PL131918B1 - Coating agent for anticorrosive protection of metallic surfaces - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek powlokowy do zabezpieczania metalicznych powierzchni przed korozja.Jednym z glównych problemów wystepujacych przy stosowaniu metali jako tworzyw konstruk¬ cyjnych i budowlanych jest ich korozja, na która podatne sa zwlaszcza metale zelazne.Wiadomo, ze proces korozji jest przyspieszany przez niekorzystne Warunki panujace w srodowi¬ sku, a szczególnie w srodowiskach przemyslowych i morskich. Typowa metoda zmniejszania korozji polega na tym, ze powierzchnie metaliczna pokry¬ wa sie pierwotna powloka, zawierajaca jeden lub wieksza liczbe skladników inhibitujacych korozje.Takie pierwotne powloki zwykle zawieraja zywicz¬ ne spoiwo, w którym sa zdyspergowane silnie roz¬ drobnione pigmenty, których celem jest nadanie powloce nieprzezroczystosci i zabarwienie jej, albo hamowanie procesu korozji. Skladniki hamujace korozje sa nazywane pigmentami aktywnymi. Naj¬ czesciej stosowanymi pigmentami aktywnymi sa minia olowiana i olowian wapniowy, ale obie te substancje sa wysoce trujace. Jako inhibitor koro¬ zji stosuje sie równiez chromian cynku, ale dziala on znacznie slabiej niz pigmenty olowiane, a poza tym moze powodowac powstawanie zacieków w nakladanej nastepnie powloce z farby. Poza tym, istnieje podejrzenie, ze sole szesciowartosciowego chromu dzialaja rakotwórczo.Zamiast pigmentów olowiowych i chromianowych 1S stosuje sie ostatnio nie dzialajacy toksycznie fos¬ foran cynku. Kompozycje zawierajace ten zwia¬ zek omówiono w brytyjskich opisach patentowych nr nr 904 861 i 915 512, przy czym podano, ze kom¬ pozycje te dzialaja równie skutecznie jak wczes¬ niej znane pigmenty toksyczne, ale dzialanie to nie jest dobre w pewnych spoiwach oraz w srodowi¬ skach, w których zawartosc dwutlenku siarki w powietrzu atmosferycznym jest mala, a wiec prze¬ de wszystkim w srodowisku morskim.Mechanizm procesu zabezpieczania metalicznych powierzchni ortofosforanem cynku nie zostal do¬ kladnie zbadany, ale uwaza sie, ze obejmuje on anodowa pasywacje przez osadzanie sie nieprze¬ puszczalnej powloki metalicznego fosforanu. Ogól¬ nie uwaza sie, ze skutecznosc ortofosforanu cynku jako pigmentu inhibitujacego korozje jest ograni¬ czona na skutek jego malej rozpuszczalnosci w wodzie. Moze to byc wytlumaczeniem faktu, ze aktywnosc ta wzrasta w srodowiskach o stosunko¬ wo wysokiej zawartosci dwutlenku siarki, np. w srodowiskach przemyslowych, gdyz w przypadku korozji w obecnosci wody wytwarza sie kwas, któ¬ ry zwieksza rozpuszczalnosc fosforanu cynku. Nie¬ stety jednak wartosc pH wytwarzanego przy tym roztworu soli zazwyczaj nie jest wartoscia najod¬ powiedniejsza dla nalezytej pasywacji metalu ani tez dla regulowania stopnia polimeryzacji fosfora¬ nu.Wynalazek ma na celu zmniejszenie lub nawet 131 9183 131 918 4 usuniecie wad opisanych wyzej kompozycji anty¬ korozyjnych. r- .