合物Ｎｏ．は以下の試験例および実施例においても参照
される。船 舵 ト ＩＥ 偽 聡 ン 渋 三 Ｘ 入 日 三 ｌい ｇ 胃 且 ■ 甘 略 世 本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用するには、
本発明の化合物をそのままか水または有機溶剤などの液
体担体あるいは固体粉末その他適当な担体を用いて希釈
し、必要に応じて湿潤剤、展着剤、分散剤、乳化剤、固
着剤などの補助剤を加えて水和剤、油剤、液剤、乳剤、
ゾル（フロアブル）剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス）型
粉剤、微粒剤、粒剤などに製剤化して使用できる。 製剤化に際して使用される液体担体としては、例えば水
、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アルコール類
、ェステル類、ケトン類、酸アミド類、ジメチルスルホ
キシドなどの溶剤が使用できる。また固体担体としては
クレー、タルク、カオリン、ベントナィト、珪藻±、炭
酸カルシウム、珪酸などの鉱物質粉末、木粉その他の有
機質粉末などがあげられる。また補助剤としては非イオ
ン型、陰イオン型、腸イオン型および両性型の界面活性
剤、リグニンスルホン酸またはその塩、ガム、脂肪族塩
、メチルセルロースなどの糊類が使用できる。水和剤、
液剤および乳剤などの製剤は活性成分を１〜９５重量％
、通常は２〜７５重量％の範囲で含有しうる。 これらの製剤は水で希釈して一般に０．０００１〜１の
重量％で使用される。また粉剤および粒剤は一般に０．
１〜１０重量％の活性成分を含有する。また油剤、乳剤
およびゾル剤（フロアブル剤）などの濃厚液は希釈する
ことなくそのまま徴量散布剤として使用できる。さらに
種子消毒剤として水和剤または粉剤をそのまま作物の種
子に粉衣処理するかまたは水和剤、ゾル剤、乳剤などを
水で希釈して種子を浸債処理することができる。また本
発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用するに際して
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生育調節剤などを混合し
て適用性の拡大をはかることができ、また場合によって
は相乗効果を期待することもできる。このような他の農
園芸用殺菌剤としては、たとえば、３・３′ーェチレン
ビス（テトラヒドロー４ ０６ージメチルー２Ｈ−１・
３・５−チアジアジンー２−チオン、エチレンビスジチ
オカーバメイト亜鉛塩またはマンガン塩、ビス（ジメチ
ルジチオカルバモイル）ジサルフアイド、プロピレンビ
スジチオカーバメイト亜鉛塩、ビス（ジメチルジチオカ
ルバモイル）エチレンジアミン、ジメチルジチオカーノ
ゞメイトニッケル塩、メチル１一（ブチルカルバモィル
）−２ーベンズイミダゾールカーバメイト、１・２ービ
ス（３−メトキシカルボニルー２ーチオウレイド）ベン
ゼン、１ーイソブロピルカルバモイル−３−（３・５−
ジクロルフエニル）ヒダントイン、Ｎーヒドロキシメチ
ルーＮーメチルジチオカーバメイトカリウム塩、５ーメ
チルー１０−ブトキシカルボニルアミノー１０・１１ー
デヒドロジベンゾ（ｂ・ｆ）アゼピンなどのカーバメィ
ト系殺菌剤、ビス（１ーヒドロキシー２（ＩＨ）ピリジ
ンチオネート）亜鉛塩、２−ピリジンチオールー１一オ
キサィドナトリウム塩などのピリジン系殺菌剤、０・０
ージイソプロピル−Ｓーベンジルホスホロチオエート、
０ーヱチルーＳ・Ｓ−ジフエニルジチオホスフェートな
どの燐系殺菌剤、Ｎ−（２・６−ジエチルフエニル）フ
タルイミド、Ｎ一（２・６ージエチルフヱニル）４ーメ
チルフタルイミドなどのフタルィミド系殺菌剤、Ｎ−ト
リクロルメチルチオ−４−シクロヘキセン−１・２ージ
カルボキシミド、Ｎーテトラクロルエチルチオー４ーシ
クロヘキセンー１・２ージカルポキシミドなどのジカル
