PL135177B1 - Pesticide and method of manufacture of iodopropargylammonium salts - Google Patents

Pesticide and method of manufacture of iodopropargylammonium salts Download PDF

Info

Publication number
PL135177B1
PL135177B1 PL1983241938A PL24193883A PL135177B1 PL 135177 B1 PL135177 B1 PL 135177B1 PL 1983241938 A PL1983241938 A PL 1983241938A PL 24193883 A PL24193883 A PL 24193883A PL 135177 B1 PL135177 B1 PL 135177B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
iodopropargyl
radical
chloride
ammonium
Prior art date
Application number
PL1983241938A
Other languages
English (en)
Other versions
PL241938A1 (en
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL241938A1 publication Critical patent/PL241938A1/xx
Publication of PL135177B1 publication Critical patent/PL135177B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/18Bridged systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00Metallocenes
    • C07F17/02Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Housing For Livestock And Birds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zwlaszcza grzybobójczy, oraz sposób wy¬ twarzania nowych soli jodopropargiloamoniowych.Wiadomo, ze N-sulfenylowane amidy kwasów dwukarboksylowych maja dzialanie grzybobójcze (opis patentowy RFN nr 1 193 489).Ponadto opisano stosowanie soli bis-(chlorowco- alkinyloksymetylo)-amoniowych jako inhibitorów korozji jako srodków mikrobobójczych do trakto¬ wania wody (opis patentowy Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki 4 206 233). Nie wspomniano jednak o ich stosowaniu do zwalczania grzybic.Stwierdzono, ze nowe sole jednopropargiloamo- niowe o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczaja takie same lub rózne rodniki alifatyczne, R2 oznacza rodnik alifatyczny, rodnik aryloalkilowy zawiera¬ jacy jeden lub kilka takich samych lub róznych podstawników lub rodnik ferrocenmetylowy lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien, który moze zawierac dodatkowe atomy azotu i X- oznacza anion, wykazuja dobre dzialanie szkodni- kobójcze.Sole jodopropargiloamoniowe o wzorze 1, w któ¬ rym R i R1 oznaczaja takie same lub rózne rod¬ niki alkilowe, R2 oznacza rodnik alifatyczny, rod¬ nik aryloalkilowy ewentualnie zawierajacy jeden lub kilka takich samych lub róznych podstawników lub rodnik ferrocenmetylowy, lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien, który moze za- 10 15 20 25 co wierac dodatkowe atomy azotu i X- oznacza anion otrzymuje sie w sposób polegajacy na tym, ze a) trzeciorzedowe aminy o wzorze 2, w którym R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem jodopropargilowym o wzorze 3, w którym X1 oznacza atom chlorowca lub reszte sulfonowa, ewentualnie wobec rozcien¬ czalnika w temperaturze 0—110°C, lub b) trzecio¬ rzedowe jodopropargiloaminy o wzorze 4, w któ¬ rym R i R1 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 5, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie i X2 oznacza atom chlorowca, reszte alkilosiarczanowa lub alkilo- wzglednie arylosulfonowa, ewentualnie wobec roz¬ cienczalnika w temperaturze 0—1,10°C, lub c) otrzy¬ mane wedlug wariantów a) wzglednie b) halogenki jodopropargiloamoniowe o wzorze 6, w którym R, R1, R2 maja wyzej podane znaczenie i Hal- ozna¬ cza amon chlorowca, poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze 7, w którym Y oznacza reszte anio¬ nowa korzystnie majaca znaczenia X- oprócz chlo¬ rowca i B oznacza kation metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.Sole jodopropargiloamoniowe o wzorze 1 wyka¬ zuja silne dzialanie mikrobobójcze. Niespodziwanie dzialaja znacznie skuteczniej niz znane ze stanu techniki N-sulfenylowane imidy kwasów dwu¬ karboksylowych takie jak N-trójchlorometylotio- czterowodoroftalimid, który jest zwiazkiem zblizo¬ nym pod wzgledem zakresu dzialania. 135 177135 177 3 4 Korzystne sa nowe sole jodopropargiloamoniowe Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-metylo- o wzorze 1, w którym R i R1 takie same lub rózne, -amoniowy proste lub rozgalezione rodniki alkilowe, R2 ozna- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-metylo- cza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy, rod- -amoniowy nik benzylowy lub fenyloetylowy, ewentualnie za- 5 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-n-butylo-metylo- wierajacy przy pierscieniu jeden do pieciu pod- -amoniowy stawników lub oznacza rodnik ferrocenmetylowy, Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-sec.-butylo-me- lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworzy tylo-amoniowy pierscien rodnika urotropiny i X- oznacza anion Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-izo-butylo-me- halogenkowy, fosforanowy, octanowy, benzoesano- io tylo-amoniowy wy, cytrynianowy, winianowy, alkilo- wzglednie Chlorek (l-jodopropargiio)-dwu-pentylo-metylo- arylosulfonianowy, alkilosiarczanowy, benzizotiazo- -amoniowy linonowy lub sacharynianowy. Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-metylo- Szczególnie korzystne sa sole jodopropargilo- -amoniowy amoniowe o wzorze 1, w którym R, R1 oznaczaja 15 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heptylo-metylo- takie same lub rózne proste lub rozgalezione rod- -amoniowy niki alkilowe o 1—20 atomach wegla w kazdym Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-oktylo-metylo- rodniku alkilowym, R2 oznacza prosty lub rózga- -amoniowy leziony rodnik alkilowy o 4—20 atomach wegla, Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-metylo- rodnik ferrocenmetylowy, rodnik benzylowy lub 20 -amoniowy fenyloetylowy, przy czym kazdy pierscien fenylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-decylo-metylo- wy moze zawierac jeden do pieciu takich samych -amoniowy lub róznych podstawników, którymi sa rodnik alki- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-dodecyio-metylo- lowy lub atom