PL141342B1 - Agent for use in agriculture - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do stosowania w rolnictwie.Istnieje wiele publikacji, które ujawniaja pochodne triazolu i imidazolu Jako fungi¬ cydy i regulatory wzrostu roslin. Jednakze stosunkowo niewiele jest tych zwiazków, w których podstawiona grupa tio jest przylaczona do atomu wegla niosacego grupe azolowa. Zwiazki tego typu sa omówione w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1 419 743, europejskich opisach patentowych nr nr 752 i 89 703, japonskich opisach patentowych nr nr 57 150 675, 57 149 279 i 55 124 769* Srodek wedlug wynalazku obejmuje nowa grupe pochodnych azolu o cennym dziala¬ niu biologicznym.Wynalazek obejmuje swym zakresem substancje czynne o' wzorze ogólnym 1, w którym: i) Az oznacza grupe 1-imidazolilowa lub 1-/1,2,4-triazolilowa/, ii) R 1 R*^ oznaczaja grupy arylowe, cykloalkilowe lub ewentualnie podstawione grupy alkilowe, iii) R oznacza atom wodoru, grupe alkenylowa, cykloalkilowa, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, grupe aryIowa, ewentualnie podstawiona grupe alkanoilowa, ewentualnie podsta¬ wiona grupe benzolilowa, grupe alkoksykarbonylowa lub ewentualnie podstawiona grupe karba- moilowa, iv) n ma wartosc 0, 1 lub 2, p v) (a) R oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, cykloalkilowa lub alkenylowa a R oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, lub p -z (b) R i R tworza wiazanie podwójne, p vi) gdy R oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, cykloalkilowa lub alkeny¬ lowa i Az oznacza grupe 1-/1,2,4-triazolilowa/, R* i R moga równiez tworzyc podwójne wiazanie, oraz ich sole addycyjne z kwasem, kompleksy tych zwiazków z solami metali, z tym ogranicze¬ niem, ze2 141 342 a) co najmniej jeden z podstawników Ir, Fr i R nie jest atomem wodoru, b) gdy R oznacza grupe arylowa a R i R^ oznaczaja atomy wodoru, R nie oznacza grupy alkóksymetylowej, p) gdy R1 oznacza grupe arylowa lub aralkilowa, Rr i ir oznaczaja atomy wodoru i Ir oznacza niepodstawiona grupe alkilowa, R nie oznacza grupy alkanoilowej i d) gdy R^ oznacza podstawiona grupe benzylowa a R^ i R tworza podwójne wiazanie, R^ nie oznacza trzeciorzedowej grupy butylowej* Kompleksy zwykle sa z sola o wzorze ogólnym MAg, w którym N oznacza dwuwartosolowy kation metalu, na przyklad miedzi, wapnia, kobaltu, niklu lub korzystnie manganu i A oznacza anion, na przyklad chlorkowy, azotanowy lub weglowodorosulfonianowy taki jak dodecylobenze- nosulfonianowy* Stosunek molowy zwiazku do soli metalu wynosi zwykle 2 lub 4 do 1. Sole addycyjne z kwasem sa zwykle utworzone z mocnymi kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, na przyklad z kwasem solnym lub kwasem szczawiowym. Jednakze zwykle zwiazki stosuje sie w postaci wolnej zasady* frupy aromatyczne stanowia zwykle ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lecz moga równiez obejmowac inne grupy aromatyczne takie jak grupa naftylowa i heterocykliczne grupy aromatyczne, które moga byc podstawione, takie jak grupa pirydylowa, pirymidylowa, triazo- lllowa, imidazolilowa, tlenyIowa i furanylowa* Gdy grupa arylowa jest podstawiona, podstaw¬ niki moga obejmowac atom chlorowca, grupe hydroksylowa, alkilowa, alkoksylowa, cyjanowa, nitrowa, arylowa lub aryloksylowa* Korzystnymi podstawnikami sa atomy chlorowca, zwlaszcza chloru. Grupy alkilowe i alkoksylowe zwykle zawieraja 1-8, na przyklad 1-4 atomów wegla i moga byc podstawione na przyklad atomem chlorowca, zwlaszcza atomem fluoru lub chloru, gru¬ pa alkoksylowa, alkokaykarbonylowa, 1,3-dioksolan-2-ylowa, alkanoiloksylowa lub arylowa.Grupy alkenylowe zwykle zawieraja 2-4 atomów wegla* Grupy cykloalkilowe zwykle zawieraja 3-7 atomów wegla* Az korzystnie oznacza grupe 1-/l,2,4-trlazolllowa/ a n korzystnie ma wartosc zero* 1 Z innych grup R korzystnie oznacza grupe alkilowa o 1-5 atomach wegla, zwlaszcza trzecio¬ rzedowa grupe butyIowa lub grupe chlorowcofenylowa, zwlaszcza 4-chloro- lub 2,4-dichloro- fenylowa, R - gdy nie tworzy podwójnego wiazania korzystnie oznacza atom wodoru, grupe me¬ tylowa lub elylowa, R5 - gdy nie tworzy podwójnego wiazania korzystnie oznacza atom wodoru, lub metylu, R - korzystnie oznacza grupe alkilowa, na przyklad grupe alkilowa o 1-4 ato¬ mach wegla ewentualnie podstawiona grupa fenoksylowa, chlorowcofenylowa, 1-3-dioksolan-2- -ylowa, chlorowcofenylowa, hydroksylowa, alkoksykarbonylowa lub alkanoiloksylowa i R^ ko¬ rzystnie oznacza grupe alkilowa, na przyklad grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla lub grupe fenylowa podstawiona atoraem chlorowca, na przyklad grupe 4-chloro-, 2,4-dichloro- lub 4-broBiofenyIowa, grupe chlorowcoalkoksylowa, na przyklad difluorometoksylowa lub trifluoro- metylowa.Szczególnie korzystna grupa zwiazków sa te zwiazki, w których Az oznacza grupe 1-/l,2,4-triazolilowa/, n ma wartosc zero, R oznacza grupe alkilowa o 4-5 atomach wegla lub grupe chlorowcofenylowa. Br i R oznaczaja atomy wodoru lub grupy metylowe lub razem tworza podwójne wiazanie, R oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla a R oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla lub grupe chlorowcofenylowa* Substancje czynne wedlug wynalazku wykazuja dzialanie grzybobójcze, zwlaszcza w stosunku do grzybowych schorzen roslin, na przyklad plesni takich jak plesnie proszkowe, a w szczególnosci znaczniak prawdziwy jeczmienia (Eryaiphe gramlnls), zaraza ryzowa (fyrlcu- laria oryzae), rdza brunatna pszenicy (FUcclnla recondita), zaraza ziemniaczana (Riytophthora infestans) 1 macznlak rzekomy winorosli (ELasmopara viticola). Zwalczanie grzybów w miejscu zakazonym lub poddatnym na zakazenie grzybami, polega na stosowaniu w tym miejscu Srodka wedlug wynalazku zawierajacego substancje czynna o wzorze 1*141 342 3 Niektóre substancje czynne wedlug wynalazku sa skuteczne w regulowaniu wzrostu sze¬ rokiej grupy roslin uprawnych a w szczególnosci powoduja zmniejszenie wysokosci bez jakie¬ gokolwiek uszczerku zdrowia 1 krzepkosci roslin* Regulowanie wzrostu roslin polega na stoso¬ waniu na rosliny srodka wedlug wynalazku zawierajacego substancje czynna o wzorze 1 w ilosci regulujacej wzrost, Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do roslin jedno- i dwulisciennych, na przyklad fasoli azjatyckiej, fasoli sojowej, jeczmienia, pszenicy, ryzu, buraków cukrowych, bawelny, sloneczników, roslin doniczkowych, takich jak chryzantemy, trawy darniowej, drzew owocowych na przyklad jabloni, warzyw i drzewiastych roslin ozdobnych. W niektórych przypadkach pro¬ dukty moga pobudzac tworzenie sie dodatkowych odrosli lub pedów, na przyklad w zbozach* srodek wedlug wynalazku moze oczywiscie zawierac wiecej niz jedna substancje czynna o wzorze 1* Ibnadto srodek moze zawierac jeden lub wiecej dodatkowych skladników aktywnych, na przyklad znane zwiazki o wlasnosciach regulujacych wzrost roslin, wlasnosciach chwasto¬ bójczych, grzybobójczych, owadobójczych lub roztoczobójczych* Alternatywnie substancje czynne wedlug wynalazku mozna stosowac z innymi skladnikami aktywnymi* FUngicydy, które moga byc stosowane w polaczeniu ze zwiazkami wedlug wynalazku obejmuja maneb, zineb, mancozeb, thlram, ditalimfos, tridemorph, fenpropomorph, imazalil, propiconazole, flutriafol, penconazole, triadimefon, tradimenol, diclobutrazol, fluotrimazole, ethirimol, fenarimol, nuarimol, triforine, pyracarbolid, tolclofos-methyl, oxycarboxin, carbendazim, benomyl, thiophanate, thiophanate-methyl, thiabendazole, propineb, metalaxyl, dicloran, dithlanon, fuberldazole, dodine, chlorothalonil, cyprofuram, dichlofluanid, siarka* zwiazki miedzi, iprodione, ziram, nabam, prochloraz i jego kompleksy z metalem, na przyklad kompleks z chlorkiem manganu, addukt zinebethylene i thiuramsulphide, captan, captafol, benodanil, mepronil, carboxin, guazatine, validamycin, vinclozolin, tricyclazole, auintozene, pyrazophos, furmecyclox, propamocarb, prothiocarb, procymidone, kasugamycin, furalaxyl, folpet, fenfuram, ofurace, oxadixyl, etridiazole, fosetyl aluminium, methfuroxam, fenapanil, fentin hydroxide, IBP, cycloheximidef binapacryl, dodemorph, dimethirimol, bupirimate, nitrothal-isopropyl, auino- methionate, bitertanol, flutolanil, etaconazole, fenpropidine, flubenzimine, cymoxanil i benalaxyl. srodki regulujace wzrost roslin, z którymi moga byc zmieszane substancje czynne wedlug wynalazku obejmuja chlormeauat, mepiauat, ethephon, paclobutrazol, dikegulac sodu, kwas gibberellic, ancymidol, hydrazyd maleinowy, mefluidide i daminozide* Rozcienczalnik lub nosnik w srodku wedlug wynalazku moze byc staly lub ciekly ewen¬ tualnie w polaczeniu ze srodkiem powierzchniowo-czynnym, na przyklad srodkiem dyspergujacym, emulgujacym lub zwilzajacym. Odpowiednie srodki powierzchniowo-czynne obejmuja zwiazki anionowe takie Jak karboksylany, na przyklad karboksylan metalu dlugolancuchowego kwasu tluszczowego ; N-acylosarkozynian; mono- lub diestry kwasu fosforowego z oksyetylenowanym alkoholem tluszczowym lub sole takich estrów; siarczany alkoholi tluszczowych takie jak dodecylosiarczan sodu, oktadecylosiarczan sodu lub cetylosiarczan sodu; siarczany oksyety- lowanych alkoholi tluszczowych; siarczany oksyetylowanych alkilofenoli; produkty sulfono¬ wania ropy naftowej; lignosulfoniany; alkiloarylosulfoniany takie Jak alkilobenzenosulfo¬ niany lub nizsze alkilonaftalenosulfoniany, na przyklad butylonaftalenosulfonian; sole sul¬ fonowanych produktów kondensacji naftalenu i formaldehydu; sole sulfonowanych produktów kondensacji fenolu i formaldehydu; lub kompleksowe sulfoniany takie Jak amidosulfoniany, na przyklad sulfonowany produkt kondensacji kwasu oleinowego i N-metylotauryny lub sulfosuk- cyniany dialkilowe, na przyklad sulfonian sodowy sukcynianu-dioktylowego* Niejonowe srodki powierzchniowo-czynnych obejmuja produkty kondensacji estrów kwa¬ sów tluszczowych, alkoholi tluszczowych, amidów kwasów tluszczowych lub fenoli podstawionych tluszczowymi grupami alkilowymi lub alkenylowymi z tlenkiem etylenu, estry tluszczowe eterów alkoholi wielowodorotlenowych, na przyklad estry sorbitanu kwasu tluszczowego, produkty kon¬ densacji takich estrów z tlenkiem etylenu, na przyklad estry polioksyetylenowanego sorbitanu kwasu tluszczowego, kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu, glikole acetyle¬ nowe takie jak 2,4,7f9-tetrametylo-5-decyn-4,7-diol lub oksyetylenowane glikole acetylenowe*4 141 342 Przykladami kationowych srodków powierzchniowo czynnych sa na przyklad alifatyczna mono-, di- lub poliaminy takie jak octany 9 naftenlany lub oleiniany; aminy zawierajace tlen takie jak tlenek aminy lub polioksyetylenoalkiloamina; produkt kondensacji kwasu karboksy¬ lowego- di- lub poliaminaf lub czwartorzedowe role amoniowe* srodek wedlug wynalazku moze miec dowolna postac znana przy sporzadzaniu srodków grzybobójczych, srodków regulujacych wzrost roslin i podobnych, na przyklad postac roztworu, dyspersji, emulsji wodnej, proszku do opylania, zaprawy do nasion, srodka do odymiania, dymu, proszku zawiesinowego, koncentratu do emulgowania lub granulek* Ponadto moze byc w postaci dogodnej do bezposredniego stosowania, w postaci koncentratu lub wstepnej kompozycji, która wymaga rozcienczania odpowiednia iloscia wody lub Innego rozcienczalnika przed uzyciem* Jako dyspersja srodek zawiera substancje czynne wedlug wynalazku zdyspergowany w cieklym medium, korzystnie w wodzie* Czesto dogodnie jest dostarczac uzytkownikowi podsta¬ wowa kompozycje, która mozna rozcienczac woda do postaci dyspersji o zadanym stezeniu* Wstepna kompozycje mozna dostarczac w jednej z nastepujacych postaci* Moze to byc roztwór do dyspergowania, który zawiera zwiazek wedlug wynalazku rozpuszczony w rozpuszczalniku mie¬ szajacym sie z woda z dodatkiem srodka dyspergujacego* Jima. alternatywa zawiera substancje .czynne wedlug wynalazku w postaci subtelnie zmielonego proszku polaczonego ze srodkiem dys¬ pergujacym i dokladnie wymieszanego z woda do postaci pasty lub kremu, który moze w razie potrzeby byc dodawany do emulsji oleju w wodzie, aby otrzymac dyspersje skladnika aktywnego w emulsji wodno-olejowej* Koncentrat do emulgowania zawiera substancje czynne wedlug wynalazku rozpuszczone w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, w postaci emulsji z woda w obecnosci srodka emulgujacego* Proszek do opylania zawiera substancje czynne wedlug wynalazku dokladnie wy¬ mieszane i zmielone ze stalym, sproszkowanym rozcienczalnikiem, na przyklad z kaolinem* Granulat zawiera substancje czynne wedlug wynalazku polaczone z rozcienczalnikami podobnymi do tych, które moga byc stosowane w proszkach do opylania lecz mieszanine granuluje sie zna¬ nymi metodami* Alternatywnie zawiera on skladnik aktywny zaadsorbowany lub zaabsorbowany na wstepnie granulowanym rozcienczalniku, na przyklad ziemi fulerskiej, atapulgicie lub grysie kamienia wapiennego** Broszek zwilzalny zwykle'zawiera skladnik aktywny w mieszaninie z odpo¬ wiednim srodkiem powierzchniowo-czynnym 1 obojetnym rozcienczalnikiem proszkowym takim jak kaolin* Innym dogodnym koncentratem jest koncentrat zawiesinowy zdolny do plyniecia, który jest utworzony przez zmielenie zwiazku z woda, srodkiem zwilzajacym 1 srodkiem utrzymujacym zawiesine* Stezenie skladnika aktywnego w srodku wedlug wynalazku stosowanym na rosliny wy¬ nosi zwykle od 0,01 do 3,0$ wagowych, zwlaszcza od 0,01 do 1,0# wagowych* We wstepnej kom¬ pozycji Ilosc skladnika aktywnego moze zmieniac sie w szerokim zakresie i moze wynosic od 5 do 95# wagowych kompozycji* Substancje czynne srodka wedlug wynalazku zwykle stosuje sie na nasiona, rosliny lub ich srodowisko naturalne* Tak wiec srodek moze byc stosowany bezposrednio na glebe przed lub po siewie rzedowym tak, ze obecnosc zwiazku aktywnego w glebie moze zwalczac wzrost grzy¬ bów, które moga atakowac nasiona* Gdy glebe traktuje sie bezposrednio, zwiazek aktywny mozna stosowac w dowolny sposób, który pozwala na dokladne wymieszanie go z gleba, taki jak oprys¬ kiwanie, rozsiewanie rzutowe stalych granulek lub stosowanie skladnika aktywnego w tym samym czasie co wysiewanie rzedowe przez wprowadzenie go w ten same rzedy co nasiona* Odpowiednia dawka w tym zastosowaniu wynosi od 0,03 do 20 kg/ha, korzystnie od 0,1 do 10 kg/ha* Alternatywnie substancje aktywna mozna stosowac bezposrednio na rosliny przez oprys¬ kiwanie lub opylanie, albo w tym samym czasie, gdy na roslinach zaczyna pojawiac sie grzyb albo przed pojawieniem sie grzybów jako zabieg ochronny* W obu tych przypadkach korzystne Jest stosowanie przez opryskiwanie lisci* Zwykle wazne jest osiagniecie dobrego zwalczania grzybów we wczesnych stadiach rozwoju roslin, gdyz jest to okres, w którym roslina moze byc najpowazniej uszkodzona* W uprawach roslin zboi.ov.ych takich jak pszenica, jeczmien 1 owies141 342 5 czesto pozadane jest opryskiwanie roslin w lub przed piatym etapem wzrostu chociaz dodatkowe traktowanie przez opryskiwanie, gdy roslina jest bardziej dojrzala moze zwiekszyc odpornosc na wzrost lub rozprzestrzenianie sie grzybów. Srodek do opryskiwania lub opylania moze do¬ godnie zawierac przed- lub powschodowy herbicyd, gdy to jest konieczne. Czasami praktykuje sie traktowanie korzeni roslin przed lub podczas sadzenia, na przyklad przez zanurzanie korzeni w cieklej lub stalej kompozycji. Gdy zwiazek aktywny jest stosowany bezposrednio na rosliny odpowiednia dawka wynosi od 0,01 do 10 kg/ha, korzystnie od 0,05 do 5 kg/ha« Gdy substancje czynne srodka wedlug wynalazku sa stosowane jako regulatory wzrostu, zazwyczaj najlepiej sa stosowane w czasie wegetatywnych stadiów wzrostu w dawkach zblizonych do podanych powyzej. W przypadku upraw takich Jak rosliny straczkowe, bawelna lub slonecz¬ niki stosowanie korzystnie ma miejsce w czasie póznego, wegetatywnego stadium wzrostu lub tuz przed lub tuz po rozpoczeciu kwitnienia. W przypadku upraw zbozowych, roslin doniczko¬ wych i darni bardziej odpowiednie jest wczesniejsze stosowanie w czasie wczesnego wegetatyw¬ nego stadium wzrostu.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna wytwarzac róznymi sposobami, które przedstawiono na schemacie, przy czym stosowany tam symbol X oznacza atom chlorowca. Sub¬ stancje czynne o wzorze 1, w których n ma wartosc 1 mozna otrzymac przez utlenianie zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym n ma wartosc zero. Zwiazki, w których n ma wartosc 2 mozna otrzymac przez utlenianie zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym n ma wartosc zero lub 1. Jako srodek utleniajacy mozna stosowac kwas nadtlenowy, na przyklad kwas 3-chloronadbenzoesowy.Malowa ilosc uzytego srodka utleniajacego bedzie zwykle okreslac stopien utleniania* Sole mozna wytwarzac przez reakcje wolnej zasady z odpowiednim kwasem, na przyklad kwasem solnym.Kompleksy mozna wytwarzac przez reakcje zasady z odpowiednia sola metalu, na przyklad z chlorkiem manganu (II).Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady. Budowe wyodrebnionych nowych zwiazków potwierdzono przez analize elementarna i/lub inne odpowiednie analizy.Przyklad I. 1,1 g Wodorku sodu (50# w oleju) przemyto przez dekantacje ete¬ rem naftowym i dodano jako zawiesine w 10 ml dimetyloformamidu do mieszanego roztworu 6,0 g 1-/l-t-butylotio-2-(4-chlorofenylo)-2-hydroksyetylo/-lH,1,2,4-triazolu w 40 ml dimetylofor¬ mamidu w temperaturze okolo -20°C. Mieszanine mieszano przez 5 minut w temperaturze -10 do -20°C, a nastepnie wkroplono roztwór 3,2 g jodku metylu w 10 ml dimetyloformamidu w tempe« raturze -10 do -20°c. Utrzymywano temperature -10°c przez 10 minut a nastepnie pozostawiono aby wzrosla do temperatury pokojowej i mieszanie kontynuowano przez 0,5 godziny. Mieszanine dodano do wody, ekstrahowano eterem i eterowy ekstrakt przemyto woda, wysuszono i odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem. Rzostalosc krystalizowano z cykloheksanu otrzymujac 1-/l-t- -butylotio-2-(4-chlorofenylo)-2-metoksyetylo/-1H,1,2,4-triazol o temperaturze topnienia 99-101°C (zwiazek nr 1).Przykl ad II. W podobny sposób stosujac material wyjsciowy z przykladu I i chlorek acetylu otrzymano 1-/2-acetoksy-1-t-butylotio-2-(4-chlorofenylo)etylo/-1H,1,2,4- -triazol w postaci bezbarwnego oleju (zwiazek nr 2).Przyklad III. Roztwór 10,2 g 1-/l-t-butylotio-2-(4-chlorofenylo)-2-okso- etylo/-1H,1,2,4-triazolu w 30 ml tetrahydrofuranu wkroplono do Jodku metylomagnezowego otrzymanego z 5,7 g jodku metylu i 1,0 g magnezu w 100 ml suchego eteru, mieszajac w tempe¬ raturze okolo 10°C. Mieszanie kontynuowano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Nastep¬ nie wkroplono wode chlodzona lodem w temperaturze 5-10°C, po czym Jeszcze wodny roztwór chlorku amonowego aby rozpuscic pozostalosci magnezu. Paze organiczna oddzielono, przemyto trzykrotnie woda, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac surowy produkt w postaci pólstalej. Pd roztarciu z frakcja ropy naftowej wrzacej w temperaturze 80-100°C otrzymano biala stala substancje, która ogrzewano w eterze diizopro- pylowym i przesaczono otrzymujac 1-/l-t-butylotio-2-(4-chlorofenylo)-2-hydroksypropylo/-1H« 1,2,4-triazol o temperaturze topnienia 152-153°C (zwiazek nr 3).6 141 342 Przyklad IV. V sposób podobny do opisanego w przykladach I, II lub III stosujac odpowiednie Materialy wyjsciowe otrzymano nastepujace substancje czynne o wzorze ogólnym 6 zestawione w tablicy 1« V tablicy 1 w kolumnie z naglówkiem Az symbol I oznacza grupe 1-imi- dazolllowa a symbol T oznacza grupe 1-/lf2,4-triazolilowa).Tablica 1 zwiazki o wzorze ogólnym 6 I zwiazek i nr I " i i *' I temperatura topnienia * Bu* I * H -CHgCH-O^ 4ani 94-95 Bu" Bu* 4ani olej* Bu" Me -+ 2f4 ClgHi } 101-102 4 ! Bu* 4 -CHgCOOEt i 4clbi olejJ Bu" X Me 4a& olej* + Etc/Ma2/- I H 4C1H1 91-93 10 H Me 4ClIb 75-78 7X 11 Bu Et 4cini 109-112 12 EtC/MB2/- Bt 4ani i 83-85 13 kc/m»2/- H Bu* i 4ani 4 63-66 ;*r 14 Bu* -CHg-CH-CHg 4aFh olej' 15 Bu* n0/afe/2 4aRi 100-102 ! 16 T BtC/Me2/- Aa^acHg 40Jh olej 17 Bu* H 010*2C0- 4aRi olej* 18 Bu* HiNHCO- 4aPh 170-175 19 Btc/Meo/- Me 20 2,4021*1 2,403111 57-59 75-77 21 Bu* Et 2,402Fh 4C-47 22 Bu* C^-CHCl^ 402Ri 96-96 23 Buw O^-C/Me/CHg 2,A02Ri 97-99 24 Bu* Me 4BrRi 97-99 25 Bu* te a^-CHa^- 4BrRi 104-106 26 Bu* x~: 4ani 139-140 27 Bu* Et Me 40Fb 28 Bu* 29 ——t- Me Bu* a^-CHa^- 4aPh —+ Me 30 TT 40.Hi He 40Ph Re Me j_32 ! T iJZZZ~+~' IZlZZ 4CUh Bu" -—-i, Me X 6tC/Me2/- Me Etc/Me2/- Et x/ dane analityczne dotyczace tych zwiazków przedstawiono w tablicy141 342 7 Przyklad V. 2,9 g Metanolami sodu dodano do 15 g 1-/t-butylotio-2-/4-chloro- fenylo/-2-oksoetylo/-lH-1f2,4-triazolu w 70 ml dimetyloformamidu mieszajac i chlodzac, po czym dodano 8,3 g Jodku etylu. Mieszanine powoli ogrzano do temperatury 80°C utrzymujac te temperature przez godzine, nastepnie ogrzano do temperatury 110°C 1 utrzymywano te tempera¬ ture przez 2 godziny* R wylaniu mieszaniny do wody 1 wyodrebnieniu za pomoca eteru otrzy¬ mano surowy produkt, który stanowil mieszanine izomeru £ 1 Z w stosunku 2i1, co potwierdzo¬ no za pomoca analizy 1MR* R chromatografii na zelu krzemionkowym z zastosowaniem mieszaniny eteru 1 frakcji ropy naftowej wrzacej w temperaturze 60-80°C w stosunku 3t1 otrzymano dwie frakcje. Pierwsza krystalizowano z frakcji ropy naftowej wrzacej w temperaturze 60-80°c otrzymujac /z/-1-/l-t-butylo-2-/4-chlorofenylo/-2-etoksyetenylo/-lH-1f2,4-triazol o tempe¬ raturze topnienia 65-67°C (zwiazek nr 36).Druga frakcje rozpuszczono w eterze i traktowano roztworem kwasu solnego w eterze diizopropylowym (10 ml 1495# roztworu). Wytracony chlorowodorek przemyto mieszanina acetonu i eteru w stosunku 111 a nastepnie zalkalizowano przez zmieszanie z wodnym roztworem wodo¬ roweglanu sodu i eteru* Po oddzieleniu roztworu eterowego 1 krystalizacji z frakcji ropy naftowej wrzacej w temperaturze 80-100°C otrzymano izomer £ o temperaturze topnienia 73-75°C (zwiazek nr 37)• W podobny sposób otrzymano nastepujace substancje czynne o wzorze ogólnym 2 zesta¬ wione w tablicy 2. W niektórych rzpypadkach wyodrebniono tylko jeden izomer (zwykle izomer E), gdy R jest pochodna karbonylowa, material wyjsciowy poddawano reakcji z odpowiednim chlorkiem karbonylu w obecnosci trietyloaminy* Tablica 2 | zwiazek i E i— | 38 !~~40~ i —__j 1 « 1 1 ! 44 i " ! 48 1 50 L?.j { 53 ! 55 1 —— ! 57' ! 59 ! "61 ' I— i-!Li i 64 | i "^ !"~68~i • ——I ! 70 I Z r59 [~4*1 1 ! R te— | Etc/Me27- [43 ! Pr1 1 45 47 49 51 54 58 60 62 65 r___ ~7l" ! ! Bus ! Bu1 Etc/Me2/-. r„f EtC/Me2/- zwlazek o wzorze ogólnym 2 _ ¦" Ern "" ^Bu* ¦"s? Etc/Me2/- r Bux EtC/Me2/- i i ! k4 j Ne | Bu1 ! Et j Me i Me ! Prn | J ! Pr11 4aRiCH2 Me Et Et Et J CHg-CHCHg | MeCOO/c^/g ! —~& ! Prn 1 al5 i PhCH2 | 4ClRiCH2 j i *6 j 4CL ! 4a 1 4CL 1 4ca ! 4a 1 4C1 L [ 4CL 4a 2,4a2 | ~i'-t?A j l ?:i^ | 2,404 i 2,4a2 i 4a i 2t4a2 i 2,4a2 j " 2~4tt2 i 2,4ci2 2,4a2 1 r—-—— 1 ! temp* topn* C ! i E [80-81 |72-74 !olej*7 i | Z i j 112-113 i I olejx/ J i 71-74 i fole,Jx7 i 44-45 ! 75-77 ! oleJx/ L _ i 58-59 J oleJx' ! 103-104 [ 100-102 ] 69-72 olejki 94-96 olejx/ olejx/ 85-87 olejx' 84-86 ! olejx/ | olejx/ | Io2-104 j 106-108 j 1 75-77 i i i i 42-46 i ™. ___ i °lejx7 | oleJx7 j oleJx/ J olejx^~~! """oiej57"*}0 141 342 c#d« tablicy 2 tlizr """ |72 i 73 [74 pr J78 |80 i82 184 | |86 ! L-—.-j »88 1 f-—| | 90 L--—i ¦*-___-.., _--..-----.r £ :_5""-- : ! i ¦¦* r-< - .^r - ^ ! V~" ! 77 ! 79 ! ' 81 83 | » 65 | 87 I i- ii--r»i«r| 89 , 91 ! | Bu* 1 IM ! Bu* FZ* i rs?" ¦¦¦¦¦"" "- 1 BU* ! 1 1 ~~r 1 hlur 1 Ba* i . i i P "I, ""5" -. j Et ! MeCO [ EtOCO i * ! Et U —n„ — —— ——— asWMnwd Et Me i 2(3.HiCH2 | -£F— 1 wór 3 1 »^M»»»—» II ¦ IW 1 1 ¦ ^ L -L r* """TT- 5 "~1 i [ 4Br | 4 !" 4c£ j 4CF2H0 j 4CP2H0 3CP, ! 4a i t 117-119 W— — — m.m-mmmJ \ 85-86 | 73-75 ! 107-106 | ol.^ 1 55-57 ! 77-80 1 "*4cl " 7 olej*7 1 4ci - ! 4ca 1 91-93 132-133 ! _—J • I—77".'""5 | i L-. T -,J i u - - —. ¦- j 150-152 | [ 98-99 ~ 1 1 ol.J*' 1 l~W7 1 46-52 ; .^_..j 61-63 j 99-101 j 83-84 l _— i x) dane analityczne dotyczace tych zwiazków przedstawiono w tablicy 4* Przyklad VI. Podczas reakcji opisanej w przykladzie V zwykla otrzymuje alf Oalkilowany produkt* W niektórych przypadkach Jest on wyodrebniany S**° Erekcja w metodzie chromatograficznej* V ten sposób otrzymano zwiazki o wzorze ogólnym 4 zestawione w tablicy 3* Tablica 3 92 *:¦ Bu* i Me f" w" f Bu* } Me ~ zwiazek nr 92 zwiazek o wzorze ogólnym 4 95 I wzór 5 94 96 97~ 9S" f- { Bu* - r -- BuT 4CL-Fh 4ani Ma Mb i j I tempg topn, j 4aPh 4CUh 4ClBi Me I 4CF?H0Bi Et i 4CF2H0Hl m* j Bu1 Me olej** 101-102 1 1 3 , ole£ j T 72-74 j 72-73 j ""T32-T33 ¦•4- J x/ dane analityczne tych zwiazków zestawiono w tablicy 4 Tablica 4 Zwiazek nr Zestawienie danych analitycznych dotyczacych zwiazków z tablic 1-3 wystepujacych w postaci oleju Teoria Znaleziono Tboria Znaleziono Teoria Znaleziono C 58,76 58,74 54.33 54,57 59,15 59,57 H 7^12" 7,14" 6,06 6,17 6^52" N ~T,42 11,21 10,56 JI0,51 8,62 1 6,92^ J ^ 8,49 j141 342 c.4. tablicy 4 C-__I T l i 14 i 16 i i ^7 j 27 1 33 1 1 1 i * i_—_-_T____. i 35 i 41 i i j 42 H i • S 44 1 i i 1 1 i 49 i 1 1 1 I—.—-.—. i 53 i i j i pr-j 1 i r 60 i i i 1 ! 1 1 1 61 j | | 1 1 62 ¦ 64 1 i i •» ¦¦_ 1 65 1 1 ' 1 ! 66 ! 1 6? 1 1 1 : i { - Z. ^ Teoria Znaleziono Teoria Znaleziono t Teoria | Znaleziono |-- ~ ¦¦_- —— —__.._-.— i-t— —— | ¦ Teoria j i Znaleziono Teoria j i Znaleziono ! L-----,..—--_.—. -¦-!_ 1 ' . 1 | Tteoria ] [.¦.¦•¦-¦¦¦¦TrarrBWBaaBj ! Znaleziono | Teoria j --.--_-—-_¦—--¦---_-__•--.__—____! j Znaleziono j Teoria ! »—— , ¦-------_,_. ._.-..—..Znaleziono j ! Teoria j Znaleziono 1 ] Teoria j Znaleziono { Teoria j Znaleziono j Teoria j Znaleziono .... i Teoria j Znaleziono j Teoria ! Znaleziono J Teoria J Znaleziono j .-JM, .UJK^M. .»l_-_- *¦ --Ml Teoria Znaleziono Teoria j Znaleziono ] — —_»—_-__»-._^»t_- —_»¦»-•-_¦-— -| Teoria j Znaleziono j Teoria j Znaleziono i Teoria J Znaleziono { [rr_:^^r~™"r—* _—?— _ ! 61,61 J 6,61 | 61,38 i 6,33 I 7,9e " "i | 7,68 | f" 58,66 1" 5,59 J 4,33 | ¦ -tar—-'——*»-»———i-.— ———«•__•__¦ • ¦ » 1 59,00 | 49,49 | 5,62 , ; " "*793~ I 51,27 j 5,31 I 57,69 57,49 n 53,73 |n- rT-.*-i--_—i-ar—ar——i—__¦— —. -._ I 6,84 r 6,8i 1 5.92 ¦—— _ _ _ I 9,03* I 1 1 [ 10,82 [ ""l0,24"~ j 1 11,87 " I ; 12,00 j r iT,76"~ "i 53,93 1 6,02 ! 11,45 j Analiza elementarna nie przeprowadzona* { Czystosc wykazana chromatografia cienkowarstwowa { ._„ ._„ ^ • 59,08 58,79 58,02 58,45 55,63 55,64 58,02 57,78 56,88 56,48 _______ 57,93 """ 52,85 " 53,3 50,28 j 50,39 | 53,13 ! 52,73 | 54,47 ! 55,07 r -*"~'" '" ¦¦ i I 54,61 ! i _«_._. -_-.-----_.--_... | 55,07 54,0 54,0 ! 54,5 | 54,00 | 54,06 | _____ 54,36 ] j 6,61 X 11,48 | Hbh-¦—¦"¦•—" "¦"" "¦——¦*---}—•—¦¦——¦_ ————— — i | 6,68 j 11,38 j j "™,3Ó"~~ j 11^94 j | " 6^46 | 11,9o" | I 5,60 | 12,98 j f ~ ~óe 1 ii~92 j ! 6.30 ^ _-_-_¦--___¦-.-.----__«_--_•__-_____- 6,03 | —^ r~" ~14" ' L L_! _| 5.48_ | " i729 1 4,78 ! 4,95 | 4,98 j 5,00 j 5,60 " j 5,71 I _.—_—_-.—_--._._.-_-._.—J 5,60 5,51 5,79 | 11,94 11,75 j 12,04 j lT729 j 11^33 _ __ j "~~10r88 ""! "lO,67 | ______________"! _---___-__--____| i37s5~ ."" "i 10,59 | 10,61 j i 10,97 I 10,61 j 10,67 1 V ----__-|-_i ¦ - » __ _10P5 __; 6,0 } 10,2 j 5,79 I 6.0 10,5 j r"_io'?__" "jl 5,79 j 10,50 J —— ~j --~- - —j __ ----_ - __-j _-^_ j 5,82 • 10,24 J10 1*1 342 F ,d. tablicy 4 T— 69 FF TT" !.Teoria Kr- Znaleziono leoria Znaleziono 96,06 57,87 54,72 55,2 4,87 9,67 5.2 9,34 4,59 8,7 V71 1 8,2 78 Analiza elementarna nie przeprowadzona. Ctyatosc wykazana chromatografia cienkowarstwowa 79 —¦- 80 -»- 81 -¦- 85 Teoria i 57,22 "57T52" 5,40 12,51 86 Teoria 58,06 Znaleziono 56,36 4,87 9,67 4,90 9,69 92 Teoria 55,63 5,60 12,98 Znaleziono 56,0 5,82 12,85 •i H i. 94 Teoria 54,27 Znaleziono 54,52 •Y I -L 5,21 13,56 5,26 /13,26 1 .-1 97 Analiza elementarna nie przeprowadzona* Czystosc 1 wykazana chromatografia cienkowarstwowa { Przyklad VII* Zwiazek 98 poddano redukcji za pomoca borowodorku sodu a nastepnie potraktowano kwasem solnym i poddano dalszej obróbce w sposób konwencjonalny otrzy¬ mujac 1-/2-/4-chlorbfenylotio/-2-hydroksy-1,3,3-trimetylobutylo/-lH,1,2f4-triazol o tempe¬ raturze topnienia 102-112°c (zwiazek nr 99 )• Przyklad VIII* Kwas m-chloronadbenzoesowy (2,5 g 859* czystego materialu) dodano porcjami do 2.4 g zwiazku 86 w 40 ml dichlorometanu mieszajac i chlodzac. Mieszanine mieszano przez 6 godzin w temperaturze pokojowej i pozostawiono na dwa dni* Mieszanine trak¬ towano wodnym roztworem wodoroweglanu sodu i warstwe organiczna przemyto woda, wysuszono i odparowano* Pozostalosc krystalizowano z etanolu otrzymujac /E^-1 -/1 -t-butylosulfonylo- -2-/4-chlórofenylo/-2-/2-chlorobenzyloksy/etenylo/-lH-1,2,4-triazol o temperaturze topnienia 145-147° (zwiazek 10Ó)# Przyklad IX* frzez traktowanie odpowiedniego kwasu w rozpuszczalniku orga¬ nicznym otrzymano sole zestawione w tablicy 5* Tablica 5 sól nr kwas szczawiowy | zwiazek nr j temp* topn* °C T 14 j 176-197 f 170-175 solny- I 19 " | solny"" """"".] "42 | 154-158 T solny { 73 J 147-152141 342 11 Przyklad X* Substancje czynne wedlug wynalazku poddano róznym testom* a) Testy na dzialanie grzybobójcze* Oceniono aktywnosc substancji czynnych w stosunku do jednego lub wiecej z nastepujacycht Eryslphe gramlnlst maczniak prawdziwy jeczmienia (EG), Fhytophthora lnfestans: zaraza ziemniaczana (PI), ELasmopara vltlcolai nacznlak rzekomy wi¬ norosli (PV)§ Bicclnla recondltai rdza brunatna pszenicy (ER)9 lyrlcularla oryzaej zaraza ryzowa (PO). Substancje czynne zestawiane sa w wodno-acetonowych roztworach ze srodkiem zwil¬ zajacym Tween 20 tak, aby uzyskac stezenie 300 ppm zwiazku/125 ppm srodka zwilzajacego/20000 ppm acetonu* Do upraw zbozowych dodaje sie 1000 ppm dodatkowego srodka zwilzajacego PLuronic L61, który stanowi kopolimer blokowy tlenku etylenu i tlenku propylenu. Rosliny traktuje sie rozcienczonymi zawiesinami a nastepnie 24 godziny po traktowaniu badanym zwiazkiem zakaza sie przez opryskiwanie zawiesinami zarodników grzybów* Rosliny inkubuje sie w warunkach wil¬ gotnosci wzglednej 98tf*' Rosliny mozna równiez zakazac zarodnikami grzybów przez wytrzasa¬ nie ich nad traktowanymi roslinami* jak przedstawiono w tablicy 6* Tablica 6 ! patogen ! czas inkubowania { temperatura i warunki swiatla w dniach i dzien noc czas przebywania w wysokiej wil¬ gotnosci w dniach i pi i 14 I 10 ! 17 godz* swiatla/ 7 godzin ciemnosci dziennie PV 11 18 14 .i—. 16 godz. swiatla/ 6 godzin ciemnosci dziennie 11 PR PO 12 18 14 1 godz* ciemnosci* 16 godz* swiatla/ 8 rodzin ciemnosci dziennie 24 18 3 dni ciemnosci potem 14 godzin swiatla/10 godzin ciemnosci dziennie !„_ PG 18 14 j jak dla IV R odpowiednim okresie inkubowania oceniono wizualnie stopien zarazenia powierzchni lisci* Substancje czynne uwaza sie za aktywne, jezeli daja wiecej niz 50tf kontrolnych chorych przy stezeniu 2000 ppm wag/obj* lub mniejszym* b) Testy na dzialanie regulujace wzrost roslin (PGR)* Nasiona fasoli azjatyckiej (MB) wysiano w doniczkach zawierajacych wrmikulit (3-5 nasion na 6 cm doniczke)* 5 Dii pózniej umieszczono doniczki w okolo 100 ml wodnej dyspersji badanej 1 kielki które wzeszly opryskano az do ociekania porcja badanej cieczy* R 8 dniach zmierzono wysokosc kielków i porównano z roslinami kontrolnymi* Ibdobne próby przeprowadzono na Jeczmieniu (B) 1 slonecznikach (S).Zwiazki uwaza sie za aktywne* jezeli daja zmniejszenie co najmniej 20tf wysokosci w porównaniu z roslinami kontrolnymi przy dawce 100 mg/l lub mniejszej* Aktywnosci substancji czynnych przedstawiono w tablicy 7$ w której symbolem + oznaczono zwiazki aktywne*12 141 342 Tablica 7 i zwiazek { nr i ("zzzzztj: 19 |' 20 ]' 21 | 22 f 23 I' 24 25 II 26 i' 27 '".I! 28 !, 29 I . 30 ! 31 32 I 33 I I 36 I ^ j 39 j 40 I 41 j 42 ! I 43 S 44 j 45 46 I I 47 i I ** I 49 | I 50 | 51 52 I I 1 53 j 55 1 1 56 1 57 . 1 i 59 I i 60 1 i 61 i ! 62 ! ! 63 i ! 68 j j & 1 72 I j 73 j 1 74 | fungicyd j EG PI PO PR W L g ? + | ? i + J ? 1 ? 1 1 ? l ^ ! * 1 ? 1 ? j ? •f i + ? ? ? j ? | + ! ? ? ? ] ? i ? + i ? 1 ? 1 + j + i i ? | ? | ? + j ? ! i |.:3::~ i f i \ i i \-SZ~ 1 * ¦ + ? ? 1 ? i ! ? ? ¦ i i i ? i ? I + ! + ? ! ? | ? | + I + j + ] P-- i * ? ! ? + • \ i i i | i i i i 1 8 1 S | * 1 * i i i i + j l f~L~ 1 1 1 ? ! ? . i i i ? i I regulator NB \Z1ZZ1ZZZ1ZZZ | ? i ¦ ? ? * [ ? i * i ? i ? ?. ? ' ? ? ? + + + + ? + + + 4- ? wzrostu roslin B r_rz i s j izzjLi^zzy-~3Liz~~ii I 1 1 + ? i + i ? i ? ¦ ? ¦ i i i + i ? i + i + ? x ] ? ! i l 1 ¦ i • i i i i i 1 ' i i ? | [ + j ^ i i * ! i + i i ? j ¦? j i i • • *• i + i + S ? i i + i ? i141342 13 c.d, tablicy 7 ~7T~";7 I 15 I 76 j 77 78 | 80 ! 81 ! 83 ! 93 | i 9U j 98 | | sól 1 j ! sól 2 j sól 3 | i sói k j rzTjrz.I ? l + i + i + i ? 1 ? + + i + 1 * ! ? j pxq r i 1 f i i 1 i i rzzsz 1 1 1 i i i i i + ¦ + i + 1 Emmuzm ! + i i i i i r i ? 1 + i i i j ? i + ! ? I ? * i i ! i r ¦ j frs^nrr^rrrr | ! ? 1 ' + + i ! I -1- | J 1 ? 1 \ 1 + + | 1 i rr:?—z | j f | 1 l ! 1 1 ! + i 1 1 + 1 + ] ! i 1 i i \ i i i Zastrzezenie patentowe srodek do stosowania w rolnictwie zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny ty m, te Jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze ogólnym 19 w którym Az oznacza grupe 1-imidazolilowa lub 1-/l929'4-triazolilowa/9 R i R5 oznaczaja grupy arylowe9 cykloalkilowe lub ewentualnie podstawione grupy alkilowe, R oznacza atom wodoru, grupe alkenylowa9 cykloalkilowa, ewentualnie podstawiona grupe alkilo¬ wa, grupe arylowa, ewentualnie podstawiona grupe alkanoilowa, ewentualnie podstawiona gru¬ pe benzolllowa, grupe alkoksykarbonylowa lub ewentualnie podstawiona grupe karbamoilowa, n ma wartosc 09 1 lub 2, ponadto albo YC oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona gru¬ pe alkilowa, cykloalkllowa lub alkenylowa a Tc oznacza atom wodoru lub ewentualnie podsta¬ wiona grupe alkilowa albo R i R5 tworza wiazanie podwójne, zas ponadto gdy R^ oznacza ewen¬ tualnie podstawiona grupe alkilowa, cykloalkllowa lub alkenylowa 1 Az oznacza grupe 1-/l92,4-triazolilowa/9 Ir IR moga równiez tworzyc podwójne wiazanie oraz jego sole addy¬ cyjne z kwasem, Jego kompleksy z solami metali, z tym ograniczeniem, ze co najmniej Jeden z podstawników R2, Rr 1 R nie Jest atomem wodoru, ponadto gdy R1* oznacza grupe arylowa a k i R5 oznaczaja atomy wodoru, R nie oznacza grupy alkoksymetylowej, ponadto gdy R oznacza grupe arylowa lub aralkilowa, Br i Ir oznaczaja atomy wodoru i R5 oznacza niepodsta- wlona grupe alkilowa, R nie oznacza grupy 'alkanollowej oraz gdy RT oznacza podstawiona grupe benzylowa a R^ i R tworza podwójne wiazanie, R5 nie oznacza trzeciorzedowej grupy butylowej.141 342 Az OR4 I I I8L Vi 1 ' I 5 R-S C-C-R3 WZÓR 1 R]SV OR* WZÓR 2 S L -CH9 L0 2 WZÓR 3 R-S-C- CO-R N—N V WZÓR 4 D- WZÓR 5 Az ORA 'Q-n-j — r-p- RS-CH-C-R I R '3 WZÓR 6141 3*2 R^-CH-COR5 R4X fAlgX (R3*H) Az OH 1 '¦ ' 5 tfS-CH-C-R3 rS< Az OR4 zasada ¦*» p1^- I i R'S-CH-C-R* AzOR* R1S-C=C -R5 i/tub t2 f?" R^-C-COR5 NaBH/; .R^-C-CH-R5 (gdyRA R^H) R3^ Az OH I I RS-C-C-R- I R' ,RS(/za £J* -da AzOR£ I I -R'S-C-C-R~ R RJ H^Dt I 1_r5 SCHEMAT R X/zasada AzOR4 I I 5 R'S-0-CH-R3 '2 RZ -.1, Az OH Az OR* R1S-CH-CH-R5 R X/zasada ^ Rts_CH_CH_R5 ¦R3!^ OH I — R1S-CH-C-R5 R*X/zasada R' ^3-CH-CO-R5 U OR* R1S_CH_^_R5 N-chlorosukcynimid § ^.^^5 '2 '3 Rz RJ Cl OR4 !2 !3 R^ R-3 ecu '2 '3 Rz R^ AzH ¥°3 Az OR* 1 ' ' 5 -*• R'S-C-C-RD "2 I 3 R RJ cd. SCHEMAT PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe srodek do stosowania w rolnictwie zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny ty m, te Jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze ogólnym 19 w którym Az oznacza grupe 1-imidazolilowa lub 1-/l929'4-triazolilowa/9 R i R5 oznaczaja grupy arylowe9 cykloalkilowe lub ewentualnie podstawione grupy alkilowe, R oznacza atom wodoru, grupe alkenylowa9 cykloalkilowa, ewentualnie podstawiona grupe alkilo¬ wa, grupe arylowa, ewentualnie podstawiona grupe alkanoilowa, ewentualnie podstawiona gru¬ pe benzolllowa, grupe alkoksykarbonylowa lub ewentualnie podstawiona grupe karbamoilowa, n ma wartosc 09 1 lub 2, ponadto albo YC oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona gru¬ pe alkilowa, cykloalkllowa lub alkenylowa a Tc oznacza atom wodoru lub ewentualnie podsta¬ wiona grupe alkilowa albo R i R5 tworza wiazanie podwójne, zas ponadto gdy R^ oznacza ewen¬ tualnie podstawiona grupe alkilowa, cykloalkllowa lub alkenylowa 1 Az oznacza grupe 1. -/l92,4-triazolilowa/9 Ir IR moga równiez tworzyc podwójne wiazanie oraz jego sole addy¬ cyjne z kwasem, Jego kompleksy z solami metali, z tym ograniczeniem, ze co najmniej Jeden z podstawników R2, Rr 1 R nie Jest atomem wodoru, ponadto gdy R1* oznacza grupe arylowa a k i R5 oznaczaja atomy wodoru, R nie oznacza grupy alkoksymetylowej, ponadto gdy R oznacza grupe arylowa lub aralkilowa, Br i Ir oznaczaja atomy wodoru i R5 oznacza niepodsta- wlona grupe alkilowa, R nie oznacza grupy 'alkanollowej oraz gdy RT oznacza podstawiona grupe benzylowa a R^ i R tworza podwójne wiazanie, R5 nie oznacza trzeciorzedowej grupy butylowej.141 342 Az OR4 I I I8L Vi 1 ' I 5 R-S C-C-R3 WZÓR 1 R]SV OR* WZÓR 2 S L -CH9 L0 2 WZÓR 3 R-S-C- CO-R N—N V WZÓR 4 D- WZÓR 5 Az ORA 'Q-n-j — r-p- RS-CH-C-R I R '3 WZÓR 6141 3*2 R^-CH-COR5 R4X fAlgX (R3*H) Az OH 1 '¦ ' 5 tfS-CH-C-R3 rS< Az OR4 zasada ¦*» p1^- I i R'S-CH-C-R* AzOR* R1S-C=C -R5 i/tub t2 f?" R^-C-COR5 NaBH/; .R^-C-CH-R5 (gdyRA R^H) R3^ Az OH I I RS-C-C-R- I R' ,RS(/za £J* -da AzOR£ I I -R'S-C-C-R~ R RJ H^Dt I 1_r5 SCHEMAT R X/zasada AzOR4 I I 5 R'S-0-CH-R3 '2 RZ -.1, Az OH Az OR* R1S-CH-CH-R5 R X/zasada ^ Rts_CH_CH_R5 ¦R3!^ OH I — R1S-CH-C-R5 R*X/zasada R' ^3-CH-CO-R5 U OR* R1S_CH_^_R5 N-chlorosukcynimid § ^.^^5 '2 '3 Rz RJ Cl OR4 !2 !3 R^ R-3 ecu '2 '3 Rz R^ AzH ¥°3 Az OR* 1 ' ' 5 -*• R'S-C-C-RD "2 I 3 R RJ cd. SCHEMAT PL