PL149433B2 - Method of obtaining novel compound of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolydine - Google Patents
Method of obtaining novel compound of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolydineInfo
- Publication number
- PL149433B2 PL149433B2 PL26592887A PL26592887A PL149433B2 PL 149433 B2 PL149433 B2 PL 149433B2 PL 26592887 A PL26592887 A PL 26592887A PL 26592887 A PL26592887 A PL 26592887A PL 149433 B2 PL149433 B2 PL 149433B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pentamethyl
- iodide
- reaction
- carried out
- oxazolidine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000007074 heterocyclization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RAZPHZCTPGAOBS-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CN1C(C)(C)COC1(C)C RAZPHZCTPGAOBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HKNQNRDBGNRLRT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CC1(C)COC(C)(C)N1 HKNQNRDBGNRLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 claims description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 3
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- DNDZNTGFPDXBCO-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazolidin-3-ium iodide Chemical compound [I-].O1C[NH2+]CC1 DNDZNTGFPDXBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidine compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LHYBRZAQMRWQOJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(methylamino)propan-1-ol Chemical compound CNC(C)(C)CO LHYBRZAQMRWQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CCO.CC(C)OC(C)C OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
OPIS PATENTOWYPATENT DESCRIPTION
PATENTU TYMCZASOWEGOPROVISIONAL PATENT
URZĄDOFFICE
PATENTOWYPATENT
PRLPRL
Patent tymczasowy dodatkowy c|, co?D 263/04 do patentu nr--Zgłoszono: 87 05 26 (P. 265928)Additional temporary patent c | what? D 263/04 to Patent No. - Filed: 87 05 26 (P. 265928)
Pierwszzństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 88 11 24Priority - Application announced: 88 11 24
C 1. V 11 LNI ΛC 1.V 11 LNI Λ
U· ędu Ρατ»πτο**υ< .U · ędu Ρατ »πτο ** υ <.
Opis patentowy opublikowano: 1990 06 30Patent description published: 1990 06 30
Twórcy wynalazku: Ryszard B. Nazarski, Romuald SkowrońskiCreators of the invention: Ryszard B. Nazarski, Romuald Skowroński
Uprawniony z patentu tymczasowego: Uniwersytet Łódzki,Authorized by a provisional patent: University of Łódź,
Łódź (Polska)Lodz (Poland)
Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidynyA method for the preparation of a new compound 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidine
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny o wzorze przedstawionym na rysunku. Związek ten może być stosowany jako związek wyjściowy w syntezie 2-metylo-2-/metyloamino/-l-propanolu, znanego jako działający przeciwko drobnoustrojom składnik olejów chłodząco-smarujących stosowanych przy obróbce metali skrawaniem.The subject of the invention is a process for the preparation of a new 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidine compound of the formula shown in the drawing. This compound can be used as a starting compound for the synthesis of 2-methyl-2- (methylamino) -1-propanol, known as an antimicrobial component in cutting oils for metal cutting.
Sposobem według wynalazku poddaje się 2-amino-2-metylo-l-propanol reakcji heterocyklizacji z acetonem w obecności zaaktywowanego sita molekularnego typu 3A oraz katalitycznych ilości kwasu p-toluenosulfonowego i octanu amonu, po czym uzyskaną 2,2,4,‘4-^-<ctIr^^<^t;yl^ιc^^l,3oksazolidynę przeprowadza się działaniem jodku metylu w jodek 2,2,3,4,4-pentametylo—1,3—oksazolidyniowy, z którego uwalnia się następnie wolną aminę. Reakcję heterocyklizacji prowadzi się w roztworze acetonowym w temperaturze wrzenia mieszaniny, reakcję otrzymywania jodku 2,2,3,4,4-pentametylo-l,3-oksazolidyniowtgo prowadzi się w roztworze bezwodnego metanolu, a reakcję uwalniania aminy prowadzi się przy użyciu wodnego roztworu wodorotlenku potasu.According to the method of the invention, 2-amino-2-methyl-1-propanol is subjected to a heterocyclization reaction with acetone in the presence of an activated 3A molecular sieve and catalytic amounts of p-toluenesulfonic acid and ammonium acetate, and the resulting 2,2,4, ^ - <ctIr ^^ <^ t; yl ^ ιc ^^ 1,3-oxazolidine is converted by the action of methyl iodide into 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidinium iodide, from which the free amine is then released . The heterocyclization reaction is carried out in acetone solution at the boiling point of the mixture, the reaction for the preparation of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidinium iodide is carried out in anhydrous methanol, and the amine liberation reaction is carried out with an aqueous hydroxide solution potassium.
Sposób według wynalazku ilustruje następujący przykład, w którym procenty oznaczają procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:The process of the invention is illustrated by the following example, in which the percentages are percentages by weight and the degrees of temperatures are in degrees Celsius:
Przykład . Mieszaninę 48,6 g 2-amino-2-metylo-l-propanolu, 4 g kwasu p-tolueno ulfonowego, 2 g octanu amonu i 50 g zaaktywowanego sita molektularnego typu 3A w 100 ml acetonu ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 45 godzin. Otrzymaną mieszaninę przesącza się, a uzyskany przesącz poddaje destylacji, zbierając 40,8 g /65% wydajności teoretycznej 2,2,4,4tetrametylo-l,3-oksazolidyny w postaci jasnożółtej cieczy o temperaturze wrzenia 12^128°. Bezbarwny produkt o wyższym stopniu czystości /temperatura wrzenia 127,5-128,5°. n—r? 1,4191, d — 0,89/ uzyskuje się przy ponownej destylacji.An example. A mixture of 48.6 g of 2-amino-2-methyl-1-propanol, 4 g of p-toluene ulonic acid, 2 g of ammonium acetate and 50 g of an activated 3A type molecular sieve in 100 ml of acetone is heated to reflux for 45 hours. The resulting mixture is filtered and the resulting filtrate is distilled, collecting 40.8 g / 65% theoretical yield of 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine as a light yellow liquid, bp 12-128 °. Colorless, more pure product / bp 127.5-128.5 °. n — r? 1.4191, d - 0.89 (obtained by repeated distillation).
Do roztworu 36,2 g otrzymanej opisanym wyżej sposobem 2,2,4,4-tetrametylo-l,3-oksazolidyny w 25 ml bezwodnego metanolu wkrapla się przy mieszaniu i chłodzeniu roztwór 120,6 g jodku metylu w 50 ml metanolu. Całość miesza się przez 24 godziny, odparowuje rozpuszczalnikA solution of 120.6 g of methyl iodide in 50 ml of methanol is added dropwise with stirring and cooling to a solution of 36.2 g of 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine prepared by the above-described method in 25 ml of anhydrous methanol. The mixture is stirred for 24 hours, the solvent is evaporated off
149 433 pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie przemywa 300 ml absolutnego eteru dietylowego, uzyskując 71,8 g /94% wydajności teoretycznej/jodku 2,2,3,4,4-pentametylo-l,3-oksazolidynio ego o temperaturze topnienia 165,5-169,5°. Produkt można oczyścić dodatkowo przez krystalizację z mieszaniny absolutny etanol — eter diizopropylowy /11:7 objętościowo/, otrzymując bezbarwne kryształy o temperaturze topnienia 173,5-176,5°/ z rozkładem/.149 433 under vacuum, then washed with 300 ml of absolute diethyl ether to give 71.8 g (94% of theory) of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidinium iodide, m.p. 165. 5-169.5 °. The product can be further purified by crystallization from absolute ethanol-diisopropyl ether (11: 7 by volume) to give colorless crystals, mp 173.5-176.5 ° (decomposed).
Analiza elementarna dla wzoru CeHieJNO /ciężar cząsteczkowy 271,14/: obliczono %: C 35,44; H 6,69; J 46,80; N ; O 5,90 znalaziono: C 35,4; H 7,1 ; J 47,0 ; N 5,2; O 5,9Elemental analysis for the Formula CeHIENO (molecular weight 271.14): Calculated%: C 35.44; H 6.69; J 46.80; N; O 5.90 Found: C 35.4; H 7.1; J 47.0; N 5.2; About 5.9
IR/KBr/ftmaks. 1384 vs, 1265 s, 1142 s, 1072 vs, 833 m;iHNMR: <58OMHz, D2O, S1/CH3/4 w kapilarze]: l,625[s, 6H, 4-C/CH3/2], 1,77[s, 6 H, 2-C/CH3/2], 2,92[s, 3 H, +NCHs], 4,21[s, 2 H, CH2]IR / KBr / ftmax. 1384 vs, 1265 s, 1142 s, 1072 vs, 833 m; iHNMR: <58OMHz, D 2 O, S1 / CH3 / 4 in the capillary]: 1.625 [s, 6H, 4-C / CH3 / 2], 1.77 [s, 6 H, C-2 / CH 3/2], 2.92 [s, 3 H, NCHS +], 4.21 [s, 2H, CH 2]
Roztwór 65,8 g otrzymanego opisanym wyżej sposobem surowego jodku 2,2,3,4,4-penta etylo-l,3-oksazolidyniowego w 120 ml wody zadaje się przy chłodzeniu 56,1 g stałego wodorotlenku potasu i całość poddaje się w ciągu 3 godzin ekstrakcji pięcioma porcjami po 60 ml eteru dietylowego. Ekstrakt osusza się bezwodnym siarczanem magnezu i zatęża pod normalnym ciśnieniem przy użyciu kolumny Vigreux, a uzyskaną pozostałość destyluje powoli znad tlenku baru, otrzymując 29,7 g /86% wydajności teoretycznee/ surowej 2,2,3,4,4-pentametylo-l,3-oksazolidyny w postaci bezbarwnej cieczy o temperaturze wrzenia 138-143,5° /głównie 141-143,5°/. Surowy produkt po dodatkowej rektyfikacji /kolumna z wypełnieniem/ stanowi ciecz o temperaturze wrzenia 142,5-143,5°; 1,4282, 1,4257; d2° 0,8838.A solution of 65.8 g of the crude 2,2,3,4,4-penta-ethyl-1,3-oxazolidinium iodide obtained as described above in 120 ml of water was added, with cooling, to 56.1 g of solid potassium hydroxide and the mixture was subjected to 3 hours of extraction with five 60 ml portions of diethyl ether. The extract is dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under normal pressure using a Vigreux column, and the resulting residue is slowly distilled over barium oxide to give 29.7 g (86% theoretical) of crude 2,2,3,4,4-pentamethyl-1 , 3-oxazolidine in the form of a colorless liquid with a boiling point of 138-143.5 ° (mainly 141-143.5 °). The crude product after additional rectification (packed column) is a liquid, boiling point 142.5-143.5 °; 1.4282, 1.4257; d2 ° 0.8838.
Analiza elementarna dla wzoru ΟβΗιγΝΟ /ciężar cząsteczkowy 143,23/ obliczono %: C 67,09; H 11,96; N 9,78 znaleziono: C 66,9; H 12,1; N 10,2Elemental analysis for the formula ΟβΗιγΝΟ / molecular weight 143.23 / calculated%: C 67.09; H 11.96; N 9.78 Found: C 66.9; H 12.1; N 10.2
IR/CCL,/z?maks. 1377s, 1365s, 1272vs, 1156m, 1062vs; 1NMR,<5[8OMHz,CCUJ: l,00[s,6 H,4-C/Ha/2], 1,1 2[s, 6 H, 2—C/CH3/2], 2,16[s, 3 H, NCH3], 3,48[s, 2 H, CH2]IR / CCL, / z? Max. 1377s, 1365s, 1272vs, 1156m, 1062vs; 1NMR, <5 [8OMHz, CCUJ: 1.00 [s, 6H, 4-C / Ha / 2], 1.1 2 [s, 6H, 2-C / CH3 / 2], 2.16 [ s, 3H, NCH3], 3.48 [s, 2H, CH2]
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26592887A PL149433B2 (en) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Method of obtaining novel compound of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolydine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26592887A PL149433B2 (en) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Method of obtaining novel compound of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolydine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265928A2 PL265928A2 (en) | 1988-11-24 |
| PL149433B2 true PL149433B2 (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=20036550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26592887A PL149433B2 (en) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Method of obtaining novel compound of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolydine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149433B2 (en) |
-
1987
- 1987-05-26 PL PL26592887A patent/PL149433B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265928A2 (en) | 1988-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0169688B1 (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| DE2753454A1 (en) | SQUARE ACIDESTER | |
| JPS58105933A (en) | Manufacture of chloroacetaldehyde dimethylacetal | |
| CA1328116C (en) | Process for the preparation of bronopol | |
| PL149433B2 (en) | Method of obtaining novel compound of 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolydine | |
| US5416244A (en) | Preparation of isoflurane | |
| US3946085A (en) | Acetals derived from negatively substituted aldehydes and polynitro- or halonitroethanols | |
| JPS6135194B2 (en) | ||
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| EP0456799A1 (en) | Improved method of preparing an intermediate for the manufacture of bambuterol. | |
| US4489006A (en) | Iodopentahydroperfluoroalkyl borates | |
| EP0161617A2 (en) | Intermediates and process for the preparation of intermediates in the synthesis of cephalosporins | |
| US4697032A (en) | Process for the preparation of 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates and new 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates | |
| RU2128177C1 (en) | Method of preparing 2-methyl-2-thiocyanatemethyl-1,3- dioxolane | |
| EP0068080A1 (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
| US3391154A (en) | Process for producing 5-methylisoxazole | |
| KR0181220B1 (en) | Improved Synthesis Method of Vinyldioxones Compounds | |
| US4503239A (en) | Process for the preparation of ethylenic halogenoacetals | |
| US5103026A (en) | Process for preparing furan compositions | |
| SU434647A3 (en) | ||
| JPH05163264A (en) | Novel derivative of cyclic lactone, process for producing the same, and process for producing 15-pentadecanolide and its homologue | |
| JPH1112204A (en) | Method for producing 9,10-dichloroanthracene and 9,10-dihaloanthracene | |
| KR800001162B1 (en) | Method for preparing 5-amino-1,2,3-thiadiazole | |
| SU556145A1 (en) | The method of obtaining 4-phenyl-4-benzoyl-1,3 dioxolane | |
| SU1143744A1 (en) | Method of obtaining 2,5-dimethylpyrazin |