PL139922B1 - Method of obtaining 2-exo-hydroxy-7-oxabicyclo /2.2.1/ heptane - Google Patents

Method of obtaining 2-exo-hydroxy-7-oxabicyclo /2.2.1/ heptane Download PDF

Info

Publication number
PL139922B1
PL139922B1 PL1982239510A PL23951082A PL139922B1 PL 139922 B1 PL139922 B1 PL 139922B1 PL 1982239510 A PL1982239510 A PL 1982239510A PL 23951082 A PL23951082 A PL 23951082A PL 139922 B1 PL139922 B1 PL 139922B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
carbon atoms
hydrogen atom
alkyl group
carbon
Prior art date
Application number
PL1982239510A
Other languages
English (en)
Other versions
PL239510A1 (en
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL239510A1 publication Critical patent/PL239510A1/xx
Publication of PL139922B1 publication Critical patent/PL139922B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
    • C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C07C35/18—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings with unsaturation at least in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/48—Halogenated derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/1781—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/14—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by free hydroxyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób; wytwarza¬ nia 2-egzo-hydroksy-7-oksabicyklo[2.2.1]heptanu.W J_ Chem. Soc. (c), str. 716—721 opisany jest sposób wytwarzania 2-endo-hydroksy-l-metylo-4- -izopropylo-7-oksabicyklo[2.2.1]heptanu przez re¬ akcje (+)-terpinen-4-olu z 90°/o kwasem mrówko¬ wym i nadtlenkiem wodoru. Jednakze nie jest znana zadna metoda wytwarzania odpowiadajacego mu zwiazku egzo i zwiazków pokrewnych.Zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym wszyst¬ kie podstawniki R1—R5 oznaczaja atomy wodoru znane sa z publikacji Zk. Obshch. Khim. 36 (ii), 1901—4 (1966, Russian) = Chemical Abstract, nr 94597, vol. 66, 1967. Zgodnie z ta publikacja, 2-egzo-hydroksy-7-oksabicyklo[2 2.1]heptan wytwa¬ rza sie przez redukcje 3,8-dioksatricyclo[3.2.1.024]- oktanu przy uzyciu LiAlH4. Reakcja ta jest calko¬ wicie rózna od sposobu wedlug wynalazku a po¬ nadto nie otrzymuje sie przy jej zastosowaniu zadnych innych zwiazków objetych ogólnym wzo¬ rem 1.Wedlug wynalazku, sposób wytwarzania 2-egzo- -hydroksy-7-oksabicyklo[2.2.1]-heptanu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla ewentu¬ alnie podstawiona atomem chloru, grupa hyd¬ roksylowa,, cyjanowa, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilosulfonylowa o 1—4 atomach wegla, arylosulfonylowa a 6—10 atomach wegla lub alko- ksykarbonylowa o 1—4 atomach wegla lub R1 10 15 20 30 oznacza grupe arylowa lub aralkilowa kazda z nich o 6—11 atomach wegla i o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, R2 oznacza atom wodoru lub prostolancuehowa grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, kazdy R8 niezaleznie oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1^4 atomach wegla, a kazdy R5 niezaleznie oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, polega na tym, ze cis-3,4-epoksycykloheksa- nol o ogólnym wzorze 2, w którym R1, R2, Rs, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenia poddaje sie cyklizacji przez dzialanie kwasu o pKa równym 1 lub mniej w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika i w zasadzie w bezwodnym srodowisku.Korzystnie R1 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1—3 atomów wegla ewentu¬ alnie podstawiona atomem chloru, na przyklad grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylo- wa lub 1-chioro-1-metylowa. Korzystnie R2 ozna¬ cza grupe metylowa lub etylowa.Szczególnie korzystne sa zwiazki, w których R1 oznacza grupe izopropylowa, a R2 oznacza grupe metylowa lub oba podstawniki R1 i R2 oznaczaja grupy etylowe lub R1 oznacza grupe 1-chloro-l-me- tyloetylowa a R2 oznacza grupe metylowa, a po¬ zostale podstawniki maja wyzej podane znacze¬ nie.Korzystnie kazdy podstawnik Rs niezaleznie od siebie oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub 139922 *""¦¦"" 5 139 922 4 etylowa. Szczególnie korzystnie kazdy podstawnik R8 oznacza atom wodoru. Podstawnik R4 ko¬ rzystnie oznacza atom wodoru. Korzystnie kazdy podstawnik R5 oznacza grupe metylowa lub etylo¬ wa a zwlaszcza atom wodoru.W reakcji cyklizacji tworzy sie konfiguracje egzo-hydroksy powstajacego 2-hydroksy-7-oksabi- cyklo[2.2.t]1ieptanu ze stosunkowo wysoka wydaj¬ noscia. Reakcje katalizuje wiele kwasów lecz szcze¬ gólnie odpowiednie sa mocne kwasy, takie jak kwas solny, siarkowy lub sulfonowy lub kwasne zywice jonowymienne, ^kie jak Amberlit (nazwa handlowa). Korzystnie jest, gdy kwas ma wartosc pKa jeden lub mniejsza. Do szczególnie korzyst¬ nych kwasów naleza organiczne kwasy sulfonowe, na przyklad kwas alkilo, alkarylo lub arylosulfo- nowy, taki jak kwas metanosulfonowy, etanosul- fonowy, p-toluenosulfonowy, m-nitrobenzenosulfo- nowy, 2,4-dimetylobenzenosulfonowy lub benzeno- ..sulfonowy. Najkorzystniejszym z wymienionych ^po¬ wyzej jest kwas p-toluenosulfonowy.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie ko¬ rzystnie kwas p-toluenosulfonowy w ilosci 0,02— —0,04 mola kwasu na mol cis-epoksycykloheksa- nolu, jakkolwiek stosowana ilosc kwasu nie jest krytyczna. Kwas mozna stosowac w ilosci od 0,001 do 0,5 mola na mol cis-epoksy-cykloheksanolu, zwlaszcza od 0,01 do okolo 0,1, a szczególnie od 0,02 do 0,04 mola kwasu na mol cis-epoksycyklo- heksanolu.Reakcje korzystnie prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika. Do odpowiednich roz¬ puszczalników naleza chlorowane weglowodory, etery, weglowodory i ketony. Typowe weglowo¬ dory chlorowane zawieraja 1 do 4 atomów chloru w polaczeniu z lancuchem alkanu zawierajacym 1 do 4 atomów wegla lub z pierscieniem benzeno¬ wym, na przyklad czterochlorek wegla, chloro¬ form, dichlorometan, chlorobenzen i 1,2- lub 1,3- -dichlorobenzen. Korzystne etery obejmuja te, które zawieraja 4 do 6 atomów wegla, na przyklad eter etylowy, eter metylo-tert-butylowy i eter izo¬ propylowy. Mozna stosowac równiez tetrahydrofu- ran i dioksan. Odpowiednie alkany zawieraja na przyklad od 5 do 10 atomów wegla, korzystne sa frakcje ropy naftowej bogate w alkany, mozna równiez stosowac eter naftowy. Jako rozpuszczal¬ nik mozna stosowac cykloalkany zawierajace od 6 do 8 atomów wegla, na przyklad cykloheksan i metylocykloheksan. Do odpowiednich weglowo¬ dorów aromatycznych naleza zwiazki zawierajace od 6 do 10 atomów wegla, takie jak benzen, toluen, o-, m- i p-ksylen, trimetylobenzeny i p-etyloto- luen. Odpowiednie ketony obejmuja aceton i keton metylo-etylówy.Temperatura reakcji jest zwykle w zakresie od : 0 do 75°C, szczególnie w zakresie od 0 do 50°C.Odpowiednia temperatura jest w zakresie od 5 do 40°C, korzystnie od 10 do 30°C.Wytworzona pochodna 2-egzo-hydroksy-7-oksa- bicykio[2.2.1]-heptanu mozna oczyszczac konwen¬ cjonalnymi sposobami lub przeksztalcac bez wy¬ odrebniania do zadanych pochodnych eterowych.Stosowany jako zwiazek wyjsciowy w sposobie