Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania cyny i olowiu ze szlamów cynowo- olowiowych, powstajacych zwlaszcza w przemysle hutnictwa miedzi, po lugowaniu cyny kwasem siarkowym.Dotychczas w technice przy procesach hutniczych otrzymywania miedzi powstaja pyly kon¬ wertorowe o skladzie: cynk — 50-^60%, cyna — 2,3-2-6%, miedz — 2-^5%, olów — 4-^8%, arsen, antymon, zelazo - slady. Z pylów tych luguje sie cynk kwasem siarkowym otrzymujac szlamy o skladzie: cyna — 9-H5%, olów — 11-^30%, miedz — 8-5-15%, cynk — 5-=-14%, zelazo — 1%, antymon — 0,02%, arsen — 0,02%, chlor — 0,5-M0%, woda — 35-^50%. Dotychczas próby rozdzialu i oczyszczania pierwiastków z tych mieszanin nie byly owocne.Celem wynalazku jest opracowanie prostego sposobu wydzielania ze szlamu powstajacego w hutnictwie miedzi, cyny i olowiu w postaci chlorków. Cel ten osiagnieto poprzez opracowanie sposobu odzyskiwania cyny i olowiu ze szlamu powstajacego w przemysle hutnictwa miedzi, którego istota jest to, ze szlam suszy sie w temperaturze 100-115°C, korzystnie 105°C pod cisnienim normalnym w czasie 2 godzin, rozdrabnia sie i chloruje w strumieniu gazowego chloru techni¬ cznego w temperaturze 800-1100°C, korzystnie 950°C, w czasie 5-8 godzin, korzystnie 6 godzin, a powstajace gazowe chlorki cyny SnCU i SnCb kondensuje sie w szeregu chlodnic w temperaturze ponizej 100°C, a pozostalosc po oziebieniu rozdrabnia sie i luguje kwasem solnym o stezeniu 6,40-7.50%, korzystnie w temperaturze 90-95°C w czasie co najmniej 2,5 godziny przy intensyw¬ nym mieszaniu, po czym odsacza sie na goraco powyzej temperatury 90°C, a przesacz schladza sie do temperatury 20°C i wytracony chlorek olowiu PbCl2 odsacza sie i przemywa 0,36% kwasem solnym.Korzystnym skutkiem wynalazku jest to, ze metoda chlorowania jest metoda bezsciekowa i pozwala na odzyskanie cyny w ilosci 90-95%. Ponadto istnieje mozliwosc stosunkowo latwego odzyskiwania olowiu ze szlamów w postaci bardzo czystego chlorku olowiowego, z wydajnoscia 90-95%. Sumaryczne zawartosci Sn, Zn i Cu w otrzymanym PbCfe nie przekracza 0,1%.1 Ul 653 Przy klad I. Ze szlamu o skladzie: Sn — 10,3%, Pb — 8,3%, Cu — 10,2%, Zn — 12,3%, As _ o, 1 %, Sb — 0,1 %, Fe— 0,3%, S — 5,4%, Cl — 6,5%, 46,2% H20, wysuszonego w temperaturze 105°C a nastepnie rozdrobnionego, odwazono lOg wysuszonego osadu i chlorowano w temperatu¬ rze 950°C przez 6 godzin. Szybkosc przeplywu chloru nad próbka wynosila 200ml/min. Chlorki cyny kondensowano w chlodnicy.Uzysk cyny wyniósl 93,7% zawartosci poczatkowej, a otrzymano chlorek olowiu chemicznie czysty. Pozostalosc zadano lOOml 7% HC1 i lugowano w temperaturze 95°C przez 2,5 godziny. Nastepnie odsaczono w temperaturze powyzej 90°C i przesacz oziebiono do temperatury 20°C. Wytraceniu ulega PbCb. Stopien odzysku olowiu wyniósl 91,3%, a otrzy¬ mano chlorek olowiu chemicznie czysty.Przyklad II. Ze szlamu o skladzie: Sn — 9,7%, Pb — 8,9%, Cu — 13,3%, Zn — 8,2%, As — slady, Sb — slady, Fe— 0,5%, S — 3,2%, Cl — 11,3%, H20 — 44,4% wysuszonego w temperaturze 105°C a nastepnie rozdrobnionego, odwazono lOg suchego osadu i chlorowano w temperaturze 900°C przez 6 godzin. Szybkosc przeplywu chloru nad próbka wynosila 300ml/min. Chlorki cyny kondensowano w chlodnicy.Stopien odzysku cyny wyniósl 95,2%. Pozostalosc zadano lOOml 7,3% HO i lugowano w temperaturze 95°C przez 3 godziny. Po odsaczeniu w temperaturze powyzej 90°C i oziebieniu przesaczu do temperatury 20°C otrzymano PbCb. Stopien odzysku olowiu wyniósl 93,7%. a otrzymano chlorek olowiu chemicznie czysty.Zastrzezenie patentowe Sposób odzyskiwania cyny i olowiu ze szlamów cynowo-olowiowych, powstajacych zwlaszcza w hutnictwie miedzi, znamienny tym, ze szlam suszy sie w temperaturze 100-115°C, korzystnie 105 C pod cisnieniem normalnym w czasie 2 godzin, rozdrabnia sie i chloruje w strumieniu gazowego chloru technicznego w temperaturze 800-1100°C, korzystnie 950°C, w czasie 5-8 godzin, korzystnie 6 godzin, a powstajace gazowe chlorki cyny SnCU i SnCfe kondensuje sie w szeregu chlodnic w temperaturze ponizej 100°C, pozostalosc po oziebieniu rozdrabnia sie i luguje kwasem solnvm o stezeniu 6 40-7.50%. korzystnie w temperaturze 90-95°C w czasie co najmniej 2.S godziny przy intensywnym mieszaniu, po czym odsacza sie na goraco powyzej temperatury 90°C, a przesacz schladza sie do temperatury 20°C i wytracony chlorek olowiu PbCb odsacza sie i przemywa 0,36% kwasem solnym.Pracownia Poligraficzni UP PRL. Naklad 100 egz Cena 130 zl PLThe subject of the invention