- •Znana^ji^sr^ompozycja, która po nalozeniu jej na i A;' *powierzchnie metaliczna hamuje korozje metalu. i Kompozycja ta zawiera tworzywo szklane zdysper- j gowane lrw% ^yWicznym nosniku i skladajace sie * glównie» z pieciotlenku fosforu i tlenku cynku, ^--*Hrt6re"f8KnvKanowia tlenek tworzacy szklo i tle¬ nek modyfikujacy szklo. Kompozycja ta zawiera równiez male ilosci jednego lub wiekszej liczby tlenków pierwiastków z grupy IIA lub IIIB (gru¬ pa boru) okresowego ukladu. Sklad tego szkla jest taki, ze gdy styka sie ono z woda, wówczas jony cynku i jony fosforanowe sa wylugowywane do roztworu.Obecnie stwierdzono, ze jezeli szklo zawierajace tlenek fosforu, tlenek cynku i tlenek glinu zawie¬ ra te skladniki w pewnym okreslonym stosunku ilosciowym, wówczas jest ono szczególnie skuteczne jako srodek hamujacy proces korozji, zwlaszcza elementów konstrukcyjnych, np. mostów, budyn¬ ków i kontenerów przewozonych droga morska.Srodek powlokowy wedlug wynalazku sklada sie z zywicznego spoiwa i rozpuszczalnego w wodzie szkla, zawierajacego tlenek cynku, pieciotlenek fos¬ foru i ewentualnie tlenek glinu, przy czym szklo to jest zdyspergowane w zywicznym spoiwie. Cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze zawarte w nim szklo zawiera 20,0—65,0% molowych tlenku cynku, 66,6^35,0% molowych pieciotlenku fosforu oraz ewentualnie tlenek glinu. Szklo to moze rów¬ niez zawierac dodatkowo male ilosci jednego lub wiekszej liczby innych tlenków modyfikujacych szklo. Szklo, do którego nie dodano specjalnie tlen¬ ku glinu, zawiera z reguly mala ttosc tego tlenku, zwykle 0,01% w stosunku molowym, poniewaz Al2Os stanowi praktycznie zawsze zanieczyszczenie tlenku cynku, stosowanego jako skladnik wyjscio¬ wy.Szczególnie korzystna zdolnosc zapobiegania ko¬ rozji ma srodek wedlug wynalazku, w którym szklo zawiera w stosunku molowym 54,6—63,3% tlenku cynku, 45,3—35,8% pieciotlenku fosforu i co najmniej 0,1%, a korzystnie 1,1—2,4% tlenku glino¬ wego albo 55,3-^57,3% tlenku cynku, 41,4r-43,4% pieciotlenku fosforu i 1—2% tlenku glinowego, lub tez 61,1—63,3% tlenku cynku, 35,8—37,8% piecio¬ tlenku fosforu i 0,1—2,0% tlenku glinowego.Sposób Wytwarzania srodka wedlug wynalazku polega na tym, ze stapia sie szklo zawierajace ,0—65,0% molowych tlenku cynku, 66,6—35,0% mo¬ lowych pieciotlenku fosforu i. ewentualnie tlenek glinu, albo prekursory tych zwiazków, wytwarza¬ jac jednolity stop, który nastepnie chlodzi sie szyb¬ ko, wytwarzajac zestalone spoiwo, które rozdrab¬ nia sie i dysperguje w malarskim spoiwie.Wynalazek opisano nizej szczególowo w odniesie¬ niu do rysunku, na którym fig.M przedstawia Wy- lcres trójskladnikowego ukladu tlenek cynku — pieciotlenek fosforu — tlenek glinowy wedlug wy- r nalazu, fig. 2 przedstawia w powiekszonej skali czesc ukladu z fig. 1 i fig. 3 przedstawia wykres zaleznosci predkosci rozpuszczania sie szklanej kompozycji od molowego stosunku zawartosci cyn¬ ku do zawartosci fosforu w kompozycji, przy czym jedna krzywa przedstawia wykres dla kompozycji zawierajacej 1% A1*O0 i druga — dla kompozycji zawierajacej 2% AI2O* Podawany tu sklad kompozycji szklanej jest w procentach