PL125194B1 - Herbicide and process for manufacturing carbonylalkyl esters of phenoxycarboxylic acids - Google Patents

Herbicide and process for manufacturing carbonylalkyl esters of phenoxycarboxylic acids Download PDF

Info

Publication number
PL125194B1
PL125194B1 PL1980222048A PL22204880A PL125194B1 PL 125194 B1 PL125194 B1 PL 125194B1 PL 1980222048 A PL1980222048 A PL 1980222048A PL 22204880 A PL22204880 A PL 22204880A PL 125194 B1 PL125194 B1 PL 125194B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
methyl
alkoxy
optionally substituted
radical
Prior art date
Application number
PL1980222048A
Other languages
English (en)
Other versions
PL222048A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL222048A1 publication Critical patent/PL222048A1/xx
Publication of PL125194B1 publication Critical patent/PL125194B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/16—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with acylated ring nitrogen atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy oraz sposób wytwarzania nowych estrów karbonyloalkilowych kwasów fenoksykarboksylo- wych.Wiadomo, ze niektóre estry kwasu fenoksykar- boksylowego wykazuja dzialanie chwastobójcze.Na przyklad do zwalczania chwastów stosujemy ester metylowy kwasu 5-/2-chloro-4-trójfluoro-me- tylo-fenoksy/-2-nitro-ia-fenoksy-propionowego i es¬ ter etylowy kwasu 5-/2-chloro-4-trójfluorometylo- -fenoksy/-2-nitro^a-fenoksy-propionowego (opis pa¬ tentowy St. Zjedn. Am. nr 4 093 446 i RFN DOS nr 2 311638).Substancje te sa skuteczne zarówno w stosowaniu przedwischodowym jak i powschodowym. Nie zwal¬ czaja one jednak calkowicie niektórych odpornych chwastów ii chwastów z gatunku traw co stanowi ich wade. Ponadto nie zawsze sa dobrze tolerowa¬ ne przez niektóre rosliny uprawne np. zboza.Stwierdzono, ze nowe estry karbonyloalkilowe kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R8 i R4 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe, R5 oz¬ nacza grupe hydroksylowa, lub grupe a^lkoksylo- wa ewentualnie podstawiona grupa alkoksylowa, alkilotio, dwualkiloaminowa, cyjanowa, lub ato¬ mem chlorowca, grupe alkenoksylowa, alkinylo- ksylowa, aralkoksylowa, lub aryloksylowa, lub oznacza grupe o wzorze -NR8R7, w którym R6 oz- 10 15 20 30 nacza atom wodoru, rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa, ailkilotio, dwual¬ kiloaminowa lub cyjanowa, rodnik alkenylowy, al-, kinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy, rodnik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alki¬ lowym, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkoksykar- bonylowa, atomem chlorowca, grupa chlorowcoal- kilowa i/lub nitrowa, R7 oznacza rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa, alki¬ lotio, dwualkiloaminowa lub cyjanowa, rodnik al¬ kenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilo¬ wy lub rodnik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkoksykarbonylowa, atomem chlorowca, grupa chlorowcoalkilowa i/lub nitrowa, lub R8 i R7 ra¬ zem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, two¬ rza ewentualnie podstawiony, ewentualnie calko¬ wicie lub czesciowo nienasycony ,ewentualnieskon¬ densowany z benzenem uklad jedno- lub dwucykli- czny zawierajacy do 15 atomów wegla i ewentu¬ alnie 1—3 dodatkowych atomów azotu lub dodat¬ kowy atom tlenu lub siarki jako heteroatomy i X oznacza atom wodoru lub chloru, odznaczaja sie silnym dzialaniem chwastobójczym.Stwierdzono ponadto, ze estry karbonyloalkilo¬ we kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje chlorków kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 2, w którym R1, R2 i X maja wyzej podane znaczenia, z pochodny- 125194J$ ', 3 123194 4 mi kwasu a-hydroksykarboksylowego o wzorze 3, w którym R8, R4 i R5 maja wyzej podane znacze¬ nie, ewentualnie wobec akceptora kwasu i ewentu¬ alnie w srodowisku rozcienczalnika. .Estry karbonyloalkilowe kwasów fenoksykarbo- ksylowych o wzorze 1 wykazuja niespodziewanie znacznie lepsze dzialanie chwastobójcze niz znane zwiazki: ester metylowy kwasu 5-/2-chloro-4-trój- fluorometylo-fenoksy/-2-nitro-a-fenoksy-propiono- wego i ester etylowy kwasu 5-/2-chloro-4-trójfluo- rometylofenoksy/-2-nitro-.a-fenoksy-propionowego, które sa substancjami zblizonymi chemicznie o ta¬ kim *safflym vk^runku, dzialania. Substancje czyn¬ ne* dowo niszcza znacznie skuteczniej odporne chwa- sty\ i cjjjgafty* ^ gatjiiku traw takie jak Galium i C^erua*»it"^n^ie««bne zwiazki znane.Pfcnatlto^tosowane powschodowo sa lepiej to¬ lerowane przez rosliny uprawne niz wymienione znane zwiazki.Estry karbonyloalkilowe kwasów fenoksykarbo- ksylowych przedstawia ogólnie wzór 1. We wzo¬ rze tym R1, R2, R8 i R4 oznaczaja niezaleznie od siebie korzystnie atomy wodoru lub rodniki me¬ tylowe, R5 oznacza korzystnie grupe hydroksylo¬ wa, grupe alkoksylowa o li—4 atoniach wegla ewentualnie podstawiana grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1—4 atomach wegla, dwualkiloaminowa o 1—4 atomach wegla, cyjano¬ wa lub atomem chloru, grupe alkenyloksylowa o 3—8 atomach wegla, alkinyloksylowa o 3—6 ato¬ mach wegla, benzyloksylowa lub fenoksylowa, lub oznacza grupe o wzorze -NR8R7, w którym R8 oz¬ nacza korzystnie atom wodoru, rodnik, alkilowy o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawiony gru¬ pa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1—4 atomach wegla, dwualkiloaminowa o 1—4 atomach wegla lub cyjanowa, rodnik alkenylowy o 3—8 atomach wegla, alkinylowy o 3—6 atomach wegla, cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla, ben¬ zylowy, fenyloetylowy, lub rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, alkilotio o 1—4 atomach wegla, alkoksy- karbonylowa o 1—4 atomach wegla, atomem fluoru, chloru, bromu, grupe trójfluorometylowa lub ni¬ trowa, R7 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1— 4 atomach wegla ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilotio o 1— 4 atomach wegla, dwualkiloaminowa o 1—4 ato¬ mach wegla lub cyjanowa, rodnik alkenylowy o 3—8 atomach wegla, alkinylowy o 3—6 atomach wegla, cykloalkilowy o 3—8 atomach wegla, ben¬ zylowy, fenyloetylowy lub rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony rodnikiem alkilowym ó 1— 4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla^ alkilotio o 1—4 atomach wegla, al- koksykarbonylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, atomem fluoru, chloru, bromu, gru¬ pa trójfluorometylowa lub nitrowa, lub R8 i R7 razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oz¬ naczaja korzystnie rodnik pirolidylowy lub morfo- linylowy