chlorowca lub R, R1 i R2wraz z a mem azotu tworza reszte urotropiny i X- oznacza 25 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu^pentylo-etylo- anion chlorkowa fosforanowy, octanowy, benzo- -amoniowy esanowy, cytrynianowy, alkilosulfonian o 1—3 ato- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-etylo- mach wegla w czesci alkilowej, korzystnie metylo- -amoniowy lub etylo-sulfonian lub arylosulfonian, w którym Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heptylo-etylo- arylosulfonian, w którym rodnik arylowy moze byc 30 -amoniowy podstawiony jednym do dwóch rodnikami alkilo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-oktyloi-etylo- wymi o 1—3 atomach wegla, korzystnie oznacza -amoniowy fenylo- i toluenosulfonian, lub reszte alkilosiarcza- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-etylo- nowa o 1—3 atomach wegla w kazdym rodniku -amoniowy alkilowym, przede wszystkim reszte metylo- lub 35 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-decylo-etylo- etylosiarczanowa. -amoniowy Przykladami zwiazków o wzorze 1, oprócz poda- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-dodecylo-etylo- nych w przykladach wytwarzania, sa nizej podane -amoniowy zwiazki. Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-metylo-benzylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwumetyio-n-butylo- 40 -amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodO(propargilo)-dwu-etylo-benzylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwutylo-n-butylo- -amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-n-propylo-ben- Chlorek (l-jodopropargikO-dwu-n-propylo-in-bu- zylo-amoniowy tylo-amoniowy « Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-izo-propylo-ben- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-izo-propylo-n- zylo-amoniowy -butylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-n-butylo-ben- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-izo-butylo-n-bu- zylo-amoniowy tylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-izo-butylo-ben- Chlorek (l-jodopropargiro)dwu-sec.-butyloHn-bu- 50 zylo-amoniowy tylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-sec.-butylo-ben- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-n-butylo- zylo-amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-benzylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-n-butylo- -amoniowy -amoniowy 55 chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-benzylo- Chlorek (l-jodQprolpargilo)-dwumetylo-heptyloHn- -amoniowy " ^, T. o"^rn^ni0'^y mv, , j. , i. A i Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heptylo-benzylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-oktylo-n-heptylo- . ~aIliOn.lOW} -n-butylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-n-hep- « Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-oktylo-benzylo- tylo-n-butylo-amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-decylo-n-butylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-benzylo- -amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-dodecylo-n-bu- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-decylo-benzylo- tylo-amoniowy ° -amoniowy135 177 5 6 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-dodecylo-ben- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-oktylo-(4-chlor- zylo-amoniowy fenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-metylo-fenetylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-(4-chlor- -amoniowy fenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-fenetylo- 5 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-decylo-(4-chlor- -amoniowy fenetylo)-amoniowy .Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-n-propylo-fene- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-dodecylo-<4- tyio-amoniowy -chlorfenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodoprogargilo)-dwu-izo-propylo-fene- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-imetylo-dodecylo- tylo-amoniowy U -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-n-butylo-fene- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-dodecylo- tylo-amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-sec.-butylo-fene- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-propylo-dode- tylo-amoniowy cylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-izo-butylo-fene- i* Chlorek (l^jodopropargilo)-dwu-butylo-dodecylo- tylo-amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwii-pentylo-fenetylo- Chlorek -amoniowy • cylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-fenetylo- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-dode- -amoniowy 20 cylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heptylo-fenetylo- Chlorek --amoniowy cylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-oktylo-fenetylo- Chlorek -amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-fenetylo- 25 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-dodecylo- -amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-decylo-fenetylo- Chlorek -amoniowy -amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-dodecylo-fenetylo Chlorek (i^odoprppargilo)-dwu-metylo-<2,4-dwu- -amoniowy 30 chlorobenzyloj-anaoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-trój-pentylo-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-(2,4-dwu- Chlorek (1-jodopropalgiloMrój-heptylo-amoniowy chlorobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-trój-nonylo-amoniowy Chlorek Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-metylo-(2-chloro- chlorobenzylo)-amoniowy fenetylo)-amoniowy 35 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-butylo-(2,4-dwu- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-(2-chloro- chlorobenzylo)-amoniowy fenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-(2,4-dwu- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-propylo-(2-chlo- chlorobenzylo)-amoniowy rofenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-(2,4-dwu- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-butylo-(2-ch]oro- 4a chlorobenzylo)-amoniowy fenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heptylo-<2,4-dwu- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-(2-chlo- chlorobenzylo)-amoniowy rofenetylo)~amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwumetylo-(2,4,6-trój- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-(2-chlo- chlorobenzyl)-amoniowy rofenetylo)-amoniowy tó Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-(2,4,6-trój- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heptylo-(2-chlor- chlorobenzyl)-amo{niowy fenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-propylo-(2,4,6- Chlorek (l-jedopropargilo)-dwu-oktylo-(2-chlorfe- -trójchlorobenzylWamoniowy netylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-butylo-(2,4,6-trój- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-nonylo-(2-chlor- 50 chlorobenzylo)-amoniowy fenetylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-(2,4,6- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-metylo-(4-chlor- -trójchlorobenzylo)-amoniowy fenetylo)-amoniowy Chlorek Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-(4-chlorfe- -trójchlorobenzylo)-amoniowy nety:o)-amoniowy 55 Chlorek (i-j,0dopropargilo)-dwu-heptylo-(2,4,6- Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-propylo-<4-chlor- _trójchlorobenzylo)-amoniowy fenetylo)-amoniowy , , ,.Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-butylo-(4-chlorfe- Chlorek (l-Jodopropargilo)-dwu-oktylo-(2J4,6-tro]- netylo)-amoniowy . chlo.robenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-(4-chlor- « Chlorek fenetylo)-amoniowy tylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-heksylo-(4-chlor- Chlorek (l-jodop fenetylo)-amoniowy benzylo)-amoniowy Chlorek :fenetylo)-amoniowy 65 tylobenzylo)-amoniowy135 177 Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-butylo-(2-metylo- benzylo)-amoniowy Chlorek tylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l*-jodopropargilo)-dwu-heksylo-(2-me- tylobenzylo)-amoniowy Chlorek - (l-jodopropargilo)Klwu-heptylo-(2-me- tylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-metylo-(2,6-dwu- metylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-etylo-(2,6-dwu- metylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu^propylo-(2,6-dwu- metylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-butylo-(2,6^dwu- metylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jodopropargilo)-dwu-pentylo-(2,6-dwu- metylotenzylo)-amoniowy Chlorek (1-jodo£ropargilo)-dwu-heksylo-(2,6-dwu- metylobenzylo)-amoniowy Chlorek (1-jodopropargilo)-dwii-heptylo-(2,6-dwu- metylobenzylo)-amoniowy Chlorek (l-jódopropargilo)^dwu-nonylo-(2,6-dwu- metylobenzylo)-amaniowy oraz odpowiadajacy ich alkilosiarezany, fosforany, octany, benzoesany, cytryniany, winiany, benzoizotiazolinoniany i sa- charyniany, ponadto alkilo- i arylosulfoniany.W przypadku stosowania w postepowaniu (a) trójpe^tyloaminy i chlorku jodopropargilowego ja¬ ko zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przed¬ stawia schemat 1.W przypadku stosowania w postepowaniu (b) dwumetylo-3-jodopropargiloaminy i chlorku n-bu- tylu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 2.W przypadku stosowania w postepowaniu (c) chlorku trójheksylo-(l-jodopropargllo)-amoniowego i benzoesanu sodu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawie schemat 3.Trzeciorzedowe aminy stosowane w sposobie wedlug wynalazku przedstawia ogólnie wzór 2.Zwiazki te sa znane i/lub mozna je wytworzyc w znany sposób (Houben-Weyl, tom II/l, Thieme Verlag Stuttgart, 1957). Stosowane równiez jako substancje wyjsciowe zwiazki jodopropargilowe o wzorze 3 sa znane z literatury lub mozna je wy¬ tworzyc wedlug znanego sposobu (np. H. G. Viehe: The Chemistry of Acetylens, strona 689; M. Dekker, Nowy York, 1969. Stosowane w postepowaniu (b) trzeciorzedowe jodopropargilo-aminy przedstawia wzór 4 i w wiekszosci sa one znane lub mozna je wytworzyc wedlug danych literatury np. przez reakcje halogenków propargilowych z dwualkilo- aminami i nastepnie jodowanie (japonski opis pa¬ tentowy 7 041008).Stosowane zwiazki o wzorze 5 sa znane z litera¬ tury.Halogenki jodopropargiloamoniowe o wzorze 6 stosowane w postepowaniu (c) sa nowe i wchodza w zakres wynalazku. Mozna je wytworzyc z amin trzeciorzedowych i halogenku jodopropangilu.Zwiazki o wzorze 7 stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa ogólnie znane i mozna je wytwo¬ rzyc w ogólnie znany sposób.Postepowanie (a) i (b) prowadzi korzystnie w rozcienczalniku.Jako rozcienczalniki mozna stosowac w praktyce wszystkie rozpuszczalniki organiczne w pewnej po- 5 larnosci. Do nich naleza zwlaszcza chlorowcowane weglowodory, takie jak chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chloro- benzen i o-dwuchlorobenzen. Ponadto etery takie jak eter etylowy, dwubutylowy, eter dwumetylowy i* glikolu, czterowodorofuran i dioksan; ketony takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizopropylo- keton i metyloizobutyloketon; estry takie jak octan metylu i etylu; nitryle takie jak acetonitryl i pro- pionitryl; zwiazki aromotyezne takie jak benzen, is toluen i ksylen oraz alkohole, takie jak metanol, etanol, n- i izo- prppanol. Mozna równiez stosowac mieszaniny tych rozcienczalników. Postepowanie (a) mozna równiez prowadzic w wodzie.Postepowanie (a) i (b) prowadzi sie w tempera- 20 turze 0—110°C, korzystnie 20—80°C. Postepowania (a) i (b) prowadzi sie korzystnie pod cisnieniem normalnym.Wymiana kationu w postepowaniu- (c) prowadzi sie korzystnie w srodowisku wodnym, w tempe- 25 raturze 20—100°C, korzystnie 20—60QC.W korzystnym prowadzeniu postepowania (a) wzglednie (b) wprowadza sie zwiazki o wzorze 2 lub 4 rozpuszcza w jednym z podanych rozpusz¬ czalników i dodaje sie zwiazek wyjsciowy 3 lub 5. 