wedlug wynalazku cis-3,4-epoksycykloheksanol mozna otrzymac przez epoksydowanie odpowied¬ niego cykloheksanu przy uzyciu odpowiedniego czynnika utleniajacego. Korzystne cykloheksanole sa zwiazkami o wzorze ogólnym 3, w którym R1, R2, R8, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie.W procesie mozna stosowac dowolny srodek utleniajacy, który bedzie tworzyl epoksyalkohol.Do korzystnych srodków utleniajacych naleza kwa¬ sy nadtlenowe, nadtlenek wodoru i nadtlenki or- 10 ganiczne, takie jak kwas m-chloronadbenzoesowy, kwas nadoctowy, kwas nadftalowy, wodoronadtle- nek kumenu, kwas nadbursztynowy, kwas nadpe- largonowy, wodoronadtlenek alkilu, taki jak wo- doronadtlenek tert-butylu, kwas nadsiarkowy iB i nadtlenek wodoru. 10 Korzystnie proces utleniania prowadzi sie stosu¬ jac wodorotlenek alkilu lub nadtlenek wodoru w obecnosci odpowiedniego metalu przejsciowego jako katalizatora. Taki katalizator korzystnie sto- 20 suje sie w ilosci od okolo 0,0005 do 0,10 mola na mol nadtlenku, korzystnie od okolo 0,01 do 0,03 mola katalizatora na mol nadtlenku. Odpo¬ wiednimi metalami przejsciowymi sa kompleksy metali o liczbach atomowych 22—31, 40—49 i 72— —81. Korzystnym kompleksem jest kompleks orga¬ niczny, na przyklad kompleks z beta-diketonami, o-hydroksybenzaldehydami, o -hydroksybenzofeno- nami, zwlaszcza z acetyloacetonem. Korzystne sa katalizatory zawierajace molibden lub zwlaszcza 30 wanad, szczególnie korzystny jest bis(2,4-pentano- dikarboksy)tlenek wanadu (IV).Czynnik utleniajacy mozna stosowac w ilosci od 0,5 do 3,0, korzystnie w ilosci od 1,0 do 1,2 mola na mol cykloheksanolu, a zwlaszcza w ilosci od ^ 1,0 do 1,1 mola na mol cykloheksenolu.Traktowanie czynnikiem utleniajacym korzystnie prowadzi sie w rozpuszczalniku, najlepiej takiego typu jak stosowany w nastepnej reakcji cyklizacji.Temperatura reakcji dogodnie jest w zakresie 40 od okolo —10°C do 75°C, szczególnie od —10°C do 50°C. Zwykle korzystna temperatura reakcji wynosi od —5°C do 40°C, zwlaszcza od 10°C do 30°C.Otrzymany epoksyalkohol mozna oczyszczac kon- ^ wencjonalnymi sposobami lub mozna przeksztalcac bez wyodrebniania w 2-egzo-hydroksy-7-oksabicy- klo [2.2.1]heptan przez cyklizacje.Szczególnie dogodne do otrzymywania 2-egzo- -hydroksy-7-obsabicyklo[2.2.1]heptanu jest trakto- M wanie odpowiedniego cykloheksenolu wodoronad- tlenkiem tert-butylu i bis(2,4-pentanodikarboksy)- tlenkiem wanadu (IV) jako katalizatorem w rozpusz¬ czalniku, na przyklad w chlorku metylenu lub nadtlenkiem wodoru i katalizatorem wanadowym 5S w rozpuszczalniku, na przyklad w acetonie, a nas¬ tepnie traktowanie powstajacego jako zwiazek posredni epoksydu, korzystnie in situ kwasem sul¬ fonowym, zwlaszcza kwasem p-toluenosulfonowym.W niektórych przypadkach kwas wytworzony w 60 trakcie etapu epoksydowania z kwasu nadtlenowe¬ go, na przyklad z kwasu m-chloronadbenzoesowego powoduje bezposrednio powstanie zadanego pro¬ duktu cyklicznego.Etapy epoksydowania i zamkniecia pierscienia w mozna prowadzic kolejno, alternatywnie 3-cyklo-139 922 heksens-^-ol* mozna taktowac czynnikiem utlenia¬ jacym i kwasem* powodujacym cyklizacje epoksy¬ du in situ. 2-Egza*hydr PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-egzo-hydroksy-7-oksa- bicyklo[2.2.1]heptanu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawiona atomem chloru, grupa hydroksylowa, cyjanowa, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkilosulfony- lowa o 1—4 atomach wegla, arylosulfonylowa o 6—10 atomach wegla lub alkoksykarbonylowa