molowych w stosunku do stechiome- trycznej zawartosci tlenków.Kompozycje szklane w srodku wedlug wynalaz¬ ku powinny wyzwalac jony cynku i jony fosfora¬ nowe do wodnego roztworu, przeto sa one tak ze¬ li stawione, aby mialy zadana predkosc rozpuszcza¬ nia sie. Predkosc ta zalezy przede wszystkim od proporcji kwasowego tlenku tworzacego szklo, to jest pieciotlenku fosforu. Gdy kompozycja zawiera mniej niz 50% molowych pieciotlenku fosforu, wów- czas zwiekszenie zawartosci tego tlenku powodu¬ je wzrost predkosci rozpuszczania sie szkla i zmniejszenie tej zawartosci powoduje zmniejszenie predkosci rozpuszczania sie. Innym czynnikiem wplywajacym na predkosc rozpuszczania sie szkla jest zawartosc tlenku glinowego, a mianowicie, zwiekszenie zawartosci tego tlenku powoduje zmniejszenie predkosci rozpuszczania sie szkla. Roz¬ puszczalnosc kompozycji szklanej mozna tez zmie¬ niac stosujac dodatek innych tlenków, modyfiku- jacych szklo. Na przyklad, dodatek jednego lub wiekszej liczby tlenków metali alkalicznych zwie¬ ksza predkosc rozpuszczania sie.Wplyw skladu kompozycji szklanej na predkosc jej rozpuszczania sie przedstawia wykres na fig. 3, na którym na osi rzednych podano te predkosc w dowolnych jednostkach, a na osi odcietych stosu¬ nek zawartosci ZnO do P2O5 w procentach molo¬ wych. Zadana predkosc rozpuszczania sie szkla mozna uzyskiwac wprowadzajac do kompozycji od- powiednie ilosci jednego lub wiekszej liczby tlen¬ ków modyfikujacych szklo. Technika regulowania predkosci rozpuszczania sie szkla jest dokladniej omówiona w brytyjskim opisie patentowym nr 1 512 637. 40 Kompozycja szklana stosowana w srodku wedlug wynalazku jest oparta na trójskladnikowym ukla¬ dzie tlenek cynku — tlenek fosforu — tlenek gli¬ nowy. Jest rzecza oczywista, ze nie przy kazdym mozliwym skladzie tego ukladu uzyska sie szklo i stwierdzono, ze praktycznie otrzymuje sie szklo tyl- 45 ko przy skladzie odpowiadajacym zakreskowanej czesci wykresu na fig. 1.Sklad ten mozna korzystnie okreslic w procen¬ tach molowych poszczególnych skladników w sto- 50 sunku do ich ilosci obliczonych stechiometrycznie i wówczas zakreskowana powierzchnia na fig. 1 odpowiada kompozycji zawierajacej 20,0—65,0% mo¬ lowych tlenku cynku i 66,6—35,0% molowych pie¬ ciotlenku fosforu, a reszte stanowi tlenek glinowy. 55 Stwierdzono takze, ze pewne kompozycje szklane o skladzie mieszczacym sie w tych granicach sa szczególnie skuteczne jako srodki antykorozyjne.Sklad tych szczególnie korzystnych kompozycji od¬ powiada na fig. 1 i fig. 2 powierzchniom zakresko- 50 wanym poprzecznie wzgledem wspomnianych wy¬ zej powierzchni zakreskowanych, a mianowicie sa to kompozycje zawierajace 54,4—63,3% molowych tlenku cynku i 35,8—45,3% molowych pieciotlenku fosforu oraz ewentualnie jako reszte tlenek glino- re wy. Kompozycje szklane o takim skladzie sa szcze-5 131 918 6 golnie skutecznymi inhibitorami korozji miekkiej stali konstrukcyjnej, co wykazaly próby w za¬ ostrzonych warunkach.W próbach tych stosowano te kompozycje szkla¬ ne jako silnie