ボキシミド系殺菌剤、５・６ージヒドロ−２ーメチルー
１・４−オキサチンー３ーカルボキサニリドー４・４ー
ジオキシド、５・６−ジヒドロー２ーメチル−１・４−
オキサチン−３ーカルボキサニリドなどのオキサチン系
殺菌剤、２・３ージクロル−１・４ーナフトキ／ン、２
ーオキシ−３−クロルー１・４ーナフトキノン鋼サルフ
ェートなどのナフトキノン系殺菌剤、ベンタクロルニト
ロベンゼン、１・４ージクロルー２・５−ジメトキシベ
ンゼン、５ーメチルーｓートリアゾール（３１４−ｂ）
ペンズチアゾール、２一（チオシアノメチルチオ）ペン
ゾチアゾール、３ーヒドロキシ−５一メチルインキサゾ
ール「Ｎ−２・３−ジクロルフエニルテトラクロルフタ
ルアミド酸、５−ェトキシー３ートリクロルメチル−１
・２．４ーチアジアゾール、２・４・６ージクロルー６
−（ｏ−クロルアニリノ）一１・３・５ートリアジン、
２・３−ジシアノー１・４一ジチオアンスラキノン、８
ーオキシキノリン銅、ポリオキシン、バリダマイシン、
シクロヘキシミド、メタンアルソン酸鉄塩、ジイソプロ
ピル−１・３ージチオラン−２ーイリデンマロネート、
３−アリルオキシー１・２ーベンゾイソチアゾールー１
・１ージオキシド、カスガマイシンＬブラストサイジン
Ｓ、４・５・６・７一テトラクロルフタリド、３−（３
・５−ジクロルフエニル）５ーエテニルー５ーメチルオ
キサゾリジンー２・４ージオン「Ｎ−（３１５−ジクロ
ルフエニル）−１１２ージメチルシクロフ。ロ／ぐンー
１１２−ジカルボキシイミド、Ｓ−ｎーブチル−５′−
パラ−第３級ブチルベンジルーＮ一３−ピリジルジチオ
カルボニイミデート、４−クロルフエノキシー３・３−
ジメチル１−（ＩＨ・１・３・４ートリアゾールー１一
Ｚイル）−２ーブタノン、メチル−Ｄ・Ｌ一Ｎ−（２・
６ージメチルフエニル）−Ｎ一（２′−メトキシアセチ
ル）アラニネート、Ｎープロピル−Ｎ−〔２−（２・４
・６−トリクロルフエノキシ）エチル〕イミダゾールー
１ーカルボキサミド、Ｎ一（３・５−ジクロルフエニル
）サクシンイミド、テトラクロルイソフタロニトリル、
２ージメチルアミノー４−メチル一５−ｎ−ブチル−６
ーハイドロキシピリミジン、２１６−ジクロル−４ーニ
トロアニリン、３ーメチルー４−クロルベンズチアゾー
ルー２−オン、１・２・５・６−テトラハイドロー４日
ーピロロ〔３・２・１−１・ｊ〕キノリンー２ーオソ、
３′ーイソプロポキシ−２一メチルベンズアニリド、１
−〔２一（２・４ージクロルフエニル）一４ーエチルー
１・３ージオキソランー２ーイルメチル〕一ＩＨ・１・
２・４ートリアゾール、１・２−ペンズイソチアゾリン
ー３ーオン、塩基性塩化鋼、塩基性硫酸鋼、Ｎ′ージク
ロルフルオロメチルチオーＮ・Ｎージメチル−Ｎ−フエ
ニルスルフアミド、エチル一Ｎ一（３ージメチルアミノ
ープロピル）チオカーバメート塩酸塩、ピオマイシン、
Ｓ・Ｓ−６−メチルキノキザリン−２・３−ジイルジチ
オカーボネート、亜鉛−マンネブ鍔体（Ｃｏｍｐｌｅｘ
ｏｆｚｉｎｃａｎｄｍａｎｅｂ）、ビス（ジメチルジチ
オカルバミド酸）、エチレンビス（ジチオカルバミド酸
）二亜鉛などの殺菌剤があげられるが、これらに限られ
るものではない。本発明の農園芸用殺菌剤はまた次のよ
うな植物生長調節剤、除草剤または殺虫剤と配合して使
用できる。 Ｎーメトキシカルボニル−Ｎ′−４ーメチルフェニルカ
ルバモイルェチルィソ尿素、１一（４−クロルフエニル
カルバモイル）−３ーエトキシ力ルボニル−２ーメチル
ィソ尿素などのィソ尿素系植物生長調節剤、ナフタリン
酢酸ナトリウム、１・２−ジヒドロピリダジン−３・６
−ジオン、ジベレリンなどの植物生長調節剤、２−メチ
ルチオ−４・６−ピスエチルアミノ−１１３・５ートリ
アジン、２ークロルー４１６−ビスエチルアミノ−１・
３・５ートリアジン、２−メトキシ−４ーエチルアミノ
ー６−イソプロピルアミノ−１・３・５ートリアジン、
２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノーｓートリアジン、２ーメチルチオ−４１６−ビス（