is a method of recovering tin and lead from tin-lead sludges, especially in the industry of copper metallurgy, after leaching of tin with sulfuric acid. Until now, in metallurgical processes for obtaining copper, converter dusts composed of: zinc - 50- ^ 60% , tin - 2.3-2-6%, copper - 2- ^ 5%, lead - 4- ^ 8%, arsenic, antimony, iron - traces. Zinc is leached from these dusts with sulfuric acid to obtain sludges with the following composition: tin - 9-H5%, lead - 11- ^ 30%, copper - 8-5-15%, zinc - 5 - = - 14%, iron - 1% , antimony - 0.02%, arsenic - 0.02%, chlorine - 0.5-M0%, water - 35- ^ 50%. So far, attempts to separate and purify the elements from these mixtures have been unsuccessful. The aim of the invention is to develop a simple method of separating copper, tin and lead in the form of chlorides from the sludge formed in metallurgy. This aim was achieved by developing a method of recovering tin and lead from sludge produced in the copper metallurgy industry, the essence of which is that the sludge is dried at a temperature of 100-115 ° C, preferably 105 ° C under normal pressure for 2 hours, crushed and chlorinates in a stream of process chlorine gas at a temperature of 800-1100 ° C, preferably 950 ° C, for 5-8 hours, preferably 6 hours, and the resulting gaseous tin chlorides, SnClU and SnClb, condense in a series of coolers at a temperature below 100 ° C C, and the residue after cooling is ground and leached with hydrochloric acid at a concentration of 6.40-7.50%, preferably at a temperature of 90-95 ° C, for at least 2.5 hours with intense stirring, and then hot drained above temperature of 90 ° C, and the filtrate is cooled to 20 ° C and the precipitated lead chloride PbCl2 is filtered off and washed with 0.36% hydrochloric acid. An advantageous effect of the invention is that the chlorination method is a waste-free method and allows the tin to be recovered in amounts of 90-95%. In addition, it is possible to relatively easily recover lead from the sludge in the form of very pure lead chloride with a yield of 90-95%. The total content of Sn, Zn and Cu in the obtained PbCfe does not exceed 0.1% .1 Ul 653 At clade I. From the sludge composition: Sn - 10.3%, Pb - 8.3%, Cu - 10.2%, Zn - 12.3%, As 0, 1%, Sb - 0.1%, Fe - 0.3%, S - 5.4%, Cl - 6.5%, 46.2% H 2 O, dried in at 105 ° C and then ground, 10 g of the dried solids were weighed and chlorinated at 950 ° C for 6 hours. The chlorine flow rate over the sample was 200 ml / min. The tin chlorides were condensed in a cooler. The recovery of tin was 93.7% of the initial content, and the lead chloride was chemically pure. The residue was treated with 100 ml of 7% HCl and leached at 95 ° C for 2.5 hours. Then it was filtered at a temperature above 90 ° C and the filtrate was cooled to 20 ° C. PbCb is lost. The recovery of lead was 91.3% and the obtained lead chloride was chemically pure. Example II. Of the sludge composed of: Sn - 9.7%, Pb - 8.9%, Cu - 13.3%, Zn - 8.2%, As - traces, Sb - traces, Fe - 0.5%, S - 3.2%, Cl - 11.3%, H 2 O - 44.4%, dried at 105 ° C and then ground, 10 g of dry solids were weighed and chlorinated at 900 ° C for 6 hours. The chlorine flow rate over the sample was 300 ml / min. The tin chlorides were condensed in a cooler. The tin recovery rate was 95.2%. The residue was treated with 100 ml of 7.3% HO and leached at 95 ° C for 3 hours. PbCb was obtained after filtration at a temperature above 90 ° C and cooling the slurry to 20 ° C. The lead recovery was 93.7%. and a chemically pure lead chloride was obtained. Patent claim A method of recovering tin and lead from tin-lead sludges, especially in copper metallurgy, characterized in that the sludge is dried at a temperature of 100-115 ° C, preferably 105 ° C under normal pressure for 2 hours, ground and chlorinated in a stream of technical chlorine gas at a temperature of 800-1100 ° C, preferably 950 ° C, for 5-8 hours, preferably 6 hours, and the resulting gaseous tin chlorides SnCU and SnCfe are condensed in a series of coolers at a temperature below 100 ° C, the residue after cooling is crushed and leached with hydrochloric acid with a concentration of 6 40-7.50%. preferably at a temperature of 90-95 ° C for at least 2S hours with vigorous stirring, then it is filtered hot above 90 ° C, the filtrate is cooled to 20 ° C and the precipitated lead chloride PbCb is filtered off and washed 0.36% hydrochloric acid. Pracownia Poligraficzni UP PRL. Mintage 100 copies Price PLN 130 PL