rozdrobniony pigment, zdyspergo- wany w nosniku malarskim i nakladano w postaci powloki na powierzchnie stali.W tablicy 1 podano przyklady takich kompozy¬ cji, majacych zdolnosc hamowania procesu koro¬ zji.Tablica 1.Numer kompozycji 1 2 3 4 6 7 8 9 .10 - 11 12 13 Zawartosc w procentach molowych ZnO 1 60,0 59,8 59,9 55,3 54,8 54,5 63,3 54,5 56,9 62,1 58,8 54,6 56,3 AltOa 0,0 1,0 2,0 0,0 1,1 2,0 0,0 1,3 1,3 1,1 1,4 2,4 1,3 IW 40,0 39,2 39,0 44,7 44,1 43,5 36,7 44,2 41,8 ,8 39,8 43,0 42.2 Próby wykazaly, ze szczególnie dobre wlasciwosci antykorozyjne maja kompozycje 9—13, a wiec ta¬ kie, w których zawartosc tlenku cynku wynosi 54,6—624% molowych, zawartosc pieciotlenku fos¬ foru 43,0—36,8% molowych i zawartosc tlenku gli¬ nowego 1,1—2,4% molowych. Najlepsze wlasciwo¬ sci antykorozyjne wykazaly kompozycje zawieraja¬ ce: (A) 61,1—63,3% molowych tlenku cynku, 37,8— —35,8% molowych pieciotlenku fosforu i 0—2,0% molowych tlenku glinowego oraz (B) 55,3—57,3% molowych tlenku cynku, 43,3—41,4% molowych pie¬ ciotlenku fosforu i 1,0—2,0% molowych tlenku gli¬ nowego. Szczególnie korzystne okazaly sie kompo¬ zycje nr nr 10 i 13.Opisane wyzej szklo moze stanowic "jedyny ak¬ tywny pigment w srodku powlokowym, lub tez mozna nim zastepowac czesciowo pewne znane pigmenty, przy czym wówczas moze wystepowac dzialanie synergiczne, zwiekszajace dzialanie prze¬ ciwkorozyjne. Do niektórych celów mozna w tym samym nosniku malarskim zmieszac szklane pig¬ menty o róznej predkosci rozpuszczania sie i wów¬ czas uzyskuje sie zabezpieczenie przed korozja w ciagu krótkiego i w ciagu dlugiego okresu czasu.Te sama technike mozna tez stosowac w celu po¬ lepszenia dzialania powloki narazonej na dziala¬ nie róznych srodowisk o róznym stopniu agresyw¬ nosci.Szklane kompozycje zawarte w srodku wedlug wynalazku mozna oczywiscie stosowac nie tylko do srodków powlokowych, ale na przyklad takze w zbrojonym betonie, W celu ochrony pretów stali zbrojeniowej przed korozja, a takze w srodkach smarowych odpychajacych wode. W takich przy¬ padkach szkla te moga miec postac wlókien, zia- ren, bloków, proszków, emalii piecowych itp. Moz¬ na je tez nakladac na rózne podloza droga natrys¬ kiwania plazmowego lub plomieniowego, przez po¬ wlekanie elektrostatyczne itp.Nalezy podkreslic, ze stosowane w opisie i za- strzezeniach okreslenie, zgodnie z którym kompo¬ zycje szklane stanowiace skladnik srodka wedlug wynalazku zawieraja ZnO, P2O5 i A1203, nie ozna¬ cza wcale, ze trzeba jako produkty wyjsciowe sto¬ sowac te tlenki. -Okreslenie to, zgodnie z przyje- tymi zasadami okreslania skladu szkla, jest bo¬ wiem stosowane jedynie w celu umozliwienia okre¬ slenia skladu szkla W procentach molowych sklad¬ ników, zas faktycznie przy wytwarzaniu szkla moz¬ na stosowac produkty wyjsciowe nie w postaci wolnych tlenków, lecz w postaci zwiazków, które rozkladajac sie daja te tlenki.• Kompozycje te wytwarza sie przez stapianie mie¬ szaniny podanych wyzej tlenków lub zwiazków, które przy ogrzewaniu rozkladaja sie na tlenki. 