30 Reakcja jest slabo egzotermiczna. Wytracenie zwiazków o wzorze 1 nastepuje po kilku minutach.Przewaznie miesza sie jeszcze przez noc i w dniu nastepnym odsacza sie wytracony produkt i osusza.Przy przeprowadzaniu postepowania (c) rozpuszcza 35 sie w wodzie nowy chlorek amoniowy o wzorze 6 i laczy sie z wodnym roztworem zwiazków o wzo¬ rze 7. Równiez i teraz miesza sie przez kilka go¬ dzin w celu zakonczenia rekacji, korzystnie w tem¬ peraturze pokojowej. Wytracony produkt odsacza 40 sie i suszy.Wymiana anionu, wedlug postepowania (c) mozna prowadzic bezposrednio to jest nie wydziela sie miedzyoperacyjnie halogenków jodopropargiloamo- niowych o wzorze 6 lecz bezposrednio w roztworze poddaje sie dalszej reakcji ze zwiazkami o wzo¬ rze 7.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie mikrobójcze, a zatem w praktyce mozna uzywac do zwalczania niepozadanych mikroorga¬ nizmów.Mozna je stosowac w postaci srodków ochrony roslin i srodków mikrobobójczych do ochrony ma¬ terialów technicznych. Srodki grzybobójcze 55 w ochronie roslin stosuje sie do zwalczania Plas- modiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes i Deu- teromycetes.Srodki bakteriobójcze w ochronie roslin stosuje 60 sie do zwalczania Pseudomonodaceae, Rhizobia- ceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae i Streptomycetaceae.Substancje czynne w stezeniach potrzebnych do zwalczania chorób roslin sa dobrze tolerowane 96 przez rosliny, a zatem mozna je uzyc do trak- 45135 177 9 10 towania nadziemnych czesci roslin, sadzonek, na¬ sion i gleby.W postaci srodków ochrony roslin substancje czynne o wzorze 1 mozna uzyc z dobrym wynikiem do zwalczania Leptosphaeria nodorum na pszenicy, ponadto dzialaja na gatunki Erysiphe, Puccinia, Cochliobolus sativus i Pyrenosphora teres w zbo¬ zach, parcha jabloniowego i Oomycetes, oprócz tego w tescie na plytkach agarowych wykazuja szerokie specktrum dzialania na grzyby na ryzu oraz dzialanie bakteriobójcze.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwykle preparaty w postaci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, piasek, past, granulatów, aero¬ zoli, substancji naturalnych i sztucznych impreg¬ nowanych substancja czynna, mikrokapsulek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, ponadto w postaci preparatów z ladunkami pal¬ nymi takimi jak ladunki, swiece dymne itp. oraz preparatów ULV do opylania mglawicowego.Preparaty otrzymuje sie w znamy sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skrop¬ lonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nos¬ nikami, ewentualnie stosujac substancje powierzch¬ niowe czynne, takie jak emulgatry i/lub dysperga- tory i/lub srodki pianotwórcze. W przypadku stoso¬ wania wody jako rozcienczalnika mozna stoso¬ wac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac za¬ sadniczo: zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetylany, lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon, lub cyklo- heksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylo- wy oraz wode; przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej .temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlorowcoweglowodory, oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, mont- morylonit lub diatomit i syntetyczne maczki nie¬ organiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz¬ nych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu.Jako emulgatory i /lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tlusz¬ czowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tlusz¬ czowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilo- lTi 15 20 sulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne ta- 5 kie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w po¬ staci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan winylu. Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barw¬ niki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjaninowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95%, korzy- staie 0,5—90% wagowych substancji czynnych. Pre¬ paraty substancji czynnych o wzorze 1 oraz ich preparaty robocze moga zawierac domieszki innych, znanych substancji czynnych takich jak fungicydy, bakteriocydy, insektycydy, akarycydy, nemotocy- dy, herbicydy, substancje odstraszajace ptaki ze¬ rujace, substancje wzrostowe, odzywki roslin, sub¬ stancje poprawiajace strukture gleby. 25 Substancje czynne mozna stosowac same w po¬ staci preparatów fabrycznych lub przygotowanych z nich przez rozcienczenie preparatów roboczych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, za¬ wiesiny, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie od- 30 bywa sie w znany sposób na przyklad stosuje sie podlewanie, zanurzanie, opryskiwanie, opryskiwanie drobnokropliste, opryskiwanie mglawicowe, odpa¬ rowanie, wsltrzyikifwaoie, pakowanie, powlekanie, opylanie, rozsiewanie, zaprawa sucha, zaprawa 135 pólsucha, zaprawa mokra i w zawiesinie do inkru¬ stowania. Do traktowania czesci roslin stosuje sie preparaty robocze o róznym stezeniu substancji czynnej. Na ogól stezenia wynosza 0,0001—1%, korzystnie 0,001—O,^ wagowych. 