PL135155B2 - Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of juvenile activity - Google Patents
Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of juvenile activity Download PDFInfo
- Publication number
- PL135155B2 PL135155B2 PL24570884A PL24570884A PL135155B2 PL 135155 B2 PL135155 B2 PL 135155B2 PL 24570884 A PL24570884 A PL 24570884A PL 24570884 A PL24570884 A PL 24570884A PL 135155 B2 PL135155 B2 PL 135155B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cyclopentyl
- pentanone
- isopropyl
- alkyl esters
- unsaturated alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 4
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 title claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 alkyl diethylphosphonoacetate Chemical compound 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KKZZISJBYJNISV-UHFFFAOYSA-N 5-(3-propan-2-ylcyclopentyl)pentan-2-one Chemical compound CC(C)C1CCC(CCCC(C)=O)C1 KKZZISJBYJNISV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RHOADSPHERCDDN-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1CC(CCCC(C)=O)CC1)O Chemical compound CC(C)(C1CC(CCCC(C)=O)CC1)O RHOADSPHERCDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- REIWDCUWIBIDLT-UHFFFAOYSA-N CC(=O)CCCC1CCC(=C(C)C)C1 Chemical compound CC(=O)CCCC1CCC(=C(C)C)C1 REIWDCUWIBIDLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425472 Dysdercus cingulatus Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- DVQMPWOLBFKUMM-UHFFFAOYSA-M 2-diethoxyphosphorylacetate Chemical compound CCOP(=O)(CC([O-])=O)OCC DVQMPWOLBFKUMM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N Ursonic acid Chemical compound C1CC(=O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@@]5(C(O)=O)CC[C@@H](C)[C@H](C)[C@H]5C4=CC[C@@H]3[C@]21C MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SWGMKWQNFIOGDY-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-diethoxyphosphorylacetate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC(=O)OC(C)C SWGMKWQNFIOGDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych juwenoidów a, /?-nienasyconych estrów alkilowych o ogólnym wzorze 1, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe etylowa albo izopropylowa.Zwiazki te znajduja zastosowanie do kontroli populacji owadów, a zwlaszcza szkodnika bawelny Dysdercus cingulatus.Istota wynalazku polega na tym, ze 5-/3-a-hydroksyizopropylo-l-cyklopentylo/-2-pentanon poddaje sie dehydratacji, po czym wytworzony 5-/3-izopropylideno-l-cyklopentylo -2-pentanon poddaje sie katalitycznemu uwodornieniu do 5-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanonu, który dalej poddaje sie reakcji z dietylofosfonooctanem alkilowym o ogólnym wzorze 2 przedsta¬ wionym na rysunku, na którym R oznacza grupe etylowa lub izopropylowa. Korzystnie jest prowadzic proces dehydratacji przy pomocy POCh zas uwodornienie 5-/3-izopropylideno-l- cyklopentylo/ -2-pentanonu w obecnosci katalizatora palladowego osadzonego na weglu aktyw¬ nym lub siarczanie baru.Przyklad I. Do 2,1 g(0,01 mola)5-/3-hydroksyizopropylo-l-cyklopentylo/-2-pentanonu w 35 ml bezwodnego eteru etylowego dodaje sie przy chlodzeniu lodem i mieszaniu najpierw 20 ml bezwodnej pirydyny, a nastepnie 4 ml POCh. Calosc miesza sie przy chlodzeniu przez 48 godzin, a nastepnie wlewa sie mieszanine poreakcyjna do lodu. Produkt ektrahuje sie eterem etylowym.Ekstrakty eterowe przemywa sie 5% roztworem HC1 i woda, a nastepnie suszy bezwodnym MgSC4.Po odparowaniu rozpuszczalnika i destylacji pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosci otrzymuje sie 1,7 g (0,0089 mola) 5-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanonu.Takwytworzony nienasycony keton rozpuszcza sie w 50 ml absolutnego etanolu, wprowadza sie do roztworu 0,5g 5% palladu osadzonego na weglu aktywnym, pozostawia mieszanine pod wodorem przez 12 godzin. Nastepnie z mieszaniny poreakcyjnej odsacza sie katalizator a przesacz podgeszcza. Pozostalosc po odparowaniu eteru, destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzy¬ mujac 1,7 g (0,0085 mola) nasyconego ketonu, /5-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanonu/, co stanowi 96% wydajnosci w stosunku do nienasyconego ketonu i 85% wydajnosci w stosunku do hydroksyketonu.2 135155 Tak wytworzony keton wprowadza sie do sodowej pochodnej fosfonianu utworzonego z 2,25 g (0,01 mola) dietylofosfonooctanu etylowego i 0,24 g (0,01 mola) NaH w 30 ml dimetylofor¬ mamidu. Mieszanine ogrzewa sie na lazni wodnej o temperaturze 80°C przez 8 godzin, a nastepnie rozciencza woda i produkt ekstrahuje sie eterem etylowym. Ekstrakty eterowe przemywa sie woda i suszy bezwodnym MgS04. Pozostalosc po oddestylowaniu rozpuszczalnika poddaje sie najpierw chromatografii kolumnowej stosujac jako wypelnienie silikozel, a nastepnie jako eluent mieszanine 24 czesci objetosciowych eteru naftowego i 1 czesci eteru etylowego, a nastepnie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 1,65 g estru etylowego kwasu 3-metylo-6-/3-izopropylo- 1-cyklopentylo/ -2-heksenowego, co stanowi 73% wydajnosci w stosunku do nasyconego ketonu i 62% w stosunku do wyjsciowego surowca, hydroksyketonu. Wytworzony ester jest mieszanina skladajaca sie z 79% wagowych izomeru 2E i 21% wagowych izomeru 2Z.Przyklad II. Prowadzac reakcje i oczyszczajac ich produkty identyczne jak to opisano w przykladzie I, z 2,1 g (0,01 mola) 5-/3-a-hydroksyizopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanonu uzys¬ kuje sie w procesie dehydracji 1,7g (0,0088 mola) 5-/3-izopropylideno-l-cyklopentylo/ -2- pentanon, który poddaje sie katalitycznemu uwodornieniu przy zastosowaniu jako katalizatora palladu osadzonego na weglu aktywnym.Uzyskany w wyniku uwodornienia nasycony keton-5-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2- pentanon w ilosci 1,7 g (0,0088 mola) poddaje sie reakcji z 2,4 g (0,01 mola) dietylofosfonooctanu izopropylowego wobec 0,24 g (0,01 mola) NaH. Otrzymuje sie 1,85 g estru izopropylowego kwasu 3-metylo-6-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2-heksenowego, co stanowi 75% wydajnosci w sto¬ sunku do nasyconego ketonu i 62% w stosunku do wyjsciowego hydroksyketonu. Takwytworzony ester jest miesznina 86% wagowych izomeru 2E i 14% wagowych izomeru 2Z.Stale fizyczne i spektralne otrzymanych a, /3-nienasyconych estrów przedstawione sa w tabeli.Tabela Podstawnik Temp. wrz.R °C/Pa 1 2 -CH2CH3 112-114/1,33 • -CH/CH3/2 122-124/1,33 • 'HNMR /<5,ppm/ 3 102l,16/d,J = 6Hz,6H,/CH3/2CH-/, l,54/t,J= 7Hz,3H,-OCH2CH3A 2,14/d,J = l,5Hz,-/CH3/C = CH-, izomer 2Z/, 2,4/d,J = 5Hz,./CH3/C = CH-, izomer 2E/, 4l35/q,J = 7Hz,2H,-OCH2CH3/, 5,84/m,lH,-/CH3/C= CH-/ 102l,16/d,J = 6Hz,6H,/CH3/2CH-/, 1,51/d,J= 6Hz,6H,-OCH/CH3/2/, 2,14/d,J= l,5Hz,-/CH3/C = CH-, izomer 2Z/ 2,39/d,J = l,5Hz,-/CH3/C = CH-, izomer 2E/ 5,22/sep,J = 6Hz, 1 H-OCH/CHy^/, 5,81/m,lH,-/CH3/C=CH/.JR /cm"1/ 4 1720/s/ 1645/s/ 1380/s/ 1220/s/ 1150/s/ 1710A/ 1650/s/ 1380/s/ 1230/s/ 1150/s/ 1110/s/ Aktywnosc juwenilna w stosunku do Dys- dercus cingulatus jzq/osobnika 5 0,16 0,2 Zastrzezenia p a t e n t o w e 1. Sposób wytwarzania nowych a, /3-nienasyconych estrów alkilowych o ogólnym wzorze 1, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe etylowa albo izopropylowa o aktywnosci juwenilnej, znamienny tym, ze 5-/3-a-hydroksyizopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanon poddaje sie dehydracji a wytworzony w jej wyniku 5-/-3-izopropylideno/ -l-cyklopentylo/-2-pentanon uwadarnia sie katalitycznie do 5-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanonu, który nastepnie135155 3 poddaje sie reakcji kondensacji z dietylofosfonooctanem alkilowym o ogólnym wzorze 2, przedsta¬ wionym na rysunku, na którym R oznacza grupe etylowa lub izopropylowa. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces dehydracji prowadzi sie przy uzyciu POCI 3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces uwadarniania prowadzi sie w obecnosci katalizatora palladowego osadzonego na weglu aktywnym lub siarczanie baru.WZOR 1 (EtO)2P(0)CH2C02R WZÓR 2 PL
Claims (3)
- Zastrzezenia p a t e n t o w e 1. Sposób wytwarzania nowych a, /3-nienasyconych estrów alkilowych o ogólnym wzorze 1, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe etylowa albo izopropylowa o aktywnosci juwenilnej, znamienny tym, ze 5-/3-a-hydroksyizopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanon poddaje sie dehydracji a wytworzony w jej wyniku 5-/-3-izopropylideno/ -l-cyklopentylo/-2-pentanon uwadarnia sie katalitycznie do 5-/3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2-pentanonu, który nastepnie135155 3 poddaje sie reakcji kondensacji z dietylofosfonooctanem alkilowym o ogólnym wzorze 2, przedsta¬ wionym na rysunku, na którym R oznacza grupe etylowa lub izopropylowa.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces dehydracji prowadzi sie przy uzyciu POCI 3.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces uwadarniania prowadzi sie w obecnosci katalizatora palladowego osadzonego na weglu aktywnym lub siarczanie baru. WZOR 1 (EtO)2P(0)CH2C02R WZÓR 2 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24570884A PL135155B2 (en) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of juvenile activity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24570884A PL135155B2 (en) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of juvenile activity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL245708A2 PL245708A2 (en) | 1984-11-19 |
| PL135155B2 true PL135155B2 (en) | 1985-10-31 |
Family
ID=20020143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL24570884A PL135155B2 (en) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of juvenile activity |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL135155B2 (pl) |
-
1984
- 1984-01-11 PL PL24570884A patent/PL135155B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL245708A2 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ksander et al. | A method for the synthesis of unsaturated carbonyl compounds | |
| US5120880A (en) | Preparation of muscone, intermediates for this preparation and preparation of said intermediates | |
| US3836568A (en) | Process for production of lower alkyl esters of cis-chrysanthemum monocarboxylic acid | |
| CH515202A (de) | Verfahren zur Herstellung von Lavandulal | |
| EP0052775B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Zwischenprodukte | |
| Serota et al. | Novel synthesis of. alpha.-substituted acrylic acids | |
| DE102004005318A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dimethylphenylessigsäure | |
| PL135155B2 (en) | Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of juvenile activity | |
| US5892133A (en) | Repellent agent against harmful insects and perfume composition containing the same | |
| US4223167A (en) | Processes for preparing β-santalol, β-santalene dihydro-β-santalol and related compounds | |
| US4411828A (en) | Fragrant tricyclic carboxylates | |
| CA1196000A (en) | Process for production of methyl 2- tetradecylglycidate | |
| EP0025939B1 (de) | Aliphatische Methoxy- und Hydroxynitrile, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoff | |
| US4474980A (en) | Process for the preparation of intermediates for pyrethroids | |
| US4357278A (en) | Process for synthesizing estrone or estrone derivatives | |
| EP0040478A1 (en) | Process for preparing pyridine derivatives and intermediates useful in the process | |
| Baker et al. | Synthesis of (±)-di-O-methylcurvularin | |
| US4398043A (en) | Process for preparing cyclopentenolones | |
| PL135154B2 (en) | Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of javenile activity | |
| US4247711A (en) | Preparation of 2-formyl-3,3-dimethylcyclopropaneacetic acid | |
| US4968667A (en) | 1,1-dimethyl-3-hydroxymethylindane and perfumery composition comprising the same | |
| US4032577A (en) | Unsaturated ketones | |
| PL135243B2 (en) | Method of obtaining novel alpha,beta-non-saturated alkyl esters of juvenile activity | |
| DE3237646C2 (pl) | ||
| US4071542A (en) | Synthesis of hydroxycyclopenten-1-ones |