23 Mieszanine taka stapia sie az do uzyskania jedno¬ litego stopu. Zamiast tlenków metali mozna stoso¬ wac na przyklad weglany, octany lub cytryniany metali lub ich mieszaniny, a fosfor moze byc wpro¬ wadzany w postaci pieciotlenku fosforu, dwuwodo- rofosforanu amonowego, uwodnionego kwasu fosfo¬ rowego albo mieszaniny tych zwiazków.Korzystnie jest stosowac w mieszaninie niewiel¬ ki nadmiar zwiazku fosforu, w celu wyrównania straty pieciotlenku fosforu przez odparowywanie podczas procesu stapiania. Wytworzony stop chlo¬ dzi sie szybko i zestala przez wlewanie go na zim¬ na plyte stalowa lub walce chlodzone woda. Moz¬ na tez wlewac stop do kapieli wodnej lub olejo¬ wej. Stwierdzono, ze aczkolwiek szklo to jest roz- M puszczalne w wodzie, to jednak jego predkosc roz¬ puszczania sie jest na tyle mala, ze w przypadku szybkiego chlodzenia stopu w wodzie w ciagu krót¬ kiego czasu straty stopu na skutek rozpuszczania w wodzie sa nieznaczne.Ochlodzony produkt w postaci plytek, ziaren roz¬ drabnia sie na proszek, stosujac jednostopniowe lub wielostopniowe kruszenie albo mielenie. Zwy¬ kle stosuje sie do tego celu lamacze szczekowe lub miele na sucho w mlynie mozdzierzowym lub tar- }0 czowym, albo tez miele sie na mokro w kulowym mlynie obrotowym lub wibracyjnym, a nastepnie suszy. Mozna tez do tego celu stosowac mlyny udarowe, a takze inne, znane urzadzenia do roz¬ drabniania.J5 Otrzymane sproszkowane szklo miesza sie z nos¬ nikiem malarskim, wytwarzajac powlokowy srodek podkladowy zabezpieczajacy przed korozja. Miesza¬ nie to prowadzi sie przez dwustopniowe mielenie w mlynie kulowym, przez dyspergowanie z duza 50 predkoscia lub innymi, znanymi metodami. Jako spoiwo wiazace srodek wedlug wynalazku korzyst¬ nie stosuje sie zywice aikidowe, ale mozna tez sto¬ sowac inne, znane zywice lub spoiwa, np. zywice epoksydowe, akrylowe lub chlorowane kauczuki.Przy stosowaniu srodka wedlug wynalazku do131918 zabezpieczania elementów konstrukcyjnych, to jest gdy powloki sa nakladane gruba warstwa, o gru¬ bosci 50—100 mikrometrów lub wiekszej, szklo po¬ winno byc rozdrobnione tak, aby przecietna sred¬ nica glównej czesci jego czastek wynosila od okolo do okolo 60, a korzystnie 20-^40 mikrometrów.W odróznieniu od znanych pigmentów przeciw¬ korozyjnych kompozycje szklane zawarte w srod¬ ku wedlug wynalazu sa zasadniczo bezbarwne, to¬ tez moga stanowic jedyny pigment w srodku po¬ wlokowym lub mozna je stosowac z innym pig¬ mentem, nadajacym zadana barwe. W wielu przy¬ padkach specjalne zabarwienie nie jest konieczne i wówczas srodek wedlug wynalazku stosuje sie ja¬ ko jedyny srodek powlokowy.Poszczególne kompozycje podane w tablicy 1 wy¬ twarzano mieszajac odpowiednie ilosci tlenku cyn- Tcu, dwuwodórofosforanu amonowego i wodorotlen¬ ku glinowego i stapiajac mieszaniny W podwyzszo¬ nej temperaturze. "Wytworzone stopy chlodzono szybko przez wlewanie na zimna plyte stalowa, po czym szklo kolejno kruszono, rozdrabniano na ziar-# na, mielono w mlynie tarczowym i nastepnie w srodowisku niewodnym w kulowym mlynie wibra¬ cyjnym, po czym zawiesine sproszkowanego szkla suszono. Otrzymane produkty analizowano i Wyniki analiz sa podane w tablicy 1. Z otrzymanych pro¬ duktów wytwarzano male ilosci srodków powloko¬ wych o skladzie podanym w tablicy 2.Tablica 2.Zawartosc aktywnego pig¬ mentu szklanego w srodku powlo¬ kowym w % wagowych 1 10 1 25 Stosunek zawartosci pigmentu aktywnego do calkowitej zawartosci pigmentu w % Wagowych lakier tlusty z zywica alkidowa 6 23 66 sipoiwo z kauczuku chlorowanego 6 24 67 | Tworzywo powlokowe przygotowywano przez dwustopniowe mielenie w mlynie kulowym do wielkosci 10 mikrometrów, po czym nanoszono za pomoca pedzla na czyste odcinki miekkiej stali i pozostawiano na okres kilku dni w celu utwardze¬ nia powloki. Nastepnie przecinano powloke w po¬ przek i dolna polowe próbki pokrywano farba al¬ kidowa o bialym polysku, po czym próbki badano metoda przyspieszona i metoda naturalna zgodnie z brytyjska norma British Standard nr 3900. sto¬ sujac dla porównania próbki z powlc^a ze zwyklej farby podkladowe; v Wyniki tych prób wykazaly, ze srodek wedlug wynalazku chroni skutecznie przed korozja przy uzyciu ich w ilosci znacznie mniejszej od stosowa¬ nej w przypadku srodków zawierajacych znane pigmenty, takie jak ortofosforan cynku. Ta lepsza ochrona przejawia sie w nadawaniu wiekszej od¬ pornosci stali na 1 dzewienie oraz w braku peche- 43 50 55 60 65 8 rzy w powloce. W szczególnosci srodek powlokowy zawierajacy pigmenty z rozpuszczalnego szkla za¬ bezpiecza bardzo skutecznie przed rdzewieniem metali i powstawaniem pecherzy w powloce, a zwlaszcza w przypadkach, gdy wyschnieta powlo¬ ka zostala usunieta na skutek mechanicznych uszkodzen.Wynalazek zilustrowano ponizej w przyklaclach.P r z y klad I. Odmierzone ilosci ortofosforanu cynku, wodorotlenku glinowego i stezonego kwasu fosforowego miesza sie wytwarzajac jednolita pa¬ ste. Kazda z tych mieszanin stapia sie i otrzymany jednolity stop chlodzi sie szybko przez wlewanie na zimna plyte stalowa. Otrzymane szklo rozdrab¬ nia sie na proszek kolejno przez kruszenie, miele¬ nie na sucho i mielenie na mokro. Dwa z otrzy¬ manych pigmentów szklanych maja sklad i wlasci¬ wosci podane w tablicy 3.Tablica 3.Sklad chemiczny (% molowe): ZnO A1208 p*o5 Predkosc rozpuszczania (g/m21) dobe Powierzchnia wlasciwa (m*/g) | Gestosc masy (g/ml) Pigment A 56,2 1,3 42,5 210 0,17 3,1 Pigment B 62,3 1,0 36,1 -65 0,17 3,4 | Przyklad II. Z pigmentów A i B opisanych w.przykladzie I wytwarza sie srodki powlokowe mielac nizej podane skladniki w mlynie szybko¬ obrotowym.Skladnik Pigment szklany A lub B Inne pigmenty (maskujace i wypelniajace) Zywica alkidowa Dodatki Benzyna lakowa Ilosc skladnika (g) 98 311 277 4 83.Mielenie prowadzi sie az do uzyskania rozdrob¬ nienia ponizej 30 mikrometrów, przy oznaczaniu rozdrobnienia zgodnie z brytyjska norma British Standard 3900, czesc C6, 1970. Czas przeplywu wy¬ tworzonego srodka powlokowego, mierzony za po¬ moca kubka B4 metoda podana w normie British Standard 3900, czesc A6, 1970, wynosi 4 minuty.Plytki z