PL129383B1 - Method of manufacture of novel xanthogenates - Google Patents
Method of manufacture of novel xanthogenatesInfo
- Publication number
- PL129383B1 PL129383B1 PL1981233966A PL23396681A PL129383B1 PL 129383 B1 PL129383 B1 PL 129383B1 PL 1981233966 A PL1981233966 A PL 1981233966A PL 23396681 A PL23396681 A PL 23396681A PL 129383 B1 PL129383 B1 PL 129383B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- potassium
- alkali metal
- carbon disulfide
- reacted
- optionally
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- -1 alkali metal norbornyl alkali metal Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QDIGBJJRWUZARS-UHFFFAOYSA-M potassium;decanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCC([O-])=O QDIGBJJRWUZARS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GBBPFRKNGUDLLB-UHFFFAOYSA-M sodium;cyclododecanecarboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1CCCCCCCCCCC1 GBBPFRKNGUDLLB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 4
- 241000700647 Variola virus Species 0.000 description 3
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010022000 influenza Diseases 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XQFRJNBWHJMXHO-RRKCRQDMSA-N IDUR Chemical compound C1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C(I)=C1 XQFRJNBWHJMXHO-RRKCRQDMSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000007911 parenteral administration Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 241001529453 unidentified herpesvirus Species 0.000 description 2
- ZQTYQMYDIHMKQB-DSYKOEDSSA-N (1r,3r,4s)-bicyclo[2.2.1]heptan-3-ol Chemical compound C1C[C@@H]2[C@H](O)C[C@H]1C2 ZQTYQMYDIHMKQB-DSYKOEDSSA-N 0.000 description 1
- HIPPBUJQSIICJN-UHFFFAOYSA-N 3385-61-3 Chemical compound C12CC=CC2C2CC(O)C1C2 HIPPBUJQSIICJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229910003251 Na K Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010035664 Pneumonia Diseases 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- WOLHOYHSEKDWQH-UHFFFAOYSA-N amantadine hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1C(C2)CC3CC2CC1([NH3+])C3 WOLHOYHSEKDWQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000005907 cancer growth Effects 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N cyclododecanol Chemical compound OC1CCCCCCCCCCC1 SFVWPXMPRCIVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 210000002919 epithelial cell Anatomy 0.000 description 1
- ZQTYQMYDIHMKQB-UHFFFAOYSA-N exo-norborneol Chemical compound C1CC2C(O)CC1C2 ZQTYQMYDIHMKQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002950 fibroblast Anatomy 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003285 pharmacodynamic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- ATDLDTDVYGNDCL-UHFFFAOYSA-M sodium;cyclododecyloxymethanedithioate Chemical compound [Na+].[S-]C(=S)OC1CCCCCCCCCCC1 ATDLDTDVYGNDCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000712461 unidentified influenza virus Species 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
- C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/265—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carbonic, thiocarbonic, or thiocarboxylic acids, e.g. thioacetic acid, xanthogenic acid, trithiocarbonic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/12—Antivirals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Virology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Oncology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych ksantogenianów o wzorze podanym na ry¬ sunku, w którym R1 oznacza rodnik adamantylo- wy, norbornylowy, trójcyklodecylowy albo cyklo- dodecylowy, a R* oznacza atom metalu jednowar¬ tosciowego lub wielowartosciowego, korzystnie me¬ talu jednowartosciowego, zwlaszcza sodu lub po¬ tasu.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze, w odróznieniu od znanych ksantogenianów, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja cenne wlasci¬ wosci bakteriobójcze, a zwlaszcza przeciwwiruso- we, np. zwalczaja wirusy opryszczki, grypy i no¬ wotworowe. Poza tym, zwiazki te wplywaja na wzrost komórek nowotworowych.Zgodnie z wynalazkiem, zwiazki o wyzej opi¬ sanym wzorze wytwarza sie w ten sposób, ze al¬ koholan o wzorze RMD-Me, w którym R1 ma wy¬ zej podane znaczenie, a Me oznacza atom metalu alkalicznego, poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyj¬ nej pod chlodnica zwrotna lub w temperaturze do okolo 220°C, ewentualnie w obecnosci rozpusz¬ czalnika i/albo ewentualnie w atmosferze azotu lub innego gazu obojetnego.Alkoholan o wyzej opisanym wzorze Rt-O-Me mozna tez wytwarzac in situ, stosujac jako pro¬ dukt wyjsciowy alkohol o wzorze Ri-OH, w któ¬ rym R1 ma wyzej podane znaczenie i prowadzac 10 15 reakcje z dwusiarczkiem wegla w obecnosci zwia¬ zku silnie alkalicznego.Otrzymane zwiazki wyosobnia sie znanymi spo¬ sobami, korzystnie przez odsaczanie produktu otrzymanego w postaci osadu i ewentualnie oczysz¬ cza przez przekrystalizowywanie z odpowiedniego rozpuszczalnika, np. z etanolu.Jak wspomniano wyzej, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja cenne wlasci¬ wosci farmakodynamiczne i moga byc stosowane w medycynie i weterynarii.Ponizej opisano próby wykazujace zdolnosc tych zwiazków do hamowania rozwoju wirusów, a mia¬ nowicie badania in vitro hamowania wirusa w otoczce inhibicyjnej (badanie metoda plamki inhi- bicyjnej oraz metoda plamki redukcyjnej). W pró¬ bach tych stosowano nastepujace szczepy bakte¬ ryjne: wirusa influency A2 wirusa ospy wirusa opryszczki wirusa nowotworu typu SV 40.W badaniu metoda plamki inhibicyjnej tkankowe hodowle bakterii influency i wirusów ospy (fibro- olasty kurczat), parainfluency (komórki nablonka nerkowego malp) i wirusów opryszczki (komórki owodni ludzkiej) zakaza sie w taki sposób, ze two¬ rza sie scisle ulozone, ale wyodrebnione plamki (lysinki). Substancje badana stosuje sie jako 1% roztwór i okresla sie srednice otoczki inhibicyjnej. 129 383129 383 W^nl&i frfMSstawiono w tabeli i, w której poda¬ no zaolhóSc ftamowania rozwoju wirusów przez zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, oznaczona ta metoda. Badaniom poddawano zwiaz¬ ki o wzorze podanym na rysunku, w którym Ri i R* maja znaczenie podane w tabeli 1. Stezenie badanych substancji wynosilo 200 ng/0,02 ml.Skróty stosowane w tablicy maja nastepujace znaczenie: O = brak otoczki inhibicyjnej + = umiarkowana (Ol 10—20 mm) + + = dobra (Ol 20—30 mm) + + + = bardzo dobra (ÓI30 mm) Skrót Ol oznacza otoczke inhibicyjna.Tabela 1 Tabela 2 Dzialanie hamujace rozwój wirusów zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku oznaczone metoda lysinki redukcyjnej R* R* Rodnik cyklodo- decylowy Rodnik trójcyklo- decylowy Rodnik 1-norbor- nylowy Rodnik 1, adaman- tylowy Wzorcowy chloro¬ wodorek i-amino- adaman- tanu Zdolnosc hamowania rozwoju wirusów Influ¬ enca Ospa Na K Na K + + + + + + ++ + + + + + + + + + Opry- szczka + + + + + + + + + + + + O O Dzialanie substancji badanych na rózne szczepy wirusowe okreslano równiez in vitro metoda ly¬ sinki redukcyjnej. Pó zastosowaniu substancji tes¬ tujacej, a nastepnie zakazeniu odpowiednimi wiru¬ sami i inkubacji okresla sie liczbe lysinek, wy¬ twarzanych przez wirusy, im mniejsza jest liczba lysinek w porównaniu z wzorcem, tym bardziej efektywna jest badana substancja. Wyniki badan podano w tabeli 2.Wyniki podane w tabelach 1 i 2 wykazuja wyz¬ szosc dzialania hamujacego rozwój wirusów przez zwiazki wytwarzane sposobem wynalazku w po¬ równaniu ze znanym zwiazkiem o dzialaniu prze¬ ciwwirusowym.