o 1—4 atomach wegla lub R1 oznacza grupe ary- lowa lub aralkilowa kazda z nich o 6—11 atomach wegla i o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, R2 oznacza atom wodoru lub prostolancuchowa grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, kazdy R8 niezaleznie oznacza atom wodoru lub grupe alkilo¬ wa o 1—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o l~l atomach wegla a kazdy R5 niezaleznie oznacza atom wodoru lub grupe al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze cis-3,4-epoksycykloheksanol o ogólnym wzorze 2, w którym R1, R2, Rs, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenia poddaje sie cyklizacji przez dzialanie kwasu o pKa równym 1 lub mniej w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika i w zasadzie w bezwod¬ nym srodowisku.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako cis-3,4-epoksycykloheksanol stosuje sie zwia¬ zek o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza grupe izopropylowa a R2 oznacza grupe metylowa lub R1 i R2 oba oznaczaja grupe etylowa lub R1 oznacza grupe 1-chloro-l-metyloetylowa a R2 ozna¬ cza grupe metylowa a R3, R4 i R5 maja znaczenie podane w zastrz. 1. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas stosuje sie organiczny kwas sulfonowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako kwas stosuje sie kwas p-toluenosulfonowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kwas stosuje sie w ilosci od 0,02 do 0,04 moli kwasu na mol cis-epoksycykloheksanolu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze od 5 do 40°C. 10 15 20 25 30139 922 R' R 3 R;
3. j^ R U R3' O R1 R OH R5 WZÓR ] R1 OH R3 O R1 R5 IS-cgzo-forma WZÓR la RJ0 R1 p5 Ró/ R^OH WZÓR Ib 1S-endo-forma WZÓR 2 R3 rVAr5 R3 A R5 R1 OH WZÓR 3 OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 175 (85 + 15) 8.87 Cena 130 zl PL PL
PL1982239510A 1981-12-16 1982-12-14 Method of obtaining 2-exo-hydroxy-7-oxabicyclo /2.2.1/ heptane PL139922B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33109581A 1981-12-16 1981-12-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL239510A1 PL239510A1 (en) 1984-01-16
PL139922B1 true PL139922B1 (en) 1987-03-31

Family

ID=23292603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982239510A PL139922B1 (en) 1981-12-16 1982-12-14 Method of obtaining 2-exo-hydroxy-7-oxabicyclo /2.2.1/ heptane

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0081892B1 (pl)
JP (1) JPS58110590A (pl)
KR (1) KR880001427B1 (pl)
AT (1) ATE25982T1 (pl)
AU (1) AU556104B2 (pl)
BG (1) BG38637A3 (pl)
BR (1) BR8207274A (pl)
CA (1) CA1255320A (pl)
CS (1) CS248036B2 (pl)
DD (1) DD209460A5 (pl)
DE (1) DE3275721D1 (pl)
DK (1) DK525982A (pl)
ES (1) ES518158A0 (pl)
HU (1) HU190431B (pl)
IE (1) IE53986B1 (pl)
IL (1) IL67473A (pl)
PL (1) PL139922B1 (pl)
ZA (1) ZA829185B (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579582A (en) * 1982-08-18 1986-04-01 Chevron Research Company 5-deoxy-3-O-arylmethyl or substituted arylmethyl-1,2-O-alkylidene-α-D-xylofuranose herbicide derivatives
GB8321713D0 (en) * 1983-08-12 1983-09-14 Shell Int Research Preparing oxabicycloalkane compounds
US4606753A (en) * 1984-06-15 1986-08-19 Shell Oil Company 4-substituted-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane ether herbicides
US4883888A (en) * 1984-07-13 1989-11-28 The Procter & Gamble Company Oxa-fenchyl amines useful for preparing high intensity sweeteners
FR2996551B1 (fr) * 2012-10-05 2015-01-09 Mane Fils V Procede de synthese de cyclohexenones ainsi que leur utilisation en parfumerie
US9994584B2 (en) 2014-10-15 2018-06-12 Lixte Biotechnology, Inc. Process of synthesizing 3-(4-methylpiperazine-1-carbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1] heptane-2-carboxylic acid
US11866443B2 (en) 2017-05-19 2024-01-09 BASF Agro B.V. Method for separating optically active hydroxy cineole derivatives
US20250092331A1 (en) 2022-01-26 2025-03-20 Basf Se Compositions comprising 4-isopropyl-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ol or esters or ethers thereof and their use as aroma chemicals
CN120303380A (zh) 2022-12-02 2025-07-11 巴斯夫欧洲公司 作为香料成分的5-异丙基-2-甲基环己-1-醇的酯和醚

Also Published As

Publication number Publication date
AU9148882A (en) 1983-06-23
IE53986B1 (en) 1989-05-10
JPS58110590A (ja) 1983-07-01
ES8405404A1 (es) 1984-06-01
ATE25982T1 (de) 1987-04-15
PL239510A1 (en) 1984-01-16
KR840002822A (ko) 1984-07-21
BG38637A3 (en) 1986-01-15
ES518158A0 (es) 1984-06-01
KR880001427B1 (ko) 1988-08-08
HU190431B (en) 1986-09-29
IL67473A0 (en) 1983-05-15
AU556104B2 (en) 1986-10-23
CS248036B2 (en) 1987-01-15
EP0081892A3 (en) 1984-05-02
DK525982A (da) 1983-06-17
BR8207274A (pt) 1983-10-18
IE822968L (en) 1983-06-16
EP0081892A2 (en) 1983-06-22
ZA829185B (en) 1983-09-28
EP0081892B1 (en) 1987-03-18
DD209460A5 (de) 1984-05-09
CA1255320A (en) 1989-06-06
DE3275721D1 (en) 1987-04-23
JPH0365348B2 (pl) 1991-10-11
IL67473A (en) 1986-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hori et al. Synthetic applications of arylselenenic and arylseleninic acids. Conversion of olefins to allylic alcohols and epoxides
Schreiber et al. The epoxidation of unsaturated macrolides. Stereocontrolled routes to ionophore subunits
US4973718A (en) Method for the catalytic epoxidation of olefins with hydrogen peroxide
JPH045028B2 (pl)
EP1072600B2 (en) Process for the preparation of Epoxides
GB629429A (en) Decomposition of organic peroxides
EP1072599B1 (en) Process for the preparation of olefin oxides
EP1754693B9 (en) Process for the production of esters or lactones
JP3662038B2 (ja) エポキシ化合物の製造方法
Bloodworth et al. Oxymetallation. Part 24. Preparation of cyclic peroxides by cycloperoxymercuriation of unsaturated hydroperoxides.
US3597459A (en) New organo-metallic peroxidic derivatives of molybdenum and tungsten and their process of manufacture
US3459810A (en) Process for the preparation of ethylbenzene hydroperoxide
DeNinno " Anomalous" Ozonolysis of Cyclic Allylic Alcohols: Mechanism and Synthetic Utility
EP0081892B1 (en) Process for the preparation of bicycloheptane derivatives, and novel bicycloheptane derivatives
EP0181749B1 (en) Molybdenum dioxo dialkyleneglycolates, a method of producing them and their use as catalysts in the epoxidation of olefins
US3592826A (en) Imidazole catalysts for diketene reactions
HU193931B (en) Process for the debromination of dibrompenamcarboxylic acid derivatives
US3117982A (en) 6-substittuted ionones and methods and intermediates used in their production
AU739303B2 (en) Method for the synthesis of taxanes
US3654317A (en) Epoxidation process
US3716563A (en) Preparation of epoxide compounds by epoxidizing olefins with preformed organoperoxyboron compounds
Cleridou et al. Photocycloaddition of arylethenes to 2-substituted-1, 4-naphthoquinones and reactions of the cyclobutane adduct isomers
US3536732A (en) Adamantyl epoxides
Doherty et al. Flavanoid epoxides—VII: Flavindogenide chlorohydrins
EP0000534B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinyloxiranen