PL141197B1 - Agent for fighting against weeds and/or for shriveling plants and/or defoliating cotton or potato plants and method of obtaining new derivatives of phenoxyphenyl-amino acid - Google Patents

Agent for fighting against weeds and/or for shriveling plants and/or defoliating cotton or potato plants and method of obtaining new derivatives of phenoxyphenyl-amino acid

Info

Publication number
PL141197B1
PL141197B1 PL1982237790A PL23779082A PL141197B1 PL 141197 B1 PL141197 B1 PL 141197B1 PL 1982237790 A PL1982237790 A PL 1982237790A PL 23779082 A PL23779082 A PL 23779082A PL 141197 B1 PL141197 B1 PL 141197B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl radical
formula
chloro
nitro
Prior art date
Application number
PL1982237790A
Other languages
English (en)
Other versions
PL237790A1 (en
Original Assignee
Cibageigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cibageigy Ag filed Critical Cibageigy Ag
Publication of PL237790A1 publication Critical patent/PL237790A1/xx
Publication of PL141197B1 publication Critical patent/PL141197B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/34—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a carbon skeleton further substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalczania chwastów i/lub do wysuszania roslin i/lub do defoliacji roslin bawelny lub ziemniaka oraz sposób wytwarzania nowych pochodnych feno- ksyfenylo-aminokwasu.Znane sa etery dwufenylowe o dzialaniu chwastobójczym z europejskiego zgloszenia patento¬ wego nr 27 555» opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 277 624 i z opisu paten¬ towego RPN DOS nr 2 311 638. Ponadto pochodne kwasów fenoksyfenylotioalkanokarboksylowych o dzialaniu chwastobójczym opisane sa w europejskim zgloszeniu patentowym nr 351.Nowe pochodne fenoksyfenylo-aminokwasu sa objete ogólnym wzorem 1, w którym Z oznacza atom wodoru, chloru, fluoru lub bromu, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, Q oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-5 atomach wegla o wzorze 4, w którym A, E, G, L i M oznaczaja atomy wodoru albo jeden lub dwa sposród podstawników A, E, G, L i M oznaczaja grupe -0R , -SR , -C00R , rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla albo rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R , -SR-^ lub -C00R7, przy czym R2, R3, R^, 5 6 7 R , R i R oznaczaja atomy wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a, b, c i d oz¬ naczaja liczbe 0 lub 1, albo R i G razem tworza mostek trójmetylenowy, zas a, b, c i d oz¬ naczaja liczbe 0, a Z oznacza grupe -C000' Me+, -C00R8, -CONR9R10, -COR11 albo -CN, przy czym Me+ oznacza kation litowca lub wapniowca, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-8 atomach wegla, r i R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, 11 a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, przy czym w zwiazkach, w których równoczesnie R oznacza atom wodoru i a, b, c i d oznaczaja liczbe 0, G oznacza grupe -0R, -COOR^ lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R5, -SR lub COOR7, Srodek do zwalczania chwastów i/lub do wysuszania roslin i/lub do defoliacji roslin ba¬ welny lub ziemniaka, zawierajacy stale i ciekle nosniki i ewentualnie substancje powierzchnio-2 141 197 wo czynne, stabilizatory, srodki przeciwpieniace, regulatory lepkosci, srodki wiazace lub srodki zwiekszajace przyczepnosc oraz substancje czynna, wedlug wynalazku zawiera jako sub¬ stancje czynna nowa pochodna fenoksyfenylo-aminokwasu o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.Pod pojeciem rodnika alkilowego o 1-4 atomach wegla jako podstawnika lub jako czesci pod- stawnika nalezy rozumiec rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, Il-rz.butylowy, Ill-rz.butylowy i izobutylowy, pod pojeciem grupy alkoksylowej o 1-4 atomach wegla rozumie sie grupe metoksylowa, etoksylowa, n-propoksylowa, izopropoksylowa, n-buto- ksylowa, H-rz.butoksylowa, III-rz.butoksylowa i izobutoksylowa; rodnik alkilowy o 1-8 ato¬ mach wegla obejmuje grupy wymienione uprzednio oraz grupe n-pentylowa, n-heksylowa, n-hep- tylowa, n-oktylowa oraz ich izomery. Rodniki alkenylowe i alkinylowe jako podstawniki lub czesci podstawników obejmuja grupy o lancuchu prostym i rozgalezionym o podanej liczbie ato¬ mów wegla. Rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach wegla oznacza rodnik cyklopropylowy, cyklobu- tylowy, cyklopentylowy i cykloheksylowy.Jako kation Me+ wchodzi w rachube kation wapniowca takiego jak magnez lub wapn, korzyst¬ nie kation litowca, takiego jak lit, potas, a zwlaszcza sód. Jako Q w postaci prostyoh lub rozgalezionych rodników alkilenowych o 1-5 atomach wegla wystepuja niecykliczne, nasycone lub olefinowo nienasycone rodniki alkilenowe, przy czym podana liczba atomów wegla dotyczy podstawników A, E, G, I* i JL tylko o tyle, o ile chodzi o ewentualnie podstawione rodniki alkilowe. W przypadku, gdy R- i G razem tworza mostek trójmetylenowy, wystepuje pierscien pirolidynowy.Korzystne sa zwiazki o wzorze 1 nalezace do zbioru zwiazków o wzorze 1, w którym Z ozna¬ cza atom wodoru lub chloru, R oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, Q oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-5 atomach wegla o wzorze 4, w którym A, E, G, L i U oznaczaja atom wodoru albo jeden lub dwa sposród symboli A, E, G, L i M oznaczaja tez grupy -0R , -SR-*, -COOR , rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla albo rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R-\ -SR lub -COOR', przy czym R2, R , R , R , R i R' oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a, b, c i d oznaczaja liczby 0 lub 1, a Z oznacza grupe -COO"Me+, -COOR8, -CONR9R10, COR11 lub -CN, przy czym M+ ozna- o cza kation litowca lub wapniowca, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach 9 10 11 wegla, R; IR oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a R ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, przy czym w zwiazkach, w których równoczesnie R oznacza atom wodoru, zas a, b, c i d ozna- 2 4 czaja liczbe O, G oznacza grupy -OR ,-COOR lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podsta¬ wiony przez -OR5, -SR lub -COOR7.Szczególnie korzystne sa nastepujace zwiazki: ester metylowy kwasu N- /~2-nitro-5-/2- chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylq7 -3-aminopropionowego, ester,metylowy kwasu N- /^2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo.7 -4-amino-n-maslowego, ester izopropylowy kwasu N-Z" 2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo-/ -3-aminopro¬ pionowego, ester etylowy kwasu N-/2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo-7 -3-aminopropionowego, kwas N- /~2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo,/ -3-aminopropionowego, kwas N- [2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo/ -4-amino-n-maslowy, amid kwasu 3- £ N- ^2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/- -fenylq7 aminoj -propionowego i ester allilowy kwasu N- £ 2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluoro- metylo-fenoksy/-fenyloJ -3-aminopropionowego.Ilowe zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wytwa¬ rza sie sposobem, polegajacym wedlug wynalazku na tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji w obecnosci zasady ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym R , Q i Z maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a otrzymane zwiazki o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowadza sie w znany sposób w odpowiednie pochodne kwasu karboksylowego, takie jak sole, estry, amidy, ketony lub nitryle.Zwiazki wyjsciowe o wzorach 2 i 3, sa znane lub mozna je wytwarzac analogicznie do znanych sposobów.141 197 3 Reakcje mozna prowadzic bez rozpuszczalnika lub w obecnosci rozpuszczalników lub rozcien¬ czalników obojetnych wzgledem reagentów* Korzystnie stosuje sie rozpuszczalniki organiczne, takie jak np. nizsze alkohole, ketony, jak np. metyloetyloketon, albo dwumetyloformamid, eul- fotlenek dwumetylowy lub chlorowane weglowodory, etery lub weglowodory aromatyczne. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0-200°C, korzystnie 20-100°C. Jako zasady stosuje sie na przyklad KOH, HaBCOy K^CO.,. Ill-rz.butanolan potasu albo zasady organiczne, takie jak trójetyloamina.W celu aplikowania jako srodki chwastobójcze, wysuszajace lub defolianty zwiazki o wzorze 1 wprowadza sie wraz ze zwykle stosowanymi w technice preparatywnej substancjami pomocniczymi i w zwiazku z tym przerabia sie je np* na koncentraty emulsyjne, pasty do powlekania, roz¬ twory do bezposredniego rozpylania lub do rozcienczania, rozcienczone emulsje, proszki zwil- zalne, proszki rozpuszczalne, srodki do opylania, granulaty, jak równiez kapsulki np* w sub¬ stancjach polimerycznych. Preparaty te wytwarza sie w znany sposób. Sposób nanoszenia srodka, jak rozpylanie, rozpylanie mglawicowe, opylanie, rozsypywanie, powlekanie lub podlewanie, jak równiez rodzaj srodka dobiera sie w zaleznosci od zalozonego celu i danych warunków.Preparaty agrochemiczne zawieraja na ogól 0,1-99%, zwlaszcza 0,1*95% substancji czynnej o wzorze 1,99,9-1%* zwlaszcza 99,8-5% stalego lub cieklego dodatku 1 0-25%, zwlaszcza 0,1-25% srodka powierzchniowo czynnego, w handlu stosuje sie raczej srodki stezone, nato¬ miast uzytkownik stosuje na ogól srodki rozcienczone.Srodki wedlug wynalazku moga zawierac tez dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, srodki przeciwpienne, srodki regulujace wilgotnosc, srodki wiazace, srodki zwiekszajace przyczep¬ nosc oraz nawozy albo inne substancje czynne w celu uzyskania specjalnych efektów, fcrodki, zawierajace nowe zwiazki o wzorze 1, wykazuja dzialanie chwastobójcze, zwlaszcza doskonale selektywne dzialanie chwastobójcze przeciwko chwastom z róznych, korzystnie jednolisciennych uprawach. Jako jednoliscienne rosliny uprawne wymienia sie przede wszystkim pszenice, jecz¬ mien, zyto, owies, proso, kukurydze i ryz, przy czym szczególnie dobre jest dzialanie w upra¬ wach pszenicy, jeczmienia i ryzu.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac do zwalczania chwastów przed wzejsciem lub po wzejsciu. Srodki wedlug wynalazku nadaja sie zwlaszcza do zwalczania chwastów po wzejsciu w uprawach soi. Szczególnie korzystna dziedzina dzialania jest jednak selektywne zwalczanie chwastów, zwlaszcza chwastów dwulisciennych, w uprawach zbóz, zwlaszcza przed wzejsciem, ale i po wzejsciu. W tym przypadku szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym X i R oznaczaja atomy wodoru, Q oznacza mostek etylenowy lub trójmetylenowy, a Z oznacza grupe Q Q 1A O -CO0R albo -CONR^R , przy czym R oznacza wodór albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, a r" i R oznaczaja atomy wodoru, a w szczególnosci ester metylowy kwasu N- /~2-nitro-5-/2- -chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/fenyloy-3-aminopropionowego, ester metylowy kwasu W- /*2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo.7 -4-amino-n-maslowego, ester izo¬ propylowy kwasu N- /^2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-JCenyloy -3-aminopropio¬ nowego, ester etylowy kwasu N-/"2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo-7- 3 - arainopropionowego , kwas N-/2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylq7- - 3 - aminopropionowy, kwas N-/" 2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-Xenoksy/-fenylq/ -4-amino-n-maslowy i amid kwasu 3-{ N-/"2-nitro-5-/2-chloro-4-trój£luorometylo-fenoksy/~ -fenylo7 -aminoJ -propionowego.Srodki wedlug wynalazku nadaja sie ponadto doskonale do wysuszania i defeliacji roslin bawelny i ziemniaka. Rosliny traktuje sie przed zbiorem, przy czym dokladny moment stosowa¬ nia zalezy od róznych czynników, takich jak wiek i stan roslin oraz warunki klimatyczne.Korzystnie rosliny traktuje sie okolo 2 tygodnie przed zbiorem. W tej dziedzinie stosowa¬ nia szczególnie korzystne sa srodki, zawierajace zwiazki o wzorze 1, w którym X i R ozna¬ czaja atomy wodoru, Q oznacza mostek etylenowy lub trójmetylenowy, a Z oznacza grupe metoksy- karbonylowa lub alkiloksykarbonylowa, a zwlaszcza srodki, zawierajace zwiazki takie, jak ester metylowy kwasu N- /^-2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/fenylo-/-4-amino-n- maslowego, ester metylowy kwasu N-/"2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo/ -3-aminopropionowego i ester allilowy kwasu N-^2-nitro-5-/2-chloro-4~trójfluorometylo- fenoksy/-fenyloj -3-aminopropionowego.4 141 197 Przyklad I. Kwas N- /^-nitro-5V2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy/-fenylo.-7 -4-amino-n-masl owy /zwiazek nr !/• 9 g eteru 3»4-dwunitro-2 -chloro-4*-trójfluorometylo- dwufenylowego miesza sie z 20 ml sulfotlenku dwumetylowego, 3 ml wody, 5,1 g kwasu 4-amino- n-maslowego i 5 ml 30% lugu sodowego* W celu doprowadzenia reakcji egzotermicznej do kozica mieszanine reakcyjna ogrzewa sie krótko do temperatury 110°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna wylewa sie do okolo 300 ml wody i jeden raz ekstrahuje za pomoca okolo 100 ml toluenu. Tak oczyszczona faze wodna zakwasza sie lodowatym kwasem octowym i kilkakrotnie octanem etylu.Polaczone roztwory w octanie etylu zateza sie do objetosci okolo 30 ml i zadaje okolo 100 ml heksanu. Otrzymuje sie 9 g kwasu N- /~2-nitro-5-/2-chloro-4-»trójfluorometylofenoksy/-fenyloy -4-amino-n-maslowego w postaci krysztalów w temperaturze topnienia 126-127°C.Przyklad II. Ester metylowy kwasu N-^2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylo- fenoksy/-fenylo_7-4-amino-n-maslowego /zwiazek nr 2/. 8 g kwasu N- /~2-nitro-5-/2-chloro- -4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo^-4-amino-n-maslowego rozpuszcza sie w 50 ml metanolu, powoli zadaje 10 ml stezonego kwasu sinkowego 1 pozostawia na kilka godzin. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna wylewa sie na lód, alkalizuje lugiem sodowym i ekstrahuje toluenem.Wyciag toluenowy przemywa sie woda do odczynu obojetnego, zateza w duzym stopniu pod obnizo¬ nym cisnieniem i zadaje heksanem. Otrzymuje sie 6 g estru metylowego kwasu N- /~2-nitro-5-/2- -chloro-4-trójfluorometylofenylo/-fenoksyJ -4-amino-n-maslowego w postaci krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 60-62°C.Przyklad III. Amid kwasu 3- £n- Z"2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy/- -fenylo^/-amino J-propionowego /zwiazek nr 30/. 88 g kwasu N-/r2-nitro-5-/2-chloro-4-trój- fluorometylo-fenoksy/-fenyloj -3-aminopropionowego /zwiazek nr 3/ w 500 ml chlorku metylenu miesza sie z 34»3 ml trój etyloaminy w temperaturze -25°0. Mieszajac < w ciagu 30 minut dopro¬ wadza sie 22,8 ml chloromrówczanu metylu i miesza dalej w temperaturze -10° do-20°C. Po uplywie 2 godzin dodaje sie 40 ml stezonego roztworu amoniaku i mieszanine reakcyjna ogrzewa do temperatury pokojowej. Nastepnie mieszanine przemywa sie woda i odparowuje faze organiczna.Pozostalosc przekrystalizowuje sie z octanu etylu/heksanu, otrzymujac produkt o temperaturze topnienia 137-138°C.Przyklad IV. Ester metylowy kwasu N-acetylo-N- /~2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfiuoro- metylofenoksy/-fenyloj -4-amino-n-maslowego /zwiazek nr 49/• 10 g estru metylowego kwasu N- L 2-nitro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy/-fenylo-7-4-amino-n-maslowego /zwiazek nr 2/ gotuje sie pod chlodnica zwrotna w 30 ml chlorku acetylu az do zakonczenia wydzielania kwasu 21 solnego. Nadmiar chlorku acetylu usuwa sie w prózni. Otrzymuje sie zwiazek tytulowy o n^ = = 1,5437 z ilosciowa wydajnoscia.W analogiczny sposób mozna wytwarzac równiez nastepujace zwiazki o wzorze 1, ujete w tablicy 1 wraz ze zwiazkami z przykladów I-IV, Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 i Zwiazek I nr 1 1 2 3 X 2 U H H R1 I 3 U H H Q i 4 -CH2-CH2-CH2- —CHp~CHp—CHp— -CH2-CH2- Z 5 -C00H -COO0H3 -C00H Dane fizyczne /terape-j ratura topnienia, J temperatura wrzenia, j wspólczynnik zalama- j nia/ j 6 tt.126-127°C tt.60-62°C tt.105°C j141 197 5 I 1 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 i 22 23 24 25 26 • 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 1 2 U H H H H H H H H H H H H H U H H H Cl H H H H H H H H H H H I H H H I H | 3 I H H I U H H I *CH3 "CH3 U H H H H H H H H H H H ~GH3 H H H "CH3 U H H H H I -NO H H "CH3 I" ~? I wzór 5 I wzór 6 I wzór 7 I wzór 8 I -CH2-CH2- -CH2- I -CH2- -CHg-CHg- -CHg-CHg-CHg -CH2-CH2- wzór 6 wzór 9 -CHg-CHg- -CH2rCH2-CH2- -CH2-CH2- wzór 10 wzór 9 -CH2-CH2- -CH2-GH2- wzór 7 -CH2- ~CHq~0Hq—CHp— I -CH2-CH2 —CHp—CHp~0Hp^1 -CH2 -CH2-CH2- -CH2-CH2- —CHp—CHp—CHp—1 -CH2-GH2- wzór 8 1 -CH2-CH2- wzór 11 I -CH2-CH2- I -CH2- 1 5 I -C00H -C00H -COOH -COOH -C00CH3 -COOH -COOC2H5 •COOizoCyiy -COOizoC^ -COOC2H5 -COO-H.rz.C^L -C00CH3 -COOCHg-CHg- -C00nC4H9 -CN -COOH -COOH -C0O" Na* -COOH -COOCgHc -COOCH^ -CONH-CH^ -CONH-CgHc -CONH-C^n -C0NH-CH3 -CON/CH3/2 -CONHg -CONH-CyLylzo -CN -CONHg -COOH I -COOH -C00CH2CH2C1 T -C00CH2CH2C1 I b tt.179-180°C tt.143°C tt.118-121°C tt.118°C tw.240°C 0f15 tor ng5 1,5771 n33 1,5751 tt.93-95°C tw.245°C 0,09 tor tt*994°C njj1 1,5633 nj8 1,5848 I nj* 1,5635 njp 1,5695 nj3 U5905 tt.80°C tt.89-90°C tt.203-206°C tt,151-153°C njj6 1,5698 njj8 1,5725 tt.117-118°C tt.168-170°C tt«94-96°C tt.10l05°C tt.101-102°C tt.137-138°C tt«H6*-1170C tt.126-127°C tt.118-120°C tt.140°C tt*193°C tt,73-75°C nj5,5 1,5701141 197 1 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 I 2 H H H H H H 1 H H H H 11 H H H H H H 1 3 H -NO -NO H U H H -CO-CH3 -CO-CH2C] H -co-c*^ -CO-CH3 H H H H H | i -CH2-CH2- -CHp-CHp- -CH2-CH2- —CHp—CHp— -CH2-CH2- -CHp-CHp- -CH2^CH2- -CHp-CHp- -CH2-CH2-CH2- wzór 12 -Cli2-ClI2-CH2- -CH2-CH2-CH2- —CHp—CHp—CHp— -CH2-CH2-GH2- , —CHp—CHp—CHp— wzór 13 -/CH2/5- 5 -C0NH-NH2 -COOCH^ -CONH-CHj -con/ch3/-och3 -C0N/CH3/-CH2-CH2- -0-CH3 -C0N/CH3/-CH-/Cfl3/ -C=CH -C00CH2-CH^CH2 -COOH -C00CH3 -CN -C00GH3 -COOCH3 -CONH-OH -C0NH-NH2 wzór 14 -C0MH2 -COOH fc 1 tt.139-141°c n25 1,5665 n27 1,5525 I tt.88-90°0 tt.104-106°C zywica n24 = 1,5483 tt.58-60°0 n24 1,5465 n24 1,5483 tt.184-185°C n22 1,5215 n21 1,5437 tt.139-141°C tt.96-99°C tt.148-149°C tt.152-154°G tt.68-72°G Nastepujace przyklady ilustruja sposoby otrzymywania preparatów srodka wedlug wynalazku, przy czym % oznaczaja procenty wagowe.Przyklad V. Koncentraty emulsyjne substancja czynna z tablicy 1 dodecylobenzenosulfonian Ca eter polietylenoglikolowy oleju rycy¬ nowego /36 moli tlenku etylenu/ eter trójbutylofenylo-polietyleno- glikolowy /30 moli tlenku etylenu/ cykloheksanem mieszanina ksylenów Z koncentratów takich przez rozcienczanie woda stezeniu.Przyklad VI. Roztwory: substancja czynna z tablicy 1 eter monometylowy glikolu etylenowego glikol polietylenowy /ciezar czasteczkowy 400/ N-me tylo-2-pirolidon epoksydowany olej z orzechów kokosowych benzyna /zakres temperatury wrzenia 160-190°C/ a/ 25* 5% 5% b/ 0% 8% 0/ 50*; 6% - - 65% rzymac a/ 80% 20% - - - - 12% 15% 25% emulsje 0 b/ 10% - 70% 20% - - 4% 20% 20% kazdym zadanym 0/ d/ 5% 95% - - - 1% 5% 94%141 197 7 a/ 5% 94% 1% - la na a/ 2% 1% nosniku b/ 10% - - 90% i nas b/ 5% 5% , tepnie odparowuj Roztwory nadaja sie do stosowania w postaci drobniutkich kropelek Przyklad VII. Granulaty: substancja czynna z tablicy 1 kaolin kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji atapulgit Substancje czynna rozpuszcza sie w chlorku metylenu» rc rozpuszczalnik w prózni* Przyklad VIII* Srodki do opylania: substancja czynna z tablicy 1 kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji talk 97% kaolin - 90* Droga dokladnego zmieszania nosników z substancja czynna otrzymuje sie gotowy do uzytku srodek do opylania* Przyklad IX* Proszki zwilzalne: substancja czynna z tablicy 1 ligninosulfonian Na laurylosiarczan Na dwuizobutylonaftalenosulionian Na eter polietylenoglikolowy oktylofenolu /7-8 moli tlenku ezylenu/ kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji kaolin Substancje czynna miele sie dokladnie z dodatkami i miele w odpowiednim mlynie* Otrzymuje sie proszek zwilzalny, który mozna rozcienczac woda na zawiesiny o kazdym zadanym stezeniu* Przyklad X* Koncentrat emulsyjny: substancja czynna z tablicy1 10% eter polietylenoglikolowy oktylofenolu /4-5 moli tlenkuetylenu/ 3% dodecylobenzenosulfonianCa 3% eter poliglikolowy oleju rycynowego /35 moli tlenkuetylenu/ 4% cykloheksahon 30% mieszaninaksylenów 50% Z koncentratu tego przez rozcienczenie woda mozna otrzymac emulsje o kazdym zadanym stezeniu* Przyklad XI. Srodek do opylania: a/ b/ substancja czynna z tablicy1 5% 8% talk 95% kaolin - 92% Gotowe do uzytku srodki do opylania otrzymuje sie przez zmieszanie substancji czynnej z nos¬ nikami i zmielenie w odpowiednim mlynie* Przyklad XII* Granulat wytlaczany: substancja czynna z tablicy1 10% ligninosulfonianNa 2% karboksymetyloceluloza 1% kaolin 87% a/ 25% 5% 3% - — 5% 62% b/ 50% 5% - 6% 2% 10% 27% c/ 75% - 5% 10% •, 10% -8 141 197 Substancje czynna wraz z dodatkami miesza sie, miele 1 zwilza woda* Mieszanine te wytlacza sie, a nastepnie suszy w strumieniu powietrza* Przyklad XIII. Granulat powlekanyt substancja czynna z tablicy1 3% glikol polietylenowy /ciezar czasteczkowy 200/ 3% kaolin 94% Drobno zmielona substancje czynna nanosi sie równomiernie w mieszarce na kaoli zwilzony glikolem polietylenowym, uzyskujac bezpylowy granulat powlekany* Przyklad XIV. Koncentrat zawiesinowy: substancja czynna z tablicy1 40% glikoletylenowy 10% eter polietylenoglikolowy nonylofenolu /15 moli tlenkuetylenu/ 6% ligninosulfonianNa 10% karboksymetyloceluloza 1% 37% wodny roztwór formaldehydu 0,2% olej silikonowy w postaoi 75% wodnej emulsji 0,8% woda 32% Drobno zmielona substancje czynna miesza sie dokladnie z dodatkami, otrzymujac koncentrat zawiesinowy, z którego przez rozcienczenie woda mozna otrzymac zawiesine o kazdym zadanym stezeniu.Przyklad XV* Chwastobójcze dzialanie przed wzejeciem /hamowanie kielkowania/.W cieplarni bezposrednio po wysiewie nasion roslin doswiadczalnych do doniczek powierzchnie ziemi traktuje sie wodna dyspersja substancji czynnych o wzorze 1, uzyskana z 25% proszku zwilzalnego* Stosuje sie stezenie 4 kg substancji czynnej na hektar. Doniczki utrzymuje sie w cieplarni w temperaturze 