PL142984B1 - Method of production of polyphenylene oxide - Google Patents
Method of production of polyphenylene oxide Download PDFInfo
- Publication number
- PL142984B1 PL142984B1 PL1984250733A PL25073384A PL142984B1 PL 142984 B1 PL142984 B1 PL 142984B1 PL 1984250733 A PL1984250733 A PL 1984250733A PL 25073384 A PL25073384 A PL 25073384A PL 142984 B1 PL142984 B1 PL 142984B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyphenylene oxide
- solvent
- xylenol
- reaction
- liquid
- Prior art date
Links
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims description 35
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical group Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 4
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/44—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols by oxidation of phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest ulepszony sposób wytwarzania politlenku fenylenu przez utle¬ niajaoa polimeryzacje 2,6-ksylenolu.Politlenek fenylenu Jest cennym polimerem termoplastycznym stosowanym w wielu dziedzi¬ nach, wytwarzanym przez utleniajaca polimeryzaoje 2,6-ksylenolu. W zasadzie polimeryzaoje taka prowadzi sie z udzialem tlenu, z zastosowaniem soli miedziowych skompleksowanyoh z zasa¬ da organiczna, w cieklym srodowisku reakcji, w którym powstaly politlenek fenylenu wytraca sie.Przy wytwarzaniu politlenku fenylenu wystepuja problemy zwiazane z kontrola stopnia po¬ limeryzacji 2,6-ksylenolu w czasie. Kontrola taka jest niezbedna, aby mozna bylo uzyskac po¬ litlenek fenylenu o masie czasteczkowej w pozadanym zakresie.Obecnie przebieg utleniajacej polimeryzacji 2,6-ksylenolu kontroluje sie mierzac obje¬ tosc zaabsorbowanego tlenu w czasie, lub oznaczajac, zwlaszcza metodami chromatograficznymi, spadek w czasie stezenia 2,6-ksylenolu w mieszaninie reakcyjnej. Taki sposób postepowania, jakkolwiek posiadajacy zalete zwiazana z szybkim wykonaniem oznaczenia, umozliwia okreslenie jedynie szybkosci reakcji polimeryzacji, nie daje jednak zadnych dokladnych wskazan odnosnie masy czasteczkowej wytwarzanego politlenku fenylenu.Znane sa inne jeszcze metody sledzenia przebiegu polimeryzacji 2,6-ksylenolu, oparte na wiskozymetrycznyoh pomiarach politlenku fenylenu. Zgodnie z takimi znanymi sposobami w róz¬ nych okresach czasu pobiera sie próbki mieszaniny reakcyjnej, po czym katalizator dezaktywu- je sie, a próbki przemywa sie, suszy i uzyskany polimer wazy sie z dokladnosoia 0,0002 g.Zwazony polimer rozpuszcza sie w rozpuszczalniku, po czym oznacza sie lepkosc roztworu. Me¬ toda ta umozliwia oznaczenie masy czasteczkowej politlenku fenylenu, jednak czas niezbedny do wykonania pomiaru jest bardzo dlugi /rzedu 1-2 godzin/, oo uniemozliwia skuteczne regu¬ lowanie przebiegu reakcji polimeryzacji 2,6-ksylenolu.2 1*l2 964 Istnieje v zwiazku z tym potrzeba opracowania procesu utleniajacej polimeryzacji 2,6- ksylenolu umozliwiajacego okreslanie zmian masy czasteczkowej politlenku fenylenu w czasie reakcji w sposób na tyle szybki, aby mozna bylo skutecznie regulowac jej przebieg* Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania politlenku fenylenu polega na tym, ze tlen lub gaz zawierajacy tlen czasteczkowy wprowadza sie do oieklego srodowiska reakcji bedacego rozpuszczalnikiem 2,6—ksylenolu i katalizatora stanowiacego sól miedziowa skompleksowana z zasada