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku wykazuja dzialanie przeciwwirusowe przy ste¬ zeniu 1—100 jjig/ml, a ich toksycznosc dla ludzi 10 15 20 Substancje badane Cyklododecyloksanto- genian sodu Trójcyklodecyloksan- togenian potasu 1-norbornyloksanto- genian sodu 1 -adamantyloksanto- | genian potasu Wzorcowy chlorowodo¬ rek aminoadamantanu Stezenie <20 \xg/ml <20 ng/ml <20 ^g/ml 20 ng/ml 20 |ig/ml Redukcyj¬ na fysinka i "' ¦ w % ibó 100 100 100 1 10 2S 35 40 50 65 i zwierzat jest stosunkowo mala. Zwiazki te mo¬ ga byc stosowane przede wszystkim jako sku¬ teczne srodki zapobiegawcze przeciwko grypie i przy sklonnosciach do opryszczki na skórze i blo¬ nach sluzowych. Dzienna dawka zalecana dla osób doroslych w trakcie choroby wynosi okolo 5—100 mg czynnej substancji.Preparaty lecznicze zawierajace jako czynna substancje zwiazek lub zwiazki wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku wytwarza sie znanymi sposobami jako preparaty do podawania doustne¬ go lub pozajelitowego. Jednostkowe dawki prepa¬ ratu do podawania doustnego zawieraja 10—100 mg, korzystnie okolo 50 mg, a w przypadku prepa¬ ratów do podawania pozajelitowego przewaznie 0,05—5 mg, korzystnie okolo 2,5 mg substancji czynnej. Do wytwarzania tych preparatów stosuje sie znane nosniki stale lub ciekle.Jesli srodki zawierajace zwiazki wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku stosuje sie droga poza¬ jelitowa, podskórnie, dozylnie, domiesniowo, do- otrzewnowo, nosnikiem wtedy jest wyjalowiona ciecz, taka jak woda, czy olej, przy czym oleje te moga byc pochodzenia roslinnego, zwierzecego lub syntetycznego. Do roztworów do wstrzykniec zwykle stosuje sie roztwory glikozy. Ogólnie bio¬ rac ciekle roztwory do wstrzykiwania zawieraja 0r5—25% wagowych substancji czynnej. Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku moga byc z powodzeniem równiez podawane droga do¬ ustna i sa równiez odpowiednie w leczeniu zapa¬ lenia pluc przez stosowanie ich w postaci par lub rozpylonej cieczy w ustnonósowych miejscach.Najbardziej odpowiednie do doustnego stosowania sa tabletki, kapsulki, proszki, roztwory, zawiesi¬ ny lub eliksiry. W takich preparatach zawartosc skladnika czynnego wynosi przynajmniej 2% wa¬ gowych w odniesieniu do calkowitej wagi prepa¬ ratu. Wynalazek zilustrowano nastepujacymi przy¬ kladami.129 383 5 fi Przyklad I. Cyklododecyloksantogenian sodu. 100 g (0,54 mola) cyklododekanolu ogrzewa sie do temperatury 100°C, dodaje 2,5 g (0,11 mola) sodu, po czym mieszanine utrzymuje sie w tempe¬ raturze 220°C w ciagu 1 godziny. Otrzymany pro¬ dukt wlewa sie do porcelanowego naczynia, roz¬ ciera po ochlodzeniu, do proszku dolewa sie 400 ml eteru i do otrzymanej zawiesiny wkrapla 9 g (0,12 mola) dwusiarczku wegla. Nastepnie dodaje sie 200 ml wody, oddziela faze wodna i dodaje 20 g NaCl, odsacza osad i przekrystalizowuje go dwukrotnie z alkoholu (120 ml). Otrzymuje sie 17 g (3"% wydajnosci teoretycznej) produktu topnieja¬ cego z objawami rozkladu w temperaturze 218^ 219°C.Analiza elementarna. %c %H | %s Obliczono: 55,32 8,16 22,69 Znaleziono: 1 54,42 8,08 21,90 1 W ten sam sposób, uzywajac do reakcji odpowied¬ nio potasu zamiast sodu, otrzymuje sie sól pota¬ sowa.Przyklad II. Adamantyloksantogenian po¬ tasu. 15,2 g (0,1 mola) adamantanolu rozpuszcza sie w bezwodnym tetrahydrofuranie, wprowadza do roz¬ tworu azot i dodaje 2 g (0,05 mola) potasu. Roz¬ twór utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 10 godzin, po czym chlodzi.Do produktu dodaje sie 200 ml eteru i utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 15 minut. Nastepnie dodaje sie 3,8 g (0,05 mola) dwusiarczku wegla i roztwór nadal utrzymuje w ciagu 45 minut w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu dodaje sie 200 ml wody, oddziela faze wodna, dodaje 25 g NaCl i odsacza osad. Otrzymuje sie 2 g (8% wydajnosci teoretycz¬ nej) produktu topniejacego z objawami rozkladu w temperaturze powyzej 300°C.Analiza elementarna %c %H | %S Obliczono: 49,60 5,63 24,05 Znaleziono: 49,82 5,56 23,50 W analogiczny sposób, stosujac zamiast potasu sód, otrzymuje sie odpowiednia sól sodowa.Przyklad III. 2-endo-bicyklo[2.2.11,4]-heptylo- ksantogenian potasu. 340 g (okolo 3 moli) endo-norborneolu stapia sie (160°C) w atmosferze azotu i poddaje porcjami reakcji z calkowita iloscia 19,55 g (0,5 mola) po¬ tasu, pozbawionego twardej, zewnetrznej skorupy.Temperature utrzymuje sie okolo 160°C do mo¬ mentu calkowitego rozpuszczenia metalu. Nastep¬ nie oddestylowuje sie nadmiar norborneolu, bez¬ barwna pozostalosc suszy pod silnie obnizonym cis¬ nieniem w ciagu krótkiego czasu i rozpuszcza w 500 ml absolutnego tetrahydrofuranu. Chlodzac wkrapla sie do tego alkoholanu 31 ml (0,5 mola) dwusiarczku wegla, rozpuszczonego w 150 ml abso¬ lutnego eteru i miesza w ciagu 1 godziny, utrzy¬ mujac w temperaturze 40°C. Ksantogenian, oddzie¬ lajacy sie juz w czasie trwania reakcji jako osad 0 barwie bladozóltej, wytraca sie przez dodanie 1 litra bezwodnego eteru. Osad odsacza sie za pomoca pompy prózniowej i dokladnie przemywa eterem. Ksantogenian krystalizuje ze stezonego al¬ koholowego roztworu tworzac drobne igly o barwie bladozóltej. Otrzymuje sie 95 g (83% wydajnosci teoretycznej) produktu topniejacego z objawami rozkladu w temperaturze 256—258°C.Analiza elementarna.%'C %H 1 %S Obliczono: 42,44 4,90 28,32 Znaleziono: 42,40 4,92 27,90 | W analogiczny sposób, stosujac zamiast potasu so sód, otrzymuje sie odpowiednia sól sodowa.Przyklad IV. 8(9)-tricyklo[5,2,l,02*°]decylo- ksantogenian potasu. 457 g (okolo 3 moli) tricyklo[5,2,l,02'6]dekanolu- -8(9) (TCD alkohol A, mieszanina izomerów pro- 35 dukcji Hoechst AG) miesza sie porcjami, w atmo¬ sferze azotu, w temperaturze 150—160°C, z calko¬ wita iloscia 19,55 g (0,5 mola) potasu, pozbawione¬ go twardej, zewnetrznej skorupy. Mieszanine utrzymuje sie w podanej wyzej temperaturze az do 40 momentu calkowitego przereagowania metalu. Na¬ stepnie nadmiar alkoholu oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem i rozpuszcza pozostalosc w 500 ml absolutnego tetrahydrofuranu. Do otrzy¬ manego roztworu, stosujac chlodzenie, dodaje sie 45 stopniowo roztwór 31 ml (0,5 mola) dwusiarczku wegla w 150 ml absolutnego eteru. Mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 40°C w ciagu 1 go¬ dziny mieszajac, po czym ksantogenian wytraca sie przez dodanie 1 litra bezwodnego eteru, odsacza go za pomoca pompy prózniowej i dokladnie prze¬ mywa eterem. Po przekrystalizowaniu z etanolu otrzymuje sie drobne krysztaly o barwie blado¬ zóltej. Otrzymuje sie 104 g (78% wydajnosci teore¬ tycznej) produktu topniejacego z objawami roz- 55 kladu w temperaturze 260°C.Analiza elementarna. %c • %H | %S Obliczono: 49,58 5,67 24,07 Znaleziono: 49,60 5.62 24,19 10 15 20 *5 30 35 40 45 50 55 60129 383 8 W analogiczny sposób, stosujac zamiast potasu sód otrzymuje sie sól sodowa.