イソプロピルアミノ）−ｓートリアジン、２−メチルチ
オ−４ーエチルアミノー６−イソプロピルアミノ−ｓ−
トリアジンなどのトリアジン系除草剤、２０４ージクロ
ルフェノキシ酢酸およびそのメチル、エチルまたはブチ
ルエステル、２−クロルー４−メチルフェノキシ酢酸、
４ークロルー２ーメチルフェノキシ酢酸、エチル２ーメ
チル−４−クロルフェノキシプチレートなどのフェノキ
シ系除草剤、２・４・６ートリクロルフエニル一４−ニ
トロフエニルエーテル、２・４ージクロルフエニル−４
′ーニトロフエニルエーテル「 ３，５−ジメチルフエ
ニルー４′ーニトロフヱニルエーテルなどのジフェニル
ェーテル系除草剤、３一（３・４−ジクロルフヱニル）
−１−メトキシー１ーメチル尿素、３−（３１４−ジク
ロルフェニル）−１・１−ジメチル尿素、３一（４ーク
ロロフェニル）−１・１ージメチル尿素などの尿素系除
草剤、３ーメトキシカルボニルアミノフエニル−Ｎ−（
３−メチルフエニル）ーカーバメート「イソプロピルー
Ｎ一（３−クロルフエニル）カーバメート、メチル一Ｎ
一（３・４ージクロロフエニル）カーバメートなどのカ
ーバメート系除草剤、５−ブロム−３−第２級プチル−
６−メチルゥラシル、１−シクロヘキシルー３・５−プ
ロピレンウラシルなどのウラシル系除草剤、Ｓ−（４ー
クロルベンジル）一Ｎ・Ｎ−ジエチルチオールカーバメ
イト、ＳーエチルーＮーシクロヘキシルーＮ−エチルチ
オールカーバメイト、Ｓ−エチル−へキサヒドローＩＨ
ーアゼピン−１ーカーボチオエート、Ｓ−エチル一Ｎ・
Ｎ−ジノルマルフ。 ロピルチオカー／ゞメィトなどのチオールカーバメィト
系除草剤、１・１′ージメチル−４・４ービスピリジニ
ウムジクロラィドなどのピリジニウム塩系除草剤、Ｎ−
（ホスホノメチル）グリシンなどの燐系除草剤、Ｑ・ば
・Ｑ−トリフルオロ−２・６−ジニトローＮ・Ｎージプ
ロピルーｐートルイジン、４一（メチルスルホニル）−
２・６ージニトローＮ・Ｎ−ジプロピルアニリン〜 Ｎ
３・Ｎ３ージエヱチルー２・４ージニトロ−６−トリフ
ルオロメチルー１・３ーフェニルジアミンなどのアニリ
ン系除草剤、２ークロル−２′・６−ジヱチル−Ｎ−（
ブトキシメチル）アセトアニリド、２ークロル−２′・
６ージエチル−Ｎ一（メトキシメチル）アセトアニリド
、３・４−ジクロルプロピオンアニリドなどの酸アニリ
ド系除草剤、１・３−ジメチル−４一（２・４−ジクロ
ルベンゾイル）一５−ヒドロキシピラゾール、１・３−
ジメチルー４一（２・４−ジクロルベンゾイル）−５−
（ｐ−トルヱンスルホニルオキシ）ピラゾールなどのピ
ラゾール系除草剤、５−第３級ブチル−３一（２・４−
ジクロルー５ーイソプロポキシフエニル）一１・３・４
ーオキサジアゾリン−２−オン、２一〔Ｎーイソプロピ
ル−Ｎ−（４−クロルフエニル）力ルバモイル〕一４−
クロルー５−メチル一４−イソオキサゾリン−３ーオン
、３−イソプロピル−ペンゾ−２ーチア−１・３ージア
ジノン−（４）−２・２ージオキシド、３一（２ーメチ
ルフエノキシ）ピリダジンなどの除草剤、０・０−ジェ
チル○一（２−イソプロピルー４ーメチル−６ーピリミ
ジニル）ホスホロチオエート、０・０ージエチルＳ一２
−〔（エチルチオ）エチル〕ホスホロジチオエート、０
・０ージメチル○−（３ーメチルー４−ニトロフエニル
）チオホスフエート、○．○ージメチルＳ−（Ｎ−メチ
ルカルバモイルメチル）ホスホロジチオエート、０・○
ージメチルＳ一（Ｎ−メチル−Ｎーホルミルカルバモイ
ルメチル）ホスホロジチオエート、０・０ージメチルＳ
一２−（エチルチオ）エチルホスホロジチオエート、０
・〇ージエチルＳ−２〔（エチルチオ）エチル〕ホスホ
ロジチオエート、０・０ージメチルー１ーヒドロキシー
２・２・２−トリクロルエチルホスホネート、０・０ー
ジエチルー○−（５−フエニルー３ーイソキサゾリル）
ホスホロチオエート、０・０−ジメチル○一（２・５ー
ジクロル−４−フロモフヱニル）ホスホノチオエート、