organiczna, lecz nie bedacego lub zasadniczo nie bedacego rozpuszczalnikiem poli¬ tlenku fenylenu, w czasie reakcji pobiera sie próbki mieszaniny reakcyjnej, które poddaje sie dzialaniu cieklego rozpuszczalnika zdolnego do rozpuszczenia politlenku fenylenu i przerwania wzrostu makroczasteczek, az do uzyskania klarownego i jednorodnego roztworu, mierzy sie czas przeplywu tak otrzymanego roztworu przez kapilarny wiskozymetr.rurkowy i oznacza lepkosc i/lub mase czasteczkowa politlenku fenylenu przez porównanie z wartosciami wzorcowymi oraz przeprowadza sie korekty przebiegu reakcji utleniajacej polimeryzacji 2,6— ksylenolu na podstawie tak oznaczonyoh wartosoi lepkosci i/lub masy czasteczkowej poli¬ tlenku fenylenu.Katalizatorem stosowanym w utleniajacej polimeryzacji 2,6-ksylenolu jest zazwyczaj chlorek miedziowy skompleksowany z zasada organiczna, np. pirydyna* Cieklym srodowiskiem reakcji stosowanym w procesie tej polimeryzacji jest rozpusz¬ czalnik zdolny do rozpuszczania 2,6—ksylenolu oraz kompleksu katalitycznego, nie jest na¬ tomiast zdolny, lub zasadniczo nie jest zdolny do rozpuszczenia politlenku fenylenu. Jako ciekle srodowisko stosowac mozna np. mieszanine weglowodoru aromatycznego i alkoholu ali¬ fatycznego, taka jak mieszanine toluenu i alkoholu etylowego.Temperature reakcji polimeryzacji utrzymuje sie zazwczaj ponizej 30 C.Ciekly rozpuszczalnik niezbedny do rozpuszczenia politlenku fenylenu musi równiez przerywac wzrost makroczasteczek politlenku fenylenu i umozliwiac otrzymywanie klarownego jednorodnego roztworu* Dzialanie przerywajace wzrost makroczasteczek politlenku fenylenu wykazywane przez ten ciekly rozpuszczalnik moze byc równiez zwiazane z jego zdolnoscia do wiazania konców makroczasteczek, albo ze zdolnoscia do rozkladania lub dezaktywowania w inny dowolny sposób katalizatora.Do rozpuszczalników spelniajacych te wymagania przykladowo naleza chlorowane weglo¬ wodory alifatyczne lub mieszaniny weglowodorów aromatycznych z kwasami organicznymi lub mineralnymi* Do konkretnych przykladów nalezy trójchloroetylen, chloroform oraz ciekle weglowodory aromatyczne zawierajace co najmniej 1$ wagowy kwasu ootowego lub kwasu solne¬ go.Taki ciekly rozpuszczalnik stosuje sie dogodnie w ilosci 5- 20 czesci objetosciowych, korzystnie okolo 10 czesci objetosciowych, na kazda czesc objetosciowa próbki pobranej z mieszaniny reakcyjnej. Po dodaniu cieklego rozpuszczalnika do pobranej próbki uzyskana mieszanine miesza sie, korzystnie w temperaturze pokojowej lub w temperaturze zblizonej do temperatury pokojowej /20 - 25 C/, az do uzyskania klarownego jednorodnego roztworu, stosowalnego w oznaczeniach wiskozymetryoznych* Pomiary wiskozymetryozne wykonuje sie w kapilarnym wiskozymetrze rurkowym, np* typu Ubbelhode'a lub w innym wiskozymetrze podobnego typu, po uprzednim wyskalowaniu rurki wiskozymetru kapilarnego za pomoca próbek uzyskanych przy prowadzeniu reakcji polimeryza¬ cji w warunkach wzorcowych* V szczególnosci dla dokladnego wykonania pomiaru nalezy dobrac rurke kapilarna o takich wymiaraoh /srednica 1 dlugosc/, aby ozas przeplywu rozpuszczalnika nie zawierajace¬ go rozpuszozonego polimeru wynosil nie mniej niz okolo k3 sekundy* Pomiary wiskozymetryczne wykonuje sie ponadto dogodnie w temperaturze pokojowej lub w temperaturze zblizonej do pokojowej, np* w 23r- 0,2°C*142 984 3 V wyniku takiej kalibracji uzyskuje sie dane wzorcowe, np. w formie wykresu przedsta¬ wiajacego korelacje miedzy czasami przeplywu roztworów polimeru przez rurke kapilarna i wartosciami lepkosci i/lub masy czasteczkowej tego samego polimeru* V miare postepu utleniajacej polimeryzaoji 2,6-ksylenolu zwieksza sie lepkosc roztwo¬ rów pobranych próbek rozpuszczonych w wybranym cieklym rozpuszczalniku, czego rezultatem jest zwiekszenie sie czasu przeplywu tyoh roztworów przez rurke kapilarna wiskozymetru. V rezultacie mozliwe staje sie wyznaczenie zaleznosci miedzy czasem przeplywu przez rurke kapilarna i wzrostem masy czasteczkowej politlenku fenylenu, oo z kolei zapewnia dokladna i szybka kontrole reakcji utleniaJaoej polimeryzaoji 2,6-ksylenolu /czas pomiaru wynosi od okolo 3 do 8 minut/ i w efekoie skuteczne regulowanie jej przebiegu* Vynalazek ilustruja nastepujaoe przyklady.Przyklad I. V reaktorze do polimeryzaoji umieszcza sie 190 ozesoi wagowych toluenu, 50 czesci wagowych etanolu, 0,15 ozesoi wagowych chlorku miedziowego 1 8 ozesoi wagowych morfoliny. Mieszanine doprowadza sie do temperatury 25 C i wprowadza sie peche¬ rzykami gazowy tlen* Z kola! rozpoczyna sie powolna 1 stopniowe dodawanie 38 ozesoi wago¬ wych 2,6-ksylenolu przy równoczesnym regulowaniu temperatury, tak aby byla ona nizsza niz okolo 30 C. Po dodaniu oalego 2,6-ksylenolu pobiera sie oo 30 minut próbki po 2 ml miesza¬ niny reakcyjnej, Do kazdej pobranej próbki dodaje sie 20 ml chloroformu 1 uzyskana miesza¬ nine miesza' sie do oalkowitego rozpuszczenia politlenku fenylenu i otrzymania klarownego jednorodnego roztworu. Poroje takiego roztworu wprowadza sie do wiskozymetru Ubbelhode'a nr 1, termostatowanego w temperaturze 23^0,2 C, przy czym mierzy sie czas przeplywu badane¬ go roztworu przez rurke kapilarna wiskozymetru* Czas przeplywu samego rozpuszczalnika dla tego konkretnego typu wiskozymetru jest wiekszy niz k3 sekundy* V tablicy podano czasy przeplywu przez rurke kapilarna wiskozymetru roztworów otrzyma¬ nych z próbek pobranych z mieszaniny reakoyjnej w regularnych odstepach czasu, mierzonego od momentu dodania oalkowitej ilosci 2,6-ksylenolu* V tej samej tablicy podano równiez od* powiednie wartosoi lepkosci granioznej politlenku fenylenu, uzyskane z danych wzorcowych.Tablica Próbka nr Czas polimeryzacji od zakonczenia dodawania 2.6-ksylenolu /minuty/ Czas przeplywu roztworu próbki /sekundy/ Lepkosc graniczna politlenku fenylenu 30 60 90 70 80 85,1 0,32 0,45 0,52 Przyklad II. 2,6-ksylenol polimeryzuje sie tak jak w przykladzie I. Pierwsza próbke pobiera sie w momencie zakonozenia dodawania 2,6-ksylenolu, a kolejne próbki w od¬ stepach czasu oo 30 minut* Kazda pobrana próbke o objetosci Zf6 ml umieszcza sie w kolbie Erlenmeyer*a, dodaje sie 20 ml trójchloroetylenu i mieszanine miesza sie az do calkowitego rozpuszczenia politlenku fenylenu i otrzymania klarownego Jednorodnego roztworu. Tak uzyska* ny roztwór umieszcza sie w wiskozymetrze Ubbelhode'a nr 1 termostatowanym w temperaturze 23^0,2 C, mierzac nastepnie czas przeplywu badanego roztworu przez rurke kapilarna. Czas przeplywu samego rozpuszczalnika dla tego konkretnego typu wiskozymetru wynosi kjf6 sekundy.Czas przeplywu próbki pobranej 90 minut po zakonczeniu dodawania 2,6-ksylenolu wynosi 82,2 sekundy. Lepkosc graniczna politlenku fenylenu wyznaczona na podstawie danych