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych ksantogenianów o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik adamantylowy, norborny- lowy, trójcyklodecylowy albo cyklododecylowy, a R* oznacza atom metalu jednowartosciowego lub wielowartosciowego, znamienny tym, ze alkoholan o wzorze R1-0-Me, w którym R1 ma wyzej poda¬ ne znaczenie, a Me oznacza atom metalu alkalicz¬ nego, poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna lulb w temperaturze do okolo 220°C, ewentualnie w obecnosci rozpuszczal¬ nika i/albo ewentualnie w atmosferze azotu lub innego gazu obojetnego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, mamienny tym, ze w przypadku wytwarzania adamantyloksantogenia- nu metalu alkalicznego, norbornyloksantogenianu metalu alkalicznego, 8{9)trójcyklo[5,2,l,0*'8]decylo- ksantogenianu metalu alkalicznego lub cyklodode- cykloksantogenianu metalu alkalicznego, adamanto- lan metalu alkalicznego, norborneolan metalu alka- i« 15 licznego, aC0)trójcyklo[5,2,l,O*«] dekanolan metalu: alkalicznego lub cyklododekanolan metalu alka¬ licznego poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania adamantyloksantoge- nianu potasu, norbornyloksantogenianu potasu, S^trójcyklotS^ljO^Jdecyloksantogenianu potasu albo cyklododecyloksantogenianu sodu, adamanto- lan potasu, norborneolan potasu 8(9)trójcykio[5,2,1, O*6] dekanolan potasu, albo cyklododekanolan sodu,, poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla. 4. Sposób wytwarzania nowych ksantogenianów o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym.R1 oznacza rodnik adamantylowy, norbornylowy, trójcyklododecylowy albo cyklododecylowy, a Rl oznacza atom metalu jednowartosciowego lub wie¬ lowartosciowego, znamienny tym, ze alkohol o wzorze R^-O-H, w którym R1 ma wyzej podane- znaczenie, poddaje sie w obecnosci zwiazku silnie alkalicznego reakcji z dwusiarczkiem wegla, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna lub w temperaturze do okolo 220°C ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika i/albo ewentualnie w atmosferze azotu albo innego* gazu obojetnego.R-O-C A \ S-R1 MZC* PZGraf. Koszalin A-I74 85 A-4 Cena 100 zl PL PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych ksantogenianów o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik adamantylowy, norborny- lowy, trójcyklodecylowy albo cyklododecylowy, a R* oznacza atom metalu jednowartosciowego lub wielowartosciowego, znamienny tym, ze alkoholan o wzorze R1-0-Me, w którym R1 ma wyzej poda¬ ne znaczenie, a Me oznacza atom metalu alkalicz¬ nego, poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna lulb w temperaturze do okolo 220°C, ewentualnie w obecnosci rozpuszczal¬ nika i/albo ewentualnie w atmosferze azotu lub innego gazu obojetnego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, mamienny tym, ze w przypadku wytwarzania adamantyloksantogenia- nu metalu alkalicznego, norbornyloksantogenianu metalu alkalicznego, 8{9)trójcyklo[5,2,l,0*'8]decylo- ksantogenianu metalu alkalicznego lub cyklodode- cykloksantogenianu metalu alkalicznego, adamanto- lan metalu alkalicznego, norborneolan metalu alka- i« 15 licznego, aC0)trójcyklo[5,2,l,O*«] dekanolan metalu: alkalicznego lub cyklododekanolan metalu alka¬ licznego poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania adamantyloksantoge- nianu potasu, norbornyloksantogenianu potasu, S^trójcyklotS^ljO^Jdecyloksantogenianu potasu albo cyklododecyloksantogenianu sodu, adamanto- lan potasu, norborneolan potasu 8(9)trójcykio[5,2,1, O*6] dekanolan potasu, albo cyklododekanolan sodu,, poddaje sie reakcji z dwusiarczkiem wegla.
4. Sposób wytwarzania nowych ksantogenianów o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym. R1 oznacza rodnik adamantylowy, norbornylowy, trójcyklododecylowy albo cyklododecylowy, a Rl oznacza atom metalu jednowartosciowego lub wie¬ lowartosciowego, znamienny tym, ze alkohol o wzorze R^-O-H, w którym R1 ma wyzej podane- znaczenie, poddaje sie w obecnosci zwiazku silnie alkalicznego reakcji z dwusiarczkiem wegla, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna lub w temperaturze do okolo 220°C ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika i/albo ewentualnie w atmosferze azotu albo innego* gazu obojetnego. R-O-C A \ S-R1 MZC* PZGraf. Koszalin A-I74 85 A-4 Cena 100 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3044525 | 1980-11-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL233966A1 PL233966A1 (pl) | 1982-07-05 |
| PL129383B1 true PL129383B1 (en) | 1984-05-31 |
Family
ID=6117628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981233966A PL129383B1 (en) | 1980-11-26 | 1981-11-25 | Method of manufacture of novel xanthogenates |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4602037A (pl) |
| JP (2) | JPS5943944B2 (pl) |
| KR (1) | KR870001238B1 (pl) |
| AR (1) | AR230264A1 (pl) |
| AT (1) | AT376202B (pl) |
| AU (1) | AU549653B2 (pl) |
| BE (1) | BE891245A (pl) |
| CA (1) | CA1175047A (pl) |
| CH (1) | CH651546A5 (pl) |
| DE (1) | DE3146772C2 (pl) |
| DK (1) | DK170068B1 (pl) |
| ES (1) | ES8400398A1 (pl) |
| FR (1) | FR2494689B1 (pl) |
| GB (1) | GB2091244B (pl) |
| GR (1) | GR76308B (pl) |
| HU (1) | HU187476B (pl) |
| IE (1) | IE51944B1 (pl) |
| IT (1) | IT1195297B (pl) |
| LU (1) | LU83795A1 (pl) |
| NL (1) | NL8105326A (pl) |
| PL (1) | PL129383B1 (pl) |
| SE (1) | SE450251B (pl) |
| SG (1) | SG29285G (pl) |
| YU (1) | YU42120B (pl) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR230264A1 (es) * | 1980-11-26 | 1984-03-01 | Merz & Co Gmbh & Co | Procedimiento para la obtencion de compuestos de xantato |
| DE3625948A1 (de) * | 1985-08-02 | 1987-02-19 | Merz & Co Gmbh & Co | Antivirale und antitumor-zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| IT1213453B (it) * | 1985-08-02 | 1989-12-20 | Merz & Co Gmbh & Co | Composizione farmaceutica. |
| AT388499B (de) * | 1985-08-02 | 1989-06-26 | Merz & Co Gmbh & Co | Verfahren zur herstellung einer antiviralen und antitumor-zusammensetzung, und deren verwendung |
| US5055296A (en) * | 1988-08-04 | 1991-10-08 | Wagle Sudhakar S | Method of treating chronic fatigue syndrome |
| US5334395A (en) * | 1988-08-04 | 1994-08-02 | Kremers-Urban Company | Method of treating an epstein-barr viral infection |
| US5316775A (en) * | 1988-08-04 | 1994-05-31 | Kremers-Urban Company | Method of treating hepatitis B infection |
| US5284664A (en) * | 1988-08-04 | 1994-02-08 | Kremers-Urban Company | Method of treating the symptoms of Alzheimer's disease |
| EP0450492A1 (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-09 | Tosoh Corporation | Alkylxanthate, production thereof, photopolymerization initiator, and polymerization employing the same |
| AU4159596A (en) * | 1994-11-14 | 1996-06-06 | Ct-Holding Sa | Antiviral and antitumor pharmaceutical compositions |
| DE10117728A1 (de) * | 2001-04-09 | 2002-10-17 | Biosphings Ag | Pharmazeutische Formulierungen für Xanthogenate |
| DE10156617A1 (de) * | 2001-11-17 | 2003-05-28 | Biosphings Ag | Herstellung reiner Stereoisomere von Tricyclo[5.2.1.0··2··.··6··]-dec-9-yl-xanthogenat und Arzneimittel daraus |
| EP1391221A1 (en) * | 2002-08-23 | 2004-02-25 | Deutsches Krebsforschungszentrum Stiftung des öffentlichen Rechts | A pharmaceutical preparation containing palladium complex compounds and the uses thereof for treating cancer and autoimmune disease |
| DE10343365A1 (de) * | 2003-09-17 | 2005-04-14 | Biosphings Ag | Pharmazeutische Formulierungen von Xanthogenaten und Hemmstoffen der viralen Nukleinsäurereplikation |
| DE102005031265A1 (de) * | 2005-07-05 | 2007-01-18 | Sms Demag Ag | Spreizbarer Haspeldorn |
| DE102006014390A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-04 | Biosphings Ag | Assoziate von Xanthogenaten mit Cyclodextrinen und ihre Verwendung |
| BRPI0812821A2 (pt) * | 2007-07-03 | 2014-12-09 | Lumavita Ag | Composto, composição farmacêutica, e, métodos para inibir uma infecção viral e a atividade de fosfolipase c, para preparar o composto, e para tratar, prevenir ou melhorar uma doença |
| ES2727702T3 (es) * | 2008-07-15 | 2019-10-18 | Callery Llc | Procedimiento para purificar sulfuros de dialquilo |
| US20100221809A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-09-02 | The Regents Of The University Of California | Compositions and Methods for the Isolation of Biologically Active Proteins |
| CN114478339B (zh) * | 2022-02-14 | 2023-12-08 | 中南大学 | 一种黄原酸盐类捕收剂的制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1854525A (en) * | 1929-11-11 | 1932-04-19 | Shell Dev | Tertiary xanthates |
| US1886587A (en) * | 1930-01-09 | 1932-11-08 | Hercules Powder Co Ltd | Method of preparing xanthates of terpene alcohols |
| US2037717A (en) * | 1932-11-09 | 1936-04-21 | Du Pont | Xanthates and method of making same |
| US2037718A (en) * | 1932-11-09 | 1936-04-21 | Du Pont | Xanthates and method of making same |
| FR790353A (fr) * | 1934-05-22 | 1935-11-20 | Bataafsche Petroleum | Préparation de xanthates |
| US2161584A (en) * | 1936-08-01 | 1939-06-06 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Petroleum lubricant composition |
| US2811432A (en) * | 1953-07-17 | 1957-10-29 | Monsanto Chemicals | Herbicidal composition |
| US3864469A (en) * | 1967-12-16 | 1975-02-04 | Hoechst Ag | Xanthines in pharmaceutical preparations and for stabilization of vitamins |
| US3864417A (en) * | 1970-01-16 | 1975-02-04 | Chevron Res | Saturated hydrocarbon disproportionation at low temperatures |
| ZA715615B (en) * | 1970-10-05 | 1972-04-26 | American Cyanamid Co | Manufacture of alkali metal xanthates |
| US3965137A (en) * | 1974-05-02 | 1976-06-22 | Stauffer Chemical Company | Thiocyano xanthates |
| AR230264A1 (es) * | 1980-11-26 | 1984-03-01 | Merz & Co Gmbh & Co | Procedimiento para la obtencion de compuestos de xantato |
-
1981
- 1981-11-24 AR AR287572A patent/AR230264A1/es active
- 1981-11-24 DK DK522081A patent/DK170068B1/da not_active IP Right Cessation
- 1981-11-24 KR KR1019810004542A patent/KR870001238B1/ko not_active Expired
- 1981-11-25 DE DE3146772A patent/DE3146772C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-25 PL PL1981233966A patent/PL129383B1/pl unknown
- 1981-11-25 IE IE2768/81A patent/IE51944B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 NL NL8105326A patent/NL8105326A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-25 ES ES507430A patent/ES8400398A1/es not_active Expired
- 1981-11-25 SE SE8107022A patent/SE450251B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 GB GB8135536A patent/GB2091244B/en not_active Expired
- 1981-11-25 HU HU813521A patent/HU187476B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 FR FR8122055A patent/FR2494689B1/fr not_active Expired
- 1981-11-25 CA CA000390861A patent/CA1175047A/en not_active Expired
- 1981-11-25 BE BE0/206650A patent/BE891245A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-11-26 GR GR66624A patent/GR76308B/el unknown
- 1981-11-26 AT AT0510181A patent/AT376202B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-26 AU AU77928/81A patent/AU549653B2/en not_active Ceased
- 1981-11-26 CH CH7576/81A patent/CH651546A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-26 IT IT25291/81A patent/IT1195297B/it active
- 1981-11-26 JP JP56188502A patent/JPS5943944B2/ja not_active Expired
- 1981-11-26 LU LU83795A patent/LU83795A1/fr unknown
- 1981-11-26 YU YU2782/81A patent/YU42120B/xx unknown
-
1983
- 1983-05-13 US US06/494,393 patent/US4602037A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-05-24 JP JP58091411A patent/JPS591416A/ja active Granted
-
1985
- 1985-04-22 SG SG292/85A patent/SG29285G/en unknown
-
1989
- 1989-12-29 US US07/458,889 patent/US4981869A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL129383B1 (en) | Method of manufacture of novel xanthogenates | |
| DE69415445T2 (de) | Zytotoxische Stilben-Derivate und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen | |
| DE69516141T2 (de) | Enzymhemmer | |
| FI73682B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av antiviralt 9-(1,3-dihydroxi-2-propoximetyl)guanin samt mellanprodukt. | |
| EP0348341B1 (de) | Aminoalkylindole, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate | |
| DE2649605A1 (de) | Phenolaether, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende arzneimittel | |
| EP4241837A2 (en) | Nicotinamide mononucleotide derivatives in the treatment and prevention of sickle cell disease | |
| EP0181526B1 (en) | Benzoic acid derivatives | |
| EP0147778A2 (de) | 1,4-Naphthochinonderivate mit entzündungshemmender Wirkung | |
| DE69321096T2 (de) | Katecholamine-diphosphate und diese enthaltende arzneimittel | |
| US4356306A (en) | Water-soluble derivatives of 6,6'-methylene-bis-(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) | |
| Floyd et al. | Prostaglandins and congeners. 22. Synthesis of 11-substituted derivatives of 11-deoxyprostaglandins E1 and E2. Potential bronchodilators | |
| CA1174978A (en) | Xanthates | |
| US4510147A (en) | Compositions for and medical use of water-soluble derivatives of 6,6-methylene-bis-(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) | |
| DE69314794T2 (de) | Komplex von 2-aminäthansulfonsäure und zink | |
| WO2003014296A2 (en) | A group of novel anti-cancer compounds with specific structure | |
| EP0356137B1 (en) | Carbonates of 3-demethylthiocolchicine and N-acyl analogs | |
| EP3604291A1 (en) | Compound or salt thereof, antiviral agent, and pharmaceutical composition | |
| HU187638B (en) | Process for producing new bis- and poly-disulfides | |
| DE69908088T2 (de) | Triazepinone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung in der therapie | |
| EP0299413B1 (en) | New tetramethyl-cis-diaza-bicyclo[4.2.0]octane-3,5-dione derivatives having a differentiation-inducing activity | |
| PT85820B (en) | Process for the preparation of n-(omega-cyanoalkyl) aminophenols | |
| IE41495B1 (en) | Dihydroapovincaminic acid amide | |
| KR100501843B1 (ko) | 새로운 항암성 비타민 ｄ₃유도체 | |
| US4346100A (en) | Phenoxy acetic acid derivative, its preparation and therapeutic use |