miekkiej stali przeznaczone do dalszego badania wlasciwosci srodka powlokowego metoda przyspieszona przygotowuje sie przez oczyszczanie ich strumieniem perelek i czyszczenie w trójchlo¬ roetylenie. Na poszczególne odcinki naklada sie na¬ stepnie powloke podkladowa przez natryskiwanie za pomoca powietrza i pozostawia na okres 3 dni dla utwardzenia powloki, po czym powloki prze¬ cina sie w poprzek za pomoca narzedzia z utwar-Wl* 9 dzonej stali i dalsze czesci plytek pokrywa poly¬ skujaca farba alkidowa o barwie bialej. Tak przy¬ gotowane próbki poddaje sie przyspieszonemu ba¬ daniu, a mianowicie W komorze solnej zgodnie z norma British Standard 3900, czesc F4, w mgle z SOs zgodnie z norma British Standard 1391 oraz w srodowisku o wysokiej wilgotnosci, przez utrzy¬ mywanie próbek w zamknietej przestrzeni nad po¬ wierzchnia kapieli wodnej o temperaturze 35—40°C.Kazda z prób wykonuje sie dwukrotnie, w celu uzyskania pewniejszych wyników. Wyniki prób po¬ dano w tablicy 4. Analize skladu kompozycji pro¬ wadzono w ten sposób, ze próbke kompozycji roz¬ puszczono w kwasie, np. w kwasie azotowym, cynk i glin oznaczano metoda absorpcyjnej spek¬ troskopii atomowej, a zawartosc pieciotlenku fos¬ foru oznaczano metoda kalorymetryczna jako fos- foromolibdenian wanadu.Tablica 4. 1 Aktywny pigment 1 w badanej 1 powloce 1 Pigment A Pigment B Ortofosforan cynku jako znany pigment w celach porównawczych Stosunek zawartosci pigmentu aktywnego do ca}kowitej za¬ wartosci pigmentów 40 450 godzin w komorze solnej Nieznaczne rdze¬ wienie i nikle pe¬ cherze w warstwie podkladowej.Brak przebicia przez powloke po¬ lyskowa Bardzo nieznaczne rdzewienie nawet w poprzecznych przecieciach.Pecherzy nie ma prawie wcale.Silne objawy rdze¬ wienia w warstwie podkladowej i prze¬ cieciach. Wyrazne pecherze, nawet pod powloka po¬ lyskowa 250 godzin w SOa i mgle Nieznaczne rdzewienie, brak pecherzy Brak pecherzy i rdzewienia Niewielkie rdze¬ wienie w warstwie podkladowej.Wyrazne pecherze 250 godzin w komorze o duzej wilgotnosci Nieznaczne rdze¬ wienie w warstwie podkladowej, brak pecherzy Brak pecherzy, niewielkie rdzewie¬ nie w warstwie podkladowej i po¬ przecznych prze¬ cieciach Silne rdzewienie i pecherze widocz¬ ne przez powloke | Wtórna | I Zastrzezenia patentowe 1. Srodek powlokowy do zabezpieczenia metalicz¬ nych powierzchni przed korozja, skladajacy sie z zywicznego spoiwa i rozpuszczalnego w wodzie szkla, zawierajacego tlenek cynku, pieciotlenek fos¬ foru i tlenek glinu, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 20,0—65,0% molowych tlenku cyn¬ ku, 66,6—35,0% molowych pieciotlenku fosforu i ewentualnie tlenek glinu. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 50,3—63,3% molowych tlen¬ ku cynku, 48,7—36,7% molowych pieciotlenku fos¬ foru i ewentualnie tlenek glinu. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 54,6—62,1% molowych tlen¬ ku cynku, 43,0—36,8% molowych pieciotlenku fos¬ foru i ewentualnie tlenek glinu. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera szklo zawierajace 0—3,0% molowych tlen¬ ku glinu. 45 50 . Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera szklo zawierajace 1,1—2,4% molowych tlenku glinu. 6. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 55,3—57,3% molo¬ wych tlenku cynku, 37,8—35,8% molowych piecio¬ tlenku fosforu i 0—2,0% molowych tlenku glinu. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 62,1% molowych tlenku- cynku, 36,8% molowych pieciotlenku fosforu i- 1,1% molowych tlenku glinu. 8. Srodek wedlug zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 55,3—57,3% molo¬ wych tlenku cynku, 43,4—41,4% molowych piecio¬ tlenku fosforu i 1,0—2,0% molowych tlenku glinu. 9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 56,3% molowych tlenku cynku, 42,4% molowych pieciotlenku fosforu i 1,3% molowych tlenku glinu.. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dodatkowo mala ilosc jednego lub wiekszej liczby innych tlenków, modyfikujacych szklo.131 918 90 80 70 ó0 y 50 40 30 20 10 °/o molone zno Fig.1 Al203 /o molowe \ 4 molowe zno Fig.2.131 918 Fig.3 7 1-5 20 2no/P2o5 fv stosunku molowym PL PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek powlokowy do zabezpieczenia metalicz¬ nych powierzchni przed korozja, skladajacy sie z zywicznego spoiwa i rozpuszczalnego w wodzie szkla, zawierajacego tlenek cynku, pieciotlenek fos¬ foru i tlenek glinu, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 20,0—65,0% molowych tlenku cyn¬ ku, 66,6—35,0% molowych pieciotlenku fosforu i ewentualnie tlenek glinu. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 50,3—63,3% molowych tlen¬ ku cynku, 48,7—36,7% molowych pieciotlenku fos¬ foru i ewentualnie tlenek glinu. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 54,6—62,1% molowych tlen¬ ku cynku, 43,0—36,8% molowych pieciotlenku fos¬ foru i ewentualnie tlenek glinu. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera szklo zawierajace 0—3,0% molowych tlen¬ ku glinu. 45 50 5. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera szklo zawierajace 1,1—2,4% molowych tlenku glinu. 6. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 55,3—57,3% molo¬ wych tlenku cynku, 37,8—35,8% molowych piecio¬ tlenku fosforu i 0—2,0% molowych tlenku glinu. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 62,1% molowych tlenku- cynku, 36,8% molowych pieciotlenku fosforu i- 1,1% molowych tlenku glinu. 8. Srodek wedlug zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 55,3—57,3% molo¬ wych tlenku cynku, 43,4—41,4% molowych piecio¬ tlenku fosforu i 1,0—2,0% molowych tlenku glinu. 9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze zawiera szklo o skladzie 56,3% molowych tlenku cynku, 42,4% molowych pieciotlenku fosforu i 1,3% molowych tlenku glinu. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dodatkowo mala ilosc jednego lub wiekszej liczby innych tlenków, modyfikujacych szklo.131 918 90 80 70 ó0 y 50 40 30 20 10 °/o molone zno Fig.1 Al203 /o molowe \ 4 molowe zno Fig.

2.131 918 Fig.3 7 10 1-5 20 2no/P2o5 fv stosunku molowym PL PL PL