40 Do obróbki nasion stosuje sie substancje czynna w ilosci 0,001—50 g, korzystnie 0,01—10 g/kg na¬ sion. Do obróbki gleby uzywane stezenia 0,00001—0,1%, korzystnie 0,0001—0,2% wagowych w miejscu stosowania. Zwiazki o wzorze 1 nadaja 45 sie równiez do ochrony materialów technicznych.Pod terminem materialy techniczne rozumie sie produkty nie wystepujace w naturze lecz wytwo¬ rzone z materialów naturalnych i syntetycznych.Produktami chronionymi przez zwiazki czynne 50 o wzorze 1 sa materialy techniczne, które moga byc porazone i/lub rozlozone przez mikroorga¬ nizmy.Technicznymi materialami które moga byc chro¬ nione przez zwiazki o wzorze 1 przed zmianami 55 lub zniszczeniem wywolanymi mikrobami sa na przyklad srodki klejace, kleje, papiery i kartony, tekstylia, skóra, drewno, srodki malarskie, tynki, smary, materialy uszczelniajace i tworzywa sztucz¬ ne. Chronic równiez mozna elementy urzadzen pro¬ so dukcyjnych np. wode chlodnicza, smary w obiegu zamknietym, których sprawnosc techniczna moga obnizyc mikroorganizmy. Korzystnie stosuje sie substancje czynne o wzorze 1 do ochrony srodków klejacych, papieru, kartonu, blon malarskich, drew- 65 na itp.135 177 li 12 Mikroorganizmami, które moga powodowac od¬ budowe lub zmiany materialów technicznych sa na przyklad bakierie, grzyby, algi, drozdzaki i organizmy sluzowe., Zwiazki o wzorze 1 wykazuja korzystnie silne i szerokie dzialanie przeciw grzybom. Dzialanie obejmuje grzyby plesniowe jak i grzyby niszczace i zabarwiajac drewno.Nizej wymienia sie przykladowo mikroorganizmy nastepujacych gatunków.Alternaria, np. Alternaria tenuis Aspergillus, np. Aspergillus niger Aureobasidium np. Aureobaisidium pullulans Chetomium, np. Chaetomium globosum Coniophora np. Coniophora cerebella Lentinus, np. Lentinus tigrinus Penicillium, np. Penicillium glaucum Polyporus, np. Polyportts versicolor Sclerophoma, np. Scleroiphoma pityóphila Trichoderma, np. Trichoderma viride.Eschericia np. Escherichia coli lub Staphyloeocctis, np. Stophylococcus aureus.W zaleznosci od celu stosowania substancje czyn¬ ne mozna przeprowadzic w zwykle preparaty w po¬ staci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów.Otrzymuje sie je w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikiem to jest cieklym rozpuszczalnikiem i/lub stalym nosnikiem, ewentualnie ze stosowaniem srodków powierzchniowo czynnych to jest emulgatorów i/lub dyspergatorów, przy czym w przypadku sto¬ sowania rozcienczalników mozna ewentualnie uzyc ciecze organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako rozpuszczalniki organiczne dla substancji czynnych mozna stosowac, alkohole takie jak nizsze alkohole, korzystnie etanol lub izopropanol lub alkohol benzylowy, ketony takie jak aceton lub metyloetyloketon, ciekle weglowodory takie jak frakcje benzynyt weglowodory chlorowane takie jak 1,2-dwuchloroetan. Srodki mikrobójcze wedlug wynalazku zawieraja na ogól 10—100% wagowych, korzystnie 50—60% wagowych soli jodopropargilo- amoniowych jako substancji czynnej. 10 20 25 JO 35 40 Stezenie robocze substancji czynnej o wzorze 1 zaleza od rodzaju i pochodzenia zwalczanych mikroorganizmów oraz skladu chronionego ma¬ terialu. Otrzymane dawki mozna tfstalic doswiad¬ czalnie. Na ogól dawki robocze wynosza 0,001—5% wagowych, korzystnie 0,01—1% wagowych w sto¬ sunku do chronionego materialu.Nowe substancje czynne o wzorze 1 moga wy¬ stepowac w mieszaninie z innymi znanymi sub¬ stancjami czynnymi. Na przyklad sa to nastepujace substancje czynnej karbaminiany . benzimidazolilu, zwiazki trójchlorowcometylotio takie jak N-fluoro- dwuchlorometylotio-ftalimid i N,N-dwumetylo-N'- -fenylo-N'-(fluorodwuchlorometylotiosulfamid, zwiazki odszczepiajace formaldehyd, takie jak hemiformale, pochodne fendowe takie jak p-chloro- -m^krezol, 2-fenylofenol, (2,2'-dwuhydrofcsy)-5,5'- -dwuchloro-dwufenylometan, dwutiokarbaminiany, tiazolilobenzimidazol, pochodne izotiazolonu i ben- zizotiazolonu, dwunitryl kwasu czterochloroizofta- lowego, merkaptobenzotiazol i narkaptopirydyna.Przyklady wytwarzania.Przyklad I. Postepowanie (a). Rozpuszcza sie 14 g (0,1 mola) szesciometylenoczteroaminy w 800 ml acetonu i dodaje sie 20 g (0,1 mola), 3-ehloro-l- -jodapropinu. Reakcja jest slabo egzotermiczna i po okolo 15 minutach rozpoczyna sie. wytracanie soli czwartorzedowej. Miesza sie przez noc w tem¬ peraturze pokojowej i nastepnie odsacza sie jasno- pomaranczowy produkt i suszy. Otrzymuje sie 28,2 g (84,7% wydajnosci teoretycznej) chlorku 1-N- -(3-jodopropargilo)-szeisciometylenoczteroamoniowe- go, wzór 8, o temperaturze topnienia 193—195°C.Analogicznie otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy / Przyklad VIII. Postepowanie (c). Rozpuszcza sie 7,1 g (0,029 mola) dwuwodzianu soli sodowej sacharyny w 60 ml wody i 10 g (0,029 mola) chlor¬ ku l-rl-(3-jodopropargilo)-szesciometylenocztero- amoniowego w 330. ml wody.Oba roztwory laczy sie i miesza w temperaturze pokojowej. Po okolo 30 minutach rozpoczyna sie wytracanie produktu. Miesza sie jeszcze przez noc w temperaturze pokojowej, nastepnie odsaeza sie i suszy w eksykatorze. Otrzymuje sie 8,2 g (54% Tablica Zwiazki o wzorze 1 Przy¬ klad nr II III IV V VI VII 1 R TI-C4H9- CaHs-CH2- n-CsHi7- n-C«Hi3- n-CuH13- n—Ci4H2ir~ wzór 9 R1 n-CjHs CHa n-C8Hn- n-C8Hi,~ CH3 CHS CH5 1 R2m n-CjHg- CH3 n-CsHi7- n-CgHia- CHS CH8 CH, x- Cl Cl Cl Cl Cl Cl Temperatura topnienia QC 167—169 160—162 wosk wosk 168—170 300135 177 13 14 wydajnosci teoretycznej) sacharynianu l-N-(3-jodo- propargilo)-szesciometylenoczteroamoniowego o wzorze 10 w postaci bialego proszku o tempera¬ turze topnienia 189°C.Przyklad IX. Wedlug przykladu VIII otrzy¬ muje sie benzoizotiazolin-3-onian l-N-(3-jodopro- pargilo)-szesciometylenoczteroamoniowy o wzorze 11 w postaci jasnobrazowego proszku o temperaturze topnienia 103—105°C, wydajnosc 48%.Przyklad X. Wedlug przykladu VIII otrzy¬ muje sie zwiazek o wzorze 12 stanowiacy miesza¬ nine w postaci bialego proszku o temperaturze topnienia 97—100°C.Przyklady stosowania. W przykladzie stosowa¬ nia 11 uzyto jako substancje porównawcza zwia¬ zek o wzorze 13.Przyklad XI. Test z Leptosphaeria nodorum (pszenica) dzialanie zapobiegawcze Rozpuszczalnik: 100 czesci wagowych dwumetylo- formamidu Emulgator: 0,25 czesci wagowej eteru alkiloaryio- poliglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podanymi ilosciami rozpuszczal¬ nika i emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do potrzebnego stezenia.W celu stwierdzenia dzialania ochronnego opry¬ skuje sie do zwilzenia