wzorcowych wynosi 0,52 dl/g.k ik2 98** Zastrzezenia patentowa 1* Sposób wytwarzania politlenku fenylenu, znamienny tym, ze tlen lub gaz zawierajacy tlen czasteczkowy wprowadza sie do cieklego srodowiska reakcji bedacego rozpuszczalnikiem 2,6-ksylenolu i katalizatora stanowiacego sól miedziowa skompleksowana z zasada organiczna* lecz nie bedacego rozpuszczalnikiem lub zasadniozo nie bedacego roz¬ puszczalnikiem politlenku fenylenu, w czasie reakcji pobiera sie próbki mieszaniny rea¬ kcyjnej, które poddaje sie dzialaniu cieklego rozpuszczalnika zdolnego do rozpuszczenia politlenku fenylenu i przerwania wzrostu makroczasteczek, az do uzyskania klarownego jedno¬ rodnego roztworu, mierzy sie ozas przeplywu tak otrzymanego roztworu przez kapilarny wisko¬ zymetr rurkowy i oznaoza sie lepkosc i/lub mase czasteczkowa politlenku fenylenu przez porównanie z wartosciami wzorcowymi oraz przeprowadza sie korekty reakcji utleniajacej polimeryzacji 2,6-ksylenolu na podstawie tok oznaczonych wartosci lepkosci i/lub masy czas¬ teczkowej politlenku fenylenu* 2* Sposób wedlug zastrz.1, znamienny t y m, ze jako katalizator stosuje sie chlorek miedziowy skompleksowany z pirydyna, a jako ciekle srodowisko reakcji stosuje sie mieszanina toluenu i etanolu, przy ozym reakoje prowadzi sie w temperaturze nizszej niz okolo 30°C# 3. Sposób wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze jako ciekly rozpuszczalnik dla próbek pobieranych z mieszaniny reakcyjnej stosuje sie chlorowany weglowodór aliTatycz¬ ny lub mieszanine weglowodoru aromatycznego z oo najmniej l£ wagowym kwasu solnego lub kwasu octowego* k0 Sposób wedlug zastrz* 3, znamienny tym, ze jako ciekly rozpuszczalnik stosuje sie czteroohloroetylen lub chloroform, 5* Sposób wedlug zastrz* 1,znamienny tym, ze próbke pobrana z mieszaniny reakcyjnej miesza sie z 10-20 czesciami objetosciowymi na kazda ozesó objetosciowa próbki* 6. Sposób wedlug zastrz. 5» znamienny tym, ze jedna ozesó objetosciowa pobranej próbki miesza sie z okolo 10 ozesciami objetosciowymi cieklego rozpuszczalnika* Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenia patentowa 1* Sposób wytwarzania politlenku fenylenu, znamienny tym, ze tlen lub gaz zawierajacy tlen czasteczkowy wprowadza sie do cieklego srodowiska reakcji bedacego rozpuszczalnikiem 2,6-ksylenolu i katalizatora stanowiacego sól miedziowa skompleksowana z zasada organiczna* lecz nie bedacego rozpuszczalnikiem lub zasadniozo nie bedacego roz¬ puszczalnikiem politlenku fenylenu, w czasie reakcji pobiera sie próbki mieszaniny rea¬ kcyjnej, które poddaje sie dzialaniu cieklego rozpuszczalnika zdolnego do rozpuszczenia politlenku fenylenu i przerwania wzrostu makroczasteczek, az do uzyskania klarownego jedno¬ rodnego roztworu, mierzy sie ozas przeplywu tak otrzymanego roztworu przez kapilarny wisko¬ zymetr rurkowy i oznaoza sie lepkosc i/lub mase czasteczkowa politlenku fenylenu przez porównanie z wartosciami wzorcowymi oraz przeprowadza sie korekty reakcji utleniajacej polimeryzacji 2,6-ksylenolu na podstawie tok oznaczonych wartosci lepkosci i/lub masy czas¬ teczkowej politlenku fenylenu* 2* Sposób wedlug zastrz.1, znamienny t y m, ze jako katalizator stosuje sie chlorek miedziowy skompleksowany z pirydyna, a jako ciekle srodowisko reakcji stosuje sie mieszanina toluenu i etanolu, przy ozym reakoje prowadzi sie w temperaturze nizszej niz okolo 30°C# 3. Sposób wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze jako ciekly rozpuszczalnik dla próbek pobieranych z mieszaniny reakcyjnej stosuje sie chlorowany weglowodór aliTatycz¬ ny lub mieszanine weglowodoru aromatycznego z oo najmniej l£ wagowym kwasu solnego lub kwasu octowego* k0 Sposób wedlug zastrz* 3, znamienny tym, ze jako ciekly rozpuszczalnik stosuje sie czteroohloroetylen lub chloroform, 5* Sposób wedlug zastrz* 1,znamienny tym, ze próbke pobrana z mieszaniny reakcyjnej miesza sie z 10-20 czesciami objetosciowymi na kazda ozesó objetosciowa próbki* 6. Sposób wedlug zastrz. 5» znamienny tym, ze jedna ozesó objetosciowa pobranej próbki miesza sie z okolo 10 ozesciami objetosciowymi cieklego rozpuszczalnika* Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24026/83A IT1167678B (it) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | Procedimento perfezionato per la produzione di polifenilenossido |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL250733A1 PL250733A1 (en) | 1985-08-13 |
| PL142984B1 true PL142984B1 (en) | 1987-12-31 |
Family
ID=11211553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1984250733A PL142984B1 (en) | 1983-12-05 | 1984-12-05 | Method of production of polyphenylene oxide |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4607085A (pl) |
| EP (1) | EP0144106A1 (pl) |
| JP (1) | JPS60139720A (pl) |
| CA (1) | CA1228197A (pl) |
| DK (1) | DK167121B1 (pl) |
| ES (1) | ES538713A0 (pl) |
| IT (1) | IT1167678B (pl) |
| NO (1) | NO163863C (pl) |
| PL (1) | PL142984B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3578428D1 (de) * | 1984-11-17 | 1990-08-02 | Basf Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von polyphenylenethern. |
| DE3614995A1 (de) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur bestimmung des j-wertes bei der oxidativen kupplungsreaktion von phenolen zu polyphenylenethern |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3391463A (en) * | 1966-04-12 | 1968-07-09 | Western Electric Co | Apparatus for measuring the thickness of an advancing strip |
| US3432469A (en) * | 1967-02-02 | 1969-03-11 | Gen Electric | Process for producing high molecular weight polymers from impure 2,6-xylenol |
| FR1528728A (fr) * | 1967-04-24 | 1968-06-14 | Rhodiaceta | Viscosimètre automatique |
| US3680362A (en) * | 1970-03-17 | 1972-08-01 | Kunstharsfabriek Synthese Nv | Viscosimeter |
| JPS5321291B2 (pl) * | 1972-10-24 | 1978-07-01 | ||
| US4196278A (en) * | 1977-12-29 | 1980-04-01 | General Electric Company | Method for the controlled polymerization of polyphenylene oxide polymers |
| JPS54131698A (en) * | 1978-04-04 | 1979-10-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of polyphenylene oxide |
| DE3029208A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-04-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyphenylenaethern |
-
1983
- 1983-12-05 IT IT24026/83A patent/IT1167678B/it active
-
1984
- 1984-11-26 EP EP84201712A patent/EP0144106A1/en not_active Ceased
- 1984-12-03 DK DK573184A patent/DK167121B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-12-03 US US06/677,167 patent/US4607085A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-03 NO NO844809A patent/NO163863C/no unknown
- 1984-12-04 ES ES538713A patent/ES538713A0/es active Granted
- 1984-12-04 CA CA000469325A patent/CA1228197A/en not_active Expired
- 1984-12-05 PL PL1984250733A patent/PL142984B1/pl unknown
- 1984-12-05 JP JP59255846A patent/JPS60139720A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1167678B (it) | 1987-05-13 |
| IT8324026A0 (it) | 1983-12-05 |
| DK573184A (da) | 1985-06-06 |
| NO163863C (no) | 1990-08-01 |
| PL250733A1 (en) | 1985-08-13 |
| CA1228197A (en) | 1987-10-13 |
| ES8601259A1 (es) | 1985-11-01 |
| NO163863B (no) | 1990-04-23 |
| EP0144106A1 (en) | 1985-06-12 |
| NO844809L (no) | 1985-06-06 |
| DK167121B1 (da) | 1993-08-30 |
| US4607085A (en) | 1986-08-19 |
| ES538713A0 (es) | 1985-11-01 |
| DK573184D0 (da) | 1984-12-03 |
| JPS60139720A (ja) | 1985-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Costa et al. | Density, Thermal Expansion and Viscosity of Cholinium‐Derived Ionic Liquids | |
| Qu et al. | Zinc oxide nanoparticles catalyze rapid hydrolysis of poly (lactic acid) at low temperatures | |
| US5519147A (en) | Derivatized polythiophenes and devices comprising same | |
| Doyle et al. | Heterogeneous immunoassay for serum proteins by differential pulse anodic stripping voltammetry | |
| JP3302399B2 (ja) | 高粘度と低ペルオキシド酸素含量を有するペルフルオロポリオキシアルキレンおよびその製造法 | |
| Anelli et al. | Reaction mechanism and factors influencing phase-transfer catalytic activity of crown ethers bonded to a polystyrene matrix | |
| EP0056283A1 (en) | Ion sensor | |
| PL142984B1 (en) | Method of production of polyphenylene oxide | |
| Hansen et al. | Lateral diffusion of molecules partitioned into silica-bound alkyl chains: influence of chain length and bonding density | |
| Orlicki et al. | Synthesis and characterization of end‐group modified hyperbranched polyetherimides | |
| Rainaldi et al. | Kinetics and reaction mechanism of template polymerization investigated by conductimetric measurements. Part 3. Radical polymerization of acrylic acid in the presence of poly (N‐vinylpyrrolidone) | |
| Petrucci et al. | Electrical conductance and viscosity of the solvent system manganese sulfate in water-glycol at 25. degree. | |
| Imai et al. | Copper (II) Ion Binding in Poly (glutamic acid) | |
| ES2655397T3 (es) | Composición para uso como reactivo de ensayo | |
| EP0413114A2 (en) | Method for bonding an analyte-sensitive dye compound to an addition-cure silicone | |
| JP3043850B2 (ja) | 含フッ素フタレイン | |
| Salvadori et al. | An electrochemical sensor for detection of neuroblastoma markers: Complexation studies as a tool for the selection of a suitable receptor for electrode coating | |
| Groß et al. | Fluorimetric Cell Analysis with 9‐Aryl‐Substituted Berberine Derivatives as DNA‐Targeting Fluorescent Probes | |
| El‐Morched et al. | Characterization of Simulated Cytoplasmic Fluids | |
| Pozzar et al. | Gel‐Type Polyacrylic Resins Cross‐Linked with Trimethylolpropanetrimethacrylate: The Issue of Their Nanostructure and Molecular Accessibility Unveiled with a Combination of Inverse Steric Exclusion Chromatography (ISEC), and ESR and CP‐MAS 13C NMR Spectroscopy | |
| Liu | Prediction of Solubility | |
| JP2586930B2 (ja) | 芳香族系直鎖状高分子の分子量分布測定法 | |
| Ungureanu | Popescu (Apostoiu), M.; Tatu (Arnold), G | |
| Al‐jarrah et al. | Investigation of asphaltenes association by a vapour pressure osmometric method | |
| Sebesta et al. | Predicting Air Stabilities of Stabilized Polypropylene for Product Quailty Control |