PL145676B1 - Method of obtaining composite ion exchangers - Google Patents
Method of obtaining composite ion exchangers Download PDFInfo
- Publication number
- PL145676B1 PL145676B1 PL1985255191A PL25519185A PL145676B1 PL 145676 B1 PL145676 B1 PL 145676B1 PL 1985255191 A PL1985255191 A PL 1985255191A PL 25519185 A PL25519185 A PL 25519185A PL 145676 B1 PL145676 B1 PL 145676B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composite
- grains
- grams
- ion exchanger
- inorganic
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N Fe(CN)2 Chemical class N#C[Fe]C#N NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 cesium ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 241001507939 Cormus domestica Species 0.000 description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical class [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N antimony(5+) Chemical compound [Sb+5] ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-RNFDNDRNSA-N cesium-137 Chemical compound [137Cs] TVFDJXOCXUVLDH-RNFDNDRNSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000010857 liquid radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000003947 neutron activation analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/02—Processes using inorganic exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/17—Organic material containing also inorganic materials, e.g. inert material coated with an ion-exchange resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
- B01J47/018—Granulation; Incorporation of ion-exchangers in a matrix; Mixing with inert materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kompozytowych wymieniaczyjonowych, powstajacych w wyniku wbudowywania jonitu lub sorbentu nieorganicznego o specyficznych wlasnosciach sorpcyjnych w polikondensacyjna matryce nosnika organicznego.Znane sa nieorganicznejonity badz sorbenty, które charakteryzuja sie wysoka selektywnoscia w stosunku do niektórych jonów metali. Na przyklad zelazocyjanki metali dwuwartosciowych selektywnie sorbuja jony cezowe, a uwodniony tlenek picciowartosciowego antymonu selektywnie sorbuje jony sodowe z roztworów kwasów mineralnych. Sorbenty zelazocyjankowe znalazly szerokie zastosowanie, miedzy innymi do oczyszczania cieklych odpadów promieniotwórczych od cezu-137 /V.Vesely i V.Pekarek, Talanta, 19, 1972, 1245/, a uwodniony pieciotlenek antymonu stosuje sie rutynowo w neutronowej analizie aktywacyjnej do usuwania sodu-24 z aktywowanych próbek materialów biologicznych /A.K.De, A.K.Sen, Sep.Sci.Techn., 13, 1978, 517/.Jednak sorbenty nieorganiczne charakteryzuja sie takze licznymi wlasciwosciami niepozada¬ nymi w praktyce eksploatacyjnej, takimi jak mala trwalosc mechaniczna, nieregularny ksztalt ziaren, stosunkowo znaczna rozpuszczalnosc w wodzie, mala szybkosc reakcji wymianyjonowej, czy stosunkowo duzy ciezar wlasciwy. Znane sa sposoby modyfikacji niektórych wlasciwosci sorbentów nieorganicznych, polegajace na tworzeniu z tych sorbentów materialów kompozyto¬ wych. Jako przyklady mozna przytoczyc osadzanie sorbentów nieorganicznych na gotowych nosnikach typu jonitów organicznych /K.Vatari, K. Imai i M.Izawa, J.Nucl. Sci. Techn.,4,1967, 190/ lub nieorganicznych /R.Caletka i C.Konecny, Radiochem. Letters, 12, 1972, 325/, badz tez sklejanie ziaren sorbentu nieorganicznego za pomoca róznego rodzaju polimerów rozpuszczalnych w rozpuszczalnikach organicznych /J.Strejskal, i inni,J. Radioanal. Chem., 21,1974,371/. W taki wlasnie