mlode rosliny otrzymanym preparatem substancji czynnej. Po oschnieciu oprysku rosliny opryskuje sie zawiesina konidiów Leptosphaeria nodorum. Rosliny pozostawia sie w kabinie inkubacyjnej w temperaturze okolo 15°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%.Rosliny umieszcza sie w szklarni w temperaturze okolo 15°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 80%. Po 10 dniach od zakazenia przeprowadza sie ocene wyników. Z testu wynika, ze np. zwiazki z przykladów wytwarzania V, IV, VIII i X dzialaja znacznie skuteczniej niz zwiazek znany ze stanu techniki.Przyklad XII. Dzialanie na grzyby. Do agaru otrzymanego z brzeczki i peptonu wprowadza sie zwiazki o wzorze 1 we wzrostajacym stezeniu od 20 do 5000 mg/l. Po zestaleniu sie agaru prowadzi sie zakazenie otrzymanych próbek agarowych czy¬ stymi kulturami róznych testowanych grzybów takich jak Aspergillus niger, Choetomium globo- sumi Penicillium glaucum.Po 2 tygodniach utrzymywania w temperaturze 28°C i wzglednej wilgotnosci powietrza 60—70% przeprowadza sie ocene wyników. Ustala sie jako minimalne stezenie hamujace (MHK) takie naj¬ mniejsze stezenie substancji czynnej w próbce agarowej przy którym nie obeserwuje sie wogóle rozwoju wprowadzonego gatunku.Z testu wynika, ze zwiazki z przykladów wy¬ twarzania VI, X, IV, I, VII, III maja bardzo dobre dzialanie.Przyklad XIII. Dzialanie na bakterie. Do agaru zawierajacego bulion jako pozywke wpro¬ wadza sie substancje czynne o wzorze 1 w steze¬ niach 20—5000 ppm. Nastepnie pozywke zakaza sie kazdorazowo Escherichia coli lub Staphylococcus aureus i zakazone srodowisko utrzymuje sie przez 2 tygodnie w temperaturze 28—60°C i wzglednej wilgotnosci powietrza 70%^. MHK jest najmniejszym stezeniem substancji czynnej, przy którym nie za¬ chodzi wogóle rozwój uzytego rodzaju mikrobu. 5 Z testu wynika, ze np. zwiazki z przykladów wytwarzania VI, X, IV, V, VII i III daja dobre wyniki.Przyklad XIV. Dzialanie przeciw sluzowcom. 10 Zwiazki o stezeniu 0,1—100 mg/l rozpuszczone w malej ilosci acetonu wprowadza sie do pozywki Allensa (Arch. Mikrobiol. 17,34—53/1952) zawiera¬ jacej w 4 litrach sterylnej wody 0,2 g chlorku amonu, 4,0 g azotanu sodu, 1,0 wodorofosforanu 15 dwuwapniowego, 0,2 g chlorku wapnia 2,05 g siar¬ czanu magnezu, 0,02 g chlorku zelaza i 1% kapro- laktamu. Na krótko przed tym pozywke zakaza sie sluzowcami (okolo 108 zarodników/ml) wyizolowa¬ nymi z zamknietych obiegów wody. Pozywki które 20 zawieraja minimalne stezenia hamujace (MHK) lub wieksze stezenia sa po 3 tygodniach kulturze w temperaturze pokojowej calkowicie klarowne, w pozywkach nie zawierajacych substancji czyn¬ nych, obserwuje sie po 3—4 tygodniach wyrazne 25 rozmnozenie sie mikroorganizów i tworzenie sie sluzu.Z testu wynika, ze np. zwiazki wedlug przykla¬ dów wytwarzania VI, X, IV, I, VII, III wykazuja bardzo dobrze dzialanie. 30 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substan¬ cje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierz- 35 chniowo czynne, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera sole jodopropargiloamoniowe o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczaja takie same lub rózne rodniki alifatyczne, zwlaszcza takie same lub rózne proste lub rozgalezione rodniki alkilowe, 40 korzystnie o 1—20 atomach wegla w kazdym alkilu, R2 oznacza rodnik alifatyczny, zwlaszcza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy, korzystnie o 4—20 atomach wegla, rodnik aryloalkilowy ewentualnie zawierajacy jeden lub kilka takich samych lub 45 róznych podstawników, zwlaszcza rodnik benzy¬ lowy lub fenyloetylowy, ewentualnie zawierajacy przy pierscieniu fenylowym jeden do pieciu pod¬ stawników, korzystnie rodnik benzylowy lub fe¬ nyloetylowy ewentualnie zawierajacych przy piers- 50 cieniu fenylowym jeden do pieciu takich samych lub róznych podstawników, którymi sa rodnik alki¬ lowy i atom chlorowca, lub oznacza rodnik ferro- cenmetylowy lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien, który moze zawierac dodatkowe 55 atomy azotu, korzystnie tworzy pierscien rodnika urotropiny i X~ oznacza anion, zwlaszcza anion chlorkowy, fosforanowy, octanowy, benzoesanowy, cytrynianowy, winianowy, sulfonianowy, siarcza¬ nowy, benzoizotiazolinowy lub sacharynianowy, lub 60 reszte alkilosulfonianowa o 1—3 atomach wegla w alkilu, reszte arylosulfonianowa ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma rodnikami alkilo¬ wymi o 1—3 atomach wegla lub reszte alkilosiar- czanowa o 1—3 atomach wegla w rodniku alkilo- 65 wym.135 177 15 2. Sposób wytwarzania soli jodopropargiloamo- niowych o wzorze 1, w którym R i R1 oznacza takie same lub rózne rodniki alifatyczne, R2 ozna¬ cza rodnik alifatyczny, rodnik aryloalkilowy ewen¬ tualnie zawierajacy jeden do kilku takich samych lub róznych podstawników lub oznacza rodnik ferrocenmetylowy lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien, ewentualnie zawierajacy dalsze atomy azotu i X" oznacza anion, znamienny tym, ze (a) trzeciorzedowe aminy o wzorze 2, w którym R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem jodopropargilo- wym o wzorze 3, w którym X1 oznacza atom chlorowca reszte sulfonianowa, ewentualnie wobec rozcienczalnika w temperaturze 0—illO°C, lub (b) 16 trzeciorzedowe jodopropargiloaminy o wzorze 4, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 5, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, X2 ozna- 5 cza anion halogenkowy, alkilosiarczariowy lub alkilo- wzglednie arylosulfonianowy, ewentualnie wobec rozcienczalnika w temperaturze 0—110°C, i ewentualnie otrzymane w wyzej podany sposób halogenki jodopropargiloamoniowe o wzorze 6, io w którym R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie i Hal" oznacza anion halogenkowy, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 7, w którym Y oznacza reszte anionowa, korzystnie ma znaczenia X- oprócz chlorku i B oznacza kation metalu is alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych. \e ,N -CH,-C=C-J y^ 2 e X R .N-CH,-C=C-J B—Y WZÓR 7 WZÓR R -N I ¦ WZÓR l* 2 2 R X N^ A /N-CHvC=C-J |XH/|NCH ' z WZÓR 2 WZÓR 5 WZÓR 8 J-C=C-CH2-X' R R © N - i2 R ' \, H V C - L" e Hal -J [ol v^ 1 Fe i X roi -CH.WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9135 177 K \-\r r\ /;\ c,,2 -^ u CH2 •|\K O 0 II ,N S7 °2 N N-CHjC = C-J CH2 ' -N- O 0 S' N WZÓR 10 n- C22H25" _n-CuH2g_ WZÓR ]i • CH3 © I — N-OU-C = C- J i ^ CH3 O r^ 0 N O- WZÓR 12 N-SCCl.WZÓR 13135 177 C5Hg-n -. n-C5H9-N + J-C=C-CH2CL C5Hg-n C5H9-n - n-CH -N-CHrC=C-J I CsHq-n © D Cl SCHEMAT 1 CH, 9H3 H3C-N-CH2-C=C-J + n-C^HgCL - H,ON-CH?