０・０ージメチル−○−（３−メチル−４ーメチルメル
カプトフエニル）チオホスフエート、○ーエチルー○一
ｐ−シアノフエニルーフエニルホスホノチオエート、０
・０ージメチルＳ−（１・２−ジカルボエトキシエチル
）ホスホロジチオエート、２−クロルー（２・４・５ー
トリクロルフエニル）ビニルジメチルホスフエート、２
ークロル−１−（２・４ージクロルフエニル）ビニルジ
メチルホスフエート、０・０ージメチル○一Ｐ−シアノ
フエニルホスホロチオエート、２・２ージクロルビニル
ジメチルホスフエート、０・○ージエチル○−２・４ー
ジクロルフエニルホスホロチオエート、エチルメルカプ
トフエニルアセテート○・０−ジメチルホスホロジチオ
エート、Ｓ−〔（６−クロル−２−オキソ−３一ベンゾ
オキサゾリニル）メチル〕○・０−ジエチルホスホロジ
チオエート、２−クロルー１一（２・４−ジクロルフエ
ニル）ビニルジエチルホスフエート、○・０−ジエチル
ー○−（３−オキソ−２ーフエニル‐が−ピリダジン‐
６−ィル）ホスホロチオエート、０・０ージメチルＳ一
（１ーメチル−２−エチルスルフイニル）ーエチルホス
ホロチオレート、０・０ージメチルＳーフタリミドメチ
ルホスホロジチオヱート、０・０ージエチルＳ−（Ｎー
ヱトキシカルポニル−Ｎーメチルカルバモイルメチル）
ホスホロジチオエート、○・０ージメチル−Ｓ一〔２−
メトキシ−１・３・４ーチアジアゾール−５一（４Ｈ）
ーオニル−（４）ーメチル〕ジチオホスフエート、２−
メトキシー幻Ｈ−１・３・２ーベンゾジオキサホスホリ
ン２ースルフイド、０・〇ージエチルー０−（３・５・
６ートリクロルー２ーピリジル）ホスホロチオエ−ト、
０ーヱチルー○一２・４ージクロルフエニルチオノベン
ゼンホスホネート、Ｓ一〔４・６ージアミノーｓートリ
アジン−２ーイルーメチル〕○・〇ージメチルホスホロ
ジチオエート、０−エチル○一ｐ−ニトロフエニルフエ
ニルホスホノチオエート、０・Ｓージメチル−Ｎーアセ
チルホスホロアミドチオエート、２−ジエチルアミノー
６ーメチルピリミジン−４−イルージエチルホスホロチ
オネート、２ージエチルアミノ−６ーメチルピリミジン
−４ーイルジメチルホスホロチオネ−ト、０・０ージエ
チル○一ｐ一（メチルスルフイニル）フエニルホスホロ
チオエート、０ーエチルーＳ−プロピル○一２・４ージ
クロルフヱニルホスホロジチオエート、シス−３−（ジ
メトキシホスフイノキシ）一Ｎ−メチル−シスークロト
ンアミドなどの燐系殺虫剤、１−ナフチルＮーメチルカ
ーバメート、Ｓーメチル−Ｎ一〔（メチルカルバモイル
）オキシ〕チオアセトイミデート、ｍ−トリルメチルカ
ーバメート、３・４ーキシリルメチルカーバメート、３
・５−キシリルメチルカーバメート、２−第２級ブチル
フェニル−Ｎ−メチルカーバメート、２・３ージヒドロ
−２・２ージメチル−７ーベンゾフラニルメチルカーバ
メート、２ーイソプロポキシフエニル−Ｎ−メチルカー
バメート、１・３−ビス（力ルバモイルチオ）−２一（
Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩、２ージェチ
ルアミノー６−メチルピリミジンー４ーイルジメチルカ
ーバメイトなどのカーバメイト系殺虫剤、ＮＯＮージメ
チル−Ｎ′−（２ーメチルー４ークロルフェニル）ホル
ムアミジン塩酸塩、硫酸ニコチン、ミルベマィシン、６
−メチル−２‘３ーキノキサリンジチオサイクリツクＳ
・Ｓ−ジチオカルボネート、２・４ージニトロ−６−第
２級ブチルフェニルジメチルアクリレート、１・１−ビ
ス（ｐークロルフエニル）２・２・２−トリクロルェタ
ノール、２一（ｐ−第２級ブチルフェノキシ）ィソプロ
ピルー２′−クロルエチルサルフアイト、アゾキシベン
ゼン、ジー（ｐークロルフエニル）−シクロプロピルカ
ルビノール、ジ〔トリ（２・２−ジメチルー２ーフエニ
ルエチル）チン〕オキサイド、１−（４−クロルフエニ
ル）−３（２・６ージフルオロベンゾイル）尿素、Ｓー
トリシクロヘキシルチン０・０ージイソプロピルホスホ
