PL149433B2 - Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny - Google Patents
Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidynyInfo
- Publication number
- PL149433B2 PL149433B2 PL26592887A PL26592887A PL149433B2 PL 149433 B2 PL149433 B2 PL 149433B2 PL 26592887 A PL26592887 A PL 26592887A PL 26592887 A PL26592887 A PL 26592887A PL 149433 B2 PL149433 B2 PL 149433B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pentamethyl
- iodide
- reaction
- carried out
- oxazolidine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000007074 heterocyclization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RAZPHZCTPGAOBS-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CN1C(C)(C)COC1(C)C RAZPHZCTPGAOBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HKNQNRDBGNRLRT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine Chemical compound CC1(C)COC(C)(C)N1 HKNQNRDBGNRLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 claims description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 3
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- DNDZNTGFPDXBCO-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazolidin-3-ium iodide Chemical compound [I-].O1C[NH2+]CC1 DNDZNTGFPDXBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 2,2,3,4,4-pentamethyl-1,3-oxazolidine compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LHYBRZAQMRWQOJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(methylamino)propan-1-ol Chemical compound CNC(C)(C)CO LHYBRZAQMRWQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CCO.CC(C)OC(C)C OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
OPIS PATENTOWY
PATENTU TYMCZASOWEGO
URZĄD
PATENTOWY
PRL
Patent tymczasowy dodatkowy c|, co?D 263/04 do patentu nr--Zgłoszono: 87 05 26 (P. 265928)
Pierwszzństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 88 11 24
C 1. V 11 LNI Λ
U· ędu Ρατ»πτο**υ< .
Opis patentowy opublikowano: 1990 06 30
Twórcy wynalazku: Ryszard B. Nazarski, Romuald Skowroński
Uprawniony z patentu tymczasowego: Uniwersytet Łódzki,
Łódź (Polska)
Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny o wzorze przedstawionym na rysunku. Związek ten może być stosowany jako związek wyjściowy w syntezie 2-metylo-2-/metyloamino/-l-propanolu, znanego jako działający przeciwko drobnoustrojom składnik olejów chłodząco-smarujących stosowanych przy obróbce metali skrawaniem.
Sposobem według wynalazku poddaje się 2-amino-2-metylo-l-propanol reakcji heterocyklizacji z acetonem w obecności zaaktywowanego sita molekularnego typu 3A oraz katalitycznych ilości kwasu p-toluenosulfonowego i octanu amonu, po czym uzyskaną 2,2,4,‘4-^-<ctIr^^<^t;yl^ιc^^l,3oksazolidynę przeprowadza się działaniem jodku metylu w jodek 2,2,3,4,4-pentametylo—1,3—oksazolidyniowy, z którego uwalnia się następnie wolną aminę. Reakcję heterocyklizacji prowadzi się w roztworze acetonowym w temperaturze wrzenia mieszaniny, reakcję otrzymywania jodku 2,2,3,4,4-pentametylo-l,3-oksazolidyniowtgo prowadzi się w roztworze bezwodnego metanolu, a reakcję uwalniania aminy prowadzi się przy użyciu wodnego roztworu wodorotlenku potasu.
Sposób według wynalazku ilustruje następujący przykład, w którym procenty oznaczają procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:
Przykład . Mieszaninę 48,6 g 2-amino-2-metylo-l-propanolu, 4 g kwasu p-tolueno ulfonowego, 2 g octanu amonu i 50 g zaaktywowanego sita molektularnego typu 3A w 100 ml acetonu ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 45 godzin. Otrzymaną mieszaninę przesącza się, a uzyskany przesącz poddaje destylacji, zbierając 40,8 g /65% wydajności teoretycznej 2,2,4,4tetrametylo-l,3-oksazolidyny w postaci jasnożółtej cieczy o temperaturze wrzenia 12^128°. Bezbarwny produkt o wyższym stopniu czystości /temperatura wrzenia 127,5-128,5°. n—r? 1,4191, d — 0,89/ uzyskuje się przy ponownej destylacji.
Do roztworu 36,2 g otrzymanej opisanym wyżej sposobem 2,2,4,4-tetrametylo-l,3-oksazolidyny w 25 ml bezwodnego metanolu wkrapla się przy mieszaniu i chłodzeniu roztwór 120,6 g jodku metylu w 50 ml metanolu. Całość miesza się przez 24 godziny, odparowuje rozpuszczalnik
149 433 pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie przemywa 300 ml absolutnego eteru dietylowego, uzyskując 71,8 g /94% wydajności teoretycznej/jodku 2,2,3,4,4-pentametylo-l,3-oksazolidynio ego o temperaturze topnienia 165,5-169,5°. Produkt można oczyścić dodatkowo przez krystalizację z mieszaniny absolutny etanol — eter diizopropylowy /11:7 objętościowo/, otrzymując bezbarwne kryształy o temperaturze topnienia 173,5-176,5°/ z rozkładem/.