-C=C-J " y CL SCHEMAT. 2 C6H1fn O n-C6H„^N-CH2-C-=C-J + Na® 0O-C-f^ C6'Vn c) CL v==' -Na CL @C6Hirn n_C6H1]—N "CH2-C=C-J © li // W SCHEMAT 3 Zakl. Graf. Radom — 60/88 85 egz. A4 Cena 130 zl PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substan¬ cje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierz- 35 chniowo czynne, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera sole jodopropargiloamoniowe o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczaja takie same lub rózne rodniki alifatyczne, zwlaszcza takie same lub rózne proste lub rozgalezione rodniki alkilowe, 40 korzystnie o 1—20 atomach wegla w kazdym alkilu, R2 oznacza rodnik alifatyczny, zwlaszcza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy, korzystnie o 4—20 atomach wegla, rodnik aryloalkilowy ewentualnie zawierajacy jeden lub kilka takich samych lub 45 róznych podstawników, zwlaszcza rodnik benzy¬ lowy lub fenyloetylowy, ewentualnie zawierajacy przy pierscieniu fenylowym jeden do pieciu pod¬ stawników, korzystnie rodnik benzylowy lub fe¬ nyloetylowy ewentualnie zawierajacych przy piers- 50 cieniu fenylowym jeden do pieciu takich samych lub róznych podstawników, którymi sa rodnik alki¬ lowy i atom chlorowca, lub oznacza rodnik ferro- cenmetylowy lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien, który moze zawierac dodatkowe 55 atomy azotu, korzystnie tworzy pierscien rodnika urotropiny i X~ oznacza anion, zwlaszcza anion chlorkowy, fosforanowy, octanowy, benzoesanowy, cytrynianowy, winianowy, sulfonianowy, siarcza¬ nowy, benzoizotiazolinowy lub sacharynianowy, lub 60 reszte alkilosulfonianowa o 1—3 atomach wegla w alkilu, reszte arylosulfonianowa ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma rodnikami alkilo¬ wymi o 1—3 atomach wegla lub reszte alkilosiar- czanowa o 1—3 atomach wegla w rodniku alkilo- 65 wym.135 177 15
2. Sposób wytwarzania soli jodopropargiloamo- niowych o wzorze 1, w którym R i R1 oznacza takie same lub rózne rodniki alifatyczne, R2 ozna¬ cza rodnik alifatyczny, rodnik aryloalkilowy ewen¬ tualnie zawierajacy jeden do kilku takich samych lub róznych podstawników lub oznacza rodnik ferrocenmetylowy lub R, R1 i R2 razem z atomem azotu tworza pierscien, ewentualnie zawierajacy dalsze atomy azotu i X" oznacza anion, znamienny tym, ze (a) trzeciorzedowe aminy o wzorze 2, w którym R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem jodopropargilo- wym o wzorze 3, w którym X1 oznacza atom chlorowca reszte sulfonianowa, ewentualnie wobec rozcienczalnika w temperaturze 0—illO°C, lub (b) 16 trzeciorzedowe jodopropargiloaminy o wzorze 4, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 5, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, X2 ozna- 5 cza anion halogenkowy, alkilosiarczariowy lub alkilo- wzglednie arylosulfonianowy, ewentualnie wobec rozcienczalnika w temperaturze 0—110°C, i ewentualnie otrzymane w wyzej podany sposób halogenki jodopropargiloamoniowe o wzorze 6, io w którym R, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie i Hal" oznacza anion halogenkowy, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 7, w którym Y oznacza reszte anionowa, korzystnie ma znaczenia X- oprócz chlorku i B oznacza kation metalu is alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych. \e ,N -CH,-C=C-J y^ 2 e X R .N-CH,-C=C-J B—Y WZÓR 7 WZÓR R -N I ¦ WZÓR l* 2 2 R X N^ A /N-CHvC=C-J |XH/|NCH ' z WZÓR 2 WZÓR 5 WZÓR 8 J-C=C-CH2-X' R R © N - i2 R ' \, H V C - L" e Hal -J [ol v^ 1 Fe i X roi -CH. WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9135 177 K \-\r r\ /;\ c,,2 -^ u CH2 •|\K O 0 II ,N S7 °2 N N-CHjC = C-J CH2 ' -N- O 0 S' N WZÓR 10 n- C22H25" _n-CuH2g_ WZÓR ]i • CH3 © I — N-OU-C = C- J i ^ CH3 O r^ 0 N O- WZÓR 12 N-SCCl. WZÓR 13135 177 C5Hg-n -. n-C5H9-N + J-C=C-CH2CL C5Hg-n C5H9-n - n-CH -N-CHrC=C-J I CsHq-n © D Cl SCHEMAT 1 CH, 9H3 H3C-N-CH2-C=C-J + n-C^HgCL - H,ON-CH?-C=C-J " y CL SCHEMAT. 2 C6H1fn O n-C6H„^N-CH2-C-=C-J + Na® 0O-C-f^ C6'Vn c) CL v==' -Na CL @C6Hirn n_C6H1]—N "CH2-C=C-J © li // W SCHEMAT 3 Zakl. Graf. Radom — 60/88 85 egz. A4 Cena 130 zl PL PL
PL1983241938A 1982-05-14 1983-05-12 Pesticide and method of manufacture of iodopropargylammonium salts PL135177B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823218176 DE3218176A1 (de) 1982-05-14 1982-05-14 Jodpropargylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL241938A1 PL241938A1 (en) 1984-08-13
PL135177B1 true PL135177B1 (en) 1985-10-31

Family

ID=6163585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983241938A PL135177B1 (en) 1982-05-14 1983-05-12 Pesticide and method of manufacture of iodopropargylammonium salts

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4521412A (pl)
EP (1) EP0094552B1 (pl)
JP (1) JPS58219149A (pl)
AT (1) ATE14421T1 (pl)
AU (1) AU1441383A (pl)
BR (1) BR8302529A (pl)
CS (1) CS235322B2 (pl)
DD (1) DD209715A5 (pl)
DE (2) DE3218176A1 (pl)
DK (1) DK212883A (pl)
ES (1) ES522377A0 (pl)
GR (1) GR79226B (pl)
IL (1) IL68661A0 (pl)
PL (1) PL135177B1 (pl)
PT (1) PT76633B (pl)
ZA (1) ZA833414B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3582060D1 (de) * 1984-11-22 1991-04-11 Sandoz Ag Homopropargylamine.