ewentualnie podstawiony 1 lub 2 rodni¬ kami metylowymi lub etylowymi, lub oznaczaja rodniki: piperydylowy, indolilowy, czterowodoro- indolilowy, perhydroindolilowy, czterowodorochino- tilowy, czterowodoroizochinolilowy, perhydrochino- lilowy, perhydroazepinylowy, ewentualnie podsta¬ wiony 1—3 rodnikami metylowymi lub etylowymi 5 i X oznacza korzystnie- atom wodoru lub chloru.W przypadku stosowania chlorku kwasu 5-/2,6- -dwuchloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/r2-nitro-«- -fenoksy-propionowego i estru metylowego kwasu hydroksyoctowego przebieg reakcji przedstawia po- io dany schemat. Chlorki kwasów fenoksykarboksylo- wych, stosowane jako zwiazki wyjsciowe, przedsta¬ wia ogólnie wzór 2.We wzorze tym R1, R2 i X oznaczaja korzystnie podstawniki podane jako korzystne przy omawia- is niu wzoru 1.Przykladami chlorków kwasów fenoksykarboksy¬ lowych sa: chlorki kwasów 5-/2-chloro-4-trójfluo- rometylo-fenoksy/-2^nit«)^a-fenoksy-pTopioinowego i 5-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-2- 20 -nitro-ce-fenoksy-propionowego.Chlorki kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 2 sa znane lub mozna je wytworzyc w znany spo¬ sób (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 4 093 446).Nieznane jeszcze chlorki kwasów fenoksykarboksy- 25 lowych mozna wytworzyc w sposób polegajacy na tym, ze kwasy fenoksykarboksylowe o wzorze 4,, w którym R1, R2 i X maja wyzej podane znacze¬ nia, poddaje sie reakcji ze srodkami chlorujacymi, np. chlorkiem tionylu, ewentualnie w srodowisku 30 rozcienczalników, np. benzenu lub chlorku etyle¬ nu, w temperaturze 10—100°C i po zakonczeniu reakcji usuwa sie latwo destylujace lotne sklad¬ niki.Kwasy fenoksykarboksylowe o wzorze 4 sa rów- 35 niez znane lub mozna je wytworzyc w znany spo¬ sób (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 4 093 446).Na przyklad otrzymuje sie je przez reakcje es¬ trów kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 5, w którym R1, R2 i X maja wyzej podane znaczenie 40 i R oznacza rodnik alkilowy, zwlaszcza metylowy lub etylowy, z wodnymi roztworami wodorotlen¬ ków metali alkalicznych, korzystnie lugiem sodo¬ wym lub potasowym, ewentualnie rozcienczonymi rozpuszczalnikami organicznymi takimi jak meta- 45 nol, etanol lub dioksan, w temperaturze 20—100°C.Przykladami kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 5 sa: kwas 5-/2-chloro-4-trójfluorometylo- fenoksy/-2-nitro-«-fenoksy-propionowy i kwas 5- . -/2,6-dwuchloiro-4-1^jfluoirometylo-fenoksy/-2-nitro- 50 na-fenoksy-piropioinowy.Znane sa równiez estry kwasów fenoksykarbo¬ ksylowych o wzorze 4 lub mozna je wytworzyc w znany sposób (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 4 093 446). 55 Zwiazki o wzorze 5 otrzymuje sie na przyklad przez reakcje pochodnych fenolu o wzorze 6, w którym X ma wyzej podane znaczenie, wzglednie ich soli sodowych lub potasowych, z estrami kwa¬ sów a-chlorowco-karboksylowych o wzorze 7, w 60 którym RJ1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, R oznacza rodnik alkilowy, zwlaszcza metylowy lub etylowy i Hal oznacza atom chloru lub bromu, ewentualnie wobec akceptora kwasu, np. metylenu sodu lub weglanu potasu, ewentualnie w srodo- 65 wisku polarnego rozcienczalnika, np. metanolu,125 194 6 acetonitrylu lub sulfolanu, w temperaturze 20— 100°C.Przykladami estrów kwasów fenoksykarboksylo- wych o wzorze 5 sa: ester metylowy' 1 etylowy krwasów 5-/2-chloru-4-trójfluorometylo-fenofcsy/-2- -rfitro-ef-fenoksy-propionowego i 5-/2,6Hdwuchloro- -4-trójfhiorometyIo-feiioksy/-2^ pionowego.Pochodne fenolu o wzorze 6 sa znane (opis pa¬ tentowy St. Zjedn. Am. nr 4 093 446). Przykladami pochodnych fenolu o wzorze 6 sa: 5-/2-chloro-4- -trójfluorometylofenoksy/-2-nitro-fenol i 5-/2,6-dwu- chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-2-nitrofenol.Znane sa równiez estry kwasów ct-chlorowco- -karboksylowych o wzorze 7. Przykladami ich sa: ester metylowy i etylowy kwasu a-chloropr©pio¬ nowego oraz ester metylowy i etylowy kwasu a- -bromopropionowego. ' Stosowane równiez jako zwiazki wyjsciowe po¬ chodne kwasu a-hydroksykarboksylowego przed¬ stawia ogólnie wzór 3. We wzorze tym R3, R4 i Rp oznaczaja podstawniki wymienione jako korzystne przy omawianhi wzoru 1. Pochodne' kwasu «-hy- droksykarboiksylowego o wzorze 3 sa inane lub mozna je wytworzyc w znany sposób (opis paten¬ towy RFN DOS nr 2 201432).Nie znane jeszcze niektóre amidy kwasów a- -hydroksykarboksylflwych o wzorze 3a, w którym R», R4, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie na przyklad przez reakcje amidów kwasów a-chlorowco-karboksyiowych o wzorze 8, w którym R8, R4, R8 i R7 maja wyzej podane zna¬ czenie i Hal oznacza atom chloru lub bromu* w pierwszym etapie z nadmiarem octanu sodu lub potasu, ewentualnie wobec katalizatora, np. brom¬ ku czterobutyloamoniowegó, ewentualnie w srodo¬ wisku rozcienczalnika, np. kwasu octowego lub toluenu, w temperaturze 20—200°C i w drugim etapie przez odacetylowanie amidów kwasów ace- toksykarboksylowych o wzorze 9, w którym R*, R4, R8 i R7 maja wyzej podane znaczenie w wy¬ niku reakcji z rozcienczonym wodno-alkoholowym lugiem sodowym w temperaturze 20—150°C.Przykladami pochodnych kwasów a-hydroksy-kar- boksylowych o wzorze 3 sa: ester metylowy, etylo¬ wy, n-propylowy, izo-propylowy, n-butylowy, izo- -butylowy, I-rzed.-butylowy, III-rzed.-butylowy, benzylowy, fenylowy, ponadto metyloamid, etylo- amid, n-propyloamid, izo-propyloamid, n-butylo- amid, izo-butyloamid, dwumetyloamid, dwuetylo- amid, dwu-n-propyloamid, dwu-izo-propyloamid, N-metylo-N-metylo-N-izo-propyloamid, N-metylo- -N-izo-butyloamid, N-metylo-N-II-rzed.-butyloamid, dwu-/2-etyloheksylo/-amid, N-metylo-N-/2-cyjano- etyloaimid, dwu-/2Hmetoksy-etyloamid, dwualioamid, N-metylo-N-proporgiloamid, N-metylo-N-/l-metylo- propargilo/-amid, dwupropargiloamid, cyklopentyr- loamid, N-metylo-N-cyklopentyloamid, cykloheksy- loamid, N-metylo-N-cykloheksyloamid, anilid, 2-ni- tro-, 3-nd.tro- i 4-initrofenyloaimid, 2-chloro-, 3-chlo- ro- i 4-chlorofenyloamid, 2,4-dwuchloro-, 2,5-dwu- chloro- 3,4-dwuchloro- i 3,5-dwuchlorofenyloamid, "¦-metylo-, 3-metylo- i 4-metylofenyloamid, N-me- tylaindlid, N-metyio-N-/2-metylofenylo/-amid, N-me- tylo-N-/2-nitrofenylo/-, N-metylo-N-/3-nitrofenylo/-, N-metylo-N-/4-nitrofenylo/-amid, N-metylo-N-/2- -chlorofenylo/, N-metyloN-/3-chlorofenylo/-, N-me- tylo-N-/4-chlorofenylo/-amid, N-metylo-N-/3-nitro- -6-metylofenylo/-amid, N-etylo-anilid, N-etylo-.N-^ s -nitro-fenylo/-, N-etylo^N-/3-nitrofenylo/-, N-etylo- -N-/4-nitrofenylo/-amid, N*etylo-N-/2-chlorofenylo/-, N-etylo-N-/3-chlorofenylo/-, N-etylo-N*/4-chlorofe- nylo/-amid, N-etylo-N*/3-nitro^6-me$ylofenylo/-amid, N-propyloanilid, N-propylo-N-/2-nitro-fenylo/-, N- !« -própylo-N-/3-nitro-fenylo/-, N-p*opylo~N-/4- -riitro-fenyló/-amid, N-pffopyro-N-/2-»chloro-fe- nylo/-, Nnpropylo-N-/3-chloro-fenyio/-, N-pro- pylo-N-/4-chloro-fenylo/-amid, N-propylo-N-/2- -metylo-fenylo/-, N-propylo-Nr/3-metylo-fenylo/-, N- 15 -propylo-N-/4-metylo-fenylo/-amid, N-propylo-N-/3- -nitro-6rmetylófenylo/-amid, N-butyldanilid, Nrbu- tylo-N-/2-nitro-fenylo/-, N-butylo-N-/3-nitro-feny- lo/-i N-butylo-N-/4-nitro-fenylo/-arnid, N-butyló-N- -/2-chloro-fenylo/-, N-butylo-N-/3-chloro-fenylo/-, 20 N-butylo-N-/4-chloro-fenylo/-amid, N-butylo-N-/2- -metylófenylo/--, N-butylo-N-/3-metylofenylo/-, N- -butylo^N-/4-metylofenylo/-an\id, N-butylo-N-/4-ni- tro^6-metylo-fenylo/^amid, N^izóbutyloanilid, N-izo- -butylo-N-/2-hitro-fenylo/-, N-izo-butylo-N-/3-nitro- 25 -fenylo/-, N-izo-butylo-N-/4-nrtrofenylo/-amid, N- -izo-butylo-N/2-chloro-fenyio/-, N-izo-butylo^N-ZS- -chlorofenylo-, . ) N-Sao-butyk-N-/4-chloro- -fenylo/-amid, N-Azo-butylo-N-/2metylo-ffiinylo/-, N-izo-butylo-N-/3-rfletylo^feriyio/-i a 30 tylo-N-/4-metylo-fenylo/-amid, N-izo-butylo-N-/3- -nitro-8-metylo-fenylo/-amid, naftylo/l/-amid, naf- tylo-/2/-amid, N-metylo-N-naftylo-/l/-amid, N-me- tylo-N-naftylo-/2/-ahiid, N-etylo-N-naftylo-/iy-amid, N-etylo-N-naftylo-/2/-amid, N-n-propyio-N-naftylo- 35 -/2/-amid; :N^izo-propylo-Nrnaftylo-/2/-amid, N-izo- -butyIo-N-naftylo-/2/-amid, benzyloamid, dwuben- zyloamid, N-metylo-N-butyloamid, N-etylo-N-ben- zyloamid, N-propylo-N-benzyloamid, N-butylo-N- -benzyioamid, pirolidyd* 2-metylo^pirolidyd, morfo- 40 lid, piperydyd, 2*metylo-ipipeiTdyd/ 4-me* tylo-pipetydyd, 2,4-dwumetyló-pijperydyd, 2,4,6- -trójmetylopiperydyd, 2-etylo-piperydyd, 4retyio-pi- perydyd, 2,4-dwuetylo-piperydyd, 2,4,'6-tró3etylo-pi- perydyd, 2nmetylo-4-etylo-piperydyd, 2-etylo-4-me- 45 tylorpiperydyd, 2-metylo^5-etylo-piperydyd, 2-etylo- -5-metylo-piperydyd, 2-Hmetyio-6-ety^Hpiperydyd, lA3,4-czterofwodoroindolid, 2-metylo-i,2,3,4**czteffo- wodorokidolid, perhydroindolid, 2-metylo-perhydro- indolid, 2,2-dwumetylo-perhprdroindolid, 1,2,3,4- 50 cLterowodorochinolid, - 2-metylo-l,2,3,44czterowodo- rochinolid, perhydrochinoHd, 2-metylo-p«?hydro- chinolid, 4-metylb-perhydrochinolid; J1,2,3,4-crtero- wodoroizo-chinolid i perhydroizochinolid kwasu «-hydrokiy-octoWego, a-hydroksy-propionowego i 55 a-hydroksy-izo-maslowego.Amidy kwasów ct-chlorowcokarboksylowych o wzorze 8 sa znane lub mozna je wytworzyc wed¬ lug znanych sposobów. Otróymuje sie je-na przy¬ klad przez reakcje halogenków kwasów a-chlorów- 60 cokairbaksylowych, np. chlorku chloroscetyiu z amoniakiem lub pderwszorzedowymi lub drugorze- dowymi aminami, ewentualnie wobec akceptora kwasu np. wodorotlenku potasu (J. Agric. Food Chem. 4 (1956), 518—522). 65 Przykladami amidów kwasów chlorowcokarbo-125 194 7 ksylowych o wzorze 8 sa: metyloamid, etyloamid, n-propylo-amid, izo-propyloamid, n-butyloamid, izo-butyloamid, dwumetyloamid, dwuetyloamid, tylo-N-iizo-propyloarnid, N-metylo-N-izo-butylo- aimdd, N-metylo-N-II-rzed-butyloajmid, dwu-/2-ety- mid, N-metylo-N-II-rzed-butyloamid, dwu-/2-ety- loheksylo/-amid, N-metylo-N-/2-cyjanoetylo/-amid, dwu-/metoksy-etylo/-arnid, dwualliloaimid, N-me- tylo-N-propargiloamid, N-metylo-N-/l-metylo-pro- pairgilo/-amdd, dwupropajigiloaimid, cyklopentylo- amid, N-metylo-N-cyklopentylo-amid, cykloheksylo- -amidy, N-metylo-N-cykloheksyloamid, anilid, 2- -nitro, 3-nitro- i 4-nitro-fenyloamid, 2-chlorp-, 3- -chloro-, 4-chlorofenyloaimad, 2,4-dwuclUoro-, 2,5r- -dwuchloro-, 3,4-dwuchloro- i 3,5-dwuchloro-feny- loamid, 2-metylo-, 3-metylo- i 4-metylofenyloamid, N-metylo-anilid, N-metylo-N-/2-metylofenylo/-amid, N-metylo-N-/2-nitro-fenylo/-, N-metylo-N-/3-nitro- -fenylo/-, N-metylo-4-/4-nitro-fenylo/-amid, N-me- tylo-N-/2-chlorofenylo/-, N-metylo-N-/3-chloro-fe- nylo/-, N-(metylo-N-/4-chl)0(ro-{enylo/-amid, N-mety- lo-N-/3-nitrpt-6i-metylo-lenylo/-amid, N-etylo-anilid, N-etylo-N-/2-nitro-ienylo/-, N-etylo-N-/3-nitro-fe- nylo/-, N~etylo-N-/4-nitro-fenylo/-amid, N-etylo-N- /2-chloro-fenylo/-, N-etylo-N-/3-chloro-fenylo/-, N- -etylo-N-/4-chloro-fenylo/-amid, N-etylo-N-/3-nitro- -6-metylo-fenylo/-amid, N-propylo-anilid, N-propy- lo-N-/2-nitro-fenylo/-, N-propylo-N-/3-nitro-feny- lo/-, N^propylo-N-/4-nitrofenylo/-amid, N-propylo- -N-/2-chloro-fenylo/-, N-propylo-N-/3-chloro-feny¬ lo/-, N-propylo-N-/4-chlorofenylo/-, N-propylo-N- -/2nmetylo-feinylo/-, N-piopylo-N-/3- -nietylo-fenylo/-, N-propylo-N-/4-nietylo-fenylo/- -aimdd, N-propylo-N-/3^nitro-6-metylo-fenylo/-aimid, N-butylo-anilid, N-butylo-N-/2-nitro-fenylo/-, N- -butylo-N-/3-nitro-fenylo/-, N-butylo-N-/4-nitro-fe- nylo/amid, N-butylo-N-/2-chloro-fenylo/-, N-butylo- -N/3-chloro-fenylo/-, N-butylo-N-/4-chloro-fenylo/- -amid, N*biityle-N-/2-metylo-fenylo/-, N-butylo-N- -/3-metylo~fenylo/-, N-butylo-N-/4-metylo-fenylo/- -amid, N-butylo-N-/3-nitro-6-metylo-fenylo/-amid, N-izobutylo-anilid, N-izobutylo-N-/2-nitro-fenylo/-, N-izo-butylo-N-/3-nitro-fenylo/-, N-izo-butylo-N-/ /4-nitro-fenylo/-amid, N-izo-butylo-N-/2-chloro-fe- nylo/-, NHizo-butylo-N/S^chloco-fenylo/-, N-iao-butylo-N/4-chlOiro-fenylo/aimid, N- -izo-butylo-N-/2-metylo-fenylo/-, N-izo-butylo-N-/ /3-metylo-fenylo/-, N-izo-butylo-N-/4-metylo-f eny- lo/-amid, N-izo-butylo-N-/3-nitro-6-metylo-fenylo/- -amid, naftylo-/l/-amid, naftylo-/2/-amid, N-mety- lo-N-na|tylo-/l/-amid, N-metylo-N-naftylo-/2/-amid, N-etylo-N-naftylo-/l/-amid, N-etylo-N-naftylo-/2/- amid, N*n-butylo-N-naftylo-/2/-amid, N-izo-propy- lo-N-maftylo-/2/-arnid, N-n-butylo-N-naftylo-/2/- aimid, N-izo-butylo-N-aiaitylOr/2/^amdd, benzylo- ainad^ dwubeonzyloamiid, N-metylo-N-benzylo^amid, N-etylo-N-benzyloaimid, N-propylo-N-benzyloaimid, N-butylo-N-benzyloamld, pirolidyd, 2-tmetylOHpiroli- dyd, marfolid, piperydyd, 2-metylo-piperydyd, 4- -metylo-piperydyd, 1£,4?dwiiinetylo-piperydyd, 2,4,6- -trójmetylo-piperydyd, 2-etylo-piiperydyd, 4-etylo^pd- perydyd, 2,4-dwuetylo-piperydyd, 2,4,6-trójetylo-pti- perydyd, 2-metyIo-4-etylo-piperydyd, 2-etylo-4-me- tylo-piperydyd, 2Hmetylo-5-etylo-pdiperydyd, 2-etylo- -5-metylo-pLpetydyd, 2- metylo-6-etylo-piperydyd, 8 1,2,3,4-czterowodoroiindolid, 2-metylo-l,2,3,4-cztero- wodoroindolid, perhydtroiindolid, 2-metylo-perhy- droindolid, 2,2-dwumetylo-perhydroiindolid, 1,2,3,4- -czterowodoroindolid, 2-metylo-1,2,3,4-czterowodo- 5 rochinolid, penhydrochiinolid, 2-metylo-perhydro- chinolid, 4-metylo-perhydrochinolid, 1,2,3,4-cztero- wodoro-iizoohiinolid i perhydroizochinolid kwasu chlorooctowego, a-chloropropionowego i «-chloro- izomaslawego. 10 Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie korzy¬ stnie w odpowiednich rozpuszczalnikach lub roz¬ cienczalnikach. Praktycznie mozna stosowac wszy¬ stkie obojetne rozpuszczalniki organiczne. Stosuje sie zwlaszcza weglowodory alifatyczne i aroma- 15 tyczne, ewentualnie chlorowane takie jak benzy¬ na, benzen, toluen, ksylen, chlorek metylenu, chlo¬ rek etylenu, chloroform, czterochlorek wegla ,chlo- robenzen i o-dwuchlorobenzen, etery np. eter ety¬ lowy i butylowy, czterowOdorofuran i dioksan, ke- 20 tony, np. aceton, metyloetyloketon, metyloizopro- pyloketon i metyloizobutyloketon, nitryle np. ace- tonitryl i propionitryl oraz polarne rozpuszczalni¬ ki aprotyczne nip. dwumetyloformarnid, sulfolan szesciometylotrójamid kwasu fosforowego. 25 Jako akceptory kwasu stosuje sie znane akcep¬ tory. Korzystnie stosuje sie weglany i alkoholany metali alkalicznych takie jak weglan sodu i po¬ tasu, metylan wzglednie etylan sodu i potasu, po¬ nadto alifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne 30 aminy, takie jak trójetyloamina, trójmetyloamina, dwumetyloanilina, dwumetylobenzyloamina i piry¬ dyna.Reakcje prowadzi sie w szerokim zakresie tem¬ peratur. Na ogól prowadzi sie w temperaturze od 35 —20 °C do 100 °C, korzystnie 0—50 °C. Sposób pro¬ wadzi sie przewaznie pod cisnieniem normalnym.Przy przeprowadzaniu sposobu wprowadza sie na 1 mol chlorku kwasu fenoksykarboksylowego o wzorze 2, przewaznie 1—1,5 mola i korzystnie 1— 40 —1,2 mola pochodnej kwasu a-hydroksy-karboksy- lowego o wzorze 3, oraz 1—5 moli akceptora kwa¬ su. Reakcje prowadzi sie przewaznie w odpowied¬ nim rozcienczalniku, mieszajac mieszanine reak¬ cyjna przez kilka godzin w potrzebnej temperatu- 45 rze. Nastepnie wprowadza sie rozpuszczalnik or¬ ganiczny np. toluen i faze organiczna przerabia sie w znany sposób np. przemywa sie, osusza i oddestyjowuje .rozpuszczalnik. Niektóre nowe zwiaz¬ ki otrzymuje sie w postaci olejów, które desty- so luja z rozkladem. Mozna je uwolnic od resztek lotnych skladników i tym samym oczyscic przez tak zwane poddestylowamie, to jest dluzsze ogrze¬ wanie pod zmniejszonym cisnieniem w umiarko¬ wanie podwyzszonej temperaturze. Do ich charak- 55 terystyki sluzy wspólczynnik zalamania swiatla.Produkty otrzymane w postaci krystalicznej moz¬ na oczyscic przez przekrystalizowanie. Do ich cha¬ rakterystyki sluzy temperatura topnienia. Substan¬ cje czynne o wzoirze 1 oddzialywuja ma wzrost ros- 60 lin, a zatem mozna je stosowac w postaci defo- liantów, desikantów, srodków chwastobójczych, srodków hamujacych kielkowanie, a zwlaszcza srodków chwastobójczych.Pod okresleniem chwasty rozumie sie w szero- 65 kim znaczeniu wszystkie rosliny rosnace w miejs-125 194 9 10 cu, w którymi sa niepozadane. W zaleznosci od uzytych dawek substancja czynna dziala jako her¬ bicyd totalny lub selektywny.Substancje czynne o wzorze 1 moga.-byc stoso¬ wane do niszczenia nizej podanych roslin.Dwuliscienne chwasty gatunków: Siinapis, Lepi- d-ium, Galium, Stellania, Matricaria, Anthemis, Ga- linsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaran- thus, Portulaoa, Xanthiuni, Gonvolvulus, Ipo- moea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sondrus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lin- dernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datu¬ ra, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.Dwuliscienne kultury gatunków: Gossypium, Gly- cine, Beta, Daucus, Phasedus, Pisum, Solanum, Li- num, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Ara- chis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita.Jednoliscienne chwasty gatunków: Echinochloa, Seteria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Arena, Cy- perus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monocha- ria, Fimbristylis, Sangittaria, Eleucharis, Scirpus, Pispalum, Ischaemum, Spfoeniaclea, Dactylocte- nium, Agrostis, Alopecurus, Apera.Jednoliscienne rosliny uprawne gatunków: Ory- za, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorg- rium, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. Substancja czynna dziala nie tylko na wymienione rosliny lecz równiez w ten sam spo¬ sób na inne rosliny.: Substancja czynna o wzorze 1 w zaleznosci od stezenia sluzy do calkowitego niszczenia chwa¬ stów, np. na terenach zakladów przemyslowych, kolejowych, na drogach i placach zadrzewionych lub niezadrzewionych. Stosuje sie równiez do zwal¬ czania chwastów w uprawach roslin wieloletnich na przyklad uprawach lesnych, uprawach roslin ozdobnych, drzew owocowych, winorosli, cytrusów, orzeszków ziemnych, bananów, kawy, drzew kau¬ czukowych, palmy olejowej, krzewów kakaowych, jagodowych, chmielu oraz do selektywnego zwal¬ czania chwastów w kulturach jednorocznych.Substancje czynne o wzorze 1 dzialaja bardzo skutecznie na chwasty i chwasty z gatunków traw.Mozna je stosowac zwlaszcza do zwalczania od¬ pornych chwastów takich, jak Golium i Cyperus.W celu rozszerzenia spektrum dzialania mozna je laczyc z innymi herbicydami, a przede wszystkim z N-benzotiazoiilo-/2/-N,N,-dwumetylomocznikiem.Substancje czynna mozna przeprowadzic w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, za¬ wiesin, proszków, pianek, past, granulatów sub¬ stancji naturalnych i syntetycznych impregnowane substancja czynna, mdlkirokapsulelk. Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmiesza¬ nie substancji czynnych z rozrzedzalnikamii, to jest cieklymi (rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cis¬ nieniem gazami i/lufo stalymi nosnikami, ewen¬ tualnie stosujac substncje pawierzohniowo-czyn- ne, takie jak emulgatory i/lub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wódy jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organicz¬ ne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo: zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen- lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aroma¬ tyczne lub chlorowane weglowodory aUfatyczne,, takie jak chlorobenzeny, chloroetylany; lub chlo- * rek metylu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy nafto-; wej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz jego etery i estry; ketony, takie jak aceton, me- tyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cyklohek- sanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz wode. Jako stale nosniki stosuje sie natu¬ ralne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylo- nit lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganicz¬ ne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu, rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz¬ nych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, koib kukurydzy d lodyg tytoniu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estery politlenku etylenu i kwasów tlu-< szczowych, etery politlenku etylenu i alfcohoU tlu¬ szczowych, np. etery alkiloarylo-apoliglikolowe, al- kilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfpniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosu¬ je sie lignine., lugi posiarczynowe i metylocelulo-, ze. Preparaty moga, zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloza, polimery natur ralne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów takie jak guma arabska, alko¬ hol poliwinylowy, polioctan winylu. Mozna stoso¬ wac barwniki takie jak pigmenty nieorganiczne np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki alizarynowe,: azowe, metaloftalocyjaninowe i substancje slado-: we takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95%, korzystnie 0,5—90% wago-1 wych substancji czynnych.Substacje czynne o wzorze 1 mozna stosowac do zwalczania chwastów same lub w postaci' pre- i paratów równiez z domieszka znanych herbicy-; dów, przy czym mozna stosowac gotowe prepara-. ty fabryczne lub przygotowane przed zabiegiem.: Moga one zawierac domieszki innych, znanych sub¬ stancji czynnych takich jak fungicydy, insektycy¬ dy, akarycydy, nematocydy, substancje odstrasza¬ jace zerujace ptaki, substancje wzrostowe, odzyw¬ ki roslin i srodki poprawiajace strukture gleby.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci ich preparatów lub przygotowanych z nich przez rozcienczenie postaci roboczych takich jak gotowe do uzycia roztwory, zawiesiny, emtilsje, proszki, pasty i granulaty. Stosuje sie je przez podlewanie,' opryskiwanie, opryskiwanie mglawi¬ cowe i rozsiewanie. Mozna je stosowac zarówno przed wzejsciem jak i po wzejsciu roslin.Korzystnie stosuje sie przed wzejsciem roslin.Mozna tez wprowadzic je do gleby przed siewem: 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6011 Stosowane dawki sa bardzo rózne, zalezy to za¬ sadniczo od zadanego efektu dzialania. Na ogól dawki wynosza 0,05—10 kg, korzystnie 0,1—5 kg substancji czynnej na hektar.Nizej podane przyklady potwierdzaja dobre dzia¬ lanie chwastobójcze substancji czynnych o wzo¬ rze 1. Jako substancje porównawcze stosowano substancje A o wzorze 10 i substancje B o wzo¬ rze 11.Przyklad I. Test przedwschodowy.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu; emul¬ gator: 1 czesc eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnych z podana iloscia rozpuszczal¬ nika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Nasiona testowanych roslin wysiewa sie do nor¬ malnej gleby i po 24 godzinach podlewa sie pre¬ paratem substancji czynnej. Celowo utrzymuje sie stala ilosc wody na jednostke powierzchni. Ste¬ zenie substancji czynnych w preparatach nie od¬ grywa zadnej roli, decyduje tylko dawka sub¬ stancji czynnej na jednostke powierzchni. Po 4 tygodniach bonituje sie stopien uszkodzenia ros¬ lin w % w porównaniu z rozwojem roslin kon¬ trolnych. 0% = brak dzialania (jak w próbie kontrol¬ nej) 100% = calkowite zniszczenie Z testu wynika, ze zwiazki stanowiace siubstancije czynne srodka wedlug wynalazku zestawione w tablicy 1 znacznie skuteczniej dzialaja na Cype- rus, niz znana substancja porównawcza A o wzo¬ rze 10.Tablica 1 Lp. 1 2 3 4 5 6 7 1 8 9 10 11 . 12 13 14 15 16 ¦ " 1 Substancje czynne z przykladu nr (lub wzór nr) XIX wzór 10i(A) (znany) XVII VI (wzór 12) XX IX X XI 1 XII XIII XIV XV XXII XXIII XVI XXVI xxvii 1 Dawka substan¬ cji czyn¬ nej w kg/ha 2,5 . 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2.5 .2,5 2,0 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 | Cyperus 80 40 1 40 0 80 60 60 60 60 60 60 0 60 40 70 60 100 1 Przyklad II. Test przedwschodowy Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu; 194 12 emulgator: 1 czesc eteru alkiloarylopoliglikolowe- go.W celu -otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc substancji czyn- 5 nej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje po¬ dana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Nasiona testowanych roslin wysiewa sie do nor¬ malnej gleby i po 24 godzinach podlewa sie pre- 10 paratem substancji czynnej. Celowo utrzymuje sie stala ilosc wody na jednostke powierzchni, steze¬ nie substancji czynnych w preparatach nie odgry¬ wa zadnej roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jednostke powierzchni. Po 3 tygod- 15 niach bonituje sie stopien uszkodzenia roslin w % w porównaniu z rozwojem roslin kontrolnych. 0% = brak dzialania (jak w próbie kontrolnej) lflOP/o = calkowite zniszczenie Z testu wynika, ze zwiazki stanowiace substan- 20 cje czynne srodka wedlug wynalazku dzialaja zna¬ cznie skuteczniej na Galium niz znana substan¬ cja porównawcza o wzorze 11 (substancja B).Tablica 2 Lp. 1 2 1 3 4 5 6 7 8 1 9 10 11 • 12 13 14 15 1 16 17 1 *8 Substancja czynna z przykladu nr (lub wzór nr) XVIII VII wzór 11(B) (znany) XVII VI (wzór 12) XX IX X XI XII XIII XIV XV XXII XXIII XVI XXVI XXVII Dawka substan¬ cji czyn¬ nej w kg/ha 1,25 1,25 1,25 2,5 2,5 2,b 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Galium 100 90 20 100 100 100 70 l 50 60 50 80 90 10 80 90 90 80 100 , Przyklad III. Test powschodowy.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu; emul- 55 gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoligliko- lowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, 60 dodaje podana ilosc emulgatora, po czym koncen¬ trat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanem preparatem substancji czynnej oprys¬ kuje sie testowe rosliny o wysokosci 5—15 cm, tak by na jednostke powierzchni przypadala zadana 65 ilosc substancji czynnej. Stezenie cieczy do oprys-125 194 13 14 kiwania dobiera sie tak, by w 2000 l/ha cieczy zawierala sie zadana dawka, substancji czynnej.Po trzech tygodniach ustala sie stopiep uszkodze¬ nia roslin w stosunku % do próby kontrolnej.Oznacza sie przy tym. przez 0% brak dzialania tak jak w próbie kontrolnej, 100% calkowite zni¬ szczenie roslin.Z testu wynika, ze zwiazki stanowiace substan¬ cje czynna srodka wedlug wynalazku dzialaja rów¬ nie dobrze na Stellaria i Matricaria jak zwiazek porównawczy (A) o wzorze 10, przy czym sa zna¬ cznie lepiej tolerowane przez pszenice.Tablica 3 I4. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Substancja czynna z przykladu nr (lub wzór nr) XIX wzór 10 (znany) XVII VI (wzór 12) XX IX X XI XII XIII XIV XV XXII XXIII . XVI XXVI XXVII Daw¬ ka sub¬ stan¬ cji czyn¬ nej W kg/ ;/ha 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Stel¬ laria 100 100 100 100 100 — 90 90 80 90 80 — 100 100 100 100 100 Ma¬ tri¬ caria !00 100 100 100 100 ioo 100 100 100 100 100 20 .100 100 100 100 100 Psze¬ nica 0 •60 .20 60 80 60 70 40 60 60 60 20 40 40 80 40 60 Przyklad IV. Deioliacje i usychanie lisci ba¬ welny. Rozpuszczalnik: 30 czesci wagowych dwu- metyloformamidu; emulgator: 1 czesc wagowa jed- nolaurymianu polioksyetylenosorbitanu.W celu otrzymania odpowiedniego -.. preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora, po czym rozciencza, sie woda do zadanego stezenia.Uprawia sie bawelne w szklarni do pelnego roz¬ winiecia piatego liscia asymilacyjnego. W tym stadium rosliny opryskuje sie do orosienia pre¬ paratami substancji czynnej. Po tygodniu bonitu- je sie odpadanie lisci i ich wyschniecie w porów¬ naniu z roslinami kontrolnymi. Oznacza sie: 0 = = brak objawów usychania lisci i ich. odpadania; + = lekkie usychanie i nieznaczne odpadanie; ++ = silne usychanie i silne odpadanie lisci; +++ = bardzo silne usychanie i bardzo inten¬ sywne odpadanie lisci. 10 15 25 30 45 50 55 Z testu wynika, ze zwiazki stanowiace substan¬ cje czynne srodka wedlug wynalazku i otrzyma 7 ne wedlug przykladów wytwarzania X, XVII, XIX wykazuje bardzo dobre dzialanie.Tablica 4 X4.¦L 2. 3. 1 4* Substancja czynna z przy¬ kladu nr Próba kontrolna X XVII XIX Stezenie' substancji czynnej w ppm — 500 250 125 500 500 Dzialanie —0 +++ +-h+ +++ Przyklad V.¦ Hamowanie wzrostu bawelny.Rozpuszczalnik: 30 czesci wagowych dwumetylo- formamidu; emulgator: 1 czesc wagowa jednolaurynianu polioksyetylenosorbitanu W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub- stacji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora, po czym rozciencza sie woda do zada¬ nego stezenia.Uprawia sie bawelne w szklarni do pelnego roz¬ winiecia piatego liscia asymilacyjnego. W tym sta¬ dium rosliny opryskuje sie do orosienia preparatem substancji czynnej. Po 3 tygodniach zmierzy sie przyrost wzrostu, oblicza sie hamowanie, wzrostu w stosunku procentowym do roslin kontrolnych.Przez 100% oznacza sie calkowite zahamowanie wzrostu, a przez 0% wzrost równy wzrostowi ro¬ slin kontrolnych.Z testu wynika, ze zwiazek otrzymany wedlug przykladu wytwarzania XVII wykazuje bardzo sil¬ ne dzialanie hamujace na wzrost.Tablica 5 L.p. 11. 2.Substancja . czynna z przy¬ kladu nr Próba kontrolna XVII 1 Stezenie substancji czynnej ppm 500 Dzialanie hamujace w-P/o- 0 100 Przyklad wytwarzania: Przyklad VI. Roztwór 12,5 g (27 mmoli) chlorku kwasu 5-/2,6-dwuchloro-4-trójfluoromety-. 60 lo-fenoksy/-2-nitro-ia-fenoksy-propionowego w 30 ml toluenu wkrapla sie do ochlodzonego do 0— 5°C roztworu 5 g (30 mmoli) N-metyloanilidu kwasu hydroksy-ootowego i 10 ml pirydyny w 70 ml toluenu. Mieszanine reakcyjna miesza sie przez 65 noc w temperaturze pokojowej, nastepnie rozcien-125 194 15 cza sie 300 ml toluenu, przemywa do odczynu obojetnego; suszy, saczy i zateza. Otrzymuje sie 13 g (81% wydajnosci teoretycznej) estru N-me- tylo-N-fenylo-karbamoilo-metylowego kwasu 5-/2,6- -dwuchloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-2initro-a-fe- noksy-propionowego o wtziorze 12 w postaci zóltawego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla n 2J = 1,5607.Wedlug przykladu VI otrzymuje sie zwiazki ze- $tawione w podanej tablicy 6. io 16 Stosowane jako pólprodukty kwasy fenoksykar- boksylowe mozna otrzymac wedlug podanych ni¬ zej przykladów.Przyklad XXIX. Miesza sie 135 g (0,3 mola) estru metylowego kwasu '5-/2,6-dwuchloro-4-trój- fluorometylo-fenoksy/-2-nitro-a-fenoksy-propiono- nowego i 30 ml stezonego lugu sodowego w 400 ml acetonitrylu i 150 ml wody w temperaturze 20 °C przez 24 godziny. Roztwór zateza sie, pozo¬ stalosc rozpuszcza sie w 500 ml wody, zakwasza Tablica 6 Zwiazki o wzorze 1 Przyklad nr VII VIII IX X XI XII XIII XIV . xv XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII X H H H H H H H H H H Cl H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H R1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 R2 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H 1 R3 H H H H H H H H H H 1 H H H H H H H H CH3 H H 1 R4 H H H H H H H H CH3 CH3 H H H CH3 H H H CH3 CH3 H H | R5 -OC4H9-n wzór 13 -OC2H5 -N/CH3/2 -N/CH2-CH=CH2/2 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 13 -OC2H5 -OC4H3-n .-OC2H5 -OC2H5 -OC2H5 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 13 -OC2H5 -OCH3 -OCH3 1 Temperatura topnie¬ nia °C; wspólczynnik zalamania swiatla n£ = 1,5227 rip =1,5606 88 no = 1,5235 • n2D4 = 1,5124 n^4 =1,5132 n£5 =1,5215 n^4 =1,5312 n^4 =1,5760 n^1 = 1,5221 n^4 =1,5606 n^4 =1,5297 n*4 =1,5330 74 44 60" 46 132 n£2 =1,5319 ng'5= 1,542 n^8'5= 1,5367 1 , Chlorki kwasów fenoksykarboksylowych stoso¬ wane jako zwiazki wyjsciowe mozna wytworzyc wedlug nizej podanych przykladów.Przyklad XXVIII. Wkrapla sie w tempera¬ turze pokojowej 9,7 g (82 mmoli) chlorku tionylu do roztworu 30 g (68 mmoli) kwasu 5-/2,6-dwu- chloro-4-trójfluorometylo-/fenoksy/-2-nitro-«-feno- ksy-propionowego i 0,5 ml dwumetyloformamidu w 100 ml 1,2-dwuchloroetanu. Mieszanine ogrzewa sie przez 4 godziny pod chlodnica zwrotna. Po maceracji oleistej pozostalosci 100 ml ligroiny otrzymuje sie 26,2 g (84% wydajnosci teoretycznej) chlorku kwasu 5-/2,6-dwuchloro-4-trójfluoro-mety- lo-fenoksy/-2-nitro-fenoksy-propionowego o wzorze 20 w postaci zóltych krysztalów o temperaturze topnienia 92 °C. 50 55 65 sie 50 ml stezonego kwasu solnego. Otrzymuje sie 93 g (71% wydajnosci teoretycznej) kwasu 5-/2,6- -dwuchloro-4-trójfIuorametylo-fenoksy/-2-nitro-«- -fenoksy-propionowego o wzorze 21 w postaci jas- nozóltych krysztalów o temperaturze topnienia 146 °C (po przekrystalizowaniu z mieszaniny to¬ luen/cykloheksan).Stosowane jako pólprodukty estry kwasów fe¬ noksykarboksylowych mozna wytworzyc wedlug podanego nizej przykladu.Przyklad XXX. Wkrapla sie 40 g (0,24 mo¬ la) estru metylowego kwasu a-bromo-propionowe- go do ogrzanej do temperatury 50 °C mieszaniny 73,6 g (0,2 mola) 5-/2,6-dwuchloro-4-/trójfluorome- tylo-fenoksy/-2-nitro-tenoIu, 32 g weglanu potasu i 200 ml acetonitrylu. Mieszanine reakcyjna ogrze-126194 17 18 wa sie przez 5 godzin pod chlodnica zwrotna, na¬ stepnie wylewa sie do 1 litra wody i ekstrahuje 1 litrem toluenu. Faze toluenowa przemywa sie 300 ml In wodnego lugu sodowego i nastepnie 500 ml wody. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie olej, który krystalizuje po dodaniu metanolu. Otrzymuje sie 74 g (81% wydajnosci teoretycznej) estru mety¬ lowego kwasu 5-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylo- -fenoksy/-2-nitro-a-fenoksy-propionowego, wzór 22, o temperaturze topnienia 78 °C.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i znane nosniki i/lub zwiazki powierzchnio¬ wo czynne, znamienny tym, ze zawiera jako sub¬ stancje czynnaestry karbonyloalkilowe kwasów fe- noksykarboksylowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R8 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja aitomy wo¬ doru lub rodniki alkilowe, R5 oznacza grupe hy¬ droksylowa, lub grupe alkoksylowa ewentualnie podstawiona grupa alkoksylowa, alkilotio, dwu- alkiloaminowa, cyjanowa lub atomem chlorowca, grupe alkenoksylowa, alkinyloksylowa, aralkoksylo- wa lub aryloksylowa, lub oznacza rodnik o wzo¬ rze -NR6R7, w którym R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa, alkilotio, dwualkiloaminowa lub cy¬ janowa, rodnik alkenylowy, alkinylowy, cykloalki- lowy, aryloalkilowy lub rodnik arylowy ewentu¬ alnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grujla alkoksylowa, alkilotio, alkoksykarbonylowa, ato¬ mem chlorowca, grupa chlorowooalkilowa i/lub ni¬ trowa, R7 oznacza rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa ailkoksylowa, alkilotio, dwu- alkiloaminowa lub cyjanowa, rodnik alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy lub rod¬ nik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowymi, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkoksy¬ karbonylowa, atomem chlorowca, grupa chlorowco- alkilowa i/lub nitrowa, lub R6 i R7 razem z ato¬ mem azotu, z którym sa zwiazane tworza ewentu¬ alnie podstawiony, ewentualnie calkowicie lub czes¬ ciowo nienasycony, ewentualnie skondensowany z benzenem uklad jedno- lub. dwucykliczny za¬ wierajacy do 15 atomów wegla i ewentualnie 1—3 dodatkowych atomów azotu lub dodatkowy atom tlenu, lub siarki jako heteroatomy i X oznacza 5 atom wodoru lub chloru. 2. Sposób wytwanzainia estrów karbonyloalkilo- wych kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R8 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe, R5 io oznacza grupe hydroksylowa, lub grupe alkoksylo¬ wa ewentualnie podstawiona grupa alkoksylowa, alkilotio, dwualkiloaminowa, cyjanowa lub ato¬ mem chlorowca, grupe alkenoksylowa, alkinyloksy¬ lowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, lub ozna- 15 cza rodnik o wzorze -NR8R7, w którym R6 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy ewentualnie V podstawiony grupa alkoksylowa, alkilotio, dwual- kUoaminowa lub cyjanowa , rodnik alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy lub rod- 2® nik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkoksy¬ karbonylowa, atomem chlorowca, grupa chlorowco- alkilowa i/lub nitrowa, R7 oznacza rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa, alki- 25 lotio, dwualkiloaminowa lub cyjanowa, rodnik al¬ kenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilo¬ wy lub rodnik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grupa alkoksylowa, alkilo¬ tio, alkoksykarbonylowa, atomem chlorowca, grupa 30 chlorowcoalkilowa i/lub nitrowa, lub R8 i R7 ra¬ zem z atomem azotu, z którym sa zwiazane two¬ rza ewentualnie podstawiony, ewentualnie calko¬ wicie lub czesciowo nienasycony, ewentualnie skondensowany z benzenem uklad jedno- lub dwu- 35 cykliczny zatwierajacy do 15 atomów wegla i ewentualnie 1—3 dodatkowych atomów azotu lub dodatkowy atom tlenu, Uib siarki jako heteroato¬ my i X oznacza atom jwodoru lub chloru, zna¬ mienny tym, ze chlorki kwasów fenoksykarboksy- 40 -owych o wzorze ,2, w którym R1, R2 i X maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z po¬ chodnymi kwasu a-hydroksykarboksylowego o wzorze 3, w którym R8, R4 i R5 maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie wobec akceptora kwa- 45 su i ewentualnie w srodowiska rozcienczalnika.125194 CL O Rl R3 ¦C-CO-O-C-CO-R -p5 CF3-^°"^ NO.R 2 R 4 WZÓR 1 Cl 0 X R1 i ¦C-CO-Cl '2 WZÓR 2 R° 1 5 H0-C-C0-R5 R I ho-c-co-n; i R A R ^R 7 WZÓR 3 WZÓR 3 a125 194 R CR CL O—C-CO-OH X CF3 WZÓR U R Cl O X -C-CO-OR '2 Rz WZÓR 5 Cl OH CF3-^0"^N02 X WZÓR 6f 125 194 R1 Hal-C-CG-OR Rz WZÓR 7 R3 R6 I Hal-C-CO-N.R* V WZÓR 8 3 6 Ró R ch-co-o-c-co-n: 3 ¦ '/ \ R4 V WZÓR 9125 194 ChU I ó Cl 0-CH-COOCH WZÓR 10 ChL I 3 Cl 0-CH-COOCH F3C-C^O-Cl 3 N02 wzor n CH3 CL 0-CH-CO-0-CH2-CO-N^Q CL WZÓR 12 f^\125 194 -N-O CHo -N H •N(CH2^3 )2 WZÓR 13 WZÓR % WZÓR 17 -nhT^ cm Ó -" -NH^3 WZÓR 15 WZÓR 18 -N H-CH.CR 3\ -nhh0^cl WZÓR 16 WZÓR 19125 194 ChL l ó Cl 0-CH-CO-Cl CF3-^O^ND2 Cl WZÓR 20 ChL I ó Cl O-CH-CO-OH Cl WZÓR 21 CH, Cl O-CH-CO-OCH CF3^0<^N02 Cl WZÓR 22125 194 ChL I J 0-CH-CO-CL CFA''%-0^^N02 CL + HO-CH -CO-OCH -HCL CL CF3^°-^^.ChU 1 ó O - CH-CO-O-CH2-CO -OCH3 \ CL SCHEMAT DN-8, z. 50/85 Cena 100 zl PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i znane nosniki i/lub zwiazki powierzchnio¬ wo czynne, znamienny tym, ze zawiera jako sub¬ stancje czynnaestry karbonyloalkilowe kwasów fe- noksykarboksylowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R8 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja aitomy wo¬ doru lub rodniki alkilowe, R5 oznacza grupe hy¬ droksylowa, lub grupe alkoksylowa ewentualnie podstawiona grupa alkoksylowa, alkilotio, dwu- alkiloaminowa, cyjanowa lub atomem chlorowca, grupe alkenoksylowa, alkinyloksylowa, aralkoksylo- wa lub aryloksylowa, lub oznacza rodnik o wzo¬ rze -NR6R7, w którym R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa, alkilotio, dwualkiloaminowa lub cy¬ janowa, rodnik alkenylowy, alkinylowy, cykloalki- lowy, aryloalkilowy lub rodnik arylowy ewentu¬ alnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grujla alkoksylowa, alkilotio, alkoksykarbonylowa, ato¬ mem chlorowca, grupa chlorowooalkilowa i/lub ni¬ trowa, R7 oznacza rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa ailkoksylowa, alkilotio, dwu- alkiloaminowa lub cyjanowa, rodnik alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy lub rod¬ nik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowymi, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkoksy¬ karbonylowa, atomem chlorowca, grupa chlorowco- alkilowa i/lub nitrowa, lub R6 i R7 razem z ato¬ mem azotu, z którym sa zwiazane tworza ewentu¬ alnie podstawiony, ewentualnie calkowicie lub czes¬ ciowo nienasycony, ewentualnie skondensowany z benzenem uklad jedno- lub. dwucykliczny za¬ wierajacy do 15 atomów wegla i ewentualnie 1—3 dodatkowych atomów azotu lub dodatkowy atom tlenu, lub siarki jako heteroatomy i X oznacza 5 atom wodoru lub chloru.
  2. 2. Sposób wytwanzainia estrów karbonyloalkilo- wych kwasów fenoksykarboksylowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R8 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe, R5 io oznacza grupe hydroksylowa, lub grupe alkoksylo¬ wa ewentualnie podstawiona grupa alkoksylowa, alkilotio, dwualkiloaminowa, cyjanowa lub ato¬ mem chlorowca, grupe alkenoksylowa, alkinyloksy¬ lowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, lub ozna- 15 cza rodnik o wzorze -NR8R7, w którym R6 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy ewentualnie V podstawiony grupa alkoksylowa, alkilotio, dwual- kUoaminowa lub cyjanowa , rodnik alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy lub rod- 2® nik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkoksy¬ karbonylowa, atomem chlorowca, grupa chlorowco- alkilowa i/lub nitrowa, R7 oznacza rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa, alki- 25 lotio, dwualkiloaminowa lub cyjanowa, rodnik al¬ kenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, aryloalkilo¬ wy lub rodnik arylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym, grupa alkoksylowa, alkilo¬ tio, alkoksykarbonylowa, atomem chlorowca, grupa 30 chlorowcoalkilowa i/lub nitrowa, lub R8 i R7 ra¬ zem z atomem azotu, z którym sa zwiazane two¬ rza ewentualnie podstawiony, ewentualnie calko¬ wicie lub czesciowo nienasycony, ewentualnie skondensowany z benzenem uklad jedno- lub dwu- 35 cykliczny zatwierajacy do 15 atomów wegla i ewentualnie 1—3 dodatkowych atomów azotu lub dodatkowy atom tlenu, Uib siarki jako heteroato¬ my i X oznacza atom jwodoru lub chloru, zna¬ mienny tym, ze chlorki kwasów fenoksykarboksy- 40 -owych o wzorze ,2, w którym R1, R2 i X maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z po¬ chodnymi kwasu a-hydroksykarboksylowego o wzorze 3, w którym R8, R4 i R5 maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie wobec akceptora kwa- 45 su i ewentualnie w srodowiska rozcienczalnika.125194 CL O Rl R3 ¦C-CO-O-C-CO-R -p5 CF3-^°"^ NO. R 2 R 4 WZÓR 1 Cl 0 X R1 i ¦C-CO-Cl '2 WZÓR 2 R° 1 5 H0-C-C0-R5 R I ho-c-co-n; i R A R ^R 7 WZÓR 3 WZÓR 3 a125 194 R CR CL O—C-CO-OH X CF3 WZÓR U R Cl O X -C-CO-OR '2 Rz WZÓR 5 Cl OH CF3-^0"^N02 X WZÓR 6f 125 194 R1 Hal-C-CG-OR Rz WZÓR 7 R3 R6 I Hal-C-CO-N. R* V WZÓR 8 3 6 Ró R ch-co-o-c-co-n: 3 ¦ '/ \ R4 V WZÓR 9125 194 ChU I ó Cl 0-CH-COOCH WZÓR 10 ChL I 3 Cl 0-CH-COOCH F3C-C^O-Cl 3 N02 wzor n CH3 CL 0-CH-CO-0-CH2-CO-N^Q CL WZÓR 12 f^\125 194 -N-O CHo -N H •N(CH2^3 )2 WZÓR 13 WZÓR % WZÓR 17 -nhT^ cm Ó -" -NH^3 WZÓR 15 WZÓR 18 -N H-CH. CR 3\ -nhh0^cl WZÓR 16 WZÓR 19125 194 ChL l ó Cl 0-CH-CO-Cl CF3-^O^ND2 Cl WZÓR 20 ChL I ó Cl O-CH-CO-OH Cl WZÓR 21 CH, Cl O-CH-CO-OCH CF3^0<^N02 Cl WZÓR 22125 194 ChL I J 0-CH-CO-CL CFA''%-0^^N02 CL + HO-CH -CO-OCH -HCL CL CF3^°-^^. ChU 1 ó O - CH-CO-O-CH2-CO -OCH3 \ CL SCHEMAT DN-8, z. 50/85 Cena 100 zl PL
PL1980222048A 1979-02-17 1980-02-15 Herbicide and process for manufacturing carbonylalkyl esters of phenoxycarboxylic acids PL125194B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792906087 DE2906087A1 (de) 1979-02-17 1979-02-17 Phenoxycarbonsaeure-carbonylalkylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL222048A1 PL222048A1 (pl) 1981-02-13
PL125194B1 true PL125194B1 (en) 1983-04-30

Family

ID=6063133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980222048A PL125194B1 (en) 1979-02-17 1980-02-15 Herbicide and process for manufacturing carbonylalkyl esters of phenoxycarboxylic acids

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0014900B1 (pl)
JP (1) JPS55113747A (pl)
AR (1) AR222855A1 (pl)
AT (1) ATE1140T1 (pl)
AU (1) AU529302B2 (pl)
BG (2) BG31490A4 (pl)
BR (1) BR8000971A (pl)
CA (1) CA1140547A (pl)
CS (1) CS214701B2 (pl)
DD (1) DD149007A5 (pl)
DE (2) DE2906087A1 (pl)
DK (1) DK67280A (pl)
EG (1) EG14162A (pl)
ES (1) ES488646A1 (pl)
IL (1) IL59389A (pl)
PL (1) PL125194B1 (pl)
PT (1) PT70809A (pl)
TR (1) TR20261A (pl)
ZA (1) ZA80867B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2950401A1 (de) * 1979-12-14 1981-07-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
DE3260868D1 (en) * 1981-04-16 1984-11-08 Ici Plc Indanyloxy- and tetralinyloxy-phenoxypropionic acid derivatives, processes for preparing them, and herbicidal processes and compositions utilising them
DE3116298A1 (de) * 1981-04-24 1982-11-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "n-phenoxyphenoxyalkyl-carbonylamino-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren"
DE3205888A1 (de) * 1982-02-18 1983-08-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE3205889A1 (de) * 1982-02-18 1983-08-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE3231061A1 (de) * 1982-08-20 1984-02-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
US4427441A (en) 1982-08-23 1984-01-24 Velsicol Chemical Corporation Phthalimides of phenoxybenzoic acids
US4547218A (en) * 1982-10-18 1985-10-15 The Dow Chemical Company Certain 3-nitro-6-phenoxy-2-pyridyl-oxy-propionates having herbicidal activity
EP0111581A1 (de) * 1982-12-18 1984-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 5-(2,6-Dichlor-4-trifluor-methyl-phenoxy)-2-nitro-alpha-phenoxy-propionsäure-(hydroxyessigsäureethylester)-ester
DE3319289A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-ester

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
ATE1140T1 (de) 1982-06-15
PL222048A1 (pl) 1981-02-13
DE2906087A1 (de) 1980-09-04
CS214701B2 (en) 1982-05-28
DK67280A (da) 1980-08-18
BR8000971A (pt) 1980-10-29
AU5556380A (en) 1980-08-21
BG31472A3 (en) 1982-01-15
AU529302B2 (en) 1983-06-02
CA1140547A (en) 1983-02-01
PT70809A (en) 1980-03-01
DE3060482D1 (en) 1982-07-22
JPS55113747A (en) 1980-09-02
DD149007A5 (de) 1981-06-24
ZA80867B (en) 1981-03-25
AR222855A1 (es) 1981-06-30
TR20261A (tr) 1980-12-08
EP0014900B1 (de) 1982-06-02
EG14162A (en) 1983-03-31
IL59389A (en) 1983-05-15
IL59389A0 (en) 1980-05-30
BG31490A4 (en) 1982-01-15
ES488646A1 (es) 1980-09-16
EP0014900A1 (de) 1980-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL134968B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide
PL167500B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
PL142086B1 (en) Herbicide and fungicide
JP2010520899A (ja) ジハロフェノキシフェニルアミジン及び殺真菌剤としてのその使用
PL125194B1 (en) Herbicide and process for manufacturing carbonylalkyl esters of phenoxycarboxylic acids
PL123473B1 (en) Herbicide and method of producing of novel ethers and esters of oximes of diphenyl ethers
PL127424B1 (en) Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid
JPH0369906B2 (pl)
US5747420A (en) Tetrazolinones
US4465504A (en) Herbicidally active novel N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-alkyl-azolyloxyacetic acid amides and intermediates therefor
PL109941B1 (en) Herbicide
CS207765B2 (en) Herbicide means and method of making the activa component
JPH0245403A (ja) ジフルオロメチル‐チアジアゾリル‐オキシアセトアミドの選択除草剤としての使用
US4627871A (en) Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenoxy (or phenyl mercapto)]-substituted pyrimidines
PL121775B1 (en) Herbicidal,plant growth regulating,defoliating and fungicidal agenttenijj,ustranjajuhhee list&#39;ja i obladajuhhee fungicidnymi svojjstvami
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
US4295876A (en) N-(2,5-Diazolyl)-alkyl-haloacetanilides, compounds and herbicidal compositions
JPH023789B2 (pl)
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
CA1093093A (en) Chloromethanesulphonic acid anilides and their use as herbicides
CS250657B2 (en) Fungicide and method of its efficient component production
KR930011685B1 (ko) 5-클로로-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시-아세트아미드의 제조방법
HU190748B (en) Herbicide compositions containing opically active phenoxy - propionic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides