PL126989B1 - Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods - Google Patents

Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods Download PDF

Info

Publication number
PL126989B1
PL126989B1 PL1980221298A PL22129880A PL126989B1 PL 126989 B1 PL126989 B1 PL 126989B1 PL 1980221298 A PL1980221298 A PL 1980221298A PL 22129880 A PL22129880 A PL 22129880A PL 126989 B1 PL126989 B1 PL 126989B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
amount
styrene
dispersions
monomers
Prior art date
Application number
PL1980221298A
Other languages
English (en)
Other versions
PL221298A1 (pl
Inventor
Maria Knypl
Eugeniusz Knypl
Marian Starzak
Ewa Mieczkowska
Urszula Pawlus
Romuald Palubicki
Mieczyslaw Ficek
Jozef Goldynia
Original Assignee
Os Bad Rozwojowy Kauczukow
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Os Bad Rozwojowy Kauczukow filed Critical Os Bad Rozwojowy Kauczukow
Priority to PL1980221298A priority Critical patent/PL126989B1/pl
Priority to YU03249/80A priority patent/YU324980A/xx
Priority to US06/224,476 priority patent/US4388438A/en
Priority to DD81226867A priority patent/DD156977A5/de
Priority to CS81174A priority patent/CS221813B2/cs
Publication of PL221298A1 publication Critical patent/PL221298A1/xx
Publication of PL126989B1 publication Critical patent/PL126989B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest. sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów styrenu* estrów butylowych kwasu .maleinowego i kwasu .(metakry¬ lowego stosowanych bezposrednio do ochronnegp pokrywania elementów budowlanych metodami termicznymi lub po. zmieszaniu .' z ¦ odpowiednia pasta pigmentowa do powlekania dekoracyjnego.Stosowane, do pokrywania elementów budowla¬ nych wodne dyspersje kopolimerów winylowych, najczesciej kopolimerów styrenu,, butadienu,, octanu winylu, estrów (met).akrylowych, maleinowyeh oraz ich wzajemne kombinacje, zawierajace niewielka ilosc etyilenowo-nienasyconego monemeru posiada¬ jacego grupe funkcyjna np. karboksylowa, amido¬ wa, metyloioamidowa, epoksydowa, hydroksylowa itp., charakteryzuja sie scisle okreslonymi wlasnos¬ ciami fizykochemicznymi warunkujacymi ich za¬ stosowanie. .''¦".Z punktu widzenia aplikacyjnego do najbardziej pozadanych /Cech dyspersji naleza: dobra penetra¬ cja do porowatego podloza, odpornosc na niskie temperatury i dzialanie elektrolitów, niski stopien pienienia sie, krótki czas schniecia, latwosc nano¬ szenia róznymi technikami. . ^ powloka uzyskana na usunieciu dyspersji po- *winna posiadac dobra przyczepnosc do podloza oraz powinna byc odporna na dzialanie alkalicz¬ nego podloza, na wplywy atmosferyczne, gazy prze¬ myslowe i starzenie sie 20 25 31 Istotna cecha jest równiez wysoka twardosc zew¬ netrzna, powloki zapewniajaca meskiejalnosc plyt w czasie magazynowania i 'transportu oraz niska wodochlonnosc i odpornosc na dzialanie wody. Po¬ nadto wytworzona powloka polimerowa powinna zapobiegac wykwitom.. ".....Wymienione wyzej wymagania stawiane dysper¬ sjom kopolimerów i powlokom z nich wytworzo¬ nym zaleza od wlasnosci fizykochernicznyeli dys¬ persji. Wlasnosci fizyko-chemiczne , dyspersji . takie jak; lepkosc, wielkosc czastek, kopolimeru, mini¬ maIn a, temperatura tworzenia filmu (MTTF.), sred¬ nia temperatura zeszklenia polimeru .T stalosc cyklu krzepniecia — topnienia .zaleza od skladu chemicznego kopolimeru oraz od parametrów pro¬ wadzenia procesu kopolimeryzacji i stosowania, od¬ powiednich srodków pomocniczych.Pozadane jest spelnienie warunku Tg — MTTF !5, co w znanych metodach uzyskuje sie przez wprowadzenie do gotowej dyspersji takich zwiaz¬ ków jak glikole alkilenowe. Dodanie tych zwiazków do wytworzonej dyspersji ulatwia blony i obniza MTTF polimeru, ale powoduje wydluzenie czasu schniecia powloki, zwieksza wodochlonnosc powloki i jej zmatowienie.Znane sposoby wytwarzania wodnych dyspersji kopolimerów winylowych przeznaczonych do sto¬ sowania w budownictwie polegaja na polimeryzacji emulsyjnej odpowiednich monomerów w roztworze wodnym zawierajacym emulgatory jonowe iAub 126 989129 989 niejonowe, koloidy ochronne, inicjatory polimery¬ zacji i srodki buforujace.Jakosciowy i ilosciowy sklad fazy emulsyjnej do¬ biera sia w zaleznosci od rodzaju zastosowania dyspersji.Powszechnie stosowanymi emulgatorami jonowy¬ mi sa alkiloarylosulfoniany.Jako niejonowe emulgatory stosuje sie najczesciej produkty kondensacji tlenku alkilenu z wyzszymi kwasami tluszczowymi. Funkcje koloidu ochron¬ nego spelnia zwykle hydroksyetoceluloza o róznym stopniu podstawienia i/lub polialkohol winylowy.Koloidy ochronne, które spelniaja rozmaite funkcje, wprowadza sie zarówno w procesie polimeryzacji jako skladnik wody emulsyjnej, jak równiez do wytworzonej juz dyspersji.Do wytworzonej dyspersji wprowadza sie na¬ stepujace srodki pomocnicze; glikole alkilenowe i poliglikole obnizajace MTTF oraz spelniajace funkcje dodatków przeciwmrozowych, zywice mela¬ minowe, formaline lub sole kwasu organicznego nastepujacych kationów: Hg, Co, Zn, Ba, Al, Ti, Pb, Cr, Co, Ni bedace srodkami sieciujacymi, polia- krylan sodu jako regulator lepkosci, pochodne feno¬ lowe bedace czynnikami bakterio- i grzybobójczy¬ mi, oraz silikonowe srodki antypieniace i inne.Opisane sposoby wytwarzania dyspersji, rodzaje kopolimerów, wymienione srodki pomocnicze do¬ dawane do wytworzonych dyspersji przed ich za¬ stosowaniem, znane sa z opisu patentowego brytyj¬ skiego nr 1 484 622 z opisu patentowego RFN nr 2 224129, z opisu patentowego USA nr 3 736 287 oraz z polskich opisów patentowych nr 72 255 i 101 192.Znane z opisów patentowych jak np. RFN nr 1519112, 2 327 768 i USA nr 3 896 970 sposoby wytwarzania substancji blonotwórczyeh przy do¬ datku glikoli lub ich pochodnych przed wlasciwym procesem polimeryzacji dotycza badz dyspersji o specjalnym przeznaczeniu badz farb rozpuszczal¬ nikowych, które przed aplikacja wymagaja wpro¬ wadzenia szeregu dodatków, o których byla mowa powyzej.Istota rozwiazania, wedlug wynalazku, jest taki dobór skladników wodnej fazy emulsyjnej zarówno pod wzgledem jakosciowym jak ilosciowym oraz sposobu prowadzenia polimeryzacji, ze otrzymana w jednym stadium technologicznym dyspersja na¬ daje sie od razu do stosowania na powloki, ochron¬ ne, zwlaszcza dla materialów budowlanych, bez koniecznosci wprowadzania dodatkowych srodków pomocniczych.Sposób, wedlug wynalazku, polega na tym, ze mieszanine monomerów skladajaca sie ze styrenu w ilosci 40—8*0% wag., korzystnie 70—80% wag., maleinianu dwuibutylu w ilosci 10—60% wag., ko¬ rzystnie 20—30,% wag., kwasu (metakrylowego lub monomaleinianu butylu w ilosci 1„0—10,0% wag. w odniesieniu do sumy monomerów styrenu i ma¬ leinianu dibutylu wprowadza sie do uprzednio przygotowanej fazy emulsyjnej ogrzanej do 70°C, do której dodano niewielka ilosc inicjatora poli¬ meryzacji, 0,3% wag. Polimeryzacje prowadzi sie w temperaturze 70—90°C do pelnego przereagowa- nia monomerów, po czym po schlodzeniu do tehi- 10 w 20 25 30 40 45 50 55 60 peratury 10—30° wprowadza sie do ukladu jedno¬ razowo stezona wode amoniakalna do uzyskania pH ukladu ok. 9,5.Faze emulsyjna przygotowuje sie przez dodanie do wody odmineralizowanej nastepujacych skladni¬ ków w nizej podanej kolejnosci: 2—8% wag. mie¬ szaniny emulgatorów skladajacej sie z alkiloarylo- sulfonianu sodowego oraz eterów alkilopolioksy- etylenowych otrzymanych w wyniku poliaddycji tlenku etylenu do nienasyconych alkoholi tluszczo¬ wych, przy czym stosunek emulgatora jonowego do niejonowego wynosi 1:3—10, 0,2—1,0% wag. buforu 0,1—1,0% wag. soli sodowej nienasyconego kwasu karboksylowego, 0,3—3,0% wag. etylenowo nienasyconego monemeru zawierajacego grupe N- -metylolowa oraz 1—6% wag. glikolu alkilenowego w odniesieniu do sumy monomerów styrenu i ma¬ leinianu dibutylu poddanych polimeryzacji, przy czym stosowanie glikolu alkilenowego, do zawar¬ tego w mieszaninie kwasu (met)akrylowego lub monomaleinianu butylu wynosi 1:0,2—2. Glikol alkilenowy jest zwiazkiem majacym od 2 do 6 ato¬ mów wegla w grupie alkilenowej, korzystnie jest glikolem etylenowym.^ Przedstawiony sposób wytwarzania dyspersji w/w kopolimerów winylowych pozwala otrzymac dyspersje zawierajace zdolne do sieciowania wolne grupy N-metylolowe, karboksylowe i hydroksylo¬ we, które ulegaja procesowi sieciowania w czasie suszenia powloki, w zwiazku z czym nie jest wymagane wprowadzenie srodków sieciujacych do wytworzonej dyspersji.Wprowadzenie glikolu alkilenowego do fazy emulsyjnej przed procesem polimeryzacji pozwala na uzyskanie szeregu korzystnych wlasnosci dys¬ persji oraz powlok z nich otrzymanych. Glikol alkilenowy znajdujacy sie w fazie emulsyjnej spel¬ nia funkcje pozornego plastyfikatora obnizajacego MTTF do wartosci ok. 42 ±2°C przy zachowaniu wartosci Tg. 50 ±2°C, nie powodujac równoczesnie wydluzenia czasu schniecia powloki i pogorszenia jej wodoodipornosci.Jak juz wspomniano w stanie techniki, zjawisko pogorszenia wodoodpornosci wystepuje wtedy, gdy glikol alkilenoiwy wprowadza sie do gotowej dys¬ persji polimeru.Dyspersja uzyskana sposobem wedlug wynalazku posiada wartosc dla róznicy T . — MTTF równa 8 (zachowany zostal warunek Tg. — MTTF 5, co umozliwia z jednej strony utworzenie jednolitej blony juz w temperaturze powyzej 40°C, z drugiej zas strony gwarantuje calkowita wzajemna nie- sklejalnosc plyt azbestowo-cementowych przy ochlodzeniu do temperatury ponizej 50°C.Kolejna cecha dyspersji uzyskana przez wprowa¬ dzenie glikolu alkilenowego do fazy emulsyjnej jest odpornosc dyspersji na zamarzanie bedaca wy¬ nikiem synergicznego oddzialywania glikolu alkile¬ nowego z kwasem (met)akrylewym lub monomale— inianem butylu zawartych w mieszaninie mono¬ merów.Dyspersje otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku, badano na stalosc cyklu krzepniecia — top¬ nienia (w temperaturze —15°C wg normy ISOi nr 1147 — 1975. Dyspersje te wykazuja stalosc wlasnosci fizykochemicznych nawet po 10 cyklach (norma przewiduje badanie w 5 cyklach). Dzieki temu nie jest wymagane wprowadzenie do gotowej dyspersji lub farby z niej wytworzonej, srodków przeciw zamarzaniu, jak to jest stosowane w do¬ tychczas znanych rozwiazaniach. Umozliwia to ma¬ gazynowanie, transport i stosowanie dyspersji w najbardziej chlodnych porach roku naszego kli¬ matu.W wyniku synergicznego oddzialywania glikolu alkilenowego z mieszanina emulgatorów uzyskuje sie zwiekszenie napiecia powierzchniowego dysper¬ sji, co z kolei powoduje maly stopien pienienia sie dyspersji, w zwiazku z czym nie wystepuje koniecznosc dodawania srodka antyipieniacego do gotowej dyspersji podczas jej stosowania.Do otrzymanej dyspersji nie wprowadza sie rów¬ niez tzw. promotorów lepkosci. Funkcje te spelciia- ja polisole a,(3-nienasyconych kwasów karboksylo- wych, np. poliakrylan sodu, który tworzy sie w pro¬ cesie polimeryzacji z zawartego w fazie emulsyjnej akrylanu sodu.Oprócz wymienionych cech korzystnych dysper¬ sja charakteryzuje sie wysoka wartoscia pH ok. 9,5, dzieki czemu w czasie magazynowania nie za¬ chodzi proces sieciowania. Proces sieciowania za¬ chodzi dopiero w czasie suszenia powlok, w tem¬ peraturze suszenia amoniak, powodujacy alkalicz¬ nosc dyspersji, ulatnia sie.Jezeli powloka wytworzona na bazie otrzymanych dyspersji ma spelniac tylko role ochronna nanosi sie ja wprost, znanymi technikami, na powierzchnie wyrobów azbestowo-cementowych, lub uprzednio miesza sie dyspersje z odpowiednia pasta pigmen¬ towa i wtedy powloka z niej wytworzona spelnia równiez funkcje dekoracyjne.Otrzymana sposobem wedlug wynalazku dysper¬ sja, po naniesieniu na wyroby azbestowo-cemento¬ we, tworzy powloke jednolita i blyszczaca, o duzej odpornosci na dzialanie alkalicznego podloza i du¬ zej przyczepnosci do podloza.Sposób wytwarzania wodnych dyspersji kopoli¬ merów styrenu, estrów butylowych kwasu maleino¬ wego i kwasu (met)akrylowego zostal przedstawio¬ ny szczególowo w przykladach wykonania.Przyklad I. Do kolby zaopatrzonej w mie¬ szadlo wprowadza sie kolejno, przy ciaglym mie¬ szaniu, 200 ml odmineralizowanej wody, 1 g do- decylobenzenosulfonianu sodu, 5,83 g Rokanolu lub Slowasolu, 0,7 g octanu sodu, 0,7 g akrylanu sodu, 2,8 g 50% roztworu wodnego N-metylolometakry- lamidu i 5,6 g glikolu etylowego. Otrzymana wode emulsyjna ogrzewa sie, mieszajac, do temperatury 70°C. W tej temperaturze wprowadza sie jedno¬ razowo 0,56 g nadsiarczanu potasu rozpuszczonego w 20 ml wody^ emulsyjnej i natychmast rozpoczyna sie dozowanie mieszaniny monomerów o nastepuja-r cym skladzie; TOS^g: styrenu, 35 g maleinianu dwu- butylu, 4,2 g kwasu akijylowego. Dozowanie .mie¬ szaniny monomerów prowadzi sie w czasie ok. 4 godzin. Nastepnie podnosi sie temperature masy reakcyjnej do 9Q°C i ultrzymuje sie w tej tempe¬ raturze w czasie 1,5 godz., po czym schladza sie fi$8ft* 6 do temperatury 25°C i wprowadza jednorazowo 3,3 g stezonej wody amoniakolnej.Przyklad II. Do wody emulsyjnej sporzadzo- 5 ncj jak w przykladzie 1. dozuje sie mieszanine monomerów o nastepujacym skladzie: 1,12 g styire- nuy.28 g maleinianu butylu, 8,4 g monomaleinianu butylu. Dalej postepowano analogicznie jak w przy¬ kladzie 1, z ta róznica, ze proces polimeryzacji 10 prowadzi sie w temperaturze 75°C.Przyklad III. Do wody emulsyjnej zawiera¬ jacej 0,7 g dodecylobenzenosulfonianu, 3,5 g Roka¬ nolu lub Slowasolu i pozostale skladniki w takich ilosciach jak w przykladzie 1, dozuje sie mieszanine 15 monomerów o skladzie identycznym jak w przy¬ kladzie 1 i dalej postepowano analogicznie jak w przykladzie 1.Przyklad IV. Do wody emulsyjnej sporzadzo- 20 neJ Ja'k w przykladzie 1, z ta róznica, ze wprowa¬ dzono 7,42 g glikolu etylenowego, dozuje sie .mie¬ szanina monomerów o skladzie' 98 g styrenu 42 g maleinianu dwubutylu, 1,1,2 g kwasu akrylowego.Dalej postepowano analogicznie jak w przykla- 25 dzie 1. v Przyklad V., Do wody emulsyjnej sporzadzo¬ nej jak w przykladzie 1, z ta róznica, ze wprowa¬ dzono 2,1 g glikolu etylenowego, dozuje sie mie¬ szanine monomerów o skladzie: 109,2 g styrenu, 30,8 g maleinianu dwubutylu, 4,2 g kwasu akrylo¬ wego. Dalej postepowano analogicznie jak w przy¬ kladzie 1, z tym, ze polimeryzacje prowadzono w temperaturze 90°C. 35 Przyklad VI. Doswiadczenie wykonano analo¬ gicznie jak w przykladzie 1, z ta róznica, ze do fazy emulsyjnej wprowadza sie mieszanine monomerów o nastepujacym skladzie: 105 g styrenu, 35 g ma¬ leinianu'dwubutylju i 4,2 g kwasu metakrylowego. 40 Przyklad VII. Doswiadczenie wykonano ana¬ logicznie jak w przykladzie 1, z ta róznica, ze do fazy emulsyjnej zamiast glikolu etylenowego wpro¬ wadza sie 5,6 g glikolu propylenowego. 45 Przyklad VIII. Doswiadczenie wykonano analogicznie jak w przykladzie 1, z ta róznica, ze do fazy , emulsyjnej zamiast glikolu etylenowego wprowadzono 5,6 g glikolu, heksylenoweigo. Otrzy¬ mane wedlug przykladu 1—8 dyspersje wodne ko- 50 polimerów (bialoblekitne ciecze) charakteryzuja sie nastepujacymi wlasnosciami fizykochemicznymi: zawartosc suchej substancji — 42+2% wagowych lepkosc (mierzona kubkiem — 15 ±3 s 55 Forda nr 4) pH — ok. 9^5 wielkosc czasteczek — 50—60 om napiecie powierzchniowe — (42 ±0,5)vlQ-3(NAn 60 Otrzymane dyspersje nanoszono przez natrysk na plyty azbestowo-cementowe ogrzano do tempe¬ ratury ok. 75°C i suszono w temperaturze 75°C w ciagu 1 minuty, po czym plyte schlodzono do temperatury 40°O i poddano badaniom. Grubosc po- •! wloki wynosila ^35 nm. Dyspersje nanoszono na *126 98d 1 plyty otrzymane metoda mokra (metoda Hatscheka) oraz metoda sucha (autoklawizacja). Wyniki badan nad wlasnosciami dyspersji otrzymanych wedlug przykladów 1—8 i powlok z nich wytworzonych przedstawiono w tabelach i—3.Dla porównania wykonano 4 próby otrzymywania dyspersji bez dodawania glikolu etylenowego do fazy emulsyjnej.Przyklad IX. Doswiadczenie wykonano ana¬ logicznie jak w przykladzie 1, z ta róznica, ze nie wprowadzono glikolu etylenowego do wody emul¬ syjnej, ani do gotowej dyspersji.Przyklad X. Doswiadczenie wykonano analo¬ gicznie jak w przykladzie 1, z ta róznica, ze glikol etylenowy w ilosci 5,6 g wprowadzono do gotowej dyspersji.Przyklad XI. Doswiadczenie wykonano analo¬ gicznie jak w przykladzie 10, z tym, ze zwiekszono ilosc glikolu etylenowego do 11,2 g.Otrzymane wedlug przykladów IX—XI dyspersje kopolimeru (bialoblekitne ciecze) charakteryzuja sie nastepujacymi wlasnosciami fizyko-chemicznymi: zawartosc suchej masy — 1|2 ±2% wagowych lepkosc (mierzona kubkiem — 20+3 s Forda nr 4) pH — ok. 9,5 wielkosc czastek — 90 — 120 nm, napiecie powierzchniowe — (30 ±3)-!ll0_3N/m Wyniki badan wlasnosci dyspersji otrzymanych wedlug przykladów IX—XI i powlok z nich otrzy¬ manych przedstawiono równiez w tabelach 1—3.Tabela 2 Wyniki badan powlok utworzonych z dyspersji otrzymanych wedlug przykladów I—VIII oraz powlok z dyspersji porównawczych otrzymanych wedlug przykladów IX—XI (blony utworzono na szkle) Przy¬ klad I II III IV V VI VII VIII IX X XI Wyglad blony utworzonej na szkle blyszczaca przezroczysta "M fi 1? »5 f matowa matowa Twardosc wzgledem szkla, grubosc powloki 40 |im 0,40 0,41 0,41 0,40 0,42 0,40 0,41 0,40 0,37 0,37 0,37 Wodochlonnosc % wag. grubosc powloki 1 mm po 10 d moczenia w HaO 11.8 Hl.fi 11,9 12,8 10,7 mi,a ,13,0 12,1 115,6 19,3 po 20 d moczenia w H^O 12,8 13,0 13,0 f 13,9 ,11,8 (12,8 12,0 ,14,1 13,5 19,1 28,4 Wyglad powloki po 20 dniach moczenia < w wodzie bez zmiain bez zmian bez zmian bez zmian bez zmian bez zmiain bez zmiain bez zmian bez zmian zbielala, odchodzi od podloza zbielala, odchodzi od .podloza | Tabela 1 Wyniki badan dyspersji otrzymanych w przykladach I-^VIII oraz dyspersji porównawczych otrzymanych w przykladach IX--XI Przy¬ klad I II III IV V VI VII VIII IX X XI • MTTF 4Q 41 43 33 43 40 41 33 51 48 44 47 51 52 47 53 47 50 47 45 45 46 TF — MTTF °C ' 7 10 9 Q 10 7 9 9 -6 -3 2 Stalosc cyklu krzepniecia — topnienia, ilosc cykli powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian powyzej 10 bez zmian do 1 cyklu koagulacja do 1 cyklu koagulacja do 1 cyklu koagulacja126 9S9 o 10 Tabela 3 Wyniki badan plyt azbestowo-cementowych pokrytych powloka polimeru z dyspersji otrzymanych wg wynalazku (przyklady I—VIII) Przy¬ klad 1 1 I II III IV V VI VII VIII Czas suszenia naniesionej powierzchni, min. 2 1 w 75°C 1 w 75°C 1 w 75°C 1 w 75°C 1 w 75°C 1 w 75°C 1 w 75ÓC 1,5 w 75°C Przy¬ czepnosc do podloza 3 X 2 1 1 2 1 1 1 Obecnosc wykwitów 4 0 0 0 0 0 0 0 0 Odpornosc na wzajemne sklejanie sie plyt w 40°C 5 brak bra-k brak brak brak brak brak brak Próba lodowa 6 brak specherzen, zluszczen i odprys¬ ków po 5 cyklach j.w. j.w. j.w. j.w. j.w. j.w.J.W.Próba gotowania w woidzie przez 4 godz. 7 brak zmian specherzen i odprysków j.w. j.w. j,w. j.w. j.w. j.w. j.w.Tabela 3b Wyniki badan plyt azbestowo-cementowych pokrytych powloka polimeru z dyspersji porównawczych, otrzymanych wg przykladów nr IX—XI Przy¬ klad IX X XI Czas susze¬ nia nanie¬ sionej po¬ wierzchni min. 3 w 90°C 5 w 90°C 12 w 90°C Przyczep¬ nosc do podloza 2 2 3 Obecnosc wykwitów X 2 3 Odpornosc na wzajemne sklejanie sie plyt w40°C sklej c ria punktowe sklejenia punktowe sklejenia punktowe Próba lodowa zluszczenia i speche¬ rzenia na calej po¬ wierzchni po 1 cyklu zluszczenia i speche¬ rzenia na calej po¬ wierzchni po 2 cyk¬ lach zluszczenia i speche¬ rzenia na calej po¬ wierzchni po 5 cyk¬ lach Próba gotowania w wodzie przez 4 godz. miejscowe specherzenia j .miejscowe speche¬ rzenia zluszczenia i odpryski specherzenia zlusz¬ czenia i odpryski i na calej po¬ wierzchni Porównujac wyniki badan dyspersji otrzymanych wedlug przykladów I—XI i powlok z nich utworzo¬ nych, zarówno na szkle jak i na plytach azbestowo- cementowych, przedstawiono w tabelach 1—3, mozna stwierdzic, ze dyspersje wytworzone spo¬ sobem wedlug wynalazku (przyklady I—VIII) i po¬ wloki z nich utworzone charakteryzuja sie znacz¬ nie lepszymi wlasnosciami z punktu widzenia ich zastosowania niz dyspersje otrzymane wedlug przy¬ kladów IX—XI. Dane dyspersji i powlok z nich wytworzonych przeprowadzono nastepujacymi me¬ todami: a) Stalosc cyklu krzepniecia — topnienia wyzna¬ czano zgodnie z norma ISO 1147—1975; 55 65 b) Tg wyznaczono za pomoca kalorymetru róz¬ nicowego typ DSC-1D firmy Porkin — Elmer; c) Przyczepnosc zywicy do plyty azbestowo-ce¬ mentowej oznaczono zgodnie z norma PN-73/C-81531 Pomiary wykonywano nozem krazkowym 1 o od¬ stepach 1 mm. Przyczepnosc oznaczono w stop¬ niach: 1 — bardzo dobra, 2 — dobra, 3 — slaba; d) Odpornosc na wykwitanie wapna (wykwity).Na pokryte powloka polimerowa plyty azbestowo- cementowe otrzymane zarówno metoda mokra jak i sucha, nakladano pierscien gumowy o srednicy wewnetrznej 150 mm, wysokosci 10 mm i zabez¬ pieczono plastelina lub woskiem od zewnetrznej strony. Ograniczona pierscieniem powierzchnie po-11 mtta 12 wleczonej plyty azbestowo-cementowej zalewano. 50 cm8 wody destylowanej; Po wypakowaniu wody kontrolowano wyglad powierrchni na obecnosc bialych plam wapna. Stwierdzony - stan okreslono nastepujaco: 0 -^- brak wykwitów, 1 — male wy¬ kwity, 2— wyrazne wykwity, 3 — silne wykwity; e) Odpornosc plyt na sklejanie sie. Powierzchnie plyt azbestowo-cementowych o wymiarach 60X60- ogrzano do temperatury 90°C pokrywano badana dyspersja polimeru przez natrysk i suszono w cza¬ sie 1 minuty w temperaturze 75°C. Uzyskane po¬ wloki mialy grubosc.3^;mm. Bezposrednio po wy¬ schnieciu i ochlodzeniu do temperatury 40°C powle¬ czone plyty ukladano jedno na drugiej „licem do lica", obciazono ciezarem 115 g/cm2 i pozostawiono w temperaturze 40°C przez 3 h. Nastepnie usu¬ wano obciazenie i oceniano efekt sklejenia. Nie stwierdzono wystepowania sklejen powierzchni po¬ wleczonych; f) Próba gotowania. Plyty azbestowo-cementowe . powleczone w taki sposób, jak opisano powyzej, gotowano przez 4 godziny w wodzie, po czyni obserwowano stan powloki, czy wystapily speche- rzenia, zluszczenia i odpryski; g) Próba lodowa. Plyty azbestówo-ce^mentóWe powleczone w taki sposób, jak opisano powyzej, ukladano do pojemnika z woda, zamrozono na 24 godziny w temperaturze —25°C. Nastepnie roz¬ mrazano je w temperaturze pokojowej, przez 4—5 godz|n i oceniano stan powloki na obecnosc speche- rzen, zluszczen i odprysków. Przeprowadzono ba¬ dania, dla 5. cykli vdla kazdej badanej plyty azbe¬ stowo^emenfctfwej i po kazdym ; eykru obserwo¬ wano stanpowloki. . fi Zastrzezenia patentowe 20 25 30 35 .1. Sposób-wytwarzania wodnych dyspersji kopoJ limeru styrenu, estrów-butyIowyeh kwasu maleino¬ wego i kwasu akrylowego lub metakrylowego sto¬ sowanych do ochronnego .i dekoracyjnego pokry¬ wania elementów budowlanych metodami termicz¬ nymi, polegajacy na pólciaglej polimeryzacji emul¬ syjnej w obecnosci inicjatora rodnikowego, zna¬ mienny tym, ze mieszanine styrenu w ilosci 40—^80% wag., maleinianu dwuljutylowego w ilosci 10—60% wag. oraz kwasu met/akrylowego lub ma¬ leinianu monobutylowego w ilosci 1,0^10,0% wag, w stosunku do sumy monomerów dozuje sie po jednorazowym dodaniu inicjatora polimeryzacji rodnikowej w ilosci 0,3% wag. do fazy wodnej zawierajacej mieszanine emulgatorów jonowego i niejonowego w stosunku 1:3^-10 i ilosci '2—8% wag., bufor w ilosci 0,2—1,0% wag., sól sodowa a,fl-etylenowio nienasyconego kwasu karbokisylo- wego w ilosci 0,1—1,0% wag., rozpuszczalny w wo¬ dzie etylenowo nienasycony monomer zawierajacy grupe N-metylolówa 0,3—3,0% wag. i glikol aikile- nowy z grupy glikoli zawierajacych 2^6 atomów wegla w rodniku alkilenowym w ilosci 1—6% wag: w stosunku do sumy monomerów, przy czyni stosunek glikolu alkilenowego do ilosci kwasu karboksylowego lub monoestru maleinowego za¬ wartego w mieszaninie monomerów wynoisi 1: 0,2—2,0; polimeryzacje prowadzi sie w temperatu¬ rze 70—90°C, po calkowitym przereagowaniu mo¬ nomerów i schlodzeniu do temperatury 10—30°C, dyspersje zobojetnia sie stezonym roztworem amo¬ niaku do pH 9,5. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glikolem alkilenowym jest glikol etylenowy. 3. Spsófo wedlug zaistez. 1, znamienny tym, ze sola sodowa a,j3-etylenowo nienasyconego kwasu karbo- ksylowego jest akrylan sodu. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nienasyconym monomerem zawierajacym girupe N-metylodowa jest N-metylolometakrylamid.Zakl. Graf. Radom — 3S4/B* 95egz. A4 Cena 100 zl PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 20 25 30 35 1. .1. Sposób-wytwarzania wodnych dyspersji kopoJ limeru styrenu, estrów-butyIowyeh kwasu maleino¬ wego i kwasu akrylowego lub metakrylowego sto¬ sowanych do ochronnego .i dekoracyjnego pokry¬ wania elementów budowlanych metodami termicz¬ nymi, polegajacy na pólciaglej polimeryzacji emul¬ syjnej w obecnosci inicjatora rodnikowego, zna¬ mienny tym, ze mieszanine styrenu w ilosci 40—^80% wag., maleinianu dwuljutylowego w ilosci 10—60% wag. oraz kwasu met/akrylowego lub ma¬ leinianu monobutylowego w ilosci 1,0^10,0% wag, w stosunku do sumy monomerów dozuje sie po jednorazowym dodaniu inicjatora polimeryzacji rodnikowej w ilosci 0,3% wag. do fazy wodnej zawierajacej mieszanine emulgatorów jonowego i niejonowego w stosunku 1:3^-10 i ilosci '2—8% wag., bufor w ilosci 0,2—1,0% wag., sól sodowa a,fl-etylenowio nienasyconego kwasu karbokisylo- wego w ilosci 0,1—1,0% wag., rozpuszczalny w wo¬ dzie etylenowo nienasycony monomer zawierajacy grupe N-metylolówa 0,3—3,0% wag. i glikol aikile- nowy z grupy glikoli zawierajacych 2^6 atomów wegla w rodniku alkilenowym w ilosci 1—6% wag: w stosunku do sumy monomerów, przy czyni stosunek glikolu alkilenowego do ilosci kwasu karboksylowego lub monoestru maleinowego za¬ wartego w mieszaninie monomerów wynoisi 1: 0,2—2,0; polimeryzacje prowadzi sie w temperatu¬ rze 70—90°C, po calkowitym przereagowaniu mo¬ nomerów i schlodzeniu do temperatury 10—30°C, dyspersje zobojetnia sie stezonym roztworem amo¬ niaku do pH 9,5.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glikolem alkilenowym jest glikol etylenowy.
3. Spsófo wedlug zaistez. 1, znamienny tym, ze sola sodowa a,j3-etylenowo nienasyconego kwasu karbo- ksylowego jest akrylan sodu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nienasyconym monomerem zawierajacym girupe N-metylodowa jest N-metylolometakrylamid. Zakl. Graf. Radom — 3S4/B* 95egz. A4 Cena 100 zl PL PL
PL1980221298A 1980-01-10 1980-01-10 Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods PL126989B1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1980221298A PL126989B1 (en) 1980-01-10 1980-01-10 Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods
YU03249/80A YU324980A (en) 1980-01-10 1980-12-23 Process for obtaining hydro-dispersiones of styrene, butylesters of maleinic acid and matacrylic acid copolymers
US06/224,476 US4388438A (en) 1980-01-10 1981-01-06 Aqueous dispersions of copolymers of styrene dibutyl maleate and acrylic or methacrylic acid or monobutyl maleate and method for preparation thereof
DD81226867A DD156977A5 (de) 1980-01-10 1981-01-07 Herstellungsmethode der wasserdispersionen von styrol-,maleinsaeurebutylester- und /meth/akrylsaeuebutylester-mischpolymerisation
CS81174A CS221813B2 (en) 1980-01-10 1981-01-08 Method of preparation of water dispersions of the styrene copolymere of the acryl or methacryl acid and butyles her of the maleici acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1980221298A PL126989B1 (en) 1980-01-10 1980-01-10 Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL221298A1 PL221298A1 (pl) 1981-07-24
PL126989B1 true PL126989B1 (en) 1983-09-30

Family

ID=20000797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980221298A PL126989B1 (en) 1980-01-10 1980-01-10 Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4388438A (pl)
CS (1) CS221813B2 (pl)
DD (1) DD156977A5 (pl)
PL (1) PL126989B1 (pl)
YU (1) YU324980A (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5844711B2 (ja) * 1979-07-04 1983-10-05 日東電工株式会社 水溶性感圧接着剤組成物
DE3305361A1 (de) * 1983-02-17 1984-08-23 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Bindemittel fuer giessereiformsande
DE3433085A1 (de) * 1984-09-08 1986-03-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stark dilatante polymerdispersionen mit verminderter temperaturabhaengigkeit der kritischen schergeschwindigkeit
CA1333822C (en) * 1986-11-07 1995-01-03 Robert S. Beyersdorf Latex compositions useful as binders in composite board having dimensional stability and strength
ITMC20070008A1 (it) * 2007-01-17 2008-07-18 Diasen Srl Impermeabilizzante riduttore di propagazione del fuoco.
PL241665B1 (pl) 2020-07-21 2022-11-14 Politechnika Gdanska Reaktor i sposób do przeprowadzania pirolizy materiałów wybranych z grupy składającej się ze zrębków, drewna podkładowego, odpadów drzewnych, odpadów leśnych, osadów ściekowych, koksu naftowego, komunalnych odpadów stałych (MSW), paliw pochodzących z odpadów (RDF) lub dowolnej kombinacji paliw z biomasy i oczyszczania gazu pirolitycznego
CN114044857B (zh) * 2021-12-02 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 表面富含羧基的聚丙烯酸酯水性分散体的制备方法、分散体及其应用
CN116715796A (zh) * 2023-07-10 2023-09-08 广东衡光新材料科技有限公司 一种苯丙乳液、制备方法及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2962465A (en) * 1958-01-22 1960-11-29 Monsanto Chemicals Production of acrylate interpolymer aqueous latices
US3164562A (en) * 1960-10-14 1965-01-05 Grace W R & Co Vinyl acetate emulsion
US3472681A (en) * 1966-07-28 1969-10-14 Pennwalt Corp Protective coated asbestos cement panels
DE1745360C3 (de) * 1968-01-27 1974-11-21 Reichhold-Albert-Chemie Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen Dispersionen
US4059665A (en) * 1970-05-11 1977-11-22 Rohm And Haas Company Bonded non-woven fabric and method for making it
US3736287A (en) * 1971-02-19 1973-05-29 Celanese Corp Aqueous vinyl acrylic interpolymer emulsion and use thereof in latex paints
US3736286A (en) * 1971-06-30 1973-05-29 Rohm & Haas Aqueous pigmented acrylic dispersion compositions having improved rheology
US3862075A (en) * 1972-06-01 1975-01-21 Desoto Inc Aqeous polymerization of unsaturated monomers utilizing trihydric or tetrahydric alcohols to produce emulsifier-free dispersions
SE419748B (sv) 1973-07-19 1981-08-24 Kubota Ltd Forfarande for beleggning av en cementhaltig produkt

Also Published As

Publication number Publication date
YU324980A (en) 1983-02-28
CS221813B2 (en) 1983-04-29
PL221298A1 (pl) 1981-07-24
DD156977A5 (de) 1982-10-06
US4388438A (en) 1983-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4150515B2 (ja) 水性ポリマー分散液を形成する方法
CA2648801C (en) Polymer dispersion and method of using same as a water vapor barrier
IE43277B1 (en) Process for treating absorbent substrates
NL8001928A (nl) Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies.
JPH04272903A (ja) 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物
PL126989B1 (en) Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods
MXPA97007812A (en) Coating compositions containing io exchange resins
RU2411266C2 (ru) Реэмульгируемая порошкообразная смола, водная эмульсия и адгезивный состав на ее основе
KR20150067719A (ko) 내강우성이 강화된 eifs 제제
JP2015166428A (ja) 水性エマルション、その製造方法及びこれを用いた水性コーティング剤フィルム
JPH09503248A (ja) 水性ポリマー調合剤
US4193902A (en) Finely particulate plastics dispersions prepared by metering a mixture containing four monomers into an aqueous liquor containing an anionic emulsifier
CN110872367B (zh) 多级聚合物颗粒的水分散体
JP6506012B2 (ja) 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物
US6815466B2 (en) Coating composition containing ion exchange resins
JPH04185607A (ja) 保護コロイド系再分散性アクリル樹脂エマルジョン粉末とその製造方法
CA1068031A (en) Finely distributed copolymer dispersion and their preparation
JPWO2004089993A1 (ja) (メタ)アクリル樹脂系エマルジョンおよびその製造方法
TWI761397B (zh) 耐水塗膜用聚合物乳液之製造方法及耐水塗膜用聚合物乳液
CN107531974A (zh) 水性分散体及其用途
EP0129913B1 (en) Alphaolefin terpolymer and coating composition including said terpolymer
JP7082124B2 (ja) 粒状ポリマーブレンドを製造するための方法
KR910006719B1 (ko) 방부도료 조성물
JPS62283166A (ja) 水性下塗り剤
JP3463512B2 (ja) 水性樹脂分散体