PL127424B1 - Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid - Google Patents

Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid

Info

Publication number
PL127424B1
PL127424B1 PL1980228446A PL22844680A PL127424B1 PL 127424 B1 PL127424 B1 PL 127424B1 PL 1980228446 A PL1980228446 A PL 1980228446A PL 22844680 A PL22844680 A PL 22844680A PL 127424 B1 PL127424 B1 PL 127424B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
optionally substituted
group
methyl
optionally
Prior art date
Application number
PL1980228446A
Other languages
English (en)
Other versions
PL228446A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL228446A1 publication Critical patent/PL228446A1/xx
Publication of PL127424B1 publication Critical patent/PL127424B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost roslin oraz sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenoksybenzoesowego stanowiacych substancje czynna.Wiadomo, ze okreslone pochodne kwasu fenoksybenzoesowego wykazuja wlasciwosci chwa¬ stobójcze (opis RFN DOS nr 2 311 638 i opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 928 416). Dzialanie tych substancji przy stosowaniu przed wzejsciem jest dobre. Niekorzystne jest jednak to, ze niektóre stwarzajace problemy chwasty i chwasty trawiaste nie zawsze zostaja w pelni zwalczone.Stwierdzono, ze lepsze wlasciwosci chwastobójcze i regulujace wzrost roslin maja nowe pochodne kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1, w którym R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki metylowe, n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom wodoru lub chloru, Y oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa (NH) albo grupe alkiloiminowa (N-alkil), a Z oznacza grupe o wzorze 7, w której R3i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy, takie jak rodnik alkilowy, arylowy, aralkilowy lub cykloalkilowy, albo razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony, nasycony lub nienasycony, ewentualnie skondensowany z pierscieniem benzenowym uklad jedno- lub dwupierscieniowy, który ewentualnie zawiera 1-3 dalsze atomy azotu albo atom tlenu lub siarkijako heteroatomy, a w przypadku, gdy n oznacza 1, oznaczaja równiez ewentualnie podstawiony rodnik alkenylowy lub ewentualnie podstawiony rodnik alkinylowy, a ponadto Z w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez ewentualnie podstawione grupy, takie jak grupa alkoksylowa, alkenoksylowa, alkinoksy- lowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, albo oznacza równiez grupe hydroksylowa lub OM, a M oznacza równowaznik jonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych albo ewentualnie podstawiona grupe amonowa.Nowe pochodne kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposbó, ze chlorki kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 2, w którym X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 3, w którym R1, R2, n, Y i Z maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika.Nowe pochodne kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1 odznaczaja sie doskonala aktywnos¬ cia: chwastobójcza i regulujaca wzrost roslin. Nowe substancje czynne mozna stosowac zwlaszcza2 127 424 przed wzejsciem do zwalczania chwastów i chwastów trawiastych w waznych uprawach, takich jak zboze i soja. Aktywnosc regulujaca wzrost roslin nowych zwiazków mozna wykorzystac zwlaszcza do stosowania przy defoliacji bawelny.Niespodziewanie nowe pochodne kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1 wykazuja znacznie lepsza aktywnosc chwastobójcza i regulujaca wzrost roslin, niz znane ze stanu techniki zwiazki o analogicznej budowie i tym samym kierunku dzialania.Nowe pochodne kwasu fenoksybenzoesowego sa ogólnie okreslone wzorem 1, w którym korzystnie R1, R2, n, X i Y maja znaczenie wyzej podane, a Z oznacza grupe o wzorze 7, w której korzystnie R3 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy, cyjanoalkilowy, alkoksyalki- lowy, alkilotioalkilowy, dwualkiloaminoalkilowy, kazdorazowo do 10 atomów wegla, rodnik cykloalkilowy zawierajacy do 12 atomów wegla, rodnik aralkilowy o 1 lub 2 atomach wegla w czesci alkilowej i 6 lub 10 atomach wegla w czesci arylowej, która ewentualnie jest podstawiona chlorowcem, albo rodnik arylowy o 6 lub 10 atomach wegla, przy czym grupa arylowa moze byc podstawiona 1-3 atomami chlorowca, 1-3 rodnikami alkilowymi o 1-4 atomach wegla, grupa trójfluorometylowa, nitrowa, cyjanowa lub alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, albo w której podstawniki R3 i R4 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podsta¬ wiony 1-3 rodnikami alkilowymi o 1-5 atomach wegla lub dwoma geminalnymi grupami alkoksy- lowymi o 1-3 atomach wegla albo ewentualnie podstawiony przez spirocyklicznie polaczone grupy dioksolanylidenowe lub dioksanylidenowe, ewentualnie czesciowo nienasycony i/lub przylaczony do pierscienia benzenowego uklad jedno- lub dwupierscieniowy zawierajacy do 15 atomów wegla, albo w której R3 i R4 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony 1-3 rodnikami alkilowymi o 1-5 atomach wegla, rodnikiem fenylowym, który jest ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, chlorowcem, grupa trójfluorometylowa, cyjanowa lub nitrowa, albo rodnikiem benzylowym lub fenyloetylowym nasyconym i zawierajacy dodatkowy atom azotu, tlenu lub siarki uklad jednopierscieniowy zawierajacy do 8 atomaów wegla, albo w której R3 i R4 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla , grupa alkilotio o 1-4 atomach wegla, rodnikiem fenylowym, chlorowcem, grupa chlorowcometylowa, cyjanowa, grupa alkanoilowa o 1-4 atomach wegla lub grupa karbalkoksylowa o 1-4 atomach wegla, nienasycony piecioczlonowy uklad heterocykliczny zawierajacy do 4 pierscieniowych atomów azotu, albo w której R3 i R4 w przypadku, gdy n oznacza 1, oznaczaja równiez rodnik alkenylowy zawierajacy do 10 atomów wegla lub rodnik alkinylowy zawierajacy do 10 atomów wegla, a ponadto Z w przypadku, gdy n oznacza 1, korzystnie oznacza grupe alkoksylowa, cyjanoalkoksylowa, alkoksyalkoksylowa, alki- lotioalkoksylowa, dwualkiloaminoalkoksylowa, alkenoksylowa lub alkinoksylowa, kazdorazowo do 10 atomów wegla, grupe aralkoksylowa o 1 lub 2 atomach wegla w czesci alkilowej i 6 