US4824867A (en) * 1986-08-08 1989-04-25 Smith Kim R Quaternary ammonium compounds
US5266567A (en) * 1991-10-24 1993-11-30 Rohm And Haas Company Halopropargylated cyclic quaternary ammonium compounds as antimicrobial agents
US5411933A (en) * 1994-03-11 1995-05-02 Rohm & Haas Company Bromopropargyl quarternary ammonium compounds having antimicrobial activity
CA2216765A1 (en) * 1996-10-11 1998-04-11 Rohm And Haas Company Halopropargyl compounds as marine antifouling agents
KR100310169B1 (ko) 1997-09-10 2001-12-15 조민호 4급암모늄인산염화합물및그제조방법
US6008244A (en) * 1997-10-09 1999-12-28 Rohm And Haas Company Halopropargyl compounds as marine antifouling agents
RU2288920C1 (ru) * 2005-07-06 2006-12-10 Всероссийский научный исследовательский ветеринарный институт (ВНИВИ) {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения
US7935817B2 (en) * 2008-03-31 2011-05-03 Apotex Pharmachem Inc. Salt form and cocrystals of adefovir dipivoxil and processes for preparation thereof
EP2359690A1 (fr) 2010-02-23 2011-08-24 East Coast Pharmaceutical Research LLC Multiplication de l'efficacité des agents anti-infectieux par une composition comprenant conjointement un agent dispersant et un agent activateur métallique

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB858719A (en) * 1957-04-12 1961-01-11 Schering Ag New quaternary ammonium compounds and a process for their manufacture
US3135655A (en) * 1960-09-07 1964-06-02 Diamond Alkali Co Polyacetylenic halides as pesticides
US3575929A (en) * 1964-12-31 1971-04-20 Pan American Petroleum Corp Acetylene-quaternary ammonium compositions
SU539867A1 (ru) * 1975-07-18 1976-12-25 Ленинградский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.А.А.Жданова Способ получени четвертичных аммониевых соединений
US4343647A (en) * 1979-02-13 1982-08-10 The Dow Chemical Company Substituted benzyltrialkylammonium salts and their use as plant growth regulatory control agents

Also Published As

Publication number Publication date
US4521412A (en) 1985-06-04
PL241938A1 (en) 1984-08-13
BR8302529A (pt) 1984-01-17
DE3218176A1 (de) 1983-11-17
DE3360434D1 (en) 1985-08-29
PT76633A (en) 1983-06-01
ES8405011A1 (es) 1984-05-16
DK212883D0 (da) 1983-05-11
ATE14421T1 (de) 1985-08-15
PT76633B (en) 1985-12-20
EP0094552B1 (de) 1985-07-24
ES522377A0 (es) 1984-05-16
DK212883A (da) 1983-11-15
IL68661A0 (en) 1983-09-30
EP0094552A1 (de) 1983-11-23
JPS58219149A (ja) 1983-12-20
GR79226B (pl) 1984-10-22
CS235322B2 (en) 1985-05-15
AU1441383A (en) 1983-11-17
ZA833414B (en) 1984-02-29
DD209715A5 (de) 1984-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL88780B1 (pl)
EP0165448B1 (de) 1-Heteroaryl-4-aryl-pyrozolin-5-one
US3666862A (en) N-trityl-imidazoles as plant fungicides
EP0221781B1 (en) Benzylamine derivatives, process for production thereof, and use thereof
PL126870B1 (en) Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone
PL135177B1 (en) Pesticide and method of manufacture of iodopropargylammonium salts
US3898341A (en) Combating fungi with derivatives of 1-imidazolyl- ethanones-(2)
EP0007479B1 (de) N-Arylpropyl-substituierte cyclische Amine, Fungizide, die diese Verbindungen enthalten und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0130366B1 (de) Arylalkylimidazolium- und -triazoliumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrozide
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
EP0068144B1 (de) 1,1-Diphenyl-2-triazolyl-ethane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
PL120444B1 (en) Fungicide
EP0057362B1 (de) Dibenzofuranderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
EP0075172B1 (de) N-Sulfenylierte Benzylsulfonamide, ein Verfahren und ihre Verwendung als Mikrobizide
US4457930A (en) Todopropargylsulphamides, microbicidal compositions and use
US3711503A (en) Substituted carbonyl-carbamidyl-benzimidazole-2-yl-carbamic acid esters
US3939189A (en) N-fluorodichl oromethylthio)-n-(trifluoromethyl)-aminobenzhydroxamic acids salts
NZ207124A (en) N-sulphenylated hydantoins
PL110797B1 (en) Fungicide
PL135140B1 (en) Pesticide and microbicide as well as method of obtainin halogen propargyloformamides
PL95713B1 (pl) Srodek grzybobojczy
US3399199A (en) Nitroalkyl-piperazines
US3978222A (en) Fungicidally active 3-amino-propionic acid chloroanilides
DE2436653A1 (de) 1-chlor-acrylsaeureamid-derivate
US4562208A (en) N-Sulphenylated ureas, microbicidal agents containing these compounds and their use