sposób, w celu zmniejszenia rozpuszczalnosci w wodzie i zwiekszenia trwalosci sorbentu nieorganicznego, otrzymuje sie miedzy innymi kompozytowe sorbenty zelazocyjankowe w matrycy polimerycznej (patent ZSRR nr 1 012 969) oraz kompozytowe sorbenty glinokrzemianowe w2 145 676 matrycy polimerycznej /patent USA nr 4 316 819/. Metody te jednak nie zawsze prowadza do otrzymania sorbentów kompozytowych o pozadanych wlasnosciach fizyko-chemicznych.Znany jest równiez sposób otrzymywania sorbentów kompozytowych w postaci ziaren kuli¬ stych przez dodawanie rozpuszczonych soli lub tlenków metali do mieszaniny reakcyjnej w procesie polikondensacji fenoli i aldehydów z nastepujaca pózniej obróbka otrzymywanych ziaren pro¬ duktu wodnymi roztworami alkalii, która powoduje przemiane wbudowanych tlenków lub soli metali w forme aktywnych sorbentów nieorganicznych /patent USA nr 4 376 969/. Znanyjest tez sposób otrzymywania sorbentów kompozytowych, uwodnionych tlenków tytanu, cyrkonu lub cyny w matrycy organicznej przez dodawanie tlenku metalu do mieszaniny reakcyjnej w procesie utwardzania zywic epoksydowych,poliestrowych lub poliuretanowych/patent USA nr 4 362 626/.Sposoby te prowadza do otrzymania ograniczonej liczby sorbentów kompozytowych.Sposób wedlug wynalazku otrzymywania kompozytowych wymieniaczy jonowych polega na otrzymywaniu sorbentów kompozytowych w postaci kulistych ziaren w wyniku wprowadzania sproszkowanych aktywnych sorbentów nieorganicznych do mieszaniny reakcyjnej w procesie syntezy organicznego kationitu, który stanowi matryce otrzymywanego jonitu kompozytowego.Sorbentami nieorganicznymi sa tu zelazocyjanki metali zawierajace w swym skladzie obok grupy zelazocyjankowej przynajmniej jeden z takich metali jak: kobalt, zelazo, nikiel, miedz, mangan, cynk, tytan, kadm, cyrkon, chrom, wanad, olów, molibden, wapn i magnez. Sorbentami nieorgani¬ cznymi sa równiez zwiazki takie jak uwodniony pieciotlenek antymonu, fosforany cyrkonu lub tytanu, zeolity naturalne lub syntetyczne. Matryce jonitu kompozytowego stanowi polikondensa- cyjna zywica kationowymienna zbudowana z fenolu lub jego pochodnych i aldehydu, korzystnie formaldehydu. Otrzymane jonity kompozytowe charakteryzuja sie duza trwaloscia mechaniczna, zmniejszona rozpuszczalnoscia skladnika nieorganicznego w wodzie i korzystnym, niezbyt wyso¬ kim ciezarem wlasciwym. Prowadzenie procesu syntezy metoda polikondensacji perelkowej zapewnia otrzymywanie sorbentu kompozytowego w postaci twardych kulistych ziaren o okreslo¬ nej granulacji. Znaczne rozdrobnienie i rozproszenie sorbentu nieorganicznego w materiale matrycy, obecnosc hydrofilowych grup funkcyjnych i usieciowana struktura tego materialu wply¬ waja korzystnie na kinetyke wymiany jonowej na sorbencie kompozytowym.Przyklad I. Do 33 gramów stezonego kwasu siarkowego dodaje sie 25 gramów stopionego fenolu i prowadzi sie sulfonowanie fenolu w temperaturze 120°C przez dwie godziny. Nastepnie po schlodzeniu sulfomasy do temperatury 20°C wkrapla sie do niej 10 gramów wodnego roztworu formaldehydu o stezeniu 40% z taka szybkoscia, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyla 50°C. Nastepnie chlodzi sie otrzymany roztwór do temperatury 20°C i miesza sie go z 3 gramami 40% wodnego roztworu formaldehydu. Do tak przygotowanej mieszaniny dodaje sie 17 gramów sproszkowanego zelazocyjanku tytanu. Otrzymana zawiesine wlewa sie cienkim strumie¬ niem do 500 gramów oleju ogrzanego do temperatury 90°C przy intensywnym mieszaniu. Zawie¬ sina zelazocyjanku tytanu ulega rozbiciu na drobne krople, które twardnieja w ciagu kilku minut, tworzac twarde kuliste ziarna. Otrzymane tak ziarno jonitu oddziela sie od oleju, odtluszcza sie i suszy. Otrzymuje sie 42 gramy sorbentu kompozytowego, zawierajacego 20% zelazocyjanku tytanu. Sorbent ten charakteryzuje sie duza selektywnoscia w stosunku do jonów cezowych.Wspólczynnik podzialu jonów Ca na otrzymanym sorbencie kompozytowym z 0,1 molarnego roztworu azotanu amonu wynosi 5.103 cm3/g.Przykladu. Do 33 gramów stezonego kwasu siarkowego dodaje sie 25 gramów fenolu i mieszanine ogrzewa sie w temperaturze 120°C przez dwie godziny. Po ochlodzeniu sulfomasy do temperatury 20°C wkrapla sie do niej 10 gramów 40% wodnego roztworu formaldehydu tak, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyla 50°C. Otrzymany roztwór chlodzi sie do temperatury 20°C, po czym miesza sie go z 3 gramami 40% wodnego roztworu formaldehydu i z 150 gramami uwodnionego pieciotlenku antymonu. Dokladnie wymieszana zawiesine wlewa sie powoli do 500 gramów oleju podgrzanego do temperatury 90°C przy intensywnym mieszaniu.Zawiesina ulega rozbiciu na krople, które w ciagu kilku minut tworza twarde kuliste ziarna. Tak otrzymany produkt oddziela sie od oleju, odtluszcza i suszy. Otrzymuje sie okolo 200 gramów sorbentu kompozytowego o zawartosci 70% uwodnionego tlenku antymonu i granulacji ziaren od145 676 3 0,05 do 5 rnm. Otrzymany sorbent jest wysoce selektywnym wzgledem jonów sodowych. Wspól¬ czynnik podzialu tych jonów z 5 molarnego roztworu HC1 wynosi 1,9.103 cm3/g.Przyklad III. 20 gramów stopionego fenolu dodaje sie do 26 gramów stezonego kwasu siarkowego. Mieszanine ogrzewa sie dwie godziny w temperaturze 120°C. Otrzymana sulfomase chlodzi sie do temperatury 20°C, po czym dodaje sie do niej 8 gramów 4% wodnego roztworu formaldehydu, utrzymujac temperature mieszaniny ponizej 50°C. Otrzymany roztwór chlodzi sie do temperatury okolo 20°C i miesza sie go z 2,5 gramami 40% roztworu formaldehydu oraz z 40 gramami sproszkowanego zeolitu /mordenitu/. Przygotowana zawiesine wlewa sie powoli do 400 gramów oleju ogrzanego do temperatury 90°C przy intensywnym mieszaniu. Zawiesina ulega rozbiciu na male krople, które twardnieja w ciagu kilku minut. Otrzymywane ziarna oddziela sie od oleju, odtluszcza i suszy. W ten sposób otrzymuje sie okolo 30 gramów sorbentu kompozyto¬ wego o zawartosci 40% mordenitu i granulacji glównej frakcji od 0,3 do 1 mm. Otrzymany jonit selektywnie sorbuje jony cezowe z roztworów wodnych.Przyklad IV.Do 26 gramów stezonego kwasu siarkowego dodaje sie 20 gramów stopionego fenolu i ogrzewa sie mieszanine w temperaturze 120°C przez dwie godzny.Do sulfomasy ochlodzo¬ nej do temperatury 20°C dodaje sie 8 gramów 40% wodnego roztworu formaldehydu, a nastepnie 30 gramów sproszkowanego kwasnego fosforanu tytanu. Przygotowana zawiesine wlewa sie powoli przy intensywnym mieszaniu do 400 gramów oleju ogrzanego do temperatury 90°C.Zawiesina zostaje rozbita na krople, które w ciagu kilku minut twardnieja. Otrzymane kuliste ziarna oddziela sie od oleju, odtluszcza i suszy. Otrzymuje sie okolo 40 gramów sorbentu kompozy¬ towego o zawartosci 35% fosforanu tytanu i uziarnieniu glównej frakcji od 0,3 do 1,5 mm.Otrzymany jonit selektywnie sorbuje jony cezowe z roztworów wodnych.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kompozytowych wymieniaczy jonowych przez wbudowanie nieorga¬ nicznego wymieniacza jonowego w substancje podstawowa nosnika organicznego stanowiacego zywice kationitowa i ksztaltowanie ziaren gotowego kompozytu, znamienny tym, ze w trakcie syntezy sieciowanej zywicy kationitowej przez polikondensacje zwiazku fenolowego lub miesza¬ niny zwiazków fenolowych, korzystnie sulfonowego fenolu, z aldehydami, korzystnie z formalde¬ hydem, w obecnosci kwasu nieorganicznego jako katalizatora, dodaje sie do jednego z substratów lub do mieszaniny reakcyjnej co najmniej jeden aktywny nieorganiczny wymieniacz jonowy w postaci sproszkowanej, o wielkosci ziaren ponizej 1 mm, korzystnie ponizej 0,03 mm, w ilosci 1-80% wagowych w przeliczeniu na produkt gotowy, tworzac zawiesine, która ksztaltuje sie w ziarna, przy czym jako nieorganiczny wymieniacz jonowy stosuje sie nierozpuszczalne w wodzie zelazocyjanki zawierajace metale takie jak kobalt, zelazo, nikiel, miedz, mangan, cynk, tytan, kadm, cyrkon, chrom, wanad, olów, molibden, wapn lub magnez, badz uwodniony tlenek anty¬ monu badz fosforany metali czterowartosciowych takich jak tytan lub cyrkon, badz zeolity naturalne lub syntetyczne. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ziarna kompozytu ksztaltuje sie przez rozpro¬ szenie zawiesiny polimeryzacyjnej w postaci drobnych kropli w srodowisku cieklym. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kompozytowych wymieniaczy jonowych przez wbudowanie nieorga¬ nicznego wymieniacza jonowego w substancje podstawowa nosnika organicznego stanowiacego zywice kationitowa i ksztaltowanie ziaren gotowego kompozytu, znamienny tym, ze w trakcie syntezy sieciowanej zywicy kationitowej przez polikondensacje zwiazku fenolowego lub miesza¬ niny zwiazków fenolowych, korzystnie sulfonowego fenolu, z aldehydami, korzystnie z formalde¬ hydem, w obecnosci kwasu nieorganicznego jako katalizatora, dodaje sie do jednego z substratów lub do mieszaniny reakcyjnej co najmniej jeden aktywny nieorganiczny wymieniacz jonowy w postaci sproszkowanej, o wielkosci ziaren ponizej 1 mm, korzystnie ponizej 0,03 mm, w ilosci 1-80% wagowych w przeliczeniu na produkt gotowy, tworzac zawiesine, która ksztaltuje sie w ziarna, przy czym jako nieorganiczny wymieniacz jonowy stosuje sie nierozpuszczalne w wodzie zelazocyjanki zawierajace metale takie jak kobalt, zelazo, nikiel, miedz, mangan, cynk, tytan, kadm, cyrkon, chrom, wanad, olów, molibden, wapn lub magnez, badz uwodniony tlenek anty¬ monu badz fosforany metali czterowartosciowych takich jak tytan lub cyrkon, badz zeolity naturalne lub syntetyczne.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ziarna kompozytu ksztaltuje sie przez rozpro¬ szenie zawiesiny polimeryzacyjnej w postaci drobnych kropli w srodowisku cieklym. PL
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1985255191A PL145676B1 (en) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Method of obtaining composite ion exchangers |
| US06/901,270 US4755322A (en) | 1985-08-30 | 1986-08-27 | Method of obtaining composite ion exchangers |
| SU864028031A RU1837956C (ru) | 1985-08-30 | 1986-08-27 | Способ получени композиционных сорбентов |
| EP86111963A EP0217143B1 (en) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | Composite ion exchanger and method for preparing it |
| HU863747A HUT42715A (en) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | Method for producing ion-exchanging compositions |
| DE8686111963T DE3677115D1 (de) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | Zusammengesetzter ionenaustauscher und seine herstellung. |
| CS866314A CS269984B2 (en) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | Composite ion exchanger for metallic ions selective sorption and method of its preparation |
| DD86293982A DD254892A5 (de) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | Verfahren zur herstellung von komposit-ionenaustauschern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1985255191A PL145676B1 (en) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Method of obtaining composite ion exchangers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL255191A1 PL255191A1 (en) | 1987-06-29 |
| PL145676B1 true PL145676B1 (en) | 1988-10-31 |
Family
ID=20028143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1985255191A PL145676B1 (en) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Method of obtaining composite ion exchangers |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4755322A (pl) |
| EP (1) | EP0217143B1 (pl) |
| CS (1) | CS269984B2 (pl) |
| DD (1) | DD254892A5 (pl) |
| DE (1) | DE3677115D1 (pl) |
| HU (1) | HUT42715A (pl) |
| PL (1) | PL145676B1 (pl) |
| RU (1) | RU1837956C (pl) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0321615A1 (en) * | 1987-12-22 | 1989-06-28 | The Dow Chemical Company | Ion exchange process having increased flow rates |
| EP0450047A4 (en) * | 1989-10-18 | 1992-06-24 | Us Commerce | Polymer bead containing immobilized metal extractant |
| GB9115018D0 (en) * | 1991-07-11 | 1991-08-28 | Bradtec Ltd | Purification of solutions |
| FI933677A7 (fi) * | 1991-12-24 | 1993-08-20 | Sovmestnoe Sovetsko Kanadskoe | Menetelmä komposiittisorbenttien valmistamiseksi |
| CN1117030C (zh) * | 1996-03-08 | 2003-08-06 | 美国3M公司 | 铯离子吸收剂及其制造和使用方法 |
| FR2765812B1 (fr) | 1997-07-09 | 1999-09-24 | Commissariat Energie Atomique | Materiau solide composite fixant des polluants mineraux a base d'hexacyanoferrates et de polymere en couche pelliculaire, son procede de preparation, et procede de fixation de polluants mineraux le mettant en oeuvre |
| DE69709962T2 (de) * | 1997-08-27 | 2002-08-29 | MINNESOTA MINING & MANUFACTURING COMPANY, ST. PAUL | Absorbent für metallionen und verfahren zur herstellung und verwendung |
| JP3749941B2 (ja) * | 1997-09-04 | 2006-03-01 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | セシウム分離材の製造方法 |
| SE512222C2 (sv) | 1998-06-29 | 2000-02-14 | Johan Sterte | Förfarande för framställning av makrostrukturer av mikroporösa material |
| US6908604B2 (en) | 1999-05-17 | 2005-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Macrostructures of porous inorganic material and process for their preparation |
| CA2374739A1 (en) | 1999-05-20 | 2000-11-30 | Wilfried J. Mortier | Hydrocarbon conversion process and catalyst useful therein |
| US6787023B1 (en) | 1999-05-20 | 2004-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metal-containing macrostructures of porous inorganic oxide, preparation thereof, and use |
| RU2143315C1 (ru) * | 1999-06-01 | 1999-12-27 | Гриценко Анатолий Григорьевич | Способ получения сорбента |
| US6926882B2 (en) | 2000-01-05 | 2005-08-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Porous inorganic macrostructure materials and process for their preparation |
| US20020074293A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Kuznicki Steven M. | Porous static water softener containing hybrid zeolite-silicate composition |
| RU2246985C1 (ru) * | 2003-06-30 | 2005-02-27 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Способ получения сорбента на основе фосфата титана |