ロジチオェートなどの殺虫剤あるいは肥料などを混合し
て使用することができる。次に本発明の農園芸用殺菌剤
の製剤化方法について実施例を示すが本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 なお実施例中で部とあるのは重量部を示す。実施例 ２
１ 水和剤 化合物Ｎｏ．１１５の化合物２碇都、ポリオキシェチレ
ンアルキルアリールェーテル５部、リグニンスルホン酸
カルシウム３部および蓮藻士７２部を均一に粉砕混合し
て有効成分２０％を含む水和剤を得る。 実施例 ２２ 乳剤 化合物Ｎｏ．１０２の化合物３戊都、キシレン５礎部お
よびポリオキシエチレンアルキルアリールエーブル２碇
部を均一に溶解混合して有効成分３０％を含む乳剤を得
る。 実施例 ２３ 油剤 化合物Ｎｏ．８５の化合物５戊部とエチルセロソルフ５
の都とを均一に溶解混合して有効成分５０％を含む油剤
を得る。 実施例 ２４ ゾル剤（フロアブル剤） １０山以下に粉砕した化合物Ｎｏ．１０６の化合物４０
部、ラウリルサルフェート２部、アルキルナフタレンス
ルホン酸ソーダ２部、ヒドロキシプロピルセルロース１
部および水５５部を均一に混合して有効成分４０％を含
むゾル剤を得る。 実施例 ２５ 粉剤 化合物Ｎｏ．２１２の化合物０．５部、無水珪酸微粉末
０．５部、ステアリン酸カルシウム０．５部「クレー５
０部およびタルク４８．５部を均一に混合粉砕して有効
成分１％を含む粉剤を得る。 実施例 ２６ 粒剤 化合物Ｎｏ．１８６の化合物３部、リグニンスルホン酸
カルシウム１部、ベントナィト３の部およびクレー６６
部を均一に混合粉砕し、水を加えて造粒し、乾燥した後
節別して有効成分３％を含む粒剤を得る。 試験例 １ コムギ赤銭病防除試験（予防） 温室内で直径９肌の大きさの素焼鉢で土耕栽培した第１
本葉期のコムギの幼苗（品種農林６１号）に実施例２１
に準じて調製した水和剤の所定濃度希釈液を３鉢あたり
２０畝の量で散布した。 １日後予めコムギ葉上で形成させたコムギ赤銭病菌の夏
胞子を１５ぴ音の顕微鏡で１視野あたりの胞子濃度が約
５の固となるようッィーン２０（花王アトラス（株）製
のポリオキシェチレンソルビタンモノラウレートの商品
名を５の血添加した滅菌水に懸濁させ「薬剤散布葉に贋
霧接種した。 一夜２０ｑｏの湿室内に保った後２０ｑｏの発病温室内
に移して発病を促した。接種１０日後にとり出し、１葉
あたりの発病した夏胞子堆数を調査し、次式により防除
価（％）を算出した。またコムギに対する薬害を次の指
標により調査した。試験は１濃度３ポット制で行いしそ
の平均防除価を求めた。その結果は第２表のとおりであ
る。防除価（％）＝（１一無散処布理区区のの夏夏胸胞
子子堆堆数数）ＸＩ。 〇薬害の調査指標５：激甚、４：甚、３：多、２：少、
１：微少、０：なし試験例 ２ キュウリうどんこ病防除試験 温室内で直径９伽の大きさの素焼鉢で土耕栽培したキュ
ウリ（品種相模半白）の第１葉期苗に実施例２１に準じ
て調製した供試薬剤の所定濃度薬液を１０の‘散布し、
一夜放置後うどんこ病菌胞子懸濁液を噴霧接種した。 接種１０日後にキュウリうどんこ病病斑面積歩合（％）
を調査し、次式により防除価（％）を算出した。また試
験例１と同一の基準によりキュウリに対する薬害を調査
した。その結果は第２表のとおりである。教範ｌ×の病
斑１日１損歩合 防除価（％）＝（１−無散布区の病斑面積歩合）×１０
０第２表５２−２７７６７号記載化合物） 比較薬剤Ｂ： （特 開昭５２一２７７６７号記載化合物） 比較薬剤Ｃ：エチレンピス（ジチオカルバミド酸）マン
ガン（商品名「マンネブ」）比較薬剤Ｄ：ジチオ炭酸Ｓ
・Ｓ−６ーメチルキノキサリン−２・３ージィル（商品
名「キノメチオネート」）試験例 ３ コムギ赤銭病防除試験（低濃度処理による予防効果）試
験例１と同様の試験で低濃度におけるコムギ赤銭病に対
する防除効果を調査した。 その結果は第３表のとおりである。第３表 試験例 ４ コムギ赤銭病防除試験（治療） コムギ葉にコムギ赤銭病菌を接種した１日後に薬剤散布
した以外は試験例１と同様に試験した。 その結果は第４表のとおりである。第４．上表 試験例 ５ キュウリうどんこ病防除試験（低濃度処理）試験例２と
同様の試験で低濃度におけるキュウリうどんこ病に対す
る防除効果を調査した。 その結果は第５表のとおりである。第５表 イネごま葵枯病防除試験 温室内で直径９肌の大きさの素焼鉢で±耕栽培した水稲
（品種朝日）の第４葉期苗に実施例２１に準じて調製し
た水和剤の所定濃度希釈液を散布し、その１日後にィネ
ごま築枯病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。 接種５日後に第４葉の１葉・あたりのイネごま葵枯病病
斑数を調査し、次式により防除価（％）を算出した。ま
た試験例１と同一の基準により水稲に対する薬害を調査
した。その結果は第６表のとおりである。散凧×のごま
叫柏櫨柄斑数 防除価＝（１一驚散布区のごま葉枯病病斑数）×１００
第６表比較薬剤Ｅ：２，４−ジクロロー６−（０−クロ
ロアニリノ）一１・３・５−トリアジン（トリアジン）
試験例 ７ 各種病原菌に対する抗菌性試験 本発明の化合物をアセトンに溶解し、その１の‘と６０
ｑ０前後に冷した培地（糸状菌、ＰＳＡ塔地、ｐＨ５．
８）２０のとを直径９伽のシャーレ内で混和し、所定濃
度の薬剤含有寒天平板を調製する。 一夜上蓋をはずしてアセトンをとばしたのち、予め斜面
塔地で培養した供試菌の胞子懸濁液を白金耳で薬剤含有
塔地上に画線する。そして２４ｏＣで４錨時間培養後に
各菌の生育状態を次記基準で調査した。その結果は第７
表のとおりである。調査基準（菌の生育基準）−：菌の
生育が全く認められないもの ↓：菌液塗抹部に数個のコロニー形成が認められるにす
ぎず、しかもその生育は著しく抑制されているもの十：
菌液塗抹部に多くのコロニー形成が認められるが塗抹部
全面を覆うにいたらずその生育は著しく抑制されている
もの廿；菌液塗抹部ほぼ全面に菌の生育が認められるが
その生育程度は劣るもの州：菌液塗抹部全面に菌の生育
が認められしかも正常な生育をしているもの第７表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はナフチル基、アリールアルキル基、シ
   クロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルコキシ低級アルキル基
   またはフエニルチオ低級アルキル基またはフエニル基を
   示し、このフエニル基は５個までの同一もしくは相異な
   つたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル
   基、低級アルケニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキ
   ルチオ基、低級アルキルスルフイニル基、低級アルキル
   スルホニル基、低級アルキルカルボニル基、フエニル基
   、フエノキシ基、ハロゲン置換フエノキシ基、フエニル
   チオ基、低級アルキル置換フエニルチオ基もしくはニト
   ロ置換フエニルチオ基から選ばれる基で置換されていて
   もよく、Ｒ＿２はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルキルチ
   オ低級アルキル基、フエノキシ低級アルキル基、フエニ
   ルチオ低級アルキル基、モノあるいはジ低級アルキルア
   ミノ低級アルキル基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 低級アルキル基（ｎは２〜６の 整数を示す）、低級アルキルカルボニル基、フエニルカ
   ルボニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキ
   ル基、ハロゲン化低級アルキル基、シアノ低級アルキル
   基、低級アルコキシカルボニ低級アルキル基、低級アル
   キルチオカルボニル低級アルキル基、アリールアルキル
   基、低級アルキルカルボニル低級アルキル基、フエニル
   カルボニル低級アルキル基、ナフチル基、フルフリル基
   またはフエニル基を示し、このフエニル基はハロゲン原
   子、ニトロ基、シアノ基もしくは低級アルキル基で置換
   されていてもよく、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し
   、Ｙは直鎖状もしくは分枝状の低級アルキレン基もしく
   は低級アルケニル基を示し、前記低級アルキレン基はハ
   ロゲン原子、低級アルコキシ基、シアノ基、フエニル基
   、ハロゲン置換フエニル基、ニトロ置換フエニル基、低
   級アルキル置換フエニル基もしくはトリフルオロメチル
   置換フエニル基によつて置換されていてもよい〕で表わ
   されるイミダゾール誘導体またはその塩類。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はナフチル基、アリールアルキル基、シ
   クロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルコキシ低級アルキル基
   またはフエニルチオ低級アルキル基またはフエニル基を
   示し、このフエニル基は５個までの同一もしくは相異な
   つたハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル
   基、低級アルケニル基、ハロゲン化低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキ
   ルチオ基、低級アルキルスルフイニル基、低級アルキル
   スルホニル基、低級アルキルカルボニル基、フエニル基
   、フエノキシ基、ハロゲン置換フエノキシ基、フエニル
   チオ基、低級アルキル置換フエニルチオ基もしくはニト
   ロ置換フエニルチオ基から選ばれる基で置換されていて
   もよく、Ｒ＿２はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルキルチ
   オ低級アルキル基、フエノキシ低級アルキル基、フエニ
   ルチオ低級アルキル基、モノあるいはジ低級アルキルア
   ミノ低級アルキル基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 低級アルキル基（ｎは２〜６の 整数を示す）、低級アルキルカルボニル基、フエニルカ
   ルボニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキ
   ル基、ハロゲン化低級アルキル基、シアノ低級アルキル
   基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、低級ア
   ルキルチオカルボニル低級アルキル基、アリールアルキ
   ル基、低級アルキルカルボニル低級アルキル基、フエニ
   ルカルボニル低級アルキル基、ナフチル基、フルフリル
   基またはフエニル基を示し、このフエニル基はハロゲン
   原子、ニトロ基、シアノ基もしくは低級アルキル基で置
   換されていてもよく、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示
   し、Ｙは直鎖状もしくは分枝状の低級アルキレン基もし
   くは低級アルケニレン基を示し、前記低級アルキレン基
   はハロゲン原子、低級アルコキシ基、シアノ基、フエニ
   ル基、ハロゲン置換フエニル基、ニトロ置換フエニル基
   、低級アルキル置換フエニル基もしくはトルフルオロメ
   チル置換フエニル基によつて置換されていてもよい〕で
   表わされるイミダゾール誘導体またはその塩類の１種ま
   たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤。