PL141026B1 - Agent for fighting against or preventing affiction by microorganisms and/or for controlling growth of plants andmethod of obtaining novel derivatives of 1-carbonylo-1dphenoxyphenylo-2-azoliloethanol - Google Patents

Agent for fighting against or preventing affiction by microorganisms and/or for controlling growth of plants andmethod of obtaining novel derivatives of 1-carbonylo-1dphenoxyphenylo-2-azoliloethanol

Info

Publication number
PL141026B1
PL141026B1 PL1983244693A PL24469383A PL141026B1 PL 141026 B1 PL141026 B1 PL 141026B1 PL 1983244693 A PL1983244693 A PL 1983244693A PL 24469383 A PL24469383 A PL 24469383A PL 141026 B1 PL141026 B1 PL 141026B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
radical
carbon atoms
compound
Prior art date
Application number
PL1983244693A
Other languages
English (en)
Other versions
PL244693A1 (en
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL244693A1 publication Critical patent/PL244693A1/xx
Publication of PL141026B1 publication Critical patent/PL141026B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬ nia lub zapobiegania porazeniu przez mikroorga¬ nizmy i/lub do regulowania wzrostu roslin oraz sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-karbo- nylo-l-fenoksyfenylo-2-azoliloetanolu.W przypadku nowych pochodnych chodzi o sub¬ stancje czyhne o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wo¬ doru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza jedna, dwie lub trzy grupy alkilowe, alkoksylowe, chlorowco- alkoksylowe, chlorowcoalkilowe, atomy chlorowca i/lub grupy cyjanowe, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rodnik cy- kloalkilowy o 3—6 atomach wegla^lub ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X stanowi grupe —CH= lub atom —N—, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, rodnik alkenylowyo 2—4 atomach wegla, rodnik alkiny- lowy o 2—4 atomach wegla lub ewentualnie pod¬ stawiony rodnik benzylowy, A oznacza rodnik o wzorze 4, przy czym R6 i R7 niezaleznie od siebie stanowia rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, albo razem tworza rodnik alkilenowy o 2—4 atomach wegla ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podsta¬ wiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkenyloksymetylowa o 2—4 atomach wegla w czesci alkenylowej lub grupa alkoksymetylowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, wla- 10 15 20 25 30 czajac ich sole addycyjne z kwasami, ich czwarto¬ rzedowe sole azoliowe i ich metalokompleksy.Pod okreslenietm grupy alkilowej samej lub jako skladnika innego podstawnika nalezy w zaleznos¬ ci od danej liczby atomów wegla rozumiec naste¬ pujace grupy: metylowa, etylowa, propylowa, bu- tylowa, pentylowa, heksylowa, heptylowa, oktylowa, nonylowa, decylowa, itd., oraz ich grupy izomerycz¬ ne), takie jak grupa izopropylowa, izobutylowa, Ill-rz.-butylowa, izopentylowa, itd.Jako atom chlorowca nale'zy rozumiec atom flu¬ oru, chloru, bromu lub jodu, korzystnie atom flu¬ oru, chloru lub bromu.Rodnik alkenyIowy oznacza np. rodnik prtpen-l- ylowy, allilowy, buten-1-ylowy, buten-2-ylowy lub buten-3-ylowy, rodnik alkinylowy stanowi np. rodnik propyn-1-ylowy lub propargilowy. W zalez¬ nosci od ilosci atomów wegla rodnik cykloalkilowy oznacza np. rodnik cyklopropylowy, cyklobutylo- wy, cyklopentylowy, cykloheptylowy, cyklooktylo- wy^itd. Jako podstawniki ewentualnie podstawio¬ nej grupy fenylowej, fenoksylowej lub benzylowej, niezaleznie od polozenia tej grupy fenylowej, feno¬ ksylowej lub benzylowej w czasteczce*, wchodza w rachube nastepujace grupy: grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atom chlorowca i/lub grupa cyjanowa, przy czym grupa chlorowcoalkilowa stanowi jednokrot- 141026 i141026 nie chlorowcowany lub perchlorowcowany rodnik alkilowy, taki jak CHCI2, CHF2, CH2C1, CC13, CH2F, CH2CH2C1, CHBr2, korzystnie CF3.W tych przypadkach, w których symbole R6 i R7 w grupie o wzorze 4 razem tworza mostek alkile- 5 nowy o 2—4 atomach wegla, omawiana grupa w zaleznosci od ilosci atomów wegla stanowi ewen¬ tualnie .podstawiony pierscien 1,3-dioksolanu, 1,3- -dioksanu lub 1,3-dioksepanu.Nowymi substancjami sa zatem wolne^ organiczne 10 zwiazki o wzorze 1 w postaci* otwartych lub w pierscien zamknietych ketali, zwlaszcza ascetali, oraz ich sole addycyjne z kwasami, czwartorzedo¬ we sole azoliowe i metalokompleksy. Korzystne sa wolne zwiazki zwlaszcza 1H-1, 2, 4-triazole. Aceta- 15 le sa korzystne w porównaniu z ketalami.Przykladami solotwórczych kwasów sa kwasy nieorganiczne: kwasy chlorowcowodorowe, takie jak kwas fluorowodorowy, chlorowodorowy, bromo- wodorowy, bromowodorowy lub jodowodorowy oraz 20 kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas fosforawy, kwas azotowy, i organiczne kwasy, takie jak kwas octowy, trójfluorooctowy, propionowy, glikolowy, tiocyjanowy, mlekowy, bursztynowy, cytrynowy, benzoesowy, cynamonowy, szczawiowy, mrówkowy, 25 benzenosulfonowy, p-toluenosulfonowy, metanosul- fonowy, salicylowy, p-aminosalicylowy, 2-fenoksy- Jbenzoesowy lub 2-acetoksybenzoesowy.Metalokompleksy zwiazków o wzorze 1 skladaja sie z osnowowej czasteczki organicznej i nieorga- 30 nicznej lub organicznej soli metalu, takiej jak ha¬ logenki, azotany, siarczany, fosforany, octany, trój- fluorooctany, trójchlorooctany, propioniany, winia¬ ny, sulfoniany, salicylany, benzoesany itp. sole pier¬ wiastków III i IV grupy glównej, takich jak glin, 35 cyna lub olów, oraz I^VIII grupy pobocznej, ta¬ kich jak chrom, mangan, zelazo, kobalt,, nikiel, miedz, cyrnk, srebro, rtec itd. Korzystnymi sa pier¬ wiastki grup pobocznych okresu 4. Metale te moga przy tym wystepowac w róznych, im wlasciwych 40 wartosciach. Metalokompleksy zwiazków o wzorze 1 moga wystepowac w postaci jedno- lub wielo¬ rdzeniowej, tzn. moga one zawierac jedna lub wiecej organicznych czasteczek jako ligandów. Ko¬ rzystne sa kompleksy z takimi metalami, jak 45 miedz, cynk, mangan i cyna.Zwiazki o wzorze 1 sa w temperaturze pokojowej stabilnymi olejami, zywicami lub przewaznie sub¬ stancjami stalymi, wyrózniajacymi sie bardzo cen¬ nymi wlasciwosciami mikrobobójczymi. Mozna je 50 w sektorze agrarnym lub w pokrewnych dziedzi¬ nach stosowac prewencyjnie lub kuracyjnie do zwalczania mikroorganizmów szkodliwych dla ro¬ slin i do regulowania wzrostu roslin, przy czym w ramach definicji wzoru 1 korzystnymi sa pochodne 55 1, 2, 4-triazolilo/l/-metylowe. Nowe, substapcje czynne o wzorze 1 odznaczaja sie bardzo dobra tolerowalnoscia u roslin uprawnych. v Zwlaszcza ze wzgledu na swe doskonale dziala¬ nie mikrobobójcze sa rosnaco aktywne te sub- 60 stancje czynne o wzorze 1, które m.in. wykazuja nastepujace typy podstawników lub kombinacje tych typów podstawników: dla symboli Ri, R2 niezaleznie od siebie: a) H, chlorowiec, Ci-C^-alkil, CF3 65 b) H, F, Cl, Br, CH3, C2H5, CF3 c) Rit H, 2-C1, 2-Br, 2-F, 2-CF3, 3-F, 3-C1, 3-Br, 3-CF3, 4-C1, 4-Br, 4-F, 4-CF& 5-C1, 5-Br, 5-F, 5-CF3 R2: H d) Rj: 2-H, 2-F, 2-C1, 2-Br, 2-CH3 R2: H dla symbolu Rn: a) atom wodoru rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach ¦ wegla, grupa chlorowcoalkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atom chlorowca i/lub grupa cyjanowa (b), altem wodonu, ajtcim dhlcirtu; dwa atoimy chlo¬ ru, atom floru, atom bromu, grupa metylowa, dwa atomy flouru, grupa CF3, grupa OCF3 c) atom wodoru, atom 4-chloru, dwa atomy chlo¬ ru w polozeniach — 2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluoru w polozeniach — 2,4, atom 4-bromu, grupa 4-metylowa, grupa 4-CF& grupa 4-OCF3 e) wszystkie znaczenia jak w punkcie c) lecz dla grupy p-fenoksyfenylowej dla symbolu A: ^ a) grupa o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 lub 22 b) grupa o wzorze 23, 24, 12, 25, 15, 26, 17, 27, 30, 28 lub 29 dla symbolu R4: a) atom wodoru, rodnik alkilowy d 1—6 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa^ alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atom chlorowca lub grupa cy¬ janowa b) atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa metylowa, grupa metoksylowa, grupa CF3), atom fluoru, chloru, bromu lub grupa cyjanowa c) atom wodoru, rodnik metylowy, rpdnik feny¬ lowy, grupa 2,4-dwuchlorofenylowa d) atom wodoru dla symbolu R5: a) atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy ewentual¬ nie podstawiony jedno- lub dwukrotnie atomem fluoru, chloru, bromu i/lub grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla b) atom wodoru, rodnik alkilowy ol—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy ewentual¬ nie podstawiony jedno-lub dwukrotnie atomem fluoru, chloru iAub grupa metylowa' c) atom wodoru, rodnia alkilowy o 1—5 atomach wegla, rodnik allilowy, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy, 2-chlorowcobenzylowy, 4-chlorowco-t benzylowy, 2,4-dwuchlorowcobenzylowy, 2,6-dwu- chlorowcobenzylowy, 3,4jdwuoMorowcobenzylowy d) atom wodoru ' dla symbolu X: a) grupa —CH=—, atom —N= b) atom —N=.5 Wynikaja z tego np. nastepujace zbiory zwiaz¬ ków o rosnacych zaletach: a) zwiazki o wzorze 1, w którym R4 i R2 nieza¬ leznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlo¬ rowca, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub - 5 grupe CF3,, Rn oznacza atom wodoru, rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atom chlorowca i/lub grupe io cyjanowa, A oznacza grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 lub 22, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 atomach we- • gla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa 15 alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atomem chlorowca lub grupa cyjanowa, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilo¬ wy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenylowy, o 2— 20 4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik ben¬ zylowy lub rodnik benzylowy jedno- lub dwukrot¬ nie podstawiony atomem fluoru, chloru, bromu i/lub grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, a X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, wlaczajac 25 ich sole addycyjne z kwasami, ich czwartorzedowe sole azoliowe i ich metalokompleksy; ^ b) zwiazki o wzorze 1, w którym Ri i R2 nieza¬ leznie od siebie oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, etylowy, lub gru- *° pe CF3, ^Rn oznacza atom wodoru, atom chloru, dwa atomy chloru, atom fluoru, atom bromu, rod¬ nik metylowy, dwa atomy fluoru, grupe CF& lub grupe OCF3, A oznacza grupe o wzorze 23, 24, 12, 25, 15, 26, 17, 27, 28 lub 29, R4 oznacza atom wo- 3» doru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa metylo¬ wa, grupa metoksylowa, grupa CF3l atomem flu¬ oru, chloru, bromu lub grupa cyjanowa, R5 ozna- 40 cza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy ewentualnie jedno- lub dwukrotnie podstawiony atomem fluoru, chloru i/lub grupa metylowa, a X stanowi atom 45 —N=, wlaczajac ich sole addycyjne z kwasami, ich czwartorzedowe sole azoliowe i ich metalokom¬ pleksy; v c) zwiazki o wzorze 1, w którym Rj oznacza atom _ wodoru, atom 2-C1, 2-Br, 2-F, grupe 2-CF3, atom 50 3-F, 3-C1, 3-Br, grupe 3-CF3, 2-CH3, atom 4-C1, 4-Br, 4-F, grupe 4-CF3, atom 5-C1, 5-Br, 5-F lub grupe 5-CF3, R2 oznacza atom wodoru, Rn oznacza atom wodoru, atom 4-chloru, dwa atomy chloru w po¬ lozeniach — 2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluo- w ru w polozeniach — 2,4, atom 4-bromu, grupe 4-metylowa, grupe 4-CF3 lub grupe 4-OCF3, A oznacza grupe o wzorze 23, 24, 12, 25, 15, 26, 17, 27, 30, 38 lub 29, R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, rodnik fenylowy lub grupe 2,4-dwuchlo- 60 rofenylowa, R oznacza atom wodoru, rodnik alkilo¬ wy o 1—5 atomach wegla, rodnik allilowy, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy, grupe 2-chlorow- cobenzylowa, grupe 4-chlorowcobenzylowa, grupe 2-chlorowcobenzylowa, grupe 4-chlorowcobenzylo" 65 6 wa, grupe 2,4-dwuchlorowobenzylowa, grupe 2fi- dwuchlorowcobenzylowa lub 3,4-dwuchlorowcoben- zylowa, a X stanowi atom —N=, wlaczajac ich sole addycyjne z kwasami, ich czwartorzedowe sole azoliowe i ich metalokompleksy; d) zwiazki o wzorze 1, w którym Rj oznacza atom 2-H, 2-F, 2-C1, 2-Br lub grupe 2-CH3, R2 oznacza atom wodoru, Rn w zajmujacej polozenie-para gru¬ pie fenoksylowej oznacza atom wodoru, atom 4- -chloru, dwa atomy chloru w polozeniach — 2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluoru w polozeniach —- 2,4, atom 4-bromu, grupe 4-metylowa, grupe 4-CF3 lub 4-OCF3r A oznacza grupe o wzorze) 23, 24, 12, 25, 15, 26, 17, 27, 30, 28 lub 29, R4 oznacza atom wo¬ doru, R5 oznacza atom wodoru a X stanowi atom —N=, wlaczajac ich sole addycyjne z kwasami, ich czwartorzedowe sole azoliowe i ich metalokom¬ pleksy.Szczególnie korzystnymi, poszczególnymi substan cjami sa zwiazki wybrane ze zbioru, obejmujacego l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[pV4-chlorofenoksy/-fe- nylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.1, l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-fe- ^^ nylo]-2-/l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.2), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-fe- nylo]-2-/4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwia¬ zek nr 1.5), WlH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-bromo- fenoksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksy-propanol-2 (zwia_ zek nr 1.6), l-/lH-l,2,4-triazolilo-lV-2-[p-/4-bromo- fenoksy/-fenylo]-2-/4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-eta- nol-2 (zwiazek nr 1.7), WlH-l,2,4-triazolilo-l/2-[p-/ /4-chlorofenoksy/-2-metylofenylo]-3,3-dwumeto- ksypropanol-2 (zwiazek nr 1.8), l-/lH-l,2,4-triazo- 4ilo-l/-2-[p-/4-chlorofenoksy/-2-metylofenylo]-2-/ /l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek * nr 1.9), 1-/ /lH-Imidazolilo-17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-feny- lo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 2.1), - 1-/lH-imidazolilo-1,A-2-([p-/4-chlorofenoksy/-feny- lo]-2-/4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 2.5), l-/lH-imidazolilo-17-2-[p-/4-bromofenoksy/- -fenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 2.6), l-/lH-imidazolilo-17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-feny- lo]-3,3-dwuetoksypropanol-2 (zwiazek nr 2,25), 1-/ /lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-4/chlorofenoksy/-2- -chlorfenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.24), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/2,4-dwuchlorofe- noksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.26), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/2,4-dwuchlo- rofenoksy/-fenylo]-2-/4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/- -'etanol-2 (zwiazek nr 1.27), l-/lH-l,2,4-triazolilo- -17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-fenylo]-2-2/2-metylo- -l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.13), 1-/ /lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p^/4-chlorofenoksy/-2- -metylofenylo]-2-/4-metylo-l,3-dioksolanylo-2/- -etanol-2 (zwiazek nr 1.42), l-»/lH-l,2,4-triazolilo- -17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-2-metylofenylo]-2-/l,3- -dioksanylo-2v'-etanol-2 (zwiazek nr 1.43), 1-/1H-1,2, 4-triazolilo-17-2-[p-/fenoksy/-fenylo]-2-/2-fenylo- -4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.45) i l-/lH-imidazolilo-17-2-[p-/fenoksy/-fenylo]- -2-/2-fenylo-4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 2.42).Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-kar- bonylo-l-fenoksyfenylo-2-azoliloetanolu o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane7 141026 8 znaczenie, oraz ich soli addycyjnych z kwasami, ich czwartorzedowych soli azoliowych lub ich me- talokompleksów, polega wedlug wynalazku na tym, ze oksiran o wzorze 2 poddaje sie reakcji z azolem o wzorze 3, otrzymujac najpierw zwiazek o wzo¬ rze la, i alkohol o wzorze la ewentualnie przepro¬ wadza sie w znany sposób, np. na drodze reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w eter o wzorze 1, przy czym symbole R1} R2, Rn, R4, Rg, A i'X we wzo¬ rach la, 2 i 3 maja znaczeni^ podane przy oma¬ wianiu wzoru 1, M oznacza atom wodoru lub ko¬ rzystnie atom metalu, w szczególnosci atom me¬ talu alkalicznego, taki jak atom litu, sodu lub po ¦ tasu, a W oznacza grupe hydroksylowa lub zwykla grupe odrywana, przy tym pod okresleniem zwyklej grupy odrywanej nalezy rozumiec taki podstawnik, jak atom chlorowca, np. atom fluoru, chloru, bro¬ mu lub jodu, korzystnie chloru lub bromu, jak grupy sulfonyloksylowe, korzystnie grupe —OS02—Ra, grupy acyloksylowe, korzystnie grupe —OCO—Rj, i grupy izomocznika, korzystnie grupe o wzorze 7, przy czym Ra, Rb i Rc niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe cholorwcoalkilowa o 1—3 atomach wegla lub rodnik fenylowy' ewentualnie podsta¬ wiony atomem chlorowca, grupa metylowa, nitro¬ wa, trójfluorometylowa i/lub metoksylowa.Reakcje zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o 1 wzorze 3 do otrzymania zwiazku o wzorze la pro¬ wadzi sie w obecnosci srodków kondensacyjnych lub srodków wiazacych kwas. Zaliczaja sie do nich organiczne i nieorganiczne zasady np. trzeciorzedo¬ we aminy, . szczególnie trójalkiloaminy, takie jak trójmetyloamina, trójetyloamina, trójpropyloami- na, itp., pirydyna i zasady pirydynowe, takie jak 4-dwumetyloaminopirydyna, 4-pirolidyloaminopiry- dyna, itp., tlenki, wodorki i wodorotlenki, weglany -i wodoroweglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak CaO, BaO, NaOH, KOH, NaH, Ca«OH)2, KHCO3, NaHC03 Ca(HC03)2, K2C03r, Na2C03, oraz octany metali alkalicznych, •takie jak CH3COONa' lub CH3COOK.Ponadto nadaja sie tez alkoholany metali alka¬ licznych takie jak C2H5ONa, C3H7-n-ONa, itd. W niektórych przypadkach korzystne moze byc, jesli wolny azot o wzorze 3, w którym M oznacza atom wodoru, najpierw przeprowadzi sie np. in situ za pomoca alkoholanu w odpowiednia sól, a nastepnie podda reakcji w obecnosci jednej z omówionych zasad z oksiranem o wzorze 2. W przypadku wy¬ twarzania pochodnych 1,2,4-triazolilowych na ogól powstaja równolegle tez izomery 1,3,4-triazolilowe, które od siebie mozna wzajemnie oddzielic w znany sposób, np. za pomoca róznych rozpuszczalników.Reakcje zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzo¬ rze 3, prowadzaca do otrzymania zwiazku o wzorze la, przeprowadza sie korzystnie w srodowisku re¬ latywnie polarnego, jednak wzgledem reakcji obo¬ jetnego rozpuszczalnika organicznego, np. w sro¬ dowisku N,N-dwumetyloformamidu, N,N-dwumety- loacetamidu, sulfotle*nku dwumetylowego,v acetoni- trylu i innych. Tego rodzaju rozpuszczalniki moz¬ na stosowac razem z innymi, wzgledem., reakcji obojetnymi rozpuszczalnikami, np. z benzenem, toluenem, ksylenem, heksanem, eterem naftowym, chlorobenzenem, nitrobenzenem, itp. Reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze 0—150°C, korzystnie w temperaturze 20—100°C.W pozostalych szczególach reakcje te (zwiazku o 5 'wzorze 2 ze .zwiazkiem o wzorze 3 do zwiazku o wzorze la) prowadzi sie analogicznie do juz zna¬ nych reakcji innych oksiranów z azolami (porów¬ naj opis patentowy Republiki Federalnej Niemiec DE-OS nr 2912288). 10 ' W przypadku omówionej reakcji czastkowej mozna produkty posrednie wyodrebniac z produktu reakcji ze srodowiska reakcyjnego i ewentualnie, przed dalsza reakcja, oczyszczac ogólnie znanymi metodami, np. na drodze przemywania, przemywa¬ li nia na cieplo, ekstrahowania, krystalizowania, chro_ matografii, destylacji itp. 41 Dalsza reakcja zwiazku o wzorze la do zwiazku o wzorze 1 nastepuje w obecnosci lub bez obojet¬ nego wzgledem reakcji rozpuszczalnika w tych 20 przypadkach, w których symbol W we wzorze 5 stanowi zwykla grupe odrywana. Nadaja sie np. nastepujace rozpuszczalnki: N.N-dwumetylofor- mamid, N,N-dwumetyloacetamid, szesciometylotrój- amid kwasu fosforowego, sulfotlenek dwumetylowy, 25 2-metylopentanon-2, itp. Takze mozna stosowac mieszaniny wzajemne tych rozpuszczalników lub mieszaniny z innymi, znanymi obojetnymi rozpusz¬ czalnikami, np. z aromatycznymi weglowodorami, takimi jak benzen, toluen, ksyleny, itp. W niektó- 30 rych przypadkach jako korzystne dla zwiekszenia szybkosci reakcji moze okazac sie prowadzenie po¬ stepowania w obecnosci zasady np. wodorku, wo¬ dorotlenku lub weglanu metalu alkalicznego. Ko¬ rzystne moze byc tez takie postepowane, w którym 35 alkohol o wzorze la (Rs=OH) najpierw przepro¬ wadza sie na znanej drodze, np. na drodze reakcji z mocna zasada w odpowiednia sól metalu.Odpowiednimi mocnymi zasadami sa np. wo¬ dorki metali alkalicznych i metali ziem alkalicz- 40 hych (NaH KH, CaH2, itp.) i zwiazki alkaloorga- niczne, takie jak butylolit lub Ill-rz.-butanolan me¬ talu alkalicznego, ponadto mozna tez stosowac wo¬ dorotlenki metali alkalicznych, takie jak NaOH lub KOH, jezeli postepowanie prowadzi sie w wodnym 45 ukladzie dwufazowym i w obecnosci katalizatora przenoszenia miedzyfazowego.Alkohol o wzorze la mozna tez przed ^dalsza reakcja, przeprowadzic najpierw w znany sposób w alkoholan metalu alkalicznego i nastepnie poddac 50 reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym W sta¬ nowi grupe odrywana, przy czym reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci eteru koronowego. I tak w przypadku M=K reakcje prowadzi sie korzyst¬ nie w obecnosci eteru 18-koronowego-6, w przy- 55 padku M=Na korzystnie w obecnosci eteru 15-ko- ronowego-5. Celowo reakcje te przeprowadza sie w srodowisku obojetnym wzgledem reagentów. Jako rozpuszczalniki nadaja sie np. etery i zwiazki etero- podobne, np. nizsze etery dwualkilowe (eter ety- 60 Iowy, eter izopropylowy, eter Ill-rz.-butylowome- tylowy, itp.), tetrahydrofuran, dioksan i aromatycz¬ ne weglowodory, takie jak benze"n, toluen lub ksy¬ leny.Do organicznych faz, nie mieszajacych sie z wo- 65 da zaliczaja sie np. nastepujace rozpuszczalniki:9 141028 10 alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak pentan, heksan, cykloheksan, eter naftowy, ligroi- rfa, benzen, toluen, ksyleny, itp., chlorowcowane weglowodory, takie jak dwuchlorometan, chloro¬ form, czterochlorek wegla, dwuchlorek etylenu, 1,2-dwuchloroetan, czterochloroetylen, itp., lub ali¬ fatyczne etery, takie jak eter etylowy, eter izo¬ propylowy, eter Ill-rz.-butylowo-metylowy, itp.Przykladami odpowiednich katalizatorów przeno¬ szenia miedzyfazowego sa: halogenki, wodorosiar¬ czany lub wodorotlenki czteroalkiloamoniowe, takie jak chlorek, bromek, jodek czterobutyloamoniowy, chlorek, bromek trójetylobenzyloamoniowy, chlorek bromk, jodek czteroprópyloamoniowy, itp. Jako katalizatory przenoszenia. miedzyfazowego wchodza w rachube takze sole fosfoniowe. Reakcje prowadzi sie na ogól w temperaturze 30—130°C, albo w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika lub miesza¬ niny rozpuszczalnikowej.W tych przypadkach, w których W we wzorze 5 stanowi grupe hydroksylowa, przeprowadza sie. korzystnie reakcje kondensacji. Oba reagenty ogrze¬ wa sie w odpowiednim rozpuszczalniku w tempe¬ raturze/ wrzenia pod chlodnica zwrotna.Mozna przy tym zasadniczo stosowac takie roz¬ puszczalniki, które wzgledem reagentów zachowuja sie obojetnie i celowo tworza z woda azeotropy.Do tego celu nadaja sie przykladowo weglowodory aromatyczne, takie jak benzen toluen, ksyleny, lub chlorowcowane weglowodory, takie jak dwu¬ chlorometan, chloroform, czterochlorek wegla, 1,2-dwuchloroetan, czterochloroetylen, chloroben- zen, a takze zwiazki eteropodobne takie jak eter III-butylowometylowy, dioksan i inne W niektó¬ rych przypadkach mozna sam zwiazek o wzorze 3 stosowac jako rozpuszczalnik. W tej reakcji konden¬ sacji postepowanie prowadzi sie celowo w obec¬ nosci mocnego kwasu np. kwasu p-toluenosulfono- wego i w temperaturze wrzenia mieszaniny azeo- tropowej.W celu wytworzenia eteru o wzorze 1 mozna równiez wolna grupe hydroksylowa w zwiazku o wzorze la najpierw wymienic na jedna z wyzej omówionych znanych grup odrywanych W, a na¬ stepnie poddac reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym W oznacza grupe hydroksylowa.Wymiane wolnej grupy hydroksylowej w zwiaz¬ kach o wzorze la na odrywana grupe W prowadzi sie korzystnie w rozpuszczalniku obojetnym wzgle¬ dem reakcji. Przykladami takich rozpuszczalników sa: aromatyczne i alifatyczne wzglowodory, takie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy, ligroina lub cykloheksan, chlorowcowane weglowodory, ta¬ kie jak chlorobenzen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czterochlorek wegla lub czte¬ rochloroetylen, etery i zwiazki eteropodobne, takie jak eter etylowy, eter izopropylowy, eter III-rz.- -butylowometylowy, dwumetoksyetan, dioksan, te- trahydrofuran lub anizol, estry, takie jak octan etylowy, octan propylowy lub octan butylowy, nitryle, takie }"ak acetonitryl, lub takie zwiazki, jak sulfotlenek dwumetylowy, dwumetyloformamid i wzajemne mieszaniny tych rozpuszczalników.Wprowadzenie grupy odrywanej W nastepuje w znany sposób. Jesli symbol W oznacza atom chlo¬ ru, to jako odczynnik stosuje se np. tlenochlorek fosforu, trójchlorek fosforu, pieciotlenek fosforu lub korzystnie chlorek tionylu. Na ogól prowadzi sie postepowanie w temperaturze 0—120°C. W przy- 5 padku, gdy symbol W oznacza atom bromu, sto¬ suje' sie korzystnie trójbromek fosforu lub piecio- bromek fosforu i prowadzi sie reakcje w tempera¬ turze 0—50°C. Jesli W oznacza grupe —OS02Ra, grupe —OCORa lub grupe o wzorze 7, to jako od¬ czynnik zwykle stosuje sie odpowiedni chlorek kwasowy lub chlorek amidynowy. Te reakcje ce¬ lowo prowadzi sie w temperaturze od —20° do +50°C, korzystnie w temperaturze od —10°C do +30°C, i w obecnosci slabej zasady, takiej jak pi¬ rydyna lub trójetyloamina Substraty o wzorze 3 sa ogólnie znane lub moga byc wytwarzane znanymi sposobami.Oksirany o wzorze 2 sa zwiazkami nowymi, sta¬ nowia one specjalnie utworzone produkty posred¬ nie do wytwarzania cennych substancji czynnych o wzorze 1. Ze wzgledu na ich wlasciwosci struk¬ turalne mozna je przeprowadzac latwo w zwiazki o wzorze 1, ponadto niektóre zwiazki o wzorze 2 wykazuja grzybobójcze dzialanie przeciwko szkod¬ liwym grzybom z rodzin Ascomycetes, Basidiomy- cetes lub Fungi imperfecti.Oksirany o wzorze 2 mozna wytwarzac w zna¬ ny sposób z osnowowych pochodnych styrenu \o wzorze 6, w którym Ri, R2, Rn, R4 i A maja zna- czene podane przy omawianiu wzoru 1, na drodze epoksydowania, np. na drodze utleniania naclkwa- sami, takimi jak kwas nadoctowy, wodoronadtle- nek Ill-rz.-butylu, kwas m-chloronadbenzoesowy, H2Oo, itp. i ewentualnie w obecnosci zasad, takich jak NaOH, KOH, NaHC03 w srodowisku zwy¬ klych, wzgledem reakcji obojetnych rozpuszczalni¬ ków, przy czym jako katalizator mozna stosowac Mo(CO)6. v Pochodne styrenu o wzorze 6 mozna wytwarzac analogicznie do Org. Synth. 60, 6, ze znanych sty¬ renów o wzorze 8, w którym Rj, R2 i Rn maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, na drodze reakcji z dwuchlorokarbenem [CHCl3/NaOH] i nastepnej alkoholizy za pomoca alkoholi o wzo¬ rach R6OH, R7OH i/lub HO—R6R7—OH.Zwiazki epoksydowe o wzorze 2, w których A stanowi grupe o wzorze 4, mozna w znany sposób wytwarzac z ketonów o wzorze 9 na drodze reakcji z metylidem dwumetylosulfoniowym lub z mety- lidem dwumetylooksosulfoniowym (porównaj Corejy and Chaykovsky, JACS, 1962, 34, 3782).Ketony o wzorze 9 otrzymuje se róznymi, z li¬ teratury fachowej znanymi sposobami, np. w przy¬ padku, gdy R4 oznacza atom Wodoru, na drodze reakcji znanych podstawionych acetofenonów z od¬ powiednimi znanymi akoholami Re—OH lub R7— v —OH w obecnosci chlorku nitrozylu lub azotynów alkilu o wzorze RgO—NO lub R7O—NO (porównaj opisy patentowe Republiki Federalnej Niemiec DE-OS nr nr 2730462 i 2432563).Ponadto mozna tez podstawione fenyloglioksale selektywnie przeprowadzac w acetale o wzorze 9.Acetale lub ketony o wzorze 9, w którym np. R4 stanowi atom wodoru, a Rg i R7 stanowia rodnik alkilowy, mozna równiez wytwarzac z «-chlorow- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 V..11 141026 12 co-a-acetoksyacetofenonu na drodze reakcji z al¬ koholami [W. Madelung i M. E. Obserwegner, Chem.Ber. 65, 931 (1932)].Jesli symbol A we wzorze 1 ma stanowic piers¬ cien dioksolanu, dioksanu lub dioksepiny, to ce¬ lowe jest poddanie substancji czynnej o wzorze 1, w którym A oznacza grupe o wzorze 31, przeace- talizowaniu za pomoca odpowiedniego alkanodiolu.W przypadku wytwarzania wszystkich tu oma¬ wianych substratów, produktów posrednich i pro¬ duktów koncowych zasadniczo mozna, jezeli wy¬ raznie tego nie zaznaczono w poszczególnych poste¬ powaniach, stosowac jeden lub wiecej wzgledem reakcji obojetnych rozpuszczalników lub rozcien¬ czalników. W rachube wchodza przykladowo ali¬ fatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy, cholorowco- wane weglowodory, takie jak chlorobenzen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czterochlo¬ rek wegla, czterochloroetylen, etery i zwiazki etero- podobne, takie jak eter dwualkilowy, np. eter ety¬ lowy, eter dwuizopropylowy, eter Ill-rz.-butylowo- metylowy, itp., anizol, dioksan, czterowodorofuran, nitryle, takie jak acetonitryl, propionitryl, N,N- -dwualkilówane amidy, takie jak-aceton, dwuetylo- keton, metyloetyloketon i wzajemne mieszaniny takich rozpuszczalnków. W niektórych przypadkach korzystnym moze byc, jesli reakcje lub czastkowy etap reakcji prowadzi sie w atmosferze gazu ochronnego i/lub w srodowisku absolutnych roz¬ puszczalników. Jako gazy ochronne nadaja sie obo¬ jetne gazy, takie jak, azot, hel,' argon lub w pew¬ nych przypadkach nawet dwutlenek wegla.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja w sasiedztwie do podstawników A i OR5 zawsze asymetryczny atom wegla i przeto moga wystepowac w dwóch od¬ mianach enancjohmerycznych. Na ogól podczas wy¬ twarzania tych substancji powstaje mieszanina obu enancjomerów, kora mozna w znany sposób, np. droga frakcjonowanej krystalizacji soli optycz¬ nie czynnych, mocnycli kwasów, rozdzielac na op¬ tycznie czyste enancjomery. Enancjomery te mo¬ ga wykazywac rózniace sie dzialania biologiczne, i talk np. w przypadku jednej odmiany wlasci¬ wosci grzybobójcze w przewadze a w przypadku drugiej odmiany glównie dzialanie regulujace' wzrost roslin. Równiez w przypadku jednakowego zakresu dzialania moga wystapic stopniowe rózni¬ ce w aktywnosci. Zacetalizowanie ketonów o wzo¬ rze 1 za pomoca niesymetrycznych dioli-1,2 lub dioli-1,3 prowadzi do dalszego centrum asymetrii w wynikowym pierscieniu dioksolanu lub dioksa¬ nu. Powstaja 4 stereoizomery, które wystepuja ja¬ ko pary diastereoizomerów (odmiana-cis i -trans).•Poszczególne diastereoizomery mozna od siebie od¬ dzielac w znany sposób, np. droga chromatografii kolumnowej, i ewentualnie rozszczepiac na enan¬ cjomery. Substancjami czynnymi sa wszystkie czyn¬ ne stereoizomery, enancjomery i ich wzajemne mie¬ szaniny.Omówiony sposób wytwarzania, lacznie z wszyst¬ kimi etapami czastkowymi, je"st waznym skladni¬ kiem wynalazku.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze te nowe substan¬ cje czynne o wzorze 1 lub srodki zawierajace te substancje czynne odznaczaja sie przede wszystkim tym, iz celowo ingeruja w metabolizmie roslin. Ta celowa ingerencja w fizjologicznych procesach rozwoju roslin czyni substancje czynne o wzorze 1 5 nadajacymi sie do stosowania dla róznych celów zwlaszcza dla takich, które sa zwiazane z podwyz¬ szeniem plonów w przypadku roslin uzytkowych, z ulatwieniem zbioru i zaoszczedzeniem na pracy podczas zaoiegów ochronnych u roslin uprawnych. 10 Wazne jest takze zastosowanie ^regulatorów wzrostu w celu zahamowania wzrostu na wyso¬ kosc u zbóz, gdyz dzieki skróceniu zdzbel zmniejsza sie lub calkowicie eliminuje niebezpieczenstwo przelamywania (wylegania) roslin przed zniwami. 15 Poza tym regulatory wzrostu moga wywolywac tez w przypadku zbóz wzmocnienie zdzbel, równiez przeciwdzialajace wyleganiu.Dalsza wazna dziedzina stosowania srodków ha¬ mujacych wzrost jest ich wykorzystanie do zaha- 20 'mowania nadmiernego wzrostu w . przypadku tro¬ pikalnych roslin okrywy gleby, tak zwanych roslin okrywkowych. W tropikalnych i subtropikalnych monokulturach, takich jak plantacje palm, pola bawelny, kukurydzy, itp., czesto zasadza sie obok 25 wlasciwych roslin uprawnych rosliny okrywy gle¬ by, zwlaszcza gatunki roslin straczkowych, które "sluza do utrzymania lub podwyzszenia jakosci gle¬ by (zapobiegania wysychaniu, zasilanie azotem) i do zapobiegania erozji (wyzlabianiu przez wiatr i 30 'wode). Aplikujac te substancje czynne mozna zatem kontrolowac wzrost tych roslin okrywkowych i'tym samym utrzymywac wysokosc wzrostu tych roslin okrywy gleby na niskim poziomie tak, aby zapew¬ nic zdrowe warunki witalne roslinom uprawnym 35 i utrzymanie korzystnych wlasciwosci gleby.Dalej nieoczekiwanie okazalo sie, ze substancje czynne o wzorze 1 lub odpowiednie srodki oprócz korzystnych wlasciwosci regulujacych wzrost do¬ datkowo wykazuja dzialanie mikrobobójcze. Dlate- 40 go - tez dalsza dziedzina zastosowania substancji czynnych o wzorze 1 mozna stosowac do zwal¬ czania szkodliwych mikroorganizmów, przede wszystkim fitopatogennych grzybów. I tak substan¬ cje czynne o wzorze 1 wykazuja bardzo korzystne 45 dzialanie kuracyjne, prewencyjne i ukladowe w ochronie roslin, zwlaszcza roslin uprawnych, bez wywierania na nie niekorzystnego wplywu.Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 moz¬ na na roslinach lub na ich czesciach (owoce, "kwia- 50 ty, ulistnienie, lodygi, kleby, korzenie) w róznych ^ uprawach roslin tlumic lub niszczyc tam wystepu¬ jace mikroorganizmy, przy czym nawet pózniej przyrastajace czesci roslin sa nieatakowane przez . takie mikroorganizmy. 55 Te czynne substancje sa skuteczne przeciwko fi- . topatogennym grzybom, nalezacym do nastepuja¬ cych grup: Ascomycetes (np. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula); Basidiomycees (np. rodzaje Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia; Fungi im- 60 perfecti (np. Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Sepforia, Cercospora i Alternaria). Zwiazki o wzo¬ rze 1 poza tym dzialaja ukadowo. Mozna je sto¬ sowac nadto jako zaprawy do traktowania ma¬ terialu siewnego (owoce, kleby, ziarna) i sadzonek 65 roslin w celu ochrony przed porazeniem grzybami'* 141026 13 14 oraz przeciwko fitopatogennym grzybom, wystepu¬ jacym w glebie. Nowe substancje czynne odzna¬ czaja sie szczególnie wysoka tolerancja u roslin.Srodek do zwalczania lub zapobiegania poraze¬ niom przez mikroorganizmy i/lub do regulowania wzrostu roslin, zawierajacy stale lub ciekle nosniki i substancje pomocnicze oraz substancje czynna, korzystnie zawierajacy 0,1—99°/o substancji czynnej, 99/ l,0°/o stalego lub cieklego dodatku i 0— 25% srodka powierzchniowo czynnego, szczególnie1 korzystnie zawierajacy 0,1—95% substancji czynnej, 99,8—5,0% stalego lub cieklego dodatku i 0,1—25% srodka powierzchniowo czynnego, zawiera wedlug wynalazku jako substancje czynna co najmniej jed¬ na nowa podstawiona pochodna l-azolilo-2-hydro- ksypropanu o wzorze 1, w którym wszystkie sym¬ bole maja znaczenie podane przy omawianiu wzo¬ ru 1.Sposób zwalczania lub zapobiegania porazeniu roslin uprawnych przez mikroorganizmy fitopato- genne i/lub regulowania wzrostu roslin polega na tym, ze na rosliny lub na ich siedlisko aplikuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1.Sposób sporzadzania srodka agrochemicznego po¬ lega na tym, ze co najmniej jedna nowa substancje czynna o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, starannie miesza sie z odpowiednimi stalymi lub cieklymi nosnikami i srodkami powierzchniowo czynnymi.Jako docelowe uprawy dla ujawnionej w opisie dziedziny stosowania sluza np. nastepujace gatunki roslin: zboza, takie jak pszenica, jeczmien, zyto, owies, ryz, sorgo i pokrewne; buraki, takie jak burak cukrowy i pastewny; drzewa ziarnkowe, drzewa pestkowe i krzewy jagodowe, takie jak jablonie, grusze, sliwy, brzoskwinie, migdalowce, wisnie, truskawki, maliny i jezyny; rosliny stracz¬ kowe, iakie jak fasola, soczewica, groch, soja; upra¬ wy oleiste, takie jak rzepak, gorczyca, mak siew¬ ny, oliwki, soneczniki, palmy kolkosowe, racznik, krzewy kakaowe i orzechy ziemne: dyniowate, ta¬ kie jak dynia, ogórki i maliny; uprawy wlókniste, takie jak bawelna, len, konopie i juta; owoce cy¬ trusowe, takie jak pomarancze, cytryny, grapefruite i mandarynki; gatunki warzyw, takie jak szpinak,, salata glowiasta, szparagi, kapusty, marchew ja¬ dalna, cebula, pomidory, ziemniaki i papryka; uprawy korzenne, takie jak smaczliwka wlasciwa, cynamonowiec cejlonski, cynamonowiec kamforo¬ wy; albo takie rosliny, jak kukurydza, tyton, orze¬ chy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorosl, chmiel, banany i drzewa kauczukodajne. Za rosliny nalezaloby tez uwazac w ramach wynalazku wszyst¬ kie gatunki porastajacej zieleni wlasciwej, rosliny ozdobne (Compositen), trawniki, skarpy lub ogólnie niskie okrywy gleby . (rosliny okrywkowe), które przeciwdzialaja erozji i wysuszaniu gleby, albo ta¬ kie okrywy gleby, jakie pozadane sa w uprawach drzew i bylin, np. w plantacjach drzew owocowych, uprawach chmielu, polach kukurydzianych i ogro¬ dach winorosli., Substancje czynne o wzorze 1 w dziedzinie agrar¬ nej zwykle stosuje sie w postaci preparatów, a ** mozna je wraz z dalszymi substancjami czynnymi aplikowac równoczesnie lub kolejno jedna za dru¬ ga na poddawane traktowaniu powierzchnie lub rosliny. Tymi dalszymi substancjami czynnymi mo¬ ga byc zarówno nawozy sztuczne, mikronawozy jak i inne preparaty wywierajace wplyw na wzrost roslin. Moga to byc równiez selektywne srodki chwastobójcze, srodki owadobójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze, mieczakobójcze lub mieszaniny kil¬ ku tych srodków, razem z ewentualnymi dalszymi w % technice sporzadzania preparatów znanymi nos¬ nikami, srodkami powierzchniowo czynnymi lub in¬ nymi dodatkami sprzyjacymi aplikowaniu prepa¬ ratów.Odpowiednie nosniki i dodatki moga byc sub¬ stancjami stalymi i odpowiadaja w technice pre- paratywriej do tego celu przewidzianym substan¬ cjom, takim jak naturalne lub regenerowane sub¬ stancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatbry, zwilzacze, srodki polepszajace przyczepnosc, za¬ geszczacze, lepiszcza lub nawozy sztuczne.Korzystnym sposobem rozprowadzania substancji czynnej o wzorze 1 lub srodka agrochemicznego, za¬ wierajacego co najmniej jedna z tych substancji czynnych, jest nanoszenie na ulistnienie (aplikowa¬ nie na lisciach). Ilosc aplikacji nastawia sie przy tym wedlug parcia porazennego spowodowanego od¬ powiednim czynnikiem chorobotwórczym (rodzajem grzyba) albo wedlug rodzaju wywieranego wplywu na wzrost. Substancje czynne o wzorze 1 moga przedostawac sie do rosliny poprzez glebe ukladem korzeniowym (dzialanie ukladowe), nasycajac siedlisko roslin cieklym preparatem lub wprowa¬ dzajac te substancje w postaci stalej do gleby, np. w postaci granulatu (aplikowanie do gleby).Zwiazki o wzorze 1 mozna tez nanosic na ziarna nasion (powlekanie), np. albo nasycajac ziarna cie¬ klym preparatem substancji czynnej, lub przesypu¬ jac je z warstwa stalego preparatu. Nadto w szcze¬ gólnych przypadkach mozliwe sa dalsze" rodzaje aplikowania, takie; jak celowe traktowarSe lodyg roslin i paczków. ^~ Substancje czynne o wzorze 1 stosuje sie przy tym w niezmienionej postaci lub korzystnie razem ze znanymi w technice preparatywnej srodkami pomocniczymi i wówczas w znany sposób prze¬ twarza sie te zwiazki np. do postaci koncentratów emulsyjnych, past do malowania, roztworów goto¬ wych do bezposredniego opryskiwania lub roztwo¬ rów rozcienczalnych, emulsji rozcienczonych, prosz¬ ków zwilzalnych, proszków rozpuszczalnych, rod- ków do opylania, lub do postaci granulatów na drodze kapsulkowania w np. substancjach polime- rycznych. Sposoby stosowania, takie jak opryski¬ wanie mglawicowe, rozpylanie mglawicowe, opyla¬ nie, rozsiewanie, malowanie lub polewanie, dobiera sie, tak jak i rodzaj srodków, w zaleznosci od za¬ mierzonego przeznaczenia i od podanych warun¬ ków. Celowe dawki odpowiadaja na ogól ilosci 10 g — 5 kg substancji czynnej na 1 ha, korzystnie 100 g — 2 kg substancji czynnej na 1 ha, zwlaszcza 200—600 g substancji czynnej na 1 ha.Preparaty te, tzn. srodki, mieszaniny lub kom¬ pozycje, zawierajace substancje czynna o wzorze 1 ewentualnie staly lub ciekly nosnik, sporzadza sie 15 80 25 30 35 40 45 50 554 141026 15 16 w znany sposób, np. droga starannego zmieszania l/lub zmielenia substancji czynnych z rozrzedzalni- kami, takimi jak rozpuszczalniki, ze stalymi" nosni¬ kami i ewentualnie zwiazkami powierzchniowo czynnymi (substancjami powierzchniowo czynnymi).Jako rozpuszczalniki wchodza w rachube weglo¬ wodory aromatyczne, korzystnie frakcje o 8—12 atomach wegla,, takie jak mieszaniny ksylenu lub podstawione naftaleny, estry kwasu ftalowego, ta¬ kie jak ftalan dwubutylowy lub dwuoktylowy, we¬ glowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, alkohole i gHikole oraz ich etery i estry takie jak etanol, glikol etylenowy, eter monomety- lowy lub monoetylowy glikolu etylenowego, keta- ny, takie jak cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak N-etylopirolidon-2, sulfotlenek dwumetylowy lub dwumetyloformamid, oraz ewen¬ tualnie epoksydowane oleje roslnne, takie jak epo¬ ksydowany olej kokosowy lub sojowy, oraz woda.Jako stale nosniki, np. do srodków do opylania i dyspergowalnych proszków, z reguly stosuje* sie maczki ze skal naturalnych, takich jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub attapulgit. W celu po¬ lepszenia wlasciwosci fizycznych mozna tez doda¬ wac wysokodyspersyjna krzemionke lub wysoko- dyspersyjne polimery nasiakliwe. Jako uziarnione, adsorpcyjne nosniki granulatów wchodza w rachu¬ be porowate typy tworzyw, takie jak pumeks, kruszonka ceglowa, sepiolit lub bentonit, zas jako nie sorpcyjne materialy nosnikowe wchodza w ra¬ chube np. kalcyt lub piasek. Ponadto mozna stoso¬ wac liczne wstepnie zgranulowane materialy pocho¬ dzenia nieorganicznego lub organicznego, takie jak zwlaszcza dolomit, lub rozdrobnione pozostalosci roslinne. Szczególnie korzystnie mozna tez stoso¬ wac fosfolipidy.Jako zwiazki powierzchniowo czynne wchodza w rachube, \ w zaleznosci od rodzaju sporzadza¬ nego preparatu substancji czynnej o wzorze 1, nie¬ jonowe, kationowe i/luto anionowe substancje po- wierzchfltiowo czynne o dobrych wlasciwosciach emulgujacych, dyspergujacych i zwilzajacych. Pod pojeciem substancji powerzchniowo czynnych nale¬ zy równiez rozumiec mieszaniny takich substancji.Odpowiednimi anionowymi substancjami po¬ wierzchniowo czynnymi moga byc zarówno tzw. mydla rozpuszczane w wodzie, jak i w wodzie rozpuszczalne syntetyczne zwiaki powierzchniowo czynne.Jako mydla nalezaloby wspomniec sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i ewentual¬ nie podstawione sole amoniowe z wyzszymi kwasa¬ mi tluszczowymi (Cjo—C22), takie jak sole sodowe lub potasowe kwasu oleinowego lub stearynowego, lub takiez sole z naturalnymi mieszaninami kwa¬ sów tluszczowych, uzyskiwanymi np. z oleju koko¬ sowego lub oleju lojowego, nadto nalezaloby wspo¬ mniec sole kwasów tluszczowych z metylolauryna.Czesciej jednak stosuje sie tzw. syntetyczne sub¬ stancje powierzchniowo czynne, zwlaszcza tusz- czowe sufloniany, tluszczowe siarczany, sufonowa- ' ne pochodne bemidazolu lub alkiloarylosulfonia- ny.Tluszczowe sulfoniany i siarczany z reguly wyste¬ puja w postaci: soli metalu alkalicznego, soli me- 10 15 20 30 talu ziem alkalicznych lub ewentualnie podstawio¬ nej soli amonioowej i wykazuja rodnik alkilowy o 8—22 atomach wegla, przy czym alkil obejmuje równiez alkilowa czesc rodnika acylowego, np. sól sodowa lub wapniowa kwasu ligninosulfonowego, kwasu dodecylosiarkowego lub mieszaniny siarcza¬ nów alkoholi tluszczowych, wytworzonej z natural¬ nych kwasów tluszczowych. Do tego naleza rów¬ niez sole estrów kwasu siarkowego i kwasów sul¬ fonowych z adduktami alkohol tluszczowy/tlenek etylenu. Sulfonowane pochodne benzimidazolu za¬ wieraja korzystnie grupy 2-sulfonowe i rodnik kwasu tluszczowego o 8—22 atomach wegla. Alki- loarylosulfonianami sa np. sole sodowe, wapniowe lub sole trójetanoloaminy z kwasem dodecyloben- zenosulfonowym, dwubutylonaftalenosulfonowym lub z produktem kondensjacji kwas naftalenosul- fonowy/formaldehyd.Nadto wchodza w rachube równiez odpowiednie fosforany, takie jak sole estru kwasu fosforowego z adduktem 4—14 moli tlenku etylenu/l mol p-no- nylofenolu.Jako niejonowe srodki powierzchniowo czynne wchodza w rachube przede wszystkim pochodne 25 eterów glikolu polietylenowego z alifatycznymi lub cykloalifatycznymi alkoholami, a nasyconymi lub nienasyconymi kwasami tluszczowymi i alkilofeno- lami, ewentualnie zawierajace 3—30 grup gliko- loeterowych i 8—20 atomów wegla w (alifatycz¬ nym) rodniku alkilowym alkilofenolu.Dalszymi odpowiednimi niejonowymi substancja¬ mi powierzchniowo czynnymi sa w wodzie roz¬ puszczalne 20—250 grup eterowych glikolu etyleno¬ wego i 10—100 grup eterowych glikolu polipropy¬ lenowego zawierajacego poliaddukty tlenku ety¬ lenu z glikolem polipropylenowym, z glikolem ety- lenodwuaminopolipropylenowym i z glikolem alki- lopolipropylenowym o 1—10 atomach wegla w lan¬ cuchu alkilowym. Omawiane substancje zwykle zawieraja 1—5 jednostek glikolu etylenowego na 1 jednostke glikolu propylenowego.Jako przyklady niejowych substancji powierz¬ chniowo czynnych nalezy wspomniec nonylofenolo- polietoksyetanole, etery glikolu polietylenowego z olejem rycynowym addukty polipropylen-tlenek polietylenu, trójbutylofenoksypolietoksyetanol, gli¬ kol polietylenowy i oktylofenoksypolietoksyetanol.W rachube nadto wchodza tez estry kwasu tlusz¬ czowego z polioksyetylenoanhydrosorbitem, takie jak trójoleinian polioksyetylenoanhydrosorbitu.W przypadku kationowych substancji czynnych chodzi przede wszystkim o czwartorzedowe sole amoniowe, które jako podstawniki atomu azotu zawieraja co najmniej jeden rodnik alkilowy o &— 22 atomach wegla, a jako dalsze podstawniki wy¬ kazuja nizsze, ewentualnie chlorowcowane rodniki alkilowe, benzylowe lub nizsze rodniki hydroksy- alkilowe. Sole te wystepuja korzystnie w postaci halogenków, metylosiarczanów lub etylosiarcza- nów, np. chlorek stearylotrójmetyloamoniowy lub bromek benzylo-dwu-/2-chloroetylo/-etyloamoniowy.Substancje powierzchniowo czynne zwykle sto¬ sowane w technice sporzadzania preparatów sa m. in. opisane w nastepujacych publikacjach: „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers 40 43 50 55 60 6517 141026 18 Annual" MC Publishing Corp., Ringwood New Jersy, 1980; Sisely i Wood „Encyclopedia pi Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980.Srodki agrochemiczne zawieraja z reguly 0,1— 99%, zwlaszcza 0,1—93Vo substancji czynnej o wzo¬ rze 1, 99,9—l^/o, zwlaszcza 99,8—5°/o stalego lub cieklego dodatku, a w nim 0—25'°/o, zwlaszcza 0,1—2510/© substancji powierzchniowo czynnej.O ile jako towar handlowy korzystnymi sa ra¬ czej srodki stezone, to ostateczny uzytkownik z reguly stosuje srodki rozcienczone.Srodki te moga takze zawierac dalsze substancje pomocnicze, takie jak srodki sabilizujace, przeciw- pieniace, regulujace lepkosc, wiazace, polepszajace przyczepnosc oraz nawozy sztuczne i inne substan¬ cje czynne dla uzyskania efektów specjalnych.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.W przykladach temperature podano w stopniach Celsjusza, zas procenty i czesci dotycza procentów i czesci wagowych. Skrót DMSO oznacza sulfotle- nek dwumetylowy, THF oznacza czterowodorofu- ran, a DMF zastepuje dwumetyloformamid.Do zawiesiny 5,9 g 80°/o-owego^ wodoru sodowego w 400 ml absolutnego DMSO dodaje sie w atmosfe¬ rze azotu porcjami 47,9 g jodku trójmetylookso- sulfoniowego. Po zakonczeniu egzotermicznej reakcji calosc miesza sie nadal w ciagu 90 minut, a na¬ stepnie w temperaturze normalnej wkrapla sie roz¬ twór 55 g dwumetylowego acetalu 4-/4-chlorofeno- ksy/-fenyloglioksalu w. 150 ml THF. Mieszanine ogrzewa sie w temperaturze 60°C i miesza w cia¬ gu 1 godziny. Nastepnie mieszanine reakcyjna wle¬ wa sie dn wody z lodem, kilkakrotnie ekstrahuje eterem etylowym, a polaczone ekstratkty przemy¬ wa sie solanka i woda, suszy nad siarczanem so¬ dowym, saczy i zateza pod próznia. Otrzymuje sie 59 g brunatnozabarwionego oleju, który moz¬ na albo oczyszczac droga chromatografii kolumno¬ wej albo dalej przetwarzac w postaci surowego produktu. c) Wytwarzanie produktu koncowego o wzorze 34, czyli 2/lH-l,2,4-triazolilo-lV-l-,[4-/-4-chlorofeno- ksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksypropanolu 38 g 2-[4-/4-chlorofenoksy/-fenylo]-2-dwumetoksy- metylo-oksiranu, 12,3 g lH-l,2,4-triazolu i 1,3 g III-rz.-butanolanu potasowego rozpuszcza sie w 300 ml absolutnego DMF i miesza w ciagu 4 godzin w temperaturze 110°C. Po ochlodzeniu do temofrra- tury pokojowej ciemno zabarwiony roztwór wlewa sie do wody z lodem i kilkakrotnie ekstrahuje za pomoca eteru etylowego. Polaczone .ekstrakty prze¬ mywa sie kolejno solanka i woda, suszy nad siar¬ czanem sodowym, saczy i odparowuje pod próz-v nia. Pozostalosc przemywa sie mala iloscia chlodne¬ go eteru eylowego, otrzymujac 30 g bezowo zabar¬ wionych krysztalów o temperaturze topnienia 135—137°C.Przyklad II. Wytwarzanie zwiazku o wzorze ;35, czyli l-[4-/4-chlorofenoksy/-fenylo]-l-;4'-etylo- "-l,3-dioksylanylo-27-2-/lH-l,2,4-triazolilo-17-eta- nolu 8 g l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[4-/-chlorofenoksy/- -enylo]-2-hydroksy-3,3-dwumetoksypropanu, 2,7 & butanodiolu-1,2 i 4,3 g kwasu p-toluenosulfonowego powoli ogrzewa sie w 150 ml toluenu pod chlodnica destylacyjna w temperaturze wrzenia. Destylat za¬ wiera metanol (badanie droga chromatografii ga¬ zowej). Po uplywie 4 godzin nie stwierdza sie obecnosci metanolu w desylacie. Wówczas roztwór chlodzi sie do temperatury pokojowej, rozciencza eterem 'etylowym i ekstrahuje za pomoca roztworu sody. Warstwe organiczna przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy nad siarczanem sócjo- wym saczy i zateza pod próznia. Otrzymuje sie 8 g zóltawo zabarwionego, klarownego oleju, sta¬ nowiacego mieszanine diasteroizomerów.Przyklad III. Wytwarzanie zwiazku o wzorze 36 (zwiazku nr 5.1), czyli l-[4-/4-chlorj)fenoksy/'- -fenylol-l^-etylo-ljS-dioksolanylo^Y-l-metoksy- -2-/lH-l,2,4-triazolilo-l/-etanu 8 g alkoholu, wytworzonego wedlug przykladu II, rozpuszcza sie w 100 iml absolutnego DMF i za¬ daje porcjami równomolowej ilosci 50°/a-owego wo¬ dorku sodowego (wodorek sodowy uprzednio uwalnia sie od towarzyszacego oleju mineralnego przez dwukrotne przemycie absolutnym DMF). Po ustaniu wywiazywania sie wodoru mieszajac wkrapla sie 4 g jodku metylu i mieszanine reak¬ cyjna utrzymuje sie w ciagu 6 godzin w tempera¬ turze 40—50°C. Nastepnie chlodzi sie do tempera¬ tury pokojowej i wlewa mieszanine reakcyjna do wody z lodem. Produkt reakcji kilkakrotnie ekstra¬ huje sie eterem etylowym. Polaczone ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodo¬ wym, saczy i odparowuje. Oleisty surowy produkt oczyszcza sie w krótkiej kolumnie (zel krzemion¬ kowy, uklad chlorek metylenu: metanol = 10 :1).Otrzymuje sie 6,8 g bezbarwnego oleju o wspól¬ czynniku zalamania swiatla n50D = 1,5621.Analogicznie wytwarzac mozna posrednie i kon¬ cowe produkty (o ile nie zaznaczono inaczej, to w postaci mieszanin diastereoizomerów) wyszczegól¬ nione w podanych nizej tablicach 1—2. Skrót tt. oznacza temperature topnienia a nD oznacza wspól¬ czynnik zalamania swiatla.Podane nizej przyklady dotycza sporzadzania srodków agrochemicznych, zawierajacych ciekle substancje czynne o wzorze 1 (°/o oznaczaja pro¬ centy wagowe). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Przyklad I. a) Wytwarzanie substratu o wzo¬ rze 32, czyli dwumetylowego acetalu 4-/4-chloro- fenoksy/-fenyloglioksalu 158 g a-acetoksy-a-bro- mo-4/4-chlorofenoksy/-acetofenonu ogrzewa sie w 800 ml absolutnego metanolu w ciagu 1 godziny w temperaturze 60°C. Po oddestylowaniu polowy objetosci metanolu roztwór^ wlewa sie do wody i ekstrahuje za pomoca eteru etylowego. Polaczone ekstrakty suszy sie nad siarczanem sodowym, saczy i zateza pod próznia. Pozostalosc przekrystalizowu- je sie z eteru izopropylowego, otrzymujac 61 g zóltawo zabarwionych krysztalów o temperaturze topnienia 63—64°. b) Wytwarzanie dalszego substratu o wzorze 33, czyli 2n[4-/4-chlorofenoksy/-fenylo]-2-dwumetoksy- metylooksiranu.19 141026 Tablica 1 Zwiazki o wzorze 37 20 Zwiazek nr 1.1 1.2 . 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.24 1.26 1.27 - 1.42 1.43 1.45 Ri H H H H H CH3(2) CH3(2) CH3(2) H H CHa(2) CH3(2) H - rlj H H H H H H Hv H H H H H H Rn Cl(4) Cl(4) Cl(4) Br(4) Br,(4) Cl(4) Cl(4) , Cl(4) Cl2(2.4) Cl2(2.4) Cl(4) Cl(4) H Tab'l Zwiazki o R4 H H H H H H H H H H H H C6H5 ica 2 wzorze 40 A wzór 23 wzór 12 wzór 38 wzór 23 wzór 38 wzór 23 wzór 12 wzór 23 wzór 23 wzór 38 wzór 39 wzór 17 wzór 38 X Dane fizyczne (°C) tt. 135—137 x tt. 158—160 n50D = 1.5589 tt. 138—139 lepki olej n5°D = 1.5684 zywica n5°D = 1.5671 zywica tt. 88—89 tt. 114—115 olej n50D = 1.5614 olej n50! = 1.5557 tt. 148—151 zywica Zwiazki nr Ri Ro Rn R4 A wzór 23 wzór 38 wzór 23 wzór 24 wzór 38 -Dane fizyczne r°c) tt. 156—157 ' tt. 160—164 tt. 152—153 lepki olej zywica 2.1 2.5 2.6 2.25 2.42 H H H H H H H H H H Cl(4) Cl(4) Br(4) Cl(4) H H H H H C6H0 Przyklad IV. Koncentraty emulsyjne a) 25% 5% b) 40% 8% O 50% 6°/o 45 12% 4% 50 15% 25% 20% 20% substancja czynna z tablic dodecylobenzenosulfonian wapnia eter glikolu polietylenowego z olejem racznikowym (36 mol. 5'°/o tlenku etylenu) trójbutylofenylowy eter glikolu polietylenowego — (30 moli tlenku etylenu) cykLoheksanon — mieszanina ksylenów 65% Z takich koncentratów mozna przez rozciencze¬ nie woda sporzadzac emulsje o kazdym zadanym stezeniu.Przyklad V. Roztwory a) b) substancja czynna z tablic 80% 10% jednometylowy eter glikolu ety¬ lenowego 20% — glikol polietylenowy M G 4 — 70% N-metylopirolidon-2 — 20% epoksydowany olej kokosowy — — joenzyna (zakres wrzenia 160— 190°C) — — 94% — 55 c) d) 5% 95% — _ 60 1% 5% 65 (skrót MG oznacza mase cza¬ steczkowa).Roztwory te nadaja sie do stosowania w postaci najdrobniejszych kropelek.P z y k l a d VI. Granulaty substancja czynna z tablicy kaolin wysokodyspersyjna krzemionka attapulgit a) b) 5% 10% 94% — 1% — — 90% Substancje czynna rozpuszcza sie w chlorku metylenu, nanosi natryskowo na nosnik, a rozpusz¬ czalnik odparowuje sie nastepnie pod próznia.Przyklad VII. Srodek do opylania a) b) substancja czynna z tablic 2% 5% wysokodyspersyjna krzemionka 1% 5% talk 97% — kaolin — 90% Droga starannego zmieszania nosników z sub¬ stancja czynna otrzymuje sie gotowy do uzytku srodek do opylania.Podane nizej przyklady dotycza sporzadzania srodków agrochemicznych zawierajacych stale21 141026 22 25 substancje czynne o wzorze 1 (% oznaczaja procen¬ ty wagowej Przyklad VIII. Proszki zwilzalne a) b) c) substanoja czynna z tablic 25^/a 50% 75% 5 ligninosulfonian sodowy ^ 5% 5% — laurylosulfonian sodowy 3% — 5% dwuizobutylonaftalenosulfonian sodowy — 6% 10% eter glikolu polietylenowego io (7^8 moli) tlenku etylenu — 2% — z oktylofenolem wysokodyspersyjna krzemionka ff°/o 10% 10% kaolin 62% 27% — Substancje czynna starannie miesza sie z substan- 15 cjami pomocniczymi i dokladnie miele sie w od¬ powiednim mlynie. Otrzymuje sie proszek zwil- zalny, kory za pomoca wody mozna rozcienczac do dowolnego zadanego stezenia. 20 Przyklad IX. Koncentrat emulsyjny substancja czynna z tablic 10% eter glikolu polietylenowego (4—5 moli tlen¬ ku etylenu) z oktylofenolem 3% dodecylobenzenosulfonian wapnia 3% eterglikolu polietylenowego (35 moli tlen¬ ku etylenu) z olejem racznikowym 4% cykloheksanon 30% mieszanina ksylenów 50% Z tego koncentratu mozna przez rozcienczenie woda sporzadzac emulsje o dowolnym "zadanym stezeniu.Przyklad X. Srodki do oplania- a) b) substancja czynna z tablic 5% 8% talk 95% — kaolin — 92% Po zmieszaniu substancji czynnej z nosnikiem i po zmieleniu w odpowiednim mlynie otrzymuje sie gotowy do uzytku srodek do opylania.P r z y kl a d XI. Wytlaczany granulat substancja czynna z tablic 10% ligninosulfonian sodowy 2% karboksymetyloceluloza , 1% kaolin 87%.Substancje czynna miesza sie z substancjami po- 45 mocniczymi, miele i zwilza woda. Mieszanine te wytlacza sie, po czym suszy w strumieniu powie¬ trza.Przyklad XII. Granulat powlekany substancja*czynna wedlug tablic ^ " 3% 50 glikol polietylenowy (o masie czasteczko¬ wej200) 3% kaolin 94% Drobno zmielona substancje czynna równomier¬ nie nanosi sie w mieszarce na zwilzony glikolem 65 polietylenowym kaolin. Na drodze tej otrzymuje sie niepylace granulaty powlekane.Przyklad XIII. Koncentrat zawiesinowy substancja czynna z tablic 40% glikol etylenowy 10% 60 eter glikolu polietylenowego (15 moli tlenku etylenu) z nonylofenolem 6% ligninosulfonian sodowy 10% karboksymetyloceluloza 1% 37% wodny roztwór formaldehydu 0,2% 65 35 40 olej silikonowy w postaci. 75% emulsji wodnej 0,8% woda x 32%.Drobno zmielona substancje starannie miesza sie z substancjami pomocniczymi. Otrzymuje sie tak koncentrat zawiesinowy z którego przez rozcien¬ czenie woda mozna sporzadzac zawiesiny o do¬ wolnym zadanym stezeniu.Podane nizej przyklady objasniaja blizej próby i wlasciwosci biologiczne nowych substancji czyn¬ nych.Przyklad XIV. Dzialanie przeciwko Puccinia graminis na pszenicy a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze Rosiny pszenicy w 6-tym dniu po wysianiu oprys¬ kano brzeczka opryskowa, (0,002% substancji czyn¬ nej) sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin traktowane rosliny zakazono zawiesina uredosporów tego grzyba. Po inkubowaniu w ciagu 48 godzin przy 95—100% wzglednej wilgotnosci powietrza i w temperaturze! okolo 20°C wstawiono zakazone rosliny do cieplarni *w temperaturze okolo 22°C. Ocenianie rozwoju pe¬ cherzyków rdzy nastepowalo w 12-tym dniu od zakazenia. b) Dzialanie ukladowe Do roslin pszenicy w 5-tym dniu po wysianiu wlano brzeczke opryskowa (0,006% substancji czyn¬ nej, liczac na objetosc gleby) sporzadzona z prosz¬ ku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny zakazono zawiesina ure¬ dosporów grzyba. Po inkubowaniu w ciagu 48 go¬ dzin przy 95—100% wilgotnosci wzglednej powie¬ trza i w tempepraturze okolo 20°C wstawiono za¬ kazone rosliny do cieplarni w temperaturze okolo 22°C. Ocenianie rozwoju pecherzyków rdzy naste¬ powalo po uplywie 12 dni od zakazenia.Nowe zwiazki z tablic 1—2 wykazuja silne dzia¬ lanie przeciwko grzybom Puccinia. Nietraktowa¬ ne lecz zakazone rosliny sprawdzianowe wykazuja 100%-owe porazenie grzybem Puccinia. Miedzy in¬ nymi zwiazki nr nr 1.1, 1.2, 1,5—1,9, 1.24, 1.26, 1.27, 2.1, 2.5, 2.6 i 2.25 powstrzymuja porazeniem grzybem do wartosci 0—5%.Przyklad XV. Dzialanie przeciwko Cercospo- ra arachidicola na roslinach orzecha ziemnego — pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze.Rosliny ofzecha ziemnego o wysokosci 10—15 cm opryskano brzeczka opryskowa (0,006% substancji czynnej) sporzadzona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji czynnej i po uplywie 48 godzin zakazono za pomoca zawiesiny konidiów tego grzyba. Zaka¬ zone rosliny inkubowano w ciagu 72 godzin w temperaturze okolo 21°C przy wysokiej wilgotnosci " powietrza, po czym utrzymywano w cieplarni az do wystapienia typowych plam na lisciach. Ocenia¬ nie dzialania grzybobójczego nastepowalo po uply¬ wie 12 dni od zakazenia i bazowalo na ilosci i wielkosci wystepujacych plam.W porównaniu z nietraktowanymi lecz zakazo¬ nymi roslinami sprawdzianowymi (ilosc i wielkosc plam = 100%), wykazywaly rosliny orzecha ziem¬ nego, które potraktowano substancja czynna z ta¬ blic 1—2, silnie zredukowane porazenie grzybem Cercospora. I tak zwiazki nr nr 1.1, 1.2, 1,5—1,9,141026 24 1.24, 1.27, 2.1, ^2.5, 2.6 i 2.25 w powyzszej próbie niemal calkowicie (0—10%) zapobiegaly wystapie¬ niu plam.Przyklad XVI. Dzialanie przeciwko Erysiphe graminis na jeczmieniu 5 a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze Rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm opryskano brzeczka opryskowa (0,00%% substancji czynnej sporzadzona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 3—4 godzin traktowane H rosliny opylono konidiami grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia utrzymywano w cieplarni wT tempera¬ turze okolo 22°C, a porazenie grzybem oceniano po uplywie 10 dni. b) Dzialanie ukladowe 15 Do roslin jeczmienia o wysokosci 8 cm wlano brzeczke opryskowa (0,005% substancji czynnej, li¬ czac na objetosc gleby) sporzadzona z proszku zwil¬ zalnego substancji czynnej. Zwracano przy tym uwage na to, zeby brzeczka opryskowa nie zetknela 20 sie z nadziemnymi czesciami roslin. Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny opylano konidiami tego grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia utrzymywano w cieplarni w temperaturze okolo 22°C, a poraze¬ nie grzybem oceniano po uplywie 10 dni. 25 Nowe zwiazki o wzorze 1 wykazuja silne dziala¬ nie przeciwko grzybom Erysiphe. Nietraktowane lecz zakazone rosliny sprawdzianowe wykazuja 100% porazenia grzybem Erysiphe. Miedzy innymi zwiazki nr nr 1.1, 1.2, 1,5—1,9, 1,24, 1.26, 1.27 i 2.5 30 z tablic 1—2 powstrzymuja porazenia jeczmienia grzybem do wartosci 0—5%.Przyklad XVII. Pozostalosciowe dzialanie za¬ pobiegawcze przeciwko Venturia inaegualis na pe¬ dachjabloni. 35 Sadzonki jabloni o 10—20 cm dlugosci swiezych pedów opryskano brzeczka opryskowa (0,006% sub¬ stancji czynnej) sporzadzonej z proszku zwilzalne¬ go substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin trak¬ towane rosliny zakazono za pomoca zawiesiny ko- 40 nidiów tego grzyba. Rosliny te nastepnie inkubo- wano w ciagu 5 dni przy 90—100% wilgotnosci wzglednej powietrza, a w ciagu dalszych 10 dni utrzymywano w cieplarni w temperaturze 20— 24°C. Porazenie parchem oceniano po uplywie 15 45 dni od zakazenia. Nowe zwiazki nr nr 1.1, 1.2, 1.5, 1.6, 1.8, 1.26, 2.1 i 2.6 oraz inne powstrzymuja po¬ razenie choroba do wartosci mniejszej niz 20%.Nietraktowane lecz zakazone pedy wykazaly 100% porazenie grzybem Venturia. 50 Przyklad XVIII. Dzialanie przeciwko Botry- tis cinerea na jablkach — pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze Sztucznie uszkodzone jablka traktowano w ten sposób, ze brzeczke opryskowa (0,02% substancji 55 czynnej) sporzadzona z proszku zwilzalnego, skro¬ piono miesjca uszkodzone. Traktowane owoce na¬ stepnie zaszczepiono zawiesina zarodników Botry- tis cinerea i inkubowano w ciagu tygodnia przy wysokiej wilgotnosci wzglednej powietrza w tempe- 60 raturze okolo 20°C.Obecnosc i wielkosc miejsc gnicia na owocach sluzyly do oceny aktywnosci grzybobójczej. W przy¬ padku traktowania za pomoca zwiazków z tablic 1—2, np. za pomoca zwiazków nr nr 1.1, 1.2, 1.7, W 1.8, 1.9, 1.24, 1.26, 1.27, 2.6 i 2.25, nie stwierdzono obecnosci zadnych lub prawie zadnych miejsc gni¬ cia (porazenie 0—5%).Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania lub zapobiegania pora- zeniu przez mikroorganizmy i/lub do regulowania wzrostu roslin, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochod¬ na l-karbonylo-l-fenoksyfenylo-2-azolilo-etanolu o wzorze 1, w którym Rj i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza ja^ma, ciwrle lufa trzy grupy alkilowe, ailko- ksylowe, chlorowcoalkoksylowe, chlorowcoalkilowe, atomy, chlorowca i/lub grupy cyjanowe, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegl.a lub ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X stanowi grupe —CH = lub atom —N= , R5 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rodnik alkinylowy o 2—4 atomach wegla lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik benzylowy, A oznacza rodnik o wzorze 4, przy czym Rg i R7 niezaleznie od siebie stanowia rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, albo razem tworza rodnik alkilenowy o 2—4 ato¬ mach wegla ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkenyloksymetylowa o 2—4 atomach we¬ gla w czesci alkenylowej lub grupa alkoksymety- lowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasami, jej czwar¬ torzedowe sole azoliowe i jej metalokompleksy. 2. Srodek do zwalczania lub zapobiegania poraze¬ niu przez mikroorganizmy i/lub do regulowania wzrostu roslin, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochod¬ na o wzorze 1, w którym Rj i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza atom wodoru, A oznacza grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 lub 22, R$ oznacza atom wodoru rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie pod¬ stawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atomem chlorowca lub grupa cyjanowa, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, 'rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy lub rodnik benzy¬ lowy jedno- lub dwukrotnie podstawiony atomem fluoru, chloru, bromu i/lub grupa alkilowa o 1—3 atomach we^gla, a X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasa¬ mi, jej czwartorzedowe sole azoliowe '}. jej meta¬ lokompleksy, 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jed¬ na nowa pochodna o wzorze 1, w którym Rj i R225 141026 26 niezaleznie od siebie oznaczaja atom fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy lub etylowy, Rn oznacza atom chloru, dwa atomy chloru, atom fluoru, atom bromu, rodnik metylowy, dwa atomy fluoru, gru¬ pe CF3 lub grupe OCF3, A oznacza grupe o wzorze 23, 24; 25, 26, 27 i 28 hub 29, R4 oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa metylowa, grupa metoksylowa, grupa CF3, atomem fluoru, chloru, bromu lub grupa cyjanowa, R5 oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla, rodnik benzylowy .ewentual¬ nie jedno- lub dwukrotnie podstawiony grupa me¬ tylowa, a X stanowi atom -—N=, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasami, jej czwartorzedowe so¬ le azoliowe i jej metalokompleksy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom 2-C1, 2-Br, 2-F, grupe 2-CF3, atom 3-F, 3-C1, 3-Br, grupe 3-CF3, 2-CH3, atom 4-C1, 4-Br, 4-F, grupe 4-CF3, atom 5-C1, 5-Br, 5-F lub grupe 5-CF3, R2 oznacza atom wodoru, Rn oznacza atom 4-chlo- ru, dwa atomy chloru w polozeniach — 2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluoru w polozeniach — 2,4, atom 4-bromu, grupe 4-metylowa, grupe 4-CF3 lub grupe 4-OCF3, A oznacza grupe o wzorze 30, R4 oznacza rodnik metylowy lub grupe 2,4-dwuchlo- rofenylowa, R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—^5 atomach wegla, rodnik allilowy, grupe 2-chlorow- cobenzylowa, grupe 4-chlorowcobenzylowa, grupe 2,4-dwuchlorowcobenzylowa, grupe 2,6-dwuchlorow- cobenzylowa lub grupe 3,4-dwuchlorowcobenzylowa, a X stanowi atom —N=, wlaczajac jej sole addy¬ cyjne z kwasami, jej czwartorzedowe sole azoliowe i jej metalokompleksy. 5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co naj¬ mniej jedna nowa pochodna o wzorze 1,. w którym Ri oznacza atom 2-H, 2-F, 2-C1, 2-Br lub grupe 2-CH3, R2 oznacza atom wodoru, Rn w zajmujacej polozenie-para grupie grupie fenoksylowej oznacza atom wodoru, atom 4-chloru, dwa atomy chloru w polozeniach-2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluo¬ ru w polozeniach-2,4, atom 4-bromu, grupe 4-me¬ tylowa, grupe 4^CF3 lub 4-OCF3, A oznacza grupe o wzorze 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 lub 30, R^ ozna¬ cza atom wodoru, R5 oznacza atom wodoru a X stanowi atom —N=, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasami, jej czwartorzedowe sole azoliowe i jej metalokompleksy. 6. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co naj¬ mniej jedna nowa pochodna, wybrana ze zbioru, obejmujacego l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-chlo- rofenaksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.1), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4- -chlorofenoksy/-fenylo]-2-/l,3-dioksolanylo-2/- -etanol-2 (zwiazek nr 1.2), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17- -24p-/4-chlorofenoksy/-fenylo]-2-/4-etylol,3,-dio- ksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.5), 1-/1H-1,2,4- -tiriisizoliiikHlV-2-[ip-i/4-ttroirnoifiefluokisy/-ifieinyilo]-3,3-tfiwiu- metoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.6), l-/lH-l,2,4-tria- zolilo-17-2-i[p-/4-bromofenoksy/-fenylo]-2-/4-etylo- , -l,3-dioksolanylo-2-/-etanol-2 (zwiazek nr 1.7), 1-/ /lH-l,2,4-triazolUo-17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-2- -metylofenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.8), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-chlorofeno- 5 ksy/-2-metylofenylo]-2-/1,3-dioksolanylo-2/-etanql- -2 (zwiazek nr 1.9), l-/lH-imidazolilo-l'-/-2-[p-/4- -chlorofenoksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 2.1), WlH-imidazolilo-17-2-[p-/4-chlo- rofenoksyZ-fenylo]-2-/4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/- 10 -etanol-2 (zwiazek nr 2.5), l-/H-imidazolilo-17-2- - [p-l/4-toromofenoksy/-fenylo ]-3,3-dwumnetoksyipropa- nol-2 (zwiazek nr 2.6), l-/lH-imidazolilo-17-2-]p-/ ¦M-chlorofenoksyZ-fenylol-S^-dwuetoksypropanol^ (zwiazek nr 2.25), l-AH-l^-triazolilo-r^-Ip-^- 15 -chlorofenoksy/-2-chlorofenylo]3,3-dwumetoksypro panol-2 (zwiazek nr 1.24), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17- -2-[p-/2,4-dwuchlorofenoksy/-fenylo]-3,3-dwume- toksypropanol-2 (zwiazek nr 1.26), l-/lH-l,2,4-tria- zolilo-r-/-2H[p-2,4-dwuchlorofenoksy/-fenylo]-2-/4- 20 -etylo-l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1,27), 1-tfH-1,2,4-triazolilo-l,H/^-[ipH/4-chlo!rofenbksy/-feny¬ lo]-2-/2-metylo-1,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.113), l-^/H-l,2,4-triazolilo--172-[p-(/i4-6hlorofeno- ksy/-2-metylofenylo]-2-/4-metylo-l,3-dioksolanylo- 25 -2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.42), l-/lH-l,2,4-triazoli- lo-l/-2-i[p/-4-chlorofenoksy/-2-metylofenylo]-2-/l,3- -dioksanylo-2-/etanol-2 (zwiazek nr 1.43), 1-/1H-1,2, 4-triazolilo-17-2-t[p-/fenoksy/-fenylo]-2-/2-fenylo- -4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-^gJanol-2 (zwiazek nt 30 1.45) i l-/lH-imidazolilo-17-2-[p-/fenoksy/-fenylo]- -2-/2-fenylo-4-etylo-l,3-dioks olanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 2.42). 7. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4, znamienny tym, ze zawiera 0,1^99(0/a substancji 35 "czynnej o wzorze 1, 99,9—li0/* stalej lub cieklej sub¬ stancji pomocniczej i 0,25*70 substancji powierz¬ chniowo czynnej. 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera 0,1—95% substancji czynnej o wzorze 1, 40 99,8—5 i 0,1—25'°/o substancji powierzchniowo czynnej. 9. Sposób wytwarzania nowyclh pochodnych 1- -karbonylo-l-fenoksyfenylo-2-azoliloetanolu o wzo¬ rze 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie ozna- 45 czaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza jedna, dwie lub trzy grupy alkilowe, alko- ksylowe, chlorowcoalkoksylowe, chlorowcoalkilowe, atomy chlorowca i/lub grupy cyjanowe, R^ oznacza 5° atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—10 atomaclh wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla lub ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, R5 oznacza atom wodoru, rodnik ailkrilowy o 1—12 atomach we- 55 gla, rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rod¬ nik aiUkiinylciwy o 2—4 atcimaich wegla lufo ewen¬ tualnie podisltewiony rodnik benzylowy, A oznacza roidmdJk o wzorze 4, przy czynu Rq li R7 nienaleznie od sietoiie sltanoW'ia roidniik alkilowy oil—12.aitomaic 60 wegila, ewentualnie podstawiony roidnillk fenylowy, laLbo razeni tworza roidncik aNkiliancwy o 2—4 ato¬ mach wegla ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkenyloksymetylowa o 2—4 atomach weglan 65 w czesci alkenylowej lub grupa alkoksymetylowa X141026 27 28 o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, oraz ich soli addycyjnych z kwasami, ich czwartorzedo¬ wych soli azoliowych lub ich metalokompleksów, znamienny tym, ze oksiran o wzorze 2 poddaje sie reakcji z azolem o wzorze 3, otrzymujac najpierw zwiazek o wzorze la, i alkohol o wzorze la ewen¬ tualnie przeprowadza sie w znany sposób, np. na drodze reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w eter o wzorz^-1, przy czym symlbole Ri, R2, Rn, R4, R5, A i X we wzorach la, 2, 3 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, M oznacza atom wo¬ doru lub atom metalu, a W oznacza grupe hydro¬ ksylowa lub zwykla grupe odrywana. 10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1- -karbonylo-l-fenoksyfenylo-2-azoliloetanolu o wzo¬ rze 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alki¬ lowy o 1—3 atomach wegla lub grupe CF3, Rn ozna¬ cza atom wodoru, A oznacza grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 lub 22, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 10 15 20 grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alko- ksylowa o 1—4 aJtomnach wegla, grupa chlorowo- alkilowa o 1—3 atomach wegla, atomem chlorowca lub grupa cyjanowa, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenyIowy o 2—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy lub rodnik benzy¬ lowy jedno- lub dwukrotnie podstawiony atomem fluoru, chloru, bromu i/lub grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, a X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, oraz ich soli addycyjnych z kwasami, ich czwartorzedowych soli azoliowych lub ich me¬ talokompleksów, znamienny tym, ze oksiran o wzo¬ rze 2 poddaje sie reakcji z azolem o wzorze 3, otrzymujac najpierw zwiazek o wzorze la, i alko¬ hol o wzorze la, ewentualnie przeprowadza sie w znany sposób, np. na drodze reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze 5, w eter o wzorze 1, przy czym symbole Ri, R2, Rn, R4, R5, A i X we wzorach la, 2 i 3 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, M oznacza atom wodoru lub atom metalu, a W oznacza grupe hydroksylowa lub zwykla grupe odrywana. £r* Ri R2 0R5 Y- C-CHflsQ Rn— A i Wzór 1 R* Rn Ri R2 OH )U ^O^-C-CHa-N^j A Rn Wzór ia Ra &0& C-CH; A i Wzór 2 R4 M -O, Wzór 3 r5-w Wzór 5 -C-OR7 i ORe' Wzór 4141026 Rl R2 R^0^C=CH2 -0-C=NRb ? NHRc Wzór6 Ra Wzar 7 Ri Rz Rn£KfCH=CH* Wzór 8 o lizor 9 -C-0(Ci-C4-alkil) i 0 (Ci- C4- alkil) lYzór 10 W -C-0(D-C4-alkiO ! 0 (^^ (ewentualni* podstawiony) Wzór 11 Wzór 12 0 0 -Ci-C4-alkl H'z<5r *3 -r- olkil -Ci-Ca-^-Ci-C^ alkil W* -Cr -jCr ^-CHaPCHa ^^OCHiCH-Ok Wzór 15 Wzór 16 kJ V^Ci-C4~olkil Wzór i7 Wzór 18141026 atkil -C4- C4^ri-C4-alkii Wzór 19 tókU- Cr 04-^0.-04-^1 Wzór 20 alkil-CrC4^CrC4-Q!kii Wzór zi tF~ -0-OCH3 CrC^-alWI 0CH3 Wzór 23 Wzór 22 -C-OC2H5 ÓC2H5 Wzór 24- 6% •—'-Ci-Cs-olkil CH .&.CHi Wzór 25 $ CHs Wzór 26 Wzór 27 6 fc CH3 »V«r 28 0 0 Wzdr 29 -C-0_nizszy alkil CH3 v CH3 JfrcSf 30 ClO0^C-CH 0 0-nizszy olkil Wzór Si OCH3 / OCH3 PL PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania lub zapobiegania pora- zeniu przez mikroorganizmy i/lub do regulowania wzrostu roslin, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochod¬ na l-karbonylo-l-fenoksyfenylo-2-azolilo-etanolu o wzorze 1, w którym Rj i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza ja^ma, ciwrle lufa trzy grupy alkilowe, ailko- ksylowe, chlorowcoalkoksylowe, chlorowcoalkilowe, atomy, chlorowca i/lub grupy cyjanowe, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegl.a lub ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X stanowi grupe —CH = lub atom —N= , R5 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rodnik alkinylowy o 2—4 atomach wegla lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik benzylowy, A oznacza rodnik o wzorze 4, przy czym Rg i R7 niezaleznie od siebie stanowia rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, albo razem tworza rodnik alkilenowy o 2—4 ato¬ mach wegla ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkenyloksymetylowa o 2—4 atomach we¬ gla w czesci alkenylowej lub grupa alkoksymety- lowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasami, jej czwar¬ torzedowe sole azoliowe i jej metalokompleksy.
2. Srodek do zwalczania lub zapobiegania poraze¬ niu przez mikroorganizmy i/lub do regulowania wzrostu roslin, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochod¬ na o wzorze 1, w którym Rj i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza atom wodoru, A oznacza grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 lub 22, R$ oznacza atom wodoru rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie pod¬ stawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa o 1—3 atomach wegla, atomem chlorowca lub grupa cyjanowa, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, 'rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy lub rodnik benzy¬ lowy jedno- lub dwukrotnie podstawiony atomem fluoru, chloru, bromu i/lub grupa alkilowa o 1—3 atomach we^gla, a X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasa¬ mi, jej czwartorzedowe sole azoliowe '}. jej meta¬ lokompleksy,
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jed¬ na nowa pochodna o wzorze 1, w którym Rj i R225 141026 26 niezaleznie od siebie oznaczaja atom fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy lub etylowy, Rn oznacza atom chloru, dwa atomy chloru, atom fluoru, atom bromu, rodnik metylowy, dwa atomy fluoru, gru¬ pe CF3 lub grupe OCF3, A oznacza grupe o wzorze 23, 24; 25, 26, 27 i 28 hub 29, R4 oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa metylowa, grupa metoksylowa, grupa CF3, atomem fluoru, chloru, bromu lub grupa cyjanowa, R5 oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla, rodnik benzylowy .ewentual¬ nie jedno- lub dwukrotnie podstawiony grupa me¬ tylowa, a X stanowi atom -—N=, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasami, jej czwartorzedowe so¬ le azoliowe i jej metalokompleksy.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom 2-C1, 2-Br, 2-F, grupe 2-CF3, atom 3-F, 3-C1, 3-Br, grupe 3-CF3, 2-CH3, atom 4-C1, 4-Br, 4-F, grupe 4-CF3, atom 5-C1, 5-Br, 5-F lub grupe 5-CF3, R2 oznacza atom wodoru, Rn oznacza atom 4-chlo- ru, dwa atomy chloru w polozeniach — 2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluoru w polozeniach — 2,4, atom 4-bromu, grupe 4-metylowa, grupe 4-CF3 lub grupe 4-OCF3, A oznacza grupe o wzorze 30, R4 oznacza rodnik metylowy lub grupe 2,4-dwuchlo- rofenylowa, R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—^5 atomach wegla, rodnik allilowy, grupe 2-chlorow- cobenzylowa, grupe 4-chlorowcobenzylowa, grupe 2,4-dwuchlorowcobenzylowa, grupe 2,6-dwuchlorow- cobenzylowa lub grupe 3,4-dwuchlorowcobenzylowa, a X stanowi atom —N=, wlaczajac jej sole addy¬ cyjne z kwasami, jej czwartorzedowe sole azoliowe i jej metalokompleksy.
5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co naj¬ mniej jedna nowa pochodna o wzorze 1,. w którym Ri oznacza atom 2-H, 2-F, 2-C1, 2-Br lub grupe 2-CH3, R2 oznacza atom wodoru, Rn w zajmujacej polozenie-para grupie grupie fenoksylowej oznacza atom wodoru, atom 4-chloru, dwa atomy chloru w polozeniach-2,4, atom 4-fluoru, dwa atomy fluo¬ ru w polozeniach-2,4, atom 4-bromu, grupe 4-me¬ tylowa, grupe 4^CF3 lub 4-OCF3, A oznacza grupe o wzorze 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 lub 30, R^ ozna¬ cza atom wodoru, R5 oznacza atom wodoru a X stanowi atom —N=, wlaczajac jej sole addycyjne z kwasami, jej czwartorzedowe sole azoliowe i jej metalokompleksy.
6. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co naj¬ mniej jedna nowa pochodna, wybrana ze zbioru, obejmujacego l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-chlo- rofenaksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.1), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4- -chlorofenoksy/-fenylo]-2-/l,3-dioksolanylo-2/- -etanol-2 (zwiazek nr 1.2), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17- -24p-/4-chlorofenoksy/-fenylo]-2-/4-etylol,3,-dio- ksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.5), 1-/1H-1,2,4- -tiriisizoliiikHlV-2-[ip-i/4-ttroirnoifiefluokisy/-ifieinyilo]-3,3-tfiwiu- metoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.6), l-/lH-l,2,4-tria- zolilo-17-2-i[p-/4-bromofenoksy/-fenylo]-2-/4-etylo- , -l,3-dioksolanylo-2-/-etanol-2 (zwiazek nr 1.7), 1-/ /lH-l,2,4-triazolUo-17-2-[p-/4-chlorofenoksy/-2- -metylofenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 1.8), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17-2-[p-/4-chlorofeno- 5 ksy/-2-metylofenylo]-2-/1,3-dioksolanylo-2/-etanql- -2 (zwiazek nr 1.9), l-/lH-imidazolilo-l'-/-2-[p-/4- -chlorofenoksy/-fenylo]-3,3-dwumetoksypropanol-2 (zwiazek nr 2.1), WlH-imidazolilo-17-2-[p-/4-chlo- rofenoksyZ-fenylo]-2-/4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/- 10 -etanol-2 (zwiazek nr 2.5), l-/H-imidazolilo-17-2- - [p-l/4-toromofenoksy/-fenylo ]-3,3-dwumnetoksyipropa- nol-2 (zwiazek nr 2.6), l-/lH-imidazolilo-17-2-]p-/ ¦M-chlorofenoksyZ-fenylol-S^-dwuetoksypropanol^ (zwiazek nr 2.25), l-AH-l^-triazolilo-r^-Ip-^- 15 -chlorofenoksy/-2-chlorofenylo]3,3-dwumetoksypro panol-2 (zwiazek nr 1.24), l-/lH-l,2,4-triazolilo-17- -2-[p-/2,4-dwuchlorofenoksy/-fenylo]-3,3-dwume- toksypropanol-2 (zwiazek nr 1.26), l-/lH-l,2,4-tria- zolilo-r-/-2H[p-2,4-dwuchlorofenoksy/-fenylo]-2-/4- 20 -etylo-l,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1,27), 1-tfH-1,2,4-triazolilo-l,H/^-[ipH/4-chlo!rofenbksy/-feny¬ lo]-2-/2-metylo-1,3-dioksolanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.113), l-^/H-l,2,4-triazolilo--172-[p-(/i4-6hlorofeno- ksy/-2-metylofenylo]-2-/4-metylo-l,3-dioksolanylo- 25 -2/-etanol-2 (zwiazek nr 1.42), l-/lH-l,2,4-triazoli- lo-l/-2-i[p/-4-chlorofenoksy/-2-metylofenylo]-2-/l,3- -dioksanylo-2-/etanol-2 (zwiazek nr 1.43), 1-/1H-1,2, 4-triazolilo-17-2-t[p-/fenoksy/-fenylo]-2-/2-fenylo- -4-etylo-l,3-dioksolanylo-2/-^gJanol-2 (zwiazek nt 30 1.45) i l-/lH-imidazolilo-17-2-[p-/fenoksy/-fenylo]- -2-/2-fenylo-4-etylo-l,3-dioks olanylo-2/-etanol-2 (zwiazek nr 2.42).
7. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3 albo 4, znamienny tym, ze zawiera 0,1^99(0/a substancji 35 "czynnej o wzorze 1, 99,9—li0/* stalej lub cieklej sub¬ stancji pomocniczej i 0,25*70 substancji powierz¬ chniowo czynnej.
8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera 0,1—95% substancji czynnej o wzorze 1, 40 99,8—5 i 0,1—25'°/o substancji powierzchniowo czynnej.
9. Sposób wytwarzania nowyclh pochodnych 1- -karbonylo-l-fenoksyfenylo-2-azoliloetanolu o wzo¬ rze 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie ozna- 45 czaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla lub grupe CF3, Rn oznacza jedna, dwie lub trzy grupy alkilowe, alko- ksylowe, chlorowcoalkoksylowe, chlorowcoalkilowe, atomy chlorowca i/lub grupy cyjanowe, R^ oznacza 5° atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—10 atomaclh wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla lub ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, R5 oznacza atom wodoru, rodnik ailkrilowy o 1—12 atomach we- 55 gla, rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, rod¬ nik aiUkiinylciwy o 2—4 atcimaich wegla lufo ewen¬ tualnie podisltewiony rodnik benzylowy, A oznacza roidmdJk o wzorze 4, przy czynu Rq li R7 nienaleznie od sietoiie sltanoW'ia roidniik alkilowy oil—12.aitomaic 60 wegila, ewentualnie podstawiony roidnillk fenylowy, laLbo razeni tworza roidncik aNkiliancwy o 2—4 ato¬ mach wegla ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkenyloksymetylowa o 2—4 atomach weglan 65 w czesci alkenylowej lub grupa alkoksymetylowa X141026 27 28 o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, oraz ich soli addycyjnych z kwasami, ich czwartorzedo¬ wych soli azoliowych lub ich metalokompleksów, znamienny tym, ze oksiran o wzorze 2 poddaje sie reakcji z azolem o wzorze 3, otrzymujac najpierw zwiazek o wzorze la, i alkohol o wzorze la ewen¬ tualnie przeprowadza sie w znany sposób, np. na drodze reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w eter o wzorz^-1, przy czym symlbole Ri, R2, Rn, R4, R5, A i X we wzorach la, 2, 3 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, M oznacza atom wo¬ doru lub atom metalu, a W oznacza grupe hydro¬ ksylowa lub zwykla grupe odrywana.
10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1- -karbonylo-l-fenoksyfenylo-2-azoliloetanolu o wzo¬ rze 1, w którym Ri i R2 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alki¬ lowy o 1—3 atomach wegla lub grupe CF3, Rn ozna¬ cza atom wodoru, A oznacza grupe o wzorze 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 lub 22, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 10 15 20 grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa alko- ksylowa o 1—4 aJtomnach wegla, grupa chlorowo- alkilowa o 1—3 atomach wegla, atomem chlorowca lub grupa cyjanowa, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenyIowy o 2—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik benzylowy lub rodnik benzy¬ lowy jedno- lub dwukrotnie podstawiony atomem fluoru, chloru, bromu i/lub grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, a X stanowi grupe —CH= lub atom —N=, oraz ich soli addycyjnych z kwasami, ich czwartorzedowych soli azoliowych lub ich me¬ talokompleksów, znamienny tym, ze oksiran o wzo¬ rze 2 poddaje sie reakcji z azolem o wzorze 3, otrzymujac najpierw zwiazek o wzorze la, i alko¬ hol o wzorze la, ewentualnie przeprowadza sie w znany sposób, np. na drodze reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze 5, w eter o wzorze 1, przy czym symbole Ri, R2, Rn, R4, R5, A i X we wzorach la, 2 i 3 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, M oznacza atom wodoru lub atom metalu, a W oznacza grupe hydroksylowa lub zwykla grupe odrywana. £r* Ri R2 0R5 Y- C-CHflsQ Rn— A i Wzór 1 R* Rn Ri R2 OH )U ^O^-C-CHa-N^j A Rn Wzór ia Ra &0& C-CH; A i Wzór 2 R4 M -O, Wzór 3 r5-w Wzór 5 -C-OR7 i ORe' Wzór 4141026 Rl R2 R^0^C=CH2 -0-C=NRb ? NHRc Wzór6 Ra Wzar 7 Ri Rz Rn£KfCH=CH* Wzór 8 o lizor 9 -C-0(Ci-C4-alkil) i 0 (Ci- C4- alkil) lYzór 10 W -C-0(D-C4-alkiO ! 0 (^^ (ewentualni* podstawiony) Wzór 11 Wzór 12 0 0 -Ci-C4-alkl H'z<5r *3 -r- olkil -Ci-Ca-^-Ci-C^ alkil W* -Cr -jCr ^-CHaPCHa ^^OCHiCH-Ok Wzór 15 Wzór 16 kJ V^Ci-C4~olkil Wzór i7 Wzór 18141026 atkil -C4- C4^ri-C4-alkii Wzór 19 tókU- Cr 04-^0.-04-^1 Wzór 20 alkil-CrC4^CrC4-Q!kii Wzór zi tF~ -0-OCH3 CrC^-alWI 0CH3 Wzór 23 Wzór 22 -C-OC2H5 ÓC2H5 Wzór 24- 6% •—'-Ci-Cs-olkil CH .&. CHi Wzór 25 $ CHs Wzór 26 Wzór 27 6 fc CH3 »V«r 28 0 0 Wzdr 29 -C-0_nizszy alkil CH3 v CH3 JfrcSf 30 ClO0^C-CH 0 0-nizszy olkil Wzór Si OCH3 / OCH3 PL PL
PL1983244693A 1982-11-23 1983-11-22 Agent for fighting against or preventing affiction by microorganisms and/or for controlling growth of plants andmethod of obtaining novel derivatives of 1-carbonylo-1dphenoxyphenylo-2-azoliloethanol PL141026B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH682282 1982-11-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL244693A1 PL244693A1 (en) 1985-10-08
PL141026B1 true PL141026B1 (en) 1987-06-30

Family

ID=4315565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983244693A PL141026B1 (en) 1982-11-23 1983-11-22 Agent for fighting against or preventing affiction by microorganisms and/or for controlling growth of plants andmethod of obtaining novel derivatives of 1-carbonylo-1dphenoxyphenylo-2-azoliloethanol

Country Status (19)

Country Link
EP (2) EP0114567B1 (pl)
JP (2) JPS59106467A (pl)
KR (1) KR840006648A (pl)
AT (1) ATE37180T1 (pl)
AU (3) AU2158283A (pl)
BR (1) BR8306422A (pl)
CA (2) CA1215374A (pl)
DE (1) DE3377986D1 (pl)
DK (1) DK534083A (pl)
ES (2) ES527438A0 (pl)
GB (2) GB2130584B (pl)
GR (1) GR79723B (pl)
IL (2) IL70284A (pl)
PH (1) PH19709A (pl)
PL (1) PL141026B1 (pl)
PT (1) PT77700B (pl)
SU (1) SU1331427A3 (pl)
TR (1) TR21666A (pl)
ZA (2) ZA838695B (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4517194A (en) * 1982-06-25 1985-05-14 Ciba-Geigy Corporation Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
KR880001813B1 (ko) * 1983-01-10 1988-09-19 시바-가이기 코오포레이숀 플루오로아졸릴 프로판 유도체의 제조방법
GB8301678D0 (en) * 1983-01-21 1983-02-23 Ici Plc Heterocyclic compounds
JPS59155365A (ja) * 1983-02-23 1984-09-04 Shionogi & Co Ltd ２−ヒドロキシプロピオフエノン誘導体
EP0117578A3 (en) * 1983-02-23 1985-01-30 Shionogi & Co., Ltd. Azole-substituted alcohol derivatives
US4584307A (en) * 1983-08-10 1986-04-22 Pfizer Inc. Antifungal 2-aryl-2-hydroxy perfluoro-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) alkanones and alkanols
DE3407005A1 (de) * 1983-09-26 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyethylazolyl-oxim-derivate
US4849007A (en) * 1985-12-02 1989-07-18 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal epoxides
DE3921163A1 (de) * 1989-06-28 1991-01-10 Bayer Ag Hydroxy-keto-azole
US6297239B1 (en) 1997-10-08 2001-10-02 Merck & Co., Inc. Inhibitors of prenyl-protein transferase
KR100811402B1 (ko) * 2005-06-03 2008-03-07 박명호 신발끈 고정고리 와 신발끈 결속방법
US20150307459A1 (en) 2012-11-27 2015-10-29 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides
US20160029630A1 (en) * 2012-11-27 2016-02-04 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2735563A1 (en) * 2012-11-27 2014-05-28 Basf Se Meta substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
EP2925731A1 (en) * 2012-11-27 2015-10-07 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014082880A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4] triazole compounds
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
WO2014108288A2 (en) * 2013-01-08 2014-07-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
CA2895256C (en) 2013-01-09 2021-06-01 BASF Agro B.V. Process for the preparation of substituted oxiranes and triazoles
CN106028817A (zh) 2013-07-08 2016-10-12 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物和生物农药的组合物
EA201892682A1 (ru) 2014-06-25 2019-04-30 Басф Агро Б.В. Пестицидные композиции
UA120628C2 (uk) 2014-11-07 2020-01-10 Басф Се Пестицидні суміші
CA3015456C (en) 2016-03-16 2024-09-17 Basf Se USE OF TETRAZOLINONES TO CONTROL RESISTANT PLANT PATHOGENIC FUNGI ON FRUIT
ES3056157T3 (en) 2016-03-16 2026-02-18 Basf Se Use of a specific tetrazolinone for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
US11241012B2 (en) 2016-03-16 2022-02-08 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2348663A1 (de) * 1973-09-27 1975-04-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neuen 1-aethyl-azolylderivaten
CH647513A5 (de) * 1979-11-13 1985-01-31 Sandoz Ag Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung.
GB2104065B (en) * 1981-06-04 1985-11-06 Ciba Geigy Ag Heterocyclyl-substituted mandelic acid compounds and mandelonitriles and their use for combating microorganisms
DE3275088D1 (en) * 1981-08-19 1987-02-19 Ici Plc Triazole derivatives, processes for preparing them, compositions containing them and processes for combating fungi and regulating plant growth

Also Published As

Publication number Publication date
EP0114567A2 (de) 1984-08-01
PT77700B (en) 1986-05-12
AU2158283A (en) 1984-05-31
JPS59106468A (ja) 1984-06-20
EP0114567B1 (de) 1988-09-14
PT77700A (en) 1983-12-01
EP0114567A3 (en) 1984-09-12
AU1069288A (en) 1988-05-05
IL70284A0 (en) 1984-02-29
KR840006648A (ko) 1984-12-01
DK534083A (da) 1984-05-24
ZA838695B (en) 1984-07-25
EP0117378A1 (de) 1984-09-05
SU1331427A3 (ru) 1987-08-15
DE3377986D1 (en) 1988-10-20
AU584000B2 (en) 1989-05-11
ES8504133A1 (es) 1985-04-16
GR79723B (pl) 1984-10-31
PH19709A (en) 1986-06-16
ZA838696B (en) 1984-07-25
IL70288A0 (en) 1984-02-29
CA1215374A (en) 1986-12-16
ATE37180T1 (de) 1988-09-15
CA1210404A (en) 1986-08-26
GB8330970D0 (en) 1983-12-29
BR8306422A (pt) 1984-06-26
IL70284A (en) 1987-02-27
GB2168053B (en) 1986-11-26
PL244693A1 (en) 1985-10-08
GB2130584A (en) 1984-06-06
GB8530463D0 (en) 1986-01-22
JPS59106467A (ja) 1984-06-20
DK534083D0 (da) 1983-11-22
TR21666A (tr) 1985-01-21
IL70288A (en) 1989-03-31
ES527439A0 (es) 1985-08-01
GB2168053A (en) 1986-06-11
AU2158183A (en) 1984-05-31
ES8506566A1 (es) 1985-08-01
GB2130584B (en) 1986-11-26
AU570653B2 (en) 1988-03-24
ES527438A0 (es) 1985-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL141026B1 (en) Agent for fighting against or preventing affiction by microorganisms and/or for controlling growth of plants andmethod of obtaining novel derivatives of 1-carbonylo-1dphenoxyphenylo-2-azoliloethanol
PL139146B1 (en) Phytopathogenic fungi attack controlling or preventing agent and process for preparing new derivatives of 1-azolyl-2-aryl-3-fluoroalkan-2-ol
NO160580B (no) Arylfenyleter-derivater og anvendelse av samme.
CZ36088A3 (en) Fungicidal agent, 1-phenoxyphenyl-1-triazolylmethylcarbinols as active compounds thereof and process for preparing such compounds
JPH0420912B2 (pl)
PL133699B1 (en) Pesticide,in particular fungicide acting simultaneouslyas growth control agent and method of obtaining substituted 1-hydroxyalkyl-oazolilic derivatives
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
US4610716A (en) Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
US4940481A (en) Microbicidal and growth regulating compositions
GB2110684A (en) Substituted azolyl-ethyl ethers and microbicidal compositions thereof
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
GB2101994A (en) Microbidical and growth regulating 2-hydroxy-3-azolylpropane derivatives
GB2035315A (en) Azolyl ketals, process for producing them, and their use as microbicides
GB2103210A (en) Microbiodical and growth regulating substituted 2-hydroxy-3- azolyl-propane derivatives
US4758670A (en) Microbicidal and growth-regulating compositions
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
CA1247106A (en) Substituted phenyl ketal pyridines and their use as microbicides
US4402963A (en) Microbicidal dioxolanylalkyltriazole compositions
CA1235419A (en) Hydroxyethyl-azole derivatives
US4517194A (en) Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
US4744817A (en) Triazole derivatives
US4631288A (en) Triazolylmethyl-pyridyloxymethyl-carbinol fungicides
CA1106757A (en) Fungicidal agents
GB2164646A (en) Microbicidal 5-(arylmethylimino)-pyrimidines
CS241522B2 (en) Method of new arylphenylethers derivatives production