| RU2263536C1 (ru) * | 2004-06-29 | 2005-11-10 | Закрытое Акционерное Общество "Альянс-Гамма" | Сорбент, способ его получения и использования |
| RU2287363C1 (ru) * | 2005-06-14 | 2006-11-20 | Леонид Михайлович Шарыгин | Гранулированный сорбент на основе гидратированного диоксида циркония |
| EP2451574B1 (en) * | 2009-07-09 | 2019-03-20 | The Secretary, Department Of Atomic Energy | A polymer composite for extracting cesium from nuclear waste solutions and/ or other inorganic waste solutions |
| EP2800100B1 (en) * | 2011-12-28 | 2016-03-23 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Method for removing radioactive cesium, hydrophilic resin composition for removal of radioactive cesium, method for removing radioactive iodine and radioactive cesium, and hydrophilic resin composition for removal of radioactive iodine and radioactive cesium |
| RU2616064C1 (ru) * | 2016-03-31 | 2017-04-12 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") | Способ получения сорбента на основе полимерного гидрогеля |
| CN113694874B (zh) * | 2021-09-02 | 2022-07-12 | 南京大学 | 一种钛锆吸附剂及其制备方法与应用 |
| FR3159538B1 (fr) | 2024-02-22 | 2026-02-20 | Opalis | Procédé de production d’un adsorbant composite à base du ferrocyanure d'un métal de transition |
| CN119114034B (zh) * | 2024-10-30 | 2025-03-18 | 江苏海普功能材料有限公司 | 改性磷酸锆/树脂复合材料及其制备方法、核废液中核素的回收方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2521288A (en) * | 1947-08-29 | 1950-09-05 | Rohm & Haas | Anion-exchange resins in spheroidal form |
| US4386006A (en) * | 1968-01-25 | 1983-05-31 | The Dow Chemical Company | Ion-exchange compositions |
| GB1360648A (en) * | 1970-12-23 | 1974-07-17 | Nippon Soda Co | Method of adsorbing heavy metals and compounds of heavy metals |
| US3951859A (en) * | 1972-12-30 | 1976-04-20 | Toyo Jozo Co., Ltd. | Molecular sieving particle and preparation thereof |
| US4140653A (en) * | 1975-09-30 | 1979-02-20 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Solid support for liquid chromatography |
| JPS5262189A (en) * | 1975-11-17 | 1977-05-23 | Japan Exlan Co Ltd | Method of producing adsorbent |
| DE2626732A1 (de) * | 1976-06-15 | 1977-12-29 | Hoechst Ag | Absorptionsmittel fuer die wasseraufbereitung und verfahren zu seiner herstellung |
| JPS53106682A (en) * | 1977-03-01 | 1978-09-16 | Hitachi Ltd | Supporting method for hydrated metal oxide on carrier |
| JPS54148186A (en) * | 1978-05-13 | 1979-11-20 | Yasumasa Shigetomi | Complex adsorbent for anion |
| US4362626A (en) * | 1979-08-16 | 1982-12-07 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Ion exchanger of hydrated oxide of Ti, Zr, or Sn and cured polyester, and exchange method |
| US4316819A (en) * | 1980-08-11 | 1982-02-23 | Uop Inc. | Technique to reduce the zeolite molecular sieve solubility in an aqueous system |
| US4461714A (en) * | 1980-12-18 | 1984-07-24 | The Dow Chemical Company | Method of making crystalline 2-layer lithium aluminates in ion exchange resins |
| SU1012969A1 (ru) * | 1981-07-20 | 1983-04-23 | Всесоюзный научно-исследовательский институт гидрогеологии и инженерной геологии | Способ получени ферроцианидного сорбента на полимерной основе |
| US4415677A (en) * | 1981-10-02 | 1983-11-15 | The Dow Chemical Company | Removal of sulfate ions from brine using composite of polymeric zirconium hydrous oxide in macroporous matrix |
| JPS5969151A (ja) * | 1982-10-13 | 1984-04-19 | Unitika Ltd | 球状イオン交換樹脂とその製造法及び吸着処理法 |
| US4661327A (en) * | 1983-03-30 | 1987-04-28 | Phillips Petroleum Company | Recovery of mineral values using magnetically susceptible ion exchange agent |
-
1985
- 1985-08-30 PL PL1985255191A patent/PL145676B1/pl unknown
-
1986
- 1986-08-27 RU SU864028031A patent/RU1837956C/ru active
- 1986-08-27 US US06/901,270 patent/US4755322A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-29 EP EP86111963A patent/EP0217143B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-29 HU HU863747A patent/HUT42715A/hu unknown
- 1986-08-29 DE DE8686111963T patent/DE3677115D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-29 DD DD86293982A patent/DD254892A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-29 CS CS866314A patent/CS269984B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3677115D1 (de) | 1991-02-28 |
| DD254892A5 (de) | 1988-03-16 |
| US4755322A (en) | 1988-07-05 |
| CS631486A2 (en) | 1989-09-12 |
| EP0217143A2 (en) | 1987-04-08 |
| RU1837956C (ru) | 1993-08-30 |
| HUT42715A (en) | 1987-08-28 |
| CS269984B2 (en) | 1990-05-14 |
| EP0217143B1 (en) | 1991-01-23 |
| PL255191A1 (en) | 1987-06-29 |
| EP0217143A3 (en) | 1988-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL145676B1 (en) | Method of obtaining composite ion exchangers | |
| EP0111999B1 (en) | Spherical ion exchange resin, method for producing the same and method for adsorption treatment using the same | |
| US6960328B2 (en) | Zirconium phosphate and method of making same | |
| WO2004007372A1 (en) | Hydrous zirconium oxide, hydrous hafnium oxide and method of making same | |
| US3725528A (en) | Quantitative ion exchange process for clay | |
| US4197391A (en) | Phenolic chelate resin and method of adsorption treatment | |
| US3936399A (en) | Process of producing phenolic chelate resin using iminodiacetic acid | |
| JPH0572924B2 (pl) | ||
| El-Eswed | Aluminosilicate inorganic polymers (geopolymers): emerging ion exchangers for removal of metal ions | |
| RU2113024C1 (ru) | Неорганический сферогранулированный композиционный сорбент на основе гидроксида циркония и способ его получения | |
| WO1997049486A1 (en) | Zeolite containing cation exchangers, methods for preparation, and use | |
| US3384602A (en) | Bonded molecular sieve catalysts and preparation of the same | |
| JP6714684B2 (ja) | セシウム選択性樹脂 | |
| AU2024205474A1 (en) | Tailored porosity materials and methods of making and using same | |
| JP2909676B2 (ja) | 抗菌・抗カビ性セラミックス、及び、その製造方法 | |
| Kaczvinsky Jr et al. | The effects of reaction conditions on porous chelating polymers designed for the decontamination of nuclear waste | |
| Chanda et al. | Polybenzimidazole resin based new chelating agents uranyl ion selectivity of resins with immobilized glyoxal-bis-2-hydroxyanil and salicylaldehyde-ethylenediimine | |
| AU7731498A (en) | A coating process | |
| JP3173528B2 (ja) | 炭酸イオン又は重炭酸イオンの固定化方法 | |
| Zhuravlev et al. | Synthesis and characterization of the ion exchange properties of a spherically granulated sodium aluminophosphatesilicate | |
| RU2299087C1 (ru) | Способ изготовления фильтрующего материала и материал фильтрующий | |
| RU2297270C1 (ru) | Способ изготовления фильтрующего материала и фильтрующий материал | |
| DE2128802A1 (en) | Purification of industrial effluents - by adsorption of heavy metals using selective adsorption agents | |
| JPS58101108A (ja) | キレ−ト形成基を有するフエノ−ル樹脂とその製造方法及び吸着処理方法 | |
| SU1080435A1 (ru) | Способ получени фосфорнокислотного катионита |