22-25°C przy 50-70% wzgledniej wilgotnosci powietrza.Ocene wyników prowadzi sie po uplywie 3 tygodni wedlug nastepujacej skali: 1 = rosliny nie wykielkowaly lub sa calkowicie obumarle, 2-3 =» bardzo silne dzialanie, 4-6 = srednie dzialanie, 7-8 = slabe dzialanie, 9 * brak dzialania /jak w nietraktowanej próbie kontrol¬ nej/* Zwiazki o wzorze 1 wykazuja w tym tescie dobre dzialanie. Tak wiec przeciwko chwastom Sinapis, Setaria i Stellaria uzyskano wyniki zebrane w tablicy 2.Tablica 2 Zwiazek nr 1 1 2 3 4 5 ¦ 6 8 9 10 11 12 13 14 Sinapis 2 ~~ 3 Setaria 3 3 2 2 3 \ 4 Stellaria I 4 1 1 1 2 1 1 1 2 2 1 1 1 1141197 9 I 1 — 15 16 17 18 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 34 35 36 37 38 39 40 41 42 44 45 | 49 2 "~~ 2 1 1 3 1 1 1 1 3 1 4 1 1 1 1 5 1 2 4 1 2 1 2 1 1 1 j 3 2 1 1 1 1 1 1 3 1 2 2 1 1 1 3 2 1 5 i 1 2 1 2 4 3 4 * 1 5 2 2 ' 2 2 2 Przyklad XVI. Chwastobójcze dzialanie przed wzejsciem /hamowanie kielkowania/.W warunkach opisanych w przykladzie XV przeprowadza sie testy z duza liczba roslin upraw¬ nych i chwastów, przy czym stosuje sie stezenie 4 kg i 2 kg substancji czynnej na hektar.Wyniki ocenia sie analogicznie, jak w przykladzie XV. Zwiazki o wzorze 1 wykazuja w tym tescie dobre selektywne dzialanie chwastobójcze. Wyniki testu zebrane sa w tablicy 3 i 4* Tablica3 Zwiazek nr 3 Testowana roslina 1 Jeczmien Pszenica Kukurydza Sorghum hybr.Ryz suchy Digitaria sang. £chinochloa cg.Dawka 4 kg/ha 2 9 9 9 8 6 4 4 2 kg/ha | 3 9 9 9 9 7 7 410 141 197 1 1 " 1 Soja Bawelna Abutllon Slda splnoaa Amaranthua ret* Chenopodium res.Solanum nigrum I Ipomoea Sinapla Stellar 1 Crysanthem.leuc. 1 Calium aparlne 1 Viola tricolor 1 Yeronica Sp* "* i 6 5 2 3 r 8 7 | 1 2 1 3 2 I Tablica 4 Zwiazek nr 1 kg AS/ha [Testowana roslina Pazenica Kukurydza Ryz suchy Echinochloa cg.Soja Bawelna 1Abutllon Chenopodium res.Ipomoea 1Sinapla 1Calium aparine Yiola tricolor 1 4 2 6 9 7 8 8 9 6 8 4 7 2 4 2 7 7 8 9 6 7 3 4 6 7 2 8 1 2 1 1 1 2 1 1 1 2 1 1 rv\ 4 2 9 9 6 8 7 8 8 9 11 1 1 1 1 4 1 2 1 3 1 1 8 4 2 8 9 9 9 7 7 1 2 7 8 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 11 4 2 8 9 9 9 8 9 2 4 9 9 4 6 1 2 1 2 1 2 1 1 2 3 1 1 12 4 2 9 9 9 9 9 9 6 9 8 9 3 4 1 4 1 2 1 4 1 1 2 3 1 1 13 i 4 2 8 9 8 9 3 6 2 3 9 9 2 3 1 1 1 1 1 1 1 1 2 3 1 1 14 4 2 8 9 8 9 8 9 2 4 5 7 2 2 1 1 1 1 2 2 1 1 2 3 1 1 16 4 2 7 9 9 9 7 9 7 9 9 9 9 9 1 2 1 1 4 7 1 1 2 4 1 1 19 4 2 9 9 9 9 8 9 7 8 9 9 4 6 1 3 1 1 3 4 1 1 2 3 1 1 23 4 2 7 8 8 9 4 5 1 2 7 8 1 2 1 1 1 1 1 2 1 1 2 3 1 1 25 4 2 6 8 3 8 7 9 1 2 7 8 2 4 1 1 i ! 1 2 7 1 1 2 3 1 1 3(J 4 2 3 4 3 5 6 7 1 2 6 6 3 4 1 1 I 1 1 2 2 1 2 3 4 1 1 34 4 2 9 9 9 9 6 6 6 7 7 9 8 9 1 2 1 1 3 3 1 1 1 1 1 1 *l 4 d 9 9 9 9 7 9 8 9 6 7 4 8 1 1 1 1 2 6 1 1 2 3 1 1 AS = substancja czynna* P r z^y klad XVII, Chwastobójcze dzialanie po wzejsciu /herbicyd kontaktowy/. Tes¬ towane chwasty po wzejsciu /stadium 4-6 lisci/ spryskuje sie wodna dyapereja substancji czynnych o wzorze 1, uzyskana z 25% proszku zwilzalnego, w dawce 4 kg substancji czynnej na hektar, po czym rosliny przetrzymuje sie w temperaturze 24*26°C przy 45-6075 wzglednej wilgotnosci powietrza* Po uplywie 15 dni ocenia sie wyniki testu wedlug skali podanej w przykladzie XV. Zwiazki o wzorze 1 wykazuja w tym tescie dobre dzialanie. Wyniki testu zebrane sa w tablicy 5.Zwiazek nr 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 22 23 24 25 26 27 28 29 30 34 35 36 37 39 40 41 43 44 45 46 48 | 49 Setaria 2 4 2 3 5 4 5 5 1 2 2 6 4 5 2 3 3 3 4 5 3 1 1 4 4 5 3 2 4 4 2 2 2 1 2 1 4 1 3 6 4 | 1 141 197 Tablica 5 Solanum 3 H 1- Sinapia 4 H Stellaria 5 H 2 1 2 6 3 .2 2 2 4 3 1 1 Fasola I b 1 1 1 I 3 1 I I 4 1 I 2 1 3 2 3 3 2 I 1 1 2 4 2 1 1 3 3 4 3 3 5 2 1 1 1 1 2 3 3 2 2 4 2 112 141 197 Przyklad XVIII* Chwastobójcze dzialanie po wzejsciu /herbicyd kontaktowy/, W warunkach opisanych w przykladzie XVII przeprowadza sie test z duza liczba roslin upraw¬ nych oraz chwastów, przy czyn stosuje sie stezenie 0,5 kg substancji czynnej na ha. Wyniki ocenia sie wedlug skali podanej w przykladzie XV. Zwiazki o wzorze 1 wykazuja w tym tescie dobre dzialanie, przy czym wyniki testu zebrane sa w tablicy 6* Tablica 6 Zwiazek nr Testowane rosliny 1 Pszenica Kukurydza Ryz suchy Soja Abutilon lanthium Chenopodium res* Ipomoea Sinapls Calium aparine Viola tricolor 3 2 8 - 9 6 1 4 3 4 1 4 1 9 ) 7 5 8 6 1 4 2 3 2 3 1 11 4 9 9 9 8 1 1 3 1 2 3 1 12 5 7 6 6 6 13 6 9 7 8 6 1 1 2 1 1 2 1 25 7 9 9 9 7 1 6 3 5 4 8 1 28 8 9 9 9 8 2 4 3 6 5 4 1 29 ? 8 6 8 4 2 1 30 10 9 8 9 8 1 4 2 3 3 9 2 34 11 9 6 9 6 2 1 3 2 1 2 1 35 15 9 8 9 9 7 4 2 2 3 3 2 40 U 7 6 9 4 2 1 41 14 8 7 9 6 43 1 -13 \ 9 6 9 5 2 1 1 2 1 3 1 Zwiazki o wzorze 1 równiez przy mniejszym stezeniu substancji czynnej wykazuja dobre selektywne dzialanie chwastobójcze, jak to wskazuje podane w tablicy 7 porównanie a/ 0,5 kg AS/ha wedlug tablicy 6, b/ 0,25 kg AS/ha i c/ 0,12 kg AS/ha dla niektórych substancji, przy czym AS oznacza substancje czynna* Tablica 7 I Zwiazek nr Wariant stezenia I Testowana roslina I Pszenica.Kukurydza Ryz suchy Soja Abutilon Xanthium Chenopodium res.Ipomoea Sinapis Galium aparine Viola tricolor li a 7 6 6 6 b 8 7 7 6 c 9 8 8 8 2 1 1 , 1 i 1 2 1 29 a 8 6 8 4 2 1 b 8 7 9 7 1 2 1 1 1 2 1 c 9 8 9 7 1 2 1 2 1 2 1 40 a 7 6 9 4 2 1 b a 7 9 7 1 1 2 1 1 2 1 c 8 9 9 9 1 1 2 3 1 4 1 41 | a 8 7 9 6 b 9 7 9 6 2 1 2 1 1 1 1 c 9 8 9 7 2 2 2 2 2 1 1Ul 197 13 Przyklad XIX. Dzialanie wysuszajaca i defoliacyjne w cieplarni hoduje sie w do¬ niczkach z mieszanina ziemi i torfu rosliny bawelny gatunku Delta-Pine. Po uplywie 12 tygodni /poczatek kwietnia/ spryskuje sie je wodnymi preparatami substancji czynnych o wzorze 1 w dawkach odpowiadajacych 150, 300 i 600 g substancji czynnej na hektar /500 litrów/ha/. Jako próba kontrolna wystepuja rosliny nietraktowane» Ocene wyników prowadzi sie po U dniach od zaaplikowania substancji czynnej przez okreslenie stopnia defoliacji /% opadlych lisci/ i wysuszenia /% wysuszenia lisci pozostalych na roslinie/, przy czym kazdorazowo procentowa wartosc defoliacji zawarta jest w procentowej wartosci wysuszenia. Zwiazki o wzorze 1 wyka¬ zuja w tym tescie dobre dzialanie, zwlaszcza zwiazki nr 2, 8 i 44# jak to wynika z tablicy 8.Tablica 8 Defoliacja Wysuszenie Dawka g/ha 150 300 600 150 300 600 Zwiazek nr 2 60 % 30 % 70 % 80 % 90 % 90 % 8 60 % 70 % 50 % 80 % 90 % 90 % 44 | I 80 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % Podane zwiazki okazuja sie tez szczególnie aktywne w analogicznym doswiadczeniu z rosli¬ nami ziemniaka* Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania chwastów i/lub do wysuszania roslin i/lub do defoliacji roslin bawelny lub ziemniaka, zawierajacy stale 1 ciekle nosni ki 1 ewentualnie substancje powierz¬ chniowo czynne, stabilizatory, srodki przeciwpieniace, regulatpry lepkosci, srodki wiazace lub srodki zwiekszajace przyczepnosc oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna fenoksyfenylo-amlnokwasu o wzorze 1, w którym Z oznacza atom wodoru, chloru, fluoru lub bromu, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, Q oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-5 atomach wegla o wzorze 4, w którym A, B, G, L i M oznaczaja atom wodoru albo jeden lub dwa sposród symboli A, E, G, L i II oznaczaja tez grupy -0R2, -SR , -C00R*, rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla albo rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R , -SR lub COOR , przy czym R , R , R , R , R i R oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a, b, c i d oznaczaja liczby O lub 1, albo R i G razem tworza mostek trójmetylenowy, zas a, b, c i d oznaczaja liczbe 0, a Z oznacza grupe -COO~Me+, -COOR8, -C0HR9R °, -COR lub + 8 -CK, przy czym Me oznacza kation litowca lub wapniowea, R oznacza atom wodoru lub rodnik Q 1Q alkilowy o 1-4 atomach wegla, Br i R oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 ato¬ mach wegla, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, przy czym w zwiazkach, w których równoczesnie R oznacza atom wodoru, 2 A zas a, b, c i d oznaczaja liczbe 0,G oznacza grupe -0R , -COOR^ lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -OR-\ -SR lub -COOR'•14 141 197 2* Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu H-/'2-nitro-^/2-chloro-4^trdjfluorometylo-f«ioksy/-fenylo^-3-amino- -propionowego* 3* Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera eater metylowy kwasu M-/2-nitro-5-/2-chloro-4-trój fluorom -nr-maslowego* 4* Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera eater izopropylowy kwasu H- /2-nitro-5V2-chloro-4^trójfluorometylo-fenokfly/-lenyloyf-3-ami- nopropionowego. 5* Srodek wedlug zastrz* 19 znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera ester etylowy kwasu M-/"2-nitro-5-/2-chloro-4-tr6jXluorometylo-fenoksy/-fenyloj7-3-amino- proplonowego* 6* Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m9 ze jako substancje czynna zawiera kwas lr-/*2-iiitro-5-/2-chloro-4-trójtluorometylo-fenoksy/-fenylo^/--aminopropionowy• 7* Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kwas l-/r2-nitro-5-/2-chloro-4-tr6j tluorometylo-£enoksy/-fenylo/^ -4-amino-n-maslowy? 8* Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym.ze jako substancje czynna zawiera amid kwasu - £H-/^2-nitro-^/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo^-aininoJ-propio* nowego* 9* Srodek wedlug zastrz* 19 znamienny tym* ze jako substancje czynna zawiera ester allilowy kwasu N-/ 2-nitro-5-/2-chloro«-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenyloy-3-amino- -propionowego• 10* Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenoksyfenylo-aminokwasu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru9 fluoru lub bromu, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Q oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-3 atomach wegla o wzorze 4 w którym A, E9 G, L i M oznaczaja atom wodoru albo jeden lub dwa sposród symboli A9 E9 G9 L i M oznaczaja tez grupy -ORT, -SFr, -C00R , rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla albo rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -ORr, SR lub -C00R , przy czym R 9 R 9 R 9 R , R 9 i R' oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a, b9 c i d oznaczaja liczby 0 lub 1, albo R i G razem tworza mostek trójraetylenowy, zas a, b, c i d oznaczaja liczbe 0 a Z oznacza grupe -C00~Me+9 -C00R8, -C0NR9R lub -CN, + 8 przy czym Me oznacza kation litówca lub wapniowca, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Vr i R oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, 11 a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach 1 wegla, przy czym w zwiazkach, w których równoczesnie R oznacza atom wodoru, zas a, bf c id oznaczaja liczbe 0, symbol G stanowi grupe -OFT, -C00R lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R , -SR lub -C00R 9 znamienny tym, ze zwiazek o wzo¬ rze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w obecnosci zasady ze zwiaz¬ ki kiem o wzorze 3, w którym R , Q i Z maja wyzej podane znaczenie, a otrzymane zwiazki o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowadza sie w odpowiednie pochodne kwasu karboksylowego.141 197 t£< xi yX .N-Q-Z Vo- Xl Wrór / R1 Wzór Z CH E CH G i -CH- b WiórA Jh' L Je CH CHHDH CH3 CH3 _iH- -CH-CH2- -CH2-CH- Wzór 5 Wzór 6141 197 CHo~ CHp- o~ LH3 -CH- infzóra -CH2-CH2-CH2-CH< Wzór W -CH=CCC-0C2H5-)- 0 Wzór/2 -con^h) CH3 HC-OH -CH- m/zórS CH3 -c- ÓH3 Wzór // COOH | -CH-CH£- Wzór 13 CONH^y) Wzór 14 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania chwastów i/lub do wysuszania roslin i/lub do defoliacji roslin bawelny lub ziemniaka, zawierajacy stale 1 ciekle nosni ki 1 ewentualnie substancje powierz¬ chniowo czynne, stabilizatory, srodki przeciwpieniace, regulatpry lepkosci, srodki wiazace lub srodki zwiekszajace przyczepnosc oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna fenoksyfenylo-amlnokwasu o wzorze 1, w którym Z oznacza atom wodoru, chloru, fluoru lub bromu, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, Q oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-5 atomach wegla o wzorze 4, w którym A, B, G, L i M oznaczaja atom wodoru albo jeden lub dwa sposród symboli A, E, G, L i II oznaczaja tez grupy -0R2, -SR , -C00R*, rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla albo rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R , -SR lub COOR , przy czym R , R , R , R , R i R oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a, b, c i d oznaczaja liczby O lub 1, albo R i G razem tworza mostek trójmetylenowy, zas a, b, c i d oznaczaja liczbe 0, a Z oznacza grupe -COO~Me+, -COOR8, -C0HR9R °, -COR lub + 8 -CK, przy czym Me oznacza kation litowca lub wapniowea, R oznacza atom wodoru lub rodnik Q 1Q alkilowy o 1-4 atomach wegla, Br i R oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 ato¬ mach wegla, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, przy czym w zwiazkach, w których równoczesnie R oznacza atom wodoru, 2 A zas a, b, c i d oznaczaja liczbe 0,G oznacza grupe -0R , -COOR^ lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -OR-\ -SR lub -COOR'•14 141 197
2. * Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu H-/'2-nitro-^/2-chloro-4^trdjfluorometylo-f«ioksy/-fenylo^-3-amino- -propionowego*
3. * Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera eater metylowy kwasu M-/2-nitro-5-/2-chloro-4-trój fluorom -nr-maslowego*
4. * Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera eater izopropylowy kwasu H- /2-nitro-5V2-chloro-4^trójfluorometylo-fenokfly/-lenyloyf-3-ami- nopropionowego.
5. * Srodek wedlug zastrz* 19 znamienny t y m, ze jako substancje czynna zawiera ester etylowy kwasu M-/"2-nitro-5-/2-chloro-4-tr6jXluorometylo-fenoksy/-fenyloj7-3-amino- proplonowego*
6. * Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny t y m9 ze jako substancje czynna zawiera kwas lr-/*2-iiitro-5-/2-chloro-4-trójtluorometylo-fenoksy/-fenylo^/--aminopropionowy•
7. * Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera kwas l-/r2-nitro-5-/2-chloro-4-tr6j tluorometylo-£enoksy/-fenylo/^ -4-amino-n-maslowy?
8. * Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym.ze jako substancje czynna zawiera amid kwasu - £H-/^2-nitro-^/2-chloro-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenylo^-aininoJ-propio* nowego*
9. * Srodek wedlug zastrz* 19 znamienny tym* ze jako substancje czynna zawiera ester allilowy kwasu N-/ 2-nitro-5-/2-chloro«-4-trójfluorometylo-fenoksy/-fenyloy-3-amino- -propionowego•
10. * Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenoksyfenylo-aminokwasu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru9 fluoru lub bromu, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Q oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-3 atomach wegla o wzorze 4 w którym A, E9 G, L i M oznaczaja atom wodoru albo jeden lub dwa sposród symboli A9 E9 G9 L i M oznaczaja tez grupy -ORT, -SFr, -C00R , rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla albo rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -ORr, SR lub -C00R , przy czym R 9 R 9 R 9 R , R 9 i R' oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, a, b9 c i d oznaczaja liczby 0 lub 1, albo R i G razem tworza mostek trójraetylenowy, zas a, b, c i d oznaczaja liczbe 0 a Z oznacza grupe -C00~Me+9 -C00R8, -C0NR9R lub -CN, + 8 przy czym Me oznacza kation litówca lub wapniowca, R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, Vr i R oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, 11 a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach 1 wegla, przy czym w zwiazkach, w których równoczesnie R oznacza atom wodoru, zas a, bf c id oznaczaja liczbe 0, symbol G stanowi grupe -OFT, -C00R lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla podstawiony przez -0R , -SR lub -C00R 9 znamienny tym, ze zwiazek o wzo¬ rze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w obecnosci zasady ze zwiaz¬ ki kiem o wzorze 3, w którym R , Q i Z maja wyzej podane znaczenie, a otrzymane zwiazki o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowadza sie w odpowiednie pochodne kwasu karboksylowego.141 197 t£< xi yX .N-Q-Z Vo- Xl Wrór / R1 Wzór Z CH E CH G i -CH- b WiórA Jh' L Je CH CHHDH CH3 CH3 _iH- -CH-CH2- -CH2-CH- Wzór 5 Wzór 6141 197 CHo~ CHp- o~ LH3 -CH- infzóra -CH2-CH2-CH2-CH< Wzór W -CH=CCC-0C2H5-)- 0 Wzór/2 -con^h) CH3 HC-OH -CH- m/zórS CH3 -c- ÓH3 Wzór // COOH | -CH-CH£- Wzór 13 CONH^y) Wzór 14 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL
PL1982237790A 1981-08-07 1982-08-05 Agent for fighting against weeds and/or for shriveling plants and/or defoliating cotton or potato plants and method of obtaining new derivatives of phenoxyphenyl-amino acid PL141197B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH509981 1981-08-07
CH350482 1982-06-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL237790A1 PL237790A1 (en) 1984-09-10
PL141197B1 true PL141197B1 (en) 1987-07-31

Family

ID=25693191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982237790A PL141197B1 (en) 1981-08-07 1982-08-05 Agent for fighting against weeds and/or for shriveling plants and/or defoliating cotton or potato plants and method of obtaining new derivatives of phenoxyphenyl-amino acid

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4649212A (pl)
EP (1) EP0072348B1 (pl)
KR (1) KR840001130A (pl)
AU (1) AU8692382A (pl)
BR (1) BR8204648A (pl)
CS (1) CS245775B2 (pl)
DD (2) DD203222A5 (pl)
DE (1) DE3269621D1 (pl)
DK (1) DK354282A (pl)
ES (1) ES8400733A1 (pl)
GB (1) GB2105715B (pl)
GR (1) GR77261B (pl)
HU (1) HU189165B (pl)
IL (1) IL66472A (pl)
MA (1) MA19610A1 (pl)
NZ (1) NZ201519A (pl)
PL (1) PL141197B1 (pl)
PT (1) PT75390B (pl)
TR (1) TR21541A (pl)
ZW (1) ZW16182A1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4913729A (en) * 1981-10-19 1990-04-03 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-substituted amine-4'-nitro diphenyl ethers
DE3265648D1 (en) * 1981-11-09 1985-09-26 Duphar Int Res New diphenyl ethers having herbicidal activity
EP0126294B1 (en) * 1983-05-06 1986-11-20 Duphar International Research B.V New diphenyl ethers having herbicidal activity
US5028732A (en) * 1983-06-23 1991-07-02 Rohm And Haas Company Herbicidally active amino diphenyl ethers
CA1230883A (en) * 1983-06-23 1987-12-29 Ann H. Beaulieu [2-substituted-5(phenoxy or pyridyloxy]- phenyl-substituted amines
CN110981679B (zh) 2014-09-08 2023-02-17 昭和电工株式会社 卤代化合物和富勒烯衍生物的制造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2169251B1 (pl) * 1972-01-27 1976-05-14 Ishihara Sangyo Kaisha
SE416544B (sv) * 1972-03-14 1981-01-19 Rohm & Haas Herbicidisk forening samt anvendning som herbicid av foreningen
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
US4069344A (en) * 1972-05-10 1978-01-17 Ciba-Geigy Corporation Insecticidal substituted phenyl derivatives
FI55986C (fi) * 1972-05-10 1979-11-12 Ciba Geigy Ag Foer anvaendning som skadedjurs bekaempningsmedel avsedda substituerade fenylderivat
DE2961372D1 (en) * 1978-01-20 1982-01-28 Ciba Geigy Ag Phenoxy-phenoxy-alkylcarboxylic acid derivatives with herbicidal activity, their preparation, compositions containing them and their use
DE2906237A1 (de) * 1979-02-17 1980-08-28 Bayer Ag Phenoxycarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0021692A1 (en) * 1979-06-11 1981-01-07 Rohm And Haas Company Novel substituted nitrodiphenyl ethers, herbicidal compositions containing them and the use thereof for combating weeds
DE2938595A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
DE2950401A1 (de) * 1979-12-14 1981-07-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
JPS5772946A (en) * 1980-10-24 1982-05-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Diphenyl ether compound, its preparation and herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
HU189165B (en) 1986-06-30
DD210256A5 (de) 1984-06-06
EP0072348B1 (de) 1986-03-05
IL66472A (en) 1987-02-27
US4649212A (en) 1987-03-10
PT75390B (en) 1985-11-15
ES514791A0 (es) 1983-11-16
IL66472A0 (en) 1982-12-31
CS245775B2 (en) 1986-10-16
NZ201519A (en) 1985-12-13
ZW16182A1 (en) 1983-03-09
DK354282A (da) 1983-02-08
GB2105715B (en) 1985-09-04
TR21541A (tr) 1984-12-28
DD203222A5 (de) 1983-10-19
PL237790A1 (en) 1984-09-10
BR8204648A (pt) 1983-08-02
EP0072348A2 (de) 1983-02-16
ES8400733A1 (es) 1983-11-16
EP0072348A3 (en) 1983-05-04
KR840001130A (ko) 1984-03-28
GB2105715A (en) 1983-03-30
PT75390A (en) 1982-09-01
GR77261B (pl) 1984-09-11
AU8692382A (en) 1983-02-10
DE3269621D1 (en) 1986-04-10
MA19610A1 (fr) 1983-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1172254A (en) N-phenylsulfonyl-n&#39;-pyrimidinyl- and - triazinylureas
CN101111485B (zh) 新颖的卤代烷基磺酰苯胺衍生物、除草剂及其使用方法
JP4299483B2 (ja) イソオキサゾリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
JPS58188864A (ja) 新規ヒダントイン、それらの製造および用途
HU218970B (hu) 4,5-Pirazolin-3-karbonsav-észter-származékot tartalmazó antidotum készítmény, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény és alkalmazása, az új antidótumok és előállításuk
JPH0224825B2 (pl)
CS207740B2 (en) Herbicide means
BG60334B2 (bg) N-арилсулфонил-n горе i-пиримидинил карбамид
JPS60123475A (ja) イミダゾリノン、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤および植物生長調整剤
RU2054871C1 (ru) Гербицидное средство и способ борьбы с сорняками
US3541108A (en) Isothiazole derivatives
JPH0140831B2 (pl)
RU1811362C (ru) Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици
US4945113A (en) herbicidal sulfonamide derivatives
US5434124A (en) Sulfonylurea derivatives and their use
US4376645A (en) 2&#39;-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters and herbicides containing these compounds
KR820001281B1 (ko) 펜옥시알킬옥사졸린의 제조방법
HU189165B (en) Plant protective compositions containing phenoxy-henyl-amino-acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4569689A (en) Aniline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
CA2106337C (en) Phenylimidazole derivatives, processes for production thereof, herbicides comprising said derivatives, and usages of said herbicides
JPH01160968A (ja) ３−アミノピラゾリン−５−オン
CS204044B2 (en) Herbicidal means and method of making the active substance
JPH02115164A (ja) ５―（ｎ―３，４，５，６―テトラヒドロフタルイミド）―桂皮酸誘導体および該化合物を含有する除草剤