lub 10 atomach wegla w czesci arylowej, która ewentualnie jest podstawiona chlorowcem, albo oznacza grupe aryloksylowa o 6 lub 10 atomach wegla, przy czym czesc arylowa moze byc podstawiona 1-3 atomami chlorowca, 1-3 rodnikami alkilowymi o 1-4 atomach wegla, grupami trójfluorometylo- wymi, nitrowymi, cyjanowymi lub alkoksylowymi o 1-4 atomach wegla.Szczególnie korzystne sa pochodne kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom wodoru lub chloru, Y oznacza atom tlenu, grupe iminowa (NH) lub metyloiminowa (NCH3), a Z oznacza grupe o wzorze 7, w której R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, grupe cyjanoetylowa, grupe alkoksyetylowa o 1-4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe 1-metylopropargilowa, 1,1-dwumetylopropargilowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa, fenylowa lub benzylowa, albo w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez rodnik alkilowy lub propargi- lowy, R oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cyjanoetylowy, grupe alkoksyety¬ lowa o 1-4 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe 1-metylo-propargilowa, 1,1-dwumetylo¬ propargilowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa, benzylowa, naftylowa lub fenylowa, ewentualnie podstawiona 1-3 grupami, takimi jak grupa metylowa, chlor, grupa cyjanowa, nitrowa lub metoksylowa albo w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez grupe alkilowa lub propargi- lowa, albo w której R3 i R4 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja grupe pirolidylowa, monoalkilowa lub dwualkilopirolidylowa o 1-3 atomach wegla w kazdej grupie alkilowej, grupe morfinylowa lub dwualkilomorfolinylowa o 1-3 atomach wegla w kazdym rodni-127 424 3 ku alkilowym, grupe piperydylowa, monoalkilo-, dwualkilolub trójalkilopiperyd\lowa o 1-3 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe 4,4-dwualkoksypiperydylowa o 1-3 atomach wegla w kazdej grupie alkoksylowej, spiropodstawiona grupe piperydylowa o wzorze 8, w którym m oznacza 2 lub 3, grupe perhydroazepinylowa (szesciometylenoiminowa), grupe trójmetylo-per- hydroazepinylowa, grupe siedmiometylenoiminowa, grupe dodekametylenoiminowa. grupe 1,2,3,4-czterowodoroindolilowa, grupe monoalkilo-, dwualkilo- lub trójalilo-1,2,3,4-czterowodo- roindolilowa zawierajaca do 3 atomów wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe perhydroindoli- lowa, grupe monoalkilo-, dwualkilo- lub trójalkilo-perhydroindolilowa o 1-3 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe 1,2,3,4-czterowodorochinolilowa lub 1,2,3,4-czterowodoro- izochinolilowa, grupe monoalkilo-, dwualkilo-lub trójalkilo-l,2,3,4-czterowodorochinolilowa lub -izochinolilowa o 1-3 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe perhydrochinolilowa lub perhydroizochinolilowa, grupe monoalkilo-, dwualkilo- lub trójalkiloperhydrochinolilowa lub -perhydroizochinolilowa o 1-3 atomach wegla w kazdym rodnikualkilowym,grupe perhydrotioa- zolilowa, grupe perhydrooksazolilowa, grupe perhydroksazynylowa, grupe o wzorze 9. w której R' oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony rodni¬ kiem alkilowym o 1-2 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1-2 atomach wegla, fluorem, chlorem, bromem, grupa trójfluorometylowa i/lub grupa nitrowa, rodnik benzylowy lub fenyloetylowy, albo w której R3 i R4 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja grupe o wzorze 10, albo w której R3 i R4 wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiona rodnikiem alkilowym o 1-3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe alkilotio o 1-3 atomach wegla, grupe fenylowa, chlorem, bromem, jodem, grupe trójfluoromety¬ lowa, grupe cyjanowa, grupe acetylowa, grupe karbometyoksylowa lub grupe karboetoksylowa, grupe pirolilowa, pirazolilowa, imidazolilowa, 1,2,4-triazolilowa-l, 1,2,3-triazolilowa-l, 1,3,4- triazolilowa-1 lub 1,2,3,4-tetrazolilowa-l, ponadto w przypadku, gdy n oznacza 1, Z moze równiez oznaczac grupe alkoksylowa, alkenoksylowa lub alkinoksylowa, kazdorazowo do 5 atomów wegla.Jezeli jako produkty wyjsciowe stosuje sie chlorek kwasu 5-(2,6-dwuchloro-4-trójfluoromety- lo-fenoksy)-2-nitrobenzoesowego i N-metylo-aniline, to przebieg reakcji moze byc przedstawiony za pomoca podanego na rysunku schematu.Stosowane jako substancje wyjsciowe chlorki kwasu fenoksybenzoesowego sa okreslone wzorem 2. We wzorze tym X oznacza wodór lub chlor.Jako przyklady chlorków kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 2 wymienia sie chlorek kwasu 5-(2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy)-2-nitrobenzoesowego i chlorek kwasu 5-(2,6- dwuchloro-4-trójfluorometylo-fenoksy)-2-nitrobenzoesowego.Chlorki kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 2 nie zostaly dotychczas opisane w literaturze.Otrzymuje sie je w prosty sposób przez reakcje kwasów fenoksybenzoesowych o wzorze 4, w którym X oznacza wodór lub chlor, ze srodkami chlorujacymi, takimi jak chlorek tionylu, ewentualnie z zastosowaniem katalizatora, np. dwumetyloformamidu, i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika, np. 1,2-dwuchloroetanu, w temperaturze 10-100°C i nastepne oddestylowanie lotnych skladników pod zmniejszonym cisnieniem.Kwasy fenoksybenzoesowe o wzorze 4, a mianowicie kwas 5-(2-chloro-4-trójfluorometylo- fenoksy)-2-nitrobenzoesowy i kwas 5-(2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzo- esowy, sa juz znane (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3928416).Zwiazki stosowane poza tym jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 3. We wzorze tym R1 i R2, n, Y i Z maja te same korzystne lub szczególnie korzystne znaczenia jak podane wyzej przy omawianiu wzoru 1.Jako przyklady substancji wyjsciowych o wzorze 3 wymienia sie: a/n = 0 dwumetyloamina, dwuetyloamina, dwu-n-propyloamina, dwu-izopropyloamina, dwu-n-butylo- amina, dwu-izobutyloamina, metyloetyloamina, metylo-n-propyloamina, metylo-izopropyloami- na, metylo-n-butyloamina, metylo-izobutyloamina, metylo-II-rzed.butyloamina,etylo-n-propylo- amina, etylo-izopropyloamina, etylo-n-butyloamina, etylo-izobutyloamina, etylo-II-rzed. butylo- amina, propylo-butyloamina, propylo-izobutyloamina, propylo-H-rzed. butyloamina, dwucyklo- pentyloamina, dwucykloheksyloamina, N-metylo-cyklopentyloamina, N-metylo-cykloheksylo-4 127 424 amina, N-etylo-cyklopentyloamina, N-etylo-cykloheksyloamina, dwubenzyloamina, n—metylo benzyloamina, N-etylo-benzyloamina, N-propylo-benzyloamina, N-butylobenzyloamina, N- metylo-1-naftyloamina, N-metylo-2-naftyloamina, N-metylo-anilina, N-etylo-anilina, N-n-propy- lo-anilina, N-izopropylo-anilina. N-n-butylo-anilina, N-izobutylo-anilina, N-II-rzed. butylo-anili- na, N-metylo-(2-metylo-fenylo)-amina, N-metylo-(3-metylo-fenylo)-amina, N-metylo-(4-metylo- feny!o)-amina, N-metylo-(3-nitro-6-metylofenylo)-amina, N-benzylo-anilina, piperydyna, 2-mety¬ lo-, 3-metyIo-, 4-metylo, 2,4-dwumetylo-, 2,4,6-trójmetylo-, 2-etylo-, 4-etylo, 2,4-dwuetylo-, 3,5-dwumetylo-, 2-metylo-5-etylo- i 2,4,6-trójetylopiperydyna, pirolidyna, 2-metylopirolidyna, 2,4-dwumetylopirolidyna, 1,2,3,4-czterowodoroindoUna, 2-metylo-1,2,3,4-czterowodoroindolina, perhydroindolina, 2-metylo-perhydroindolina, 2,2-dwumetylo-perhydroindolina, 1,2,3,4-cztero- wodorochinolina, 2-metylo-l,2,3,4-czterowodorochinolina, perhydrochinolina, 2-metylo-perhy- drochinolina, 1,2,3,4-czterowodoro-izochinolina, perhydroizochinolina, morfolina, 3-metylo- morfolina, 3,5-dwumetylo-morfolina, perhydroazepina, 3,3,5-trójmetyloperhydroazepina, N-me- tylo-piperazyna, N-fenylo-II-piperazyna, pirazol, 3,5-dwumetylo- pirazol, imidazol, 1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol i 1,3,4-triazol; b/ n¦= 1 ester metylowy etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, izobutylowy i II-rzed. butylowy kwasu hydroksyoctowego i hydroksypropionowego; dwumetyloamid, dwuetyloamid, dwu-n-propyloamid, dwu-izopropyloamid, dwu-n-butyloamid, dwu-izobutyloamid, N-metylo-etyloamid, N-metylo-n-propyloamid, N-metylo-izopropyloamid, N-metylo-n-butyloamid, N-metylo-izobutyloamid, N-metylo-II-rzed. butyloamid, N-etylo-n- propyloamid, N-etylo-izopropyloamid, N-etylo-n-butyloamid, N-etylo-izobutyloamid, N-etylo- II-rzed. butyloamid, N-propylo-n-butyloamid, N-propylo-izobutyloamid, N-propylo-II-rzed. butyloamid, dwualliloamid, N-metylo-alliloamid, N-etylo-alliloamid, N-propylo-alliloamid, N- izopropylo-alliloamid, N-butylo-alliloamid, N-izobutylo-alliloamid, N-II-rzed. butylo-alliloamid, N-metylo-propargiloamid, N-etylo-propargiloamid, N-propylo-propargiloamid, N-izobutylo- propargiloamid, N-II-rzed. butylo-propargiloamid, N-metylo-(l-metylopropargilo)-amid, dwu- propargiloamid, dwucyklopentyloamid, dwucykloheksyloamid, N-metylo-cyklopentyloamid, N- metylo-cykloheksyloamid, N-etylo-cyklopentyloamid, N-etylo-cykloheksyloamid, dwubenzylo- amid, N-metylo-benzyloamid, N-etylo-benzyloamid, N-propylo-benzyloamid, N-butylo-benzylo- amid, N-allilo-benzyloamid, N-propargilo-benzyloamid, N-metylo-1-naftyloamid, N-metylo-2- naftyloamid, N-metylo-anilid, N-etylo-anilid, N-propylo-anilid, N-izopropylo-anilid, N-butylo- anilid, N-izobutyloanilid, N-II-rzed. butylo-anilid, N-metylo-(2-metylo-fenylo)-amid, N-metylo- (3-metylo-fenylo)-amid, N-metylp-(4-metylo-fenylo)-amid, N-metylo(3-nitro-6-metylo-fenylo) -amid, N-benzylo-anilid, piperydyd, 2-metylo-, 3-metylo-, 4-metylo-, 2,4-dwumetylo-, 2,4,6- trójmetylo-, 2-etylo-, 4-etylo-, 2,4-dwuetylo-, 3,5-dwumetylo-, 2-metylo-5-etylo- i 2,4,6-trójetylo- piperydyd, pirolidyd, 2-metylo-pirolidyd, 2,4-dwumetylo-pirolidyd, 1,2,3,4-czterowodoro-indo- lid, 2-metylo-1,2,3,4-czterowodoro-indolid, perhydroindolid, 2-metylo-perhydroindolid, 2,2-dwu- metylo-perhydroindolid, 1,2,3,4-czeterowodorochinolid, 2-metylo-1,2,3,4-czterowodorochinolid, perhydrochinolid, 2-metylo-perhydrochinolid, 1,2,3,4-czterowodoroizochinolid, perhydroizochi- nolid, morfolid, 3-metylo-morfolid, 3,5-dwumetylomorfolid, szesciometylenoamid, 3,3,5- trójmetyloszesciometylenoamid, N-metylo-piperazyd, N-fenylo-piperazyd, pirazolid, 3,5-dwume- tylo-pirazolid, imidazolid, 1,2,3-triazolid, 1,2,4-triazolid i 1,3,4-triazolid kwasu hydroksyoctowe¬ go, jak równiez ester metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, izobutylowy i II-rzed. butylowy kwasu aminooctowego, a-aminopropionowego i N-metylo-aminooctowego.Zwiazki o wzorze 3, w którym n oznacza 0, sa w duzym stopniu znanymi podstawowymi substancjami chemicznymi (grupa a/ przykladów). Pochodne kwasów a-hydroksy-, a-merkapto-, i a-amino-karboksylowych (grupa b/ przykladów) sa równiez w duzym stopniu znanymi zwiazkami o wzorze 3 i mozna je wytwarzac znanymi metodami.Po czesci nieznane jeszcze amidy kwasu a-hydroksy-karboksylowego o wzorze 3a, w którym R1, R2, R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, otrzymuje sie na przyklad w ten sposób, ze amidy kwasu a-chlorowcokarboksylowego o wzorze 5, w którym R1, R2, R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reakcji w pierwszym etapie z nadmia-127 424 5 rem octanu sodu lub potasu, ewentualnie w obecnosci katalizatora, np. bromku czterobut}loamo- niowego i ewentualnie z zastosowaniem rozcienczalnika, np. kwasu octowego lub toluenu, w temperaturze 20-200°C, a w drugm etapie otrzymane amidy kwasu acetoksy-karboksylowego o wzorze 6, w którym R1, R2, R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, odacylowuje sie przez reakcje z rozcienczonym wodno-alkoholowym roztworem wodorotlenku sodowego w temperaturze 20-150°C (opis RFN DOS nr 2 2011 432 i opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 399 988).Amidy kwasów a-chlorowcokarboksylowych o wzorze 5 sa znane lub tez mozna je wytwarzac znanymi metodami. Otrzymuje sie je np. przez reakcje halogenków kwasu a-chlorowcokarboksy- lowego, np. chlorku chloroacetylu z aminami o lancuchu otwartym, albo cyklicznymi, alifaty¬ cznymi lub aromatycznymi, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, np. wodorotlenku potasu (J. Agric. Food Chem. 4 /1956/, 518-522).Reakcje wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie korzystnie z zastosowaniem rozcienczalników. Jako rozcienczalniki stosuje sie praktycznie wszelkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowcowane weglowodory, takie jak pentan, heksan, heptan, cykloheksan, eter naftowy, benzyna, ligroina, benzen, toluen, ksylen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorobenzen i o- dwuchlorobenzen, etery, jak eter etylowy i butylowy, eter dwumetylowy glikolu i eter dwumety- lowy dwuglikolu, czterowodorofuran i dioksan, ketony jak aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizobutyloketon, estry, jak octan metylu i octan etylu, nitryle, jak acetonitryl i propionitryl, amidy, jak dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid i N- metylopirolidon, jak równiez sulfotlenek dwumetylowy, czterometylofenosulfon i szesciometylo- trójamid kwasu fosforowego.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszelkie zwykle uzywane akceptory kwasów.Szczególnie nadaja sie wodorotlenki metali alkalicznych, np. wodorotlenek sodu i potasu, weglany i alkoholany metali alkalicznych, jak weglan sodu i potasu, metanolan lub etanolan sodu i potasu, ponadto aminy alifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne, na przyklad trójetyloamina, trójme- tyloamina, dwumetyloanilina, dwumetylobenzyloamina i pirydyna.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze -20° do 100°C, korzystnie 0-50°C. Reakcje prowadzi sie na ogól pod cisnieniem normalnym.Substancje wyjsciowe wprowadza sie do reakcji w ilosciach w przyblizeniu równomolowych.Reakcje prowadzi sie na ogól w odpowiednim rozpuszczalniku w obecnosci srodka wiazacego kwas, a mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu kilku godzin w wymaganej temperaturze. Nastep¬ nie dodaje sie organiczny rozpuszczalnik, np. toluen, a faze organiczna poddaje obróbce w znany sposób, taki jak przemywanie, suszenie i oddestylowanie rozpuszczalnika.Nowe zwiazki wydzielaja sie po czesci w postaci oleju, którego nie mozna destylowac bez rozkladu. Moznajejednak uwolnic od pozostalych lotnych skladników i tym samym oczyscic przez tzw. „poddestylowanie", to jest dluzsze ogrzewanie pod obnizonym cisnieniem do miernie podwyz¬ szonej temperatury. Do ich charakterystyki stosuje sie wspólczynnik zalamania. Jezeli nowe produkty wydzielaja sie w postaci stalej, to mozna je oczyszczac droga przekrystalizowania. Do ich charakterystyki sluzy wówczas temperatura topnienia.Nowe substancje czynne wplywaja na wzrost roslin, w zwiazku zczym moznaje stosowacjako defolianty, srodki wysuszajace, srodki niszczace roslinnosc, srodki hamujace kielkowanie, a zwla¬ szcza srodki chwastobójcze. Pod pojeciem chwastów w szerokim znaczeniu tego slowa nalezy rozumiec wszelkie rosliny rosnace w miejscach, w których sa niepozadane. W zaleznosci od stosowanej ilosci nowe substancje dzialaja jako totalne lub selektywne srodki chwastobójcze.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac na przyklad w przypadku nastepujacych roslin: chwasty dwuliscienne z gatunków: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthe- mis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea; uprawy dwuliscienne z gatunków: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycipersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita;6 127 424 chwasty jednoliscicnne z gatunków: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron,Cynodon, Monochorina, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Cactyloctenium, Agrostis, Alopecurus. Apera; uprawy jednoliscienne z gatunków: Oryza,Zea,Triticum,Hordeum,Avena,Secale,Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Zastosowanie nowych substancji nie jest jednak ograniczone tylko do wymienionych gatun¬ ków, lecz w taki sam sposób dotyczy równiez innych roslin.Nowe zwiazki w zaleznosci od stezenia nadaja sie do totalnego zwalczania roslinnosci np. na terenach przemyslowych lub torowiskach, na drogach i placach z zadrzewieniem lub bez zadrzewie¬ nia. Zwiazki te mozna równiez stosowac do zwalczania chwastów w uprawach wieloletnich, np. w lasach, krzewach ozdobnych, sadach, winnicach, uprawach drzew cytrusowych, orzechów, bana¬ nów, kawy, herbaty, kauczuku, oleju palmowego, kakao, owoców jagodowych i chmielu, jak równiez do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych.Nowe substancje czynne wykazuja poza tym bardzo dobre dzialanie regulujace wzrost roslin.Nadaja sie szczególnie dobrze do hamowania wzrostu,jak równiez do usuwania i wysuszania lisci w przypadku bawelny i ziemniaków.Substancje czynne mozna przeprowadzac w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwilzalne, zawiesiny, proszki, srodki do opylania, proszki rozpuszczalne, granulaty, kon¬ centraty zawiesinowo-emulsyjne, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami i/lub stalymi nosnikami, ewen¬ tualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo-czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dys- pergatorów i/lub srodków pianotwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac na przyklad rozpu¬ szczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksa- non, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda.Jako stale nosniki stosuje sie np. naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie np. skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, takiejak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorgani¬ cznych i organicznych, jak równiez granulaty z materialu organicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu.Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie np. emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad ligninowe lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetylocelu- loza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.127424 7 Preparaty zawieraja na ogól 0,1-95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5-90% wagowych.Nowe substancje czynne mozna stosowac jako takie lub w postaci preparatów, takze w mieszaninie ze znanymi herbicydami, przy czym mozna stosowac preparaty gotowe lub mieszac w zbiorniku. Mozna równiez stosowac mieszaniny z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak srodki grzybobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze, srodki chroniace przed zerowaniem ptaków, substancje wzrostowe, srodki odzywcze dla roslin i srodki polepszajace strukture gleby.Substancje czynne mozna stosowac jako takie, w postaci koncentratów lub w postaci form uzytkowych uzyskanych przez dalsze rozcienczanie, takich jak gotowe do uzytku roztwory, zawie¬ siny, emulsje, proszki i granulaty. Srodki stosuje sie w znany sposób, np. droga podlewania, opryskiwania, opylania, rozsypywania.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac zarówno przed, jak i po wzejsciu roslin.Korzystnie srodki te stosuje sie przed wzejsciem roslin. Mozna je równiez wprowadzac do gleby przed siewem.Ilosc substancji czynnej, która nalezy stosowac, moze sie wahac w szerokich granicach. Zalezy ona od rodzaju oczekiwanego efektu. Na ogól stosuje sie dawki 0,05-10 kg substancji czynnej na ha, korzystnie 0,1-5 kg na ha.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Zwiazek o wzorze 11 (nr kodowy 1). 6,6 g 2-metylopiperydydu kwasu hydroksyoctowego miesza sie z 8 ml pirydyny w 60 ml toluenu. W temperaturze 0°C wkrapla sie 16,7g chlorku kwasu 2-nitro-5-(2,6-dwuchloro-4- trójflurometylo-fenoksy)-benzoesowego rozpuszczonego w 30 ml toluenu. Nastepnie mieszanine miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze 20°C, po czym dodaje sie 100 ml toluenu, a faze organiczna przemywa sie alkaliami,a nastepnie wodna do odczynu obojetnego. Toluenoddestylo- wuje sie. Jako pozostalosc otrzymuje sie 14,8 g (70% wydajnosci teoretycznej) estru 2-metylo- piperydylo-karbonylo-metylowego kwasu 5-(2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylo-fenoksy)-2-nitro- benzoesowego o temperaturze topnienia 50°C.Przyklad II. Zwiazek o wzorze 12 (nr kodowy 2). 7 g chlorku estru etylowego kwasu aminooctowego, 20,7 g chlorku 2-nitro-5-(2,6-dwuchloro- 4-trójflorometylo-fenoksy)-benzoesowego i 180 ml acetonitrylu miesza sie i w temperaturze -10°C do -5°C wkrapla sie 4 g wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 10 ml wody. Nastepnie mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody, nastawia wartosc pH na 10 i odsysa krystaliczny produkt. Otrzy¬ muje sie 23 g (95% wydajnosci teoretycznej) (etoksykarbonylo-metylo)-amidu kwasu 5-(2,6- dwuchloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitro-benzoesowego o temperaturze topnienia 146°C.Przyklad III. Zwiazek o wzorze 13 (nr kodowy 3). 6g 3,5-dwumetylopirazolu, 6,3 g trójetyloaminy i 90ml toluenu miesza sie i w temperaturze 0-5°C wkrapla 25 g chlorku kwasu 2-nitro-5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-benzoesowego rozpuszczonego w 50 ml toluenu, po czym miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze 20°C, dodaje 100 ml toluenu i faze organiczna przemywa po 1 razie roztworem kwasnym, alkalicznym i obojetnym. Toluen oddestylowuje sie. Jako pozostalosc otrzymuje sie powoli krystalizujacy olej.Uzyskuje sie po 25 g (88% wydajnosci teoretycznej) 3,5-dwumetylo-pirazolidu kwasu 5-(2-chloro- 4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesowego o temperaturze topnienia 123-124°C.Analogicznie do przykladów I-III mozna otrzymywac nastepujace zwiazki: Przyklad IV. Test przed wzejsciem.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substacji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia. Rosliny testowanych roslin wysiewa sie do normalnej gleby i po,uplywie 24 godzin podlewa preparatem substancji czynnej,przy czym korzystnie utrzymuje sie stala ilosc wody na jednostke powierzchni. Stezenie substancji czynnej nie odgrywa zadnej roli, decydujaca jest tylko dawka substancji czynnej na jednostke powierzchni. Po uplywie 3 tygodni ocenia sie stopien uszkodzenia roslin w % w stosunku do rozwoju nietraktowanych roslin kontrol-8 127 424 nych, przy czym 0% oznacza brak dzialania (jak w nietraktowanej próbie kontrolnej), a 100% oznacza calkowite zniszczenie.W tescie tym substancje czynne o nr kodowych 1-10 wykazuja bardzo dobre dzialanie chwastobójcze, co wynika z tabeli 2.Tabela 1 Zwiazki o wzorze 1 Nr kodowy zwiazku 4 5 6 7 8 9 10 Substan¬ cja czynna nr ko¬ dowy 1 / 1/ / 2/ / 9/ / 8/ /10/ / 3/ / 4/ / 5/ / 6/ / 7/ R1 H H H H H — Dawka kg/ha 2 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 R2 H H H CH3 H — Setaria 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 — — n X ( H H H l H H ) Cl 0 H Sinap 4 80 70 90 90 100 100 100 90 100 80 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 Y o- o o o NH — — Tabela 2 Z OCH 3 OC2H5 OC4H9-n OC2H5 OC2H5 wzór 14 wzór 14 Test przed wzejsciem s Matri- caria 5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 100 100 100 100 100 100 100 100 Galin- soga 6 100 100 100 100 100 100 90 80 100 100 80 80 100 100 100 100 100 100 100 100 Wydajnosc % wydajnosci teoretycznej 92 88 * 92 65 82 87 77 Echino- Pszenica Owies chloa 7 90 80 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 100 100 100 100 100 90 100 100 8 0 0 90 80 60 40 90 90 80 80 40 0 70 60 80 80 80 70 60 60 9 40 20 0 0 70 40 80 60 80 60 40 0 60 60 80 80 80 60 80 40 Wspólczynnik zalamania lub temperatura I20 n d n d «20 n u «20 . n d .Soja io" 40 10 70 60 20 10 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 10 0 topnienia 1,5426 1,5354 zywica 1,5287 128°C 136-137°C 1,5057 Kuku¬ rydza 11 0 0 80 80 60 20 90 90 80 20 10 0 80 40 70 20 30 10 30 30 Przyklad V. Test po wzejsciu.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Preparatem substancji czynnej spryskuje sie testowane rosliny o wysokosci 5-15 cm tak, aby zadana ilosc substancji czynnej zostala naniesiona na jednostke powierzchni. Stezenie cieczy do opryskiwania dobiera sie tak, aby w 2000 litrach wody na ha naniesc zadana ilosc substancji czynnej. Po uplywie 3 tygodni ocenia sie stopien uszkodzenia roslin w % w stosunku do rozwoju nietraktowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak dzialania (jak w nietraktowanej próbie kontrolnej), a 100% oznacza calkowite zniszczenie.W tescie tym substancje czynne o nr kodowych 1-10 wykazuja bardzo dobra aktywnosc chwastobójcza, co wynika z tabeli 3.127424 Substancja czynna nr kodowy 1 717 / 2/ / 9/ / 8/ /10/ / 3/ / 4/ / 5/ / 6/ / 7/ Dawka kg/ha 2 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 l Si napis 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 Galin- soga 4 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 60 100 100 100 100 100 100 100 100 Tabela 3 Test po wzejsciu Matri- caria 5 60 40 100 100 100 100 100 100 100 100 40 20 100 100 100 100 100 100 100 100 Daucus 6 60 60 100 100 80 80 90 80 80 60 60 40 90 80 80 80 100 80 100 90 Owies 7 60 40 90 90 100 90 60 60 90 80 60 40 90 80 80 70 80 70 90 70 Bawelna 8 80 80 100 100 80 80 80 80 80 80 60 40 100 100 100 100 100 100 100 100 Pszenica 9 40 40 100 90 90 90 80 80 80 80 90 80 90 80 100 80 100 80 90 90 Kuku¬ rydza 10 90 80 100 100 90 80 80 80 100 80 80 60 90 90 90 80 90 80 100 80 Przyklad VI. Hamowanie wzrostu oraz usuwanie i wysuszenie lisci bawelny.Rozpuszczalnik: 30 czesci wagowych dwumetyloformamidu.Emulgator: 1 czesc wagowa monolaurynianu polioksyetylenosorbitanu.W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i dopelnia woda do zadanego stezenia. Rosliny bawelny hoduje sie w cieplarni az do calkowitego rozwiniecia piatego liscia typowego. W tym stadium rosliny spryskuje sie do orosienia preparatem substancji czynnej. Po uplywie 1 tygodnia ocenia sie opadniecie i wysuszenie lisci w porównaniu do roslin kontrolnych, przy czym stosuje sie nastepujace oznaczania: 0 — brak wysuszenia lisci, brak opadania lisci -I- — lekkie wysuszenie lisci, niewielkie opadanie lisci ++ — silne wysuszenie lisci, silne opadanie lisci +++ — bardzo silne wysuszenie lisci, bardzo silne opadanie lisci.Po uplywie 3 tygodni mierzy sie przyrost roslin i wylicza hamowanie wzrostu w % w stosunku do przyrostu roslin kontrolnych, przy czym 100% oznacza brak wzrostu, 0% oznacza wzrost taki, jak u roslin kontrolnych.W tescie tym zwiazki o nr kodowych 3-7 i 10 wykazuja silna aktywnosc, co wynika z tabeli 4.Tabela 4 Hamowanie wzrostu, opadanie i wysuszanie lisci Substancja czynna (nr kodowy) Stezenie w% Upadanie wysuszanie Hamowanie wzrostu w % /10/ / 3/ / 4/ / 5/ / 6/ / 7/ próba kontrolna 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 — ++ ++ ++ +++ +++ ++ 0 90 90 90 90 90 90 0 W nastepujacych przykladach jako substancje porównawcze stosuje sie nastepujace zwiazki: A= zwiazek o wzorze 15 (znany z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3928416) B= zwiazek o wzorze 16 (znany z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 2818424) Jako substancje czynne srodków wedlug wynalazku stosuje sie zwiazek o wzorze 17 (nr kodowy 7) i zwiazek o wzorze 18 (nr kodowy 4).10 127 424 Przyklad VII. Test po wzejsciu Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Preparatem substancji czynnej spryskuje sie testowane rosliny o wysokosci 5-15 cm tak, aby zadana ilosc substancji czynnej zostala naniesiona na jednostke powierzchni. Stezenie cieczy do opryskiwania dobiera sie tak, aby w 2000 litrach wody na ha naniesc zadana ilosc substancji czynnej. Po uplywie 3 tygodni ocenia sie stopien uszkodzenia roslin w % w stosunku do rozwoju nietraktowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak dzialania (jak w nietraktowanej próbie kontrolnej), a 100% oznacza calkowite zniszczenie.Wyniki testu zebrane sa w tabeli 5.Tabela 5 Test po wzejsciu Substan- cja Dawka Sinapis Galin- czynna kg/ha soga Matri- Daucus Panicum Owies Bawelna Pszenica Kuku- caria rydza (A) (znana) (B) (znana) zwiazek o wzorze 17 0,25 0,25 0,25 100 70 100 60 80 100 70 10 95 60 60 100 0 30 60 60 100 70 10 20 20 30 Przyklad VIII. Defoliacja i wysuszanie lisci bawelny.Rozpuszczalnik: 30 czesci wagowych dwumetyloformamidu.Emulgator: 1 czesc wagowa monolaurynianu polioksyetylenosorbitanu.W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i dopelnia woda do zadanego stezenia. Rosliny bawelny hoduje sie w cieplarni az do calkowitego rozwiniecia piatego liscia typowego. W tym stadium rosliny spryskuje sie do orosienia preparatem substancji czynnej. Po uplywie 1 tygodnia ocenia sie opadniecie i wysuszenie lisci w porównaniu do roslin kontrolnych, przy czym stosuje sie nastepujace oznaczenia: 0 — brak wysuszenia lisci, brak opadania lisci + — lekkie wysuszenie lisci, niewielkie opadanie lisci ++ — silne wysuszenie lisci, silne opadanie lisci +++ — bardzo silne wysuszenie lisci, bardzo silne opadanie lisci.Wyniki testu zebrane sa w tabeli 6.Tabela 6 Substancja czynna Stezenie substancji czynnej w% Defolizacja i wysuszenie próba kontrolna (B) (znany) zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 17 — 0,05 0,025 0,0125 0,00625 0,05 0,025 0,0125 0,00625 0,05 0,025 0,0125 0,00625 0 ++ ++ + + +++ +++ +++ ++ +++ +++ +++ +127424 11 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost roslin, zawierajacy substancje czynna i zwykle dodatki, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna pochodna kwasu fenoksy-benzoesowego o wzorze 1, w którym R[\ R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki metylowe, n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom wodoru lub chlorku. Y oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa (NH) lub alkiloiminowa (N-alkil), a Z oznacza grupe o wzorze 7, w którym R3 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe, arylowe, aralkilowe lub cykloalkilowe albo razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony, nasycony lub nienasycony, ewentualnie skondensowany z pierscieniem benzenowym uklad mono-lub dwupierscieniowy zawierajacy ewentualnie 1-3 dalsze atomy azotu albo atom tlenu lub siarki jako heteroatomy, a ponadto w przypadku, gdy n oznacza 1, oznaczaja równiez ewentualnie podstawione rodniki alkenylowe lub ewentulnie podstawione rodniki alkiny- lowe, a ponadto Z w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez ewentualnie podstawiona grupe alkoksylowa, alkenoksylowa, alkinoksylowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, albo grupe hydro¬ ksylowa lub OM, przy czym M oznacza równowaznikjonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych albo ewentualnie podstawiona grupe amonowa. 2. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1, w którym R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki metylowe, n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom wodoru lub chloru, Y oznacza atom tlenu, siarki,grupe iminowa (NH) lub alkiloimi¬ nowa (N-alkil), a Z oznacza grupe o wzorze 7, w którym R3 i i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe, arylowe, aralkilowe lub cykloalkilowe albo razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony, nasycony lub nienasy¬ cony, ewentualnie skondensowany z pierscieniem benzenowym uklad mono- lub dwupierscie¬ niowy, zawierajacy ewentualnie 1-3 dalsze atomy azotu albo atom tlenu lub siarki jako hetero¬ atomy, a ponadto w przypadku, gdy n oznacza 1, oznaczaja równiez ewentualnie podstawione rodniki alkenylowe lub ewentualnie podstawione rodniki alkinylowe, a ponadto Z w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez ewentualnie podstawiona grupe alkoksylowa, alkenoksylowa, alkinoksylowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, albo grupe hydroksylowa lub OM, przy czym M oznacza równowaznik jonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych albo ewentualnie podstawiona grupe amonowa, znamienny tym, ze chlorki kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 2, w którym X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 3, w którym R1, R2, n, Y i Z maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie z zastosowaniem rozcienczalnika.127 424 /I .CO—(Y-C-COL—Z \ ¦j// \-Q-// \-m, R WZOR 1 Cl / / CO —Cl V.WZOR 2 I H—IY— C — COL— Z I R2 WZCR 3 HO— C—CO—N / V WZOR 3a Cl ./ / .COOH CFj_/ \-Q-t \-UO, V WZOR 4 R1 I Hal C— CO— N WZOR 5 / V127 424 R1 S CH,— CO—O—C—CO—Nv I X R2 WZÓR 6 R4 V WZÓR 7 -OO^ WZÓR 8 -N N—R' WZÓR 9 "N CH2 /\ .CH, CH, CH, WZÓR 10 .ci / CF_Q_0_Q_N0; /CO—0-CH2—CO- ¦P Cl WZÓR 11127424 Ci CO—NH—CH — CO—OC2H5 c f V-o- Cl WZÓR 12 .Cl /CO- CF, A.0.n-No»(H CH3 WZÓR 13 a WZOR U Cl COOH FjC_Q_0-Q-N02 WZOR 15 Cl O CH3 II I Cl—/ \—O—CH,—C—O —CH—COOC,H, 2"5 WZdR 16127 424 CFj_Q_0_Q_N0! Cl COO —CH—COO—C2M5 CH3 WZÓR 17 Cl cF3-O~~°~O-N02 \ COO—CH,—COOCH, WZÓR 18 Cl CO—Cl CF.-A-0-TS-NO, ' * CH,NH-f^ -±*L^ ~~\i CH, Cl CO- Nl SCHEMAT PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy i regulujacy wzrost roslin, zawierajacy substancje czynna i zwykle dodatki, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna pochodna kwasu fenoksy-benzoesowego o wzorze 1, w którym R[\ R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki metylowe, n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom wodoru lub chlorku. Y oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa (NH) lub alkiloiminowa (N-alkil), a Z oznacza grupe o wzorze 7, w którym R3 i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe, arylowe, aralkilowe lub cykloalkilowe albo razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony, nasycony lub nienasycony, ewentualnie skondensowany z pierscieniem benzenowym uklad mono-lub dwupierscieniowy zawierajacy ewentualnie 1-3 dalsze atomy azotu albo atom tlenu lub siarki jako heteroatomy, a ponadto w przypadku, gdy n oznacza 1, oznaczaja równiez ewentualnie podstawione rodniki alkenylowe lub ewentulnie podstawione rodniki alkiny- lowe, a ponadto Z w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez ewentualnie podstawiona grupe alkoksylowa, alkenoksylowa, alkinoksylowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, albo grupe hydro¬ ksylowa lub OM, przy czym M oznacza równowaznikjonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych albo ewentualnie podstawiona grupe amonowa.
  2. 2. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 1, w którym R1 i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki metylowe, n oznacza 0 lub 1, X oznacza atom wodoru lub chloru, Y oznacza atom tlenu, siarki,grupe iminowa (NH) lub alkiloimi¬ nowa (N-alkil), a Z oznacza grupe o wzorze 7, w którym R3 i i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja ewentualnie podstawione grupy alkilowe, arylowe, aralkilowe lub cykloalkilowe albo razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawiony, nasycony lub nienasy¬ cony, ewentualnie skondensowany z pierscieniem benzenowym uklad mono- lub dwupierscie¬ niowy, zawierajacy ewentualnie 1-3 dalsze atomy azotu albo atom tlenu lub siarki jako hetero¬ atomy, a ponadto w przypadku, gdy n oznacza 1, oznaczaja równiez ewentualnie podstawione rodniki alkenylowe lub ewentualnie podstawione rodniki alkinylowe, a ponadto Z w przypadku, gdy n oznacza 1, oznacza równiez ewentualnie podstawiona grupe alkoksylowa, alkenoksylowa, alkinoksylowa, aralkoksylowa lub aryloksylowa, albo grupe hydroksylowa lub OM, przy czym M oznacza równowaznik jonowy metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych albo ewentualnie podstawiona grupe amonowa, znamienny tym, ze chlorki kwasu fenoksybenzoesowego o wzorze 2, w którym X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 3, w którym R1, R2, n, Y i Z maja znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie z zastosowaniem rozcienczalnika.127 424 /I .CO—(Y-C-COL—Z \ ¦j// \-Q-// \-m, R WZOR 1 Cl / / CO —Cl V. WZOR 2 I H—IY— C — COL— Z I R2 WZCR 3 HO— C—CO—N / V WZOR 3a Cl ./ / .COOH CFj_/ \-Q-t \-UO, V WZOR 4 R1 I Hal C— CO— N WZOR 5 / V127 424 R1 S CH,— CO—O—C—CO—Nv I X R2 WZÓR 6 R4 V WZÓR 7 -OO^ WZÓR 8 -N N—R' WZÓR 9 "N CH2 /\ .CH, CH, CH, WZÓR 10 .ci / CF_Q_0_Q_N0; /CO—0-CH2—CO- ¦P Cl WZÓR 11127424 Ci CO—NH—CH — CO—OC2H5 c f V-o- Cl WZÓR 12 .Cl /CO- CF, A.0.n-No»(H CH3 WZÓR 13 a WZOR U Cl COOH FjC_Q_0-Q-N02 WZOR 15 Cl O CH3 II I Cl—/ \—O—CH,—C—O —CH—COOC,H, 2"5 WZdR 16127 424 CFj_Q_0_Q_N0! Cl COO —CH—COO—C2M5 CH3 WZÓR 17 Cl cF3-O~~°~O-N02 \ COO—CH,—COOCH, WZÓR 18 Cl CO—Cl CF.-A-0-TS-NO, ' * CH,NH-f^ -±*L^ ~~\i CH, Cl CO- Nl SCHEMAT PL
PL1980228446A 1979-12-14 1980-12-13 Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid PL127424B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792950401 DE2950401A1 (de) 1979-12-14 1979-12-14 Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL228446A1 PL228446A1 (pl) 1981-08-07
PL127424B1 true PL127424B1 (en) 1983-10-31

Family

ID=6088525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980228446A PL127424B1 (en) 1979-12-14 1980-12-13 Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4889946A (pl)
EP (1) EP0030676B1 (pl)
JP (1) JPS5692837A (pl)
AT (1) ATE6149T1 (pl)
AU (1) AU544336B2 (pl)
BR (1) BR8008132A (pl)
DD (1) DD155231A5 (pl)
DE (2) DE2950401A1 (pl)
DK (1) DK532780A (pl)
HU (1) HU185228B (pl)
IL (1) IL61684A (pl)
PL (1) PL127424B1 (pl)
ZA (1) ZA807792B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3038598A1 (de) * 1980-10-13 1982-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von (alpha)-hydroxy-carbonsaeureamiden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
US4435588A (en) 1981-07-15 1984-03-06 Gaf Corporation Herbicidal compounds, compositions, and method of use
DE66106T1 (de) * 1981-05-22 1983-06-23 GAF Corp., New York, N.Y. Phenoxybenzoate, herstellungsverfahren dieser verbindungen, diese enthaltende kompositionen und ihre gebrauchsweise.
US4460402A (en) * 1981-07-10 1984-07-17 Rhone-Poulenc Agrochimie Synergistic herbicide compositions of phenoxybenzoic acids and cyclohexanediones
US4744818A (en) * 1981-07-27 1988-05-17 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal N-halo-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamates
DE3269621D1 (en) * 1981-08-07 1986-04-10 Ciba Geigy Ag Phenoxyphenyl-aminocarboxylic-acid derivatives, their preparation, compositions containing them and their use
US4429146A (en) 1982-04-15 1984-01-31 Gaf Corporation Substituted diphenyl ether herbicides and process for use
DE3531006A1 (de) * 1985-08-30 1987-03-12 Hoechst Ag Neue substituierte diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3744021A1 (de) * 1987-12-24 1989-07-06 Hoechst Ag 3-phenoxy-phenylessigsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
AR037413A1 (es) * 2001-11-27 2004-11-10 Valent Biosciences Corp Composicion herbicida intensificada
RU2013133873A (ru) 2010-12-21 2015-01-27 БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЭлПи ШЕРОХОВАТЫЕ МУТАНТЫ Bacillus И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ УСКОРЕНИЯ РОСТА РАСТЕНИЙ, УЛУЧШЕНИЯ ЗДОРОВЬЯ РАСТЕНИЙ И БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ И ВРЕДИТЕЛЯМИ
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
CN111559965B (zh) * 2019-02-14 2022-11-18 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其在农业中的应用
CN113968785B (zh) * 2021-11-23 2022-09-30 辽宁中医药大学 马齿苋中一种含氧苯甲酸及其提取分离方法与应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3282991A (en) * 1963-10-29 1966-11-01 Tenneco Chem Alkyldichlorobenzoic acids
DK189677A (da) * 1976-05-07 1977-11-08 Sumitomo Chemical Co M-phenoxybenzamid-derivater
CA1140563A (en) * 1976-12-03 1983-02-01 Wayne O. Johnson Herbicidal esters of 4-trifluormethyl-3'- carboxy-4'-nitro diphenyl ethers
DE2805981A1 (de) * 1978-02-13 1979-08-16 Bayer Ag Phenoxypropionsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US4455437A (en) * 1979-01-09 1984-06-19 Ciba-Geigy Corporation Aminoalkyl esters of 2-nitro-5-(o-chloro-p-trifluoromethylphenoxy)-benzoic acid
DE2906087A1 (de) * 1979-02-17 1980-09-04 Bayer Ag Phenoxycarbonsaeure-carbonylalkylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DK155935C (da) * 1979-05-16 1989-10-16 Rohm & Haas Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt
FI69057C (fi) * 1979-08-10 1985-12-10 Ppg Industries Inc Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater
DE2967164D1 (en) * 1979-10-25 1984-09-13 Rohm & Haas Substituted diphenyl ethers having utility as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
IL61684A (en) 1984-06-29
HU185228B (en) 1984-12-28
IL61684A0 (en) 1981-01-30
DE3066522D1 (en) 1984-03-15
ZA807792B (en) 1981-12-30
AU6521880A (en) 1981-06-18
DK532780A (da) 1981-06-15
AU544336B2 (en) 1985-05-23
DD155231A5 (de) 1982-05-26
BR8008132A (pt) 1981-06-30
PL228446A1 (pl) 1981-08-07
ATE6149T1 (de) 1984-02-15
US4889946A (en) 1989-12-26
EP0030676B1 (de) 1984-02-08
EP0030676A1 (de) 1981-06-24
DE2950401A1 (de) 1981-07-02
JPS5692837A (en) 1981-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4509971A (en) Benzothiazole substituted carboxylic acid amide compounds and herbicidal methods compositions thereof
RU2170735C2 (ru) Производные галогензамещенного бензимидазола и их кислотно-аддитивные соли, промежуточные соединения и фунгицидное средство
US4408055A (en) Azolyloxy-carboxylic acid n-oxy-amide compounds
HU185881B (en) Herbicide composition and process for preparing azolyloxy-carboxylic acid amide derivatives applied as active substances
JPH0635455B2 (ja) 置換された５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イル−オキシ−酢酸アミド類、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用
PL127424B1 (en) Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid
PL142086B1 (en) Herbicide and fungicide
US4399285A (en) Tetrazolyloxyacetic acid amides, piperidides and perhydro azepinides
US4481365A (en) Trifluoromethyl-phenoxy-phenyl-silicon derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant-growth regulators
HU193917B (en) Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents
US4435208A (en) Herbicidally active substituted phenoxycinnamic acid derivatives
CS204050B2 (en) Means for protection of cultural plants against damaging by the herbicide active thiolcarbamates and/or acetanilides and method of making the n-dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydrochinaldine
US4465504A (en) Herbicidally active novel N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-alkyl-azolyloxyacetic acid amides and intermediates therefor
JPH0369906B2 (pl)
EP0014900B1 (de) Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie als Defoliants und Desiccants
DD149992A5 (de) Herbizide mittel
US5747420A (en) Tetrazolinones
US4549899A (en) Hericidally active novel substituted 3-trihalogenomethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyacetamides
US4500341A (en) Phenoxycarboxylic acid amide compounds and herbicidal compositions
US4295876A (en) N-(2,5-Diazolyl)-alkyl-haloacetanilides, compounds and herbicidal compositions
US4627871A (en) Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenoxy (or phenyl mercapto)]-substituted pyrimidines
PT89845B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
US4488895A (en) N-Diazolyalkyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones