PL137277B2 - Method of obtaining novel 2,2'-methylene-di-/6-alkyl-p-cresol/ - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p- krezolu/ stosowanego jako reaktywny przeciwutleniacz do elastomerów.Znany jest 2,2'-metylenodi-/6-III-rz-butylo-p-krezol/, stosowany jako przeciwutleniacz do elastomerów, otrzymywany droga kondensacji 2-III-rz-butylo-p-krezolu z formaldehydem. Zwia¬ zek ten nie przylacza sie chemicznie do gumy, w zwiazku z czym ulega odparowaniu oraz latwo daje sie wyekstrahowac z wulkanizatów. Znany zwiazek jest opisany w opisie patentowym St.Zjednoczonych nr 2 538 355.Sposób otrzymywania nowego 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezolu/ wdlug wynalazku polega na tym, ze 2-allilo-p-krezol poddaje sie reakcji z aldehydem mrówkowym w srodowisku alkali¬ cznym, korzystnie wodorotlenku sodowego lub potasowego w temperaturze 90-103°C. Po zakon¬ czeniu reakcji zobojetnia sie mieszanine poreakcyjna roztworem kwasu solnego lub siarkowego, po czym droga krystalizacji z n-heptanu wyodrebnia sie 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezol/. Otrzy¬ many produkt ma postac bialego proszku o temperaturze topnienia 83-84°C. W sposobie wedlug wynalazku na 74 czesci wagowych 2-allilo-p-krezolu stosuje sie 8-16 czesci wagowych aldehydu mrówkowego oraz 21-30 czesci wagowych wodorotlenku sodowego lub 29-42 czesci wagowych wodorotlenku potasowego.Stwierdzono, ze 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezol/ otrzymany sposobem wedlug wynalazku wiaze sie chemicznie z elastomerami w czasie wulkanizacji i jest aktywnym przeciwutleniaczem, szczególnie dla kauczuku butadienowo-styrenowego.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja blizej ponizsze przyklady nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. W kolbie, zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne, termometr, chlodnice zwrotna i wkraplacz, umieszczono roztwór 21 czesci wagowych wodorotlenku sodowego w 100 czesciach wagowych wody oraz 74 czesci wagowe 2-allilo-p-krezolu. Wlaczono mieszadlo i ogrzano mieszanine do temperatury 90°C, po czym wkroplono w czasie 30 minut 22,2 czesci wagowych 36% roztworu formaldehydu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano nadal w czasie 60 minut do temperatury wrzenia 102-103°C, po czym ochlodzono do temperatury pokojowej i dodano 88,5 czesci wago¬ wych 36% kwasu solnego rozcienczonego 75 czesciami wagowymi wody.Po ostudzeniu zawartosci2 137 277 kolby do temperatury pokojowej zebrano powstaly osad, odsaczono na saczku i przemyto trzyk¬ rotnie woda, uzywajac kazdorazowo 100 czesci wagowych wody. Po wysuszeniu osad krystalizo¬ wano z n-heptanu, uzywajac 4cm3 rozpuszczalnika na Ig surowego produktu. Otrzymano 26,5 czesci wagowych 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezolu/ w postaci bialego proszku o temperatu¬ rze topnienia 83°C.Przyklad II. W kolbie, jak w przykladzie I, umieszczono roztwór 42 czesci wagowych wodorotlenku potasowego w 100 czesciach wagowych wody oraz 74 czesci wagowe 2-aIlilo-p- krezolu. Po ogrzaniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 90°C wkroplono 44,4 czesci wagowych 36% roztworu formaldehydu w ciagu 30 minut. Mieszanine reakcyjna ogrzewano w czasie 60 minut do temperatury 102-103°C, a nastepnie ochlodzono do temperatury pokojowej i dodano 40 czesci wagowych kwasu siarkowego, rozcienczonego w 100 czesciach wagowych wody. Dalej postepo¬ wano analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymano 21 czesci wagowych 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p- krezolu/ w postaci bialego proszku o temperaturze topnienia 83°C.Przyklad III. W kolbie, jak w przykladzie I, umieszczono roztwór 30 czesci wagowych wodorotlenku sodowego w 100 czesciach wagowych wody oraz 74 czesci wagowe 2-allilo-p- krezolu. Po ogrzaniu mieszaniny reakcyjnej do 90°C wkroplono w czasie 90 minut 35 czesci wagowych 36% roztworu formaldehydu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano nadal w czasie 60 minut do temperatury 102-103°C, a nastepnie ochlodzono do temperatury pokojowej i dodano 118 czesci wagowych 36% kwasu solnego rozcienczonego 100 czesciami wagowymi wody. Dalej postepowano analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymano 52 czesci wagowe 2,2'-metylenodi-/6-aililo-p- krezolu/ w postaci bialego proszku, o temperaturze topnienia 83,5°C.Przyklad IV. W kolbie, jak w przykladzie I, umieszczono roztwór 30 czesci wagowych wodorotlenku potasowego w 100 czesciach wagowych wody oraz 74 czesci wagowe 2-allilo-p- krezolu. Po ogrzaniu mieszaniny do 90°C wkroplono w czasie 150 minut 37,5 czesci wagowych 36%roztworu formaldehydu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano nadal w czasie 60 minut do tempe¬ ratury wrzenia 102-103°C, po czym po ochlodzeniu do temperatury pokojowej dodano 100 czesci wagowych 36% kwasu solnego rozcienczonego w 85 czesciach wagowych wody. Dalej postepo¬ wano analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymano 56 czesci wagowych 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p- krezolu/ w postaci bialego proszku o temperaturze 84°C.Dla produktów otrzymanych w przykladach MV wykonano analizy jadrowego rezonansu paramagnetycznego (NMR) oraz w podczerwieni. We wszystkich przypadkach uzyskano identy¬ czne wyniki. Interpretacje widm (NMR) przedstawiono w tabeli I, a widm w podczarwieni w tabeli II.Tabela I.Pasma absorpcyjne w widmie NMR 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezolu/ (20% roztwór wCCU) Sygnal 1 Singlet Dublet Singlet Dublet- multiplet Przesuniecie chejniczne ppm 2 2,18 3,25 3,72 4,79-5,21 Powierzchnia wzgledna sygnalu 3 3 2 1 2 Interpretacja 4 protony grup -CH3 w polo¬ zeniu para do grupy -OH przy pierscieniu protony grup -CH2- zwiaza- nach z grupa winylowa i z pierscieniem protony grup-CHr pomie¬ dzy pierscieniami protony grup = CH2 znajduja¬ cej sie przy wiazaniu pod¬ wójnym137277 3 Multiplet Singlet Dublet 5,67-6,25 6,02 6,61 i 6,79 2 2 2 protony grupy -CH = w grupie allilowej protony grupy -OH protony atomów wodoru zwia¬ zanych z pierscieniem Tabela II.Glówne pasma w widmie podczerwieni 2,2'-metylenodi/6-allilo-p-krezolu/ * (tabletka KBr) Czestotliwosc, cm"1 3400 2950 1640 1580f 1480J 1450 1200-1150 1000 7 920/ 750 Interpretacja drgania rozciagajace O-H drgania rozciagajace C-H drgania deformacyjne CH = CH2 drgania pierscienia aromatycznego drgania deformacyjne C-H drgania rozciagajace C-OH drgania nieplaskie deformacyjnej = CH- 7\via7kó\v typu R-CH = CH- drgania deformacyjne -CH pierscienia aromatycznego Wyniki zawarte w tabeli I i II calkowicie potwierdzaja strukture chemiczna produktu otrzyma¬ nego sposobem wedlug wynalazku.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowego 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezolu/, znamienny tym, ze 74 czesci wagowych 2-alliIo-p-krezolu poddaje sie reakcji z 8-16 czesciami wagowymi aldehydu mrówkowego w srodowiskualkalicznym, korzystnie w obecnosci 21-30 czesci wagowych wodorot¬ lenku sodowego lub 29-42 czesci wagowych wodorotlenku potasowego, w temepraturze 90-103°C, nastepnie zobojetnia sie mieszanine poreakcyjna roztworem kwasu solnego lub siarkowego, po czym droga krystalizacji, korzystnie z n-heptanu wyodrebnia sie 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p- krezol/. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowego 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p-krezolu/, znamienny tym, ze 74 czesci wagowych 2-alliIo-p-krezolu poddaje sie reakcji z 8-16 czesciami wagowymi aldehydu mrówkowego w srodowiskualkalicznym, korzystnie w obecnosci 21-30 czesci wagowych wodorot¬ lenku sodowego lub 29-42 czesci wagowych wodorotlenku potasowego, w temepraturze 90-103°C, nastepnie zobojetnia sie mieszanine poreakcyjna roztworem kwasu solnego lub siarkowego, po czym droga krystalizacji, korzystnie z n-heptanu wyodrebnia sie 2,2'-metylenodi-/6-allilo-p- krezol/. PL