Analiza elementarna dla wzoru CeHieJNO /ciężar cząsteczkowy 271,14/: obliczono %: C 35,44; H 6,69; J 46,80; N ; O 5,90 znalaziono: C 35,4; H 7,1 ; J 47,0 ; N 5,2; O 5,9
IR/KBr/ftmaks. 1384 vs, 1265 s, 1142 s, 1072 vs, 833 m;iHNMR: <58OMHz, D2O, S1/CH3/4 w kapilarze]: l,625[s, 6H, 4-C/CH3/2], 1,77[s, 6 H, 2-C/CH3/2], 2,92[s, 3 H, +NCHs], 4,21[s, 2 H, CH2]
Roztwór 65,8 g otrzymanego opisanym wyżej sposobem surowego jodku 2,2,3,4,4-penta etylo-l,3-oksazolidyniowego w 120 ml wody zadaje się przy chłodzeniu 56,1 g stałego wodorotlenku potasu i całość poddaje się w ciągu 3 godzin ekstrakcji pięcioma porcjami po 60 ml eteru dietylowego. Ekstrakt osusza się bezwodnym siarczanem magnezu i zatęża pod normalnym ciśnieniem przy użyciu kolumny Vigreux, a uzyskaną pozostałość destyluje powoli znad tlenku baru, otrzymując 29,7 g /86% wydajności teoretycznee/ surowej 2,2,3,4,4-pentametylo-l,3-oksazolidyny w postaci bezbarwnej cieczy o temperaturze wrzenia 138-143,5° /głównie 141-143,5°/. Surowy produkt po dodatkowej rektyfikacji /kolumna z wypełnieniem/ stanowi ciecz o temperaturze wrzenia 142,5-143,5°; 1,4282, 1,4257; d2° 0,8838.
Analiza elementarna dla wzoru ΟβΗιγΝΟ /ciężar cząsteczkowy 143,23/ obliczono %: C 67,09; H 11,96; N 9,78 znaleziono: C 66,9; H 12,1; N 10,2
IR/CCL,/z?maks. 1377s, 1365s, 1272vs, 1156m, 1062vs; 1NMR,<5[8OMHz,CCUJ: l,00[s,6 H,4-C/Ha/2], 1,1 2[s, 6 H, 2—C/CH3/2], 2,16[s, 3 H, NCH3], 3,48[s, 2 H, CH2]
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,‘4pentametylo-l,3-oksazolidyny o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że 2-amino-2-metylo--1-propanol poddaje się reakcji heterocyklizacji z acetonem w obecności zaaktywowanego sita molekularnego typu 3A oraz katalitycznych ilości kwasu p—toluenosulfonowego i octanu amonu, po czym uzyskaną 2,2,4,4tetrametylo-l,3-oksazolidynę przeprowadza się działaniem jodku metylu w jodek 2,2,3,4,4pentametylo-1,3-oksazolidyniowy, z którego uwalnia się następnie wolną aminę.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję heterocyklizacji prowadzi się w roztworze acetonowym w temperaturze wrzenia mieszaniny, reakcję otrzymywania jodku 2,2,3,4,4pentametylo-l^-oksazolidyniowego prowadzi się w roztworze bezwodnego metanolu, a reakcję uwalniania aminy prowadzi się przy użyciu wodnego roztworu wodorotlenku potasu.
Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz.
Cena 1500 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26592887A PL149433B2 (pl) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26592887A PL149433B2 (pl) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265928A2 PL265928A2 (en) | 1988-11-24 |
| PL149433B2 true PL149433B2 (pl) | 1990-02-28 |
Family
ID=20036550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26592887A PL149433B2 (pl) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149433B2 (pl) |
-
1987
- 1987-05-26 PL PL26592887A patent/PL149433B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265928A2 (en) | 1988-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0169688B1 (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| DE2753454A1 (de) | Quadratsaeureester | |
| JPS58105933A (ja) | クロルアセトアルデヒドジメチルアセタ−ルの製法 | |
| CA1328116C (en) | Process for the preparation of bronopol | |
| PL149433B2 (pl) | Sposób otrzymywania nowego związku 2,2,3,4,4-pentametylo1,3-oksazolidyny | |
| US5416244A (en) | Preparation of isoflurane | |
| US3946085A (en) | Acetals derived from negatively substituted aldehydes and polynitro- or halonitroethanols | |
| JPS6135194B2 (pl) | ||
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| EP0456799A1 (en) | IMPROVED METHOD FOR PRODUCING AN INTERMEDIATE PRODUCT FOR PREPARING BAMBUTEROL. | |
| US4489006A (en) | Iodopentahydroperfluoroalkyl borates | |
| EP0161617A2 (de) | Zwischenprodukte sowie Verfahren zur Herstellung von Zwischenproducten für die Synthese von Cephalosporinen | |
| US4697032A (en) | Process for the preparation of 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates and new 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates | |
| RU2128177C1 (ru) | Способ получения 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана | |
| EP0068080A1 (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
| US3391154A (en) | Process for producing 5-methylisoxazole | |
| KR0181220B1 (ko) | 비닐디옥소 화합물의 개선된 합성 방법 | |
| US4503239A (en) | Process for the preparation of ethylenic halogenoacetals | |
| US5103026A (en) | Process for preparing furan compositions | |
| SU434647A3 (pl) | ||
| JPH05163264A (ja) | 環式ラクトンの新規誘導体、その製法及び１５−ペンタデカノライドとその同族体の製法 | |
| JPH1112204A (ja) | ９，１０−ジクロロアントラセン類および９，１０−ジハロアントラセン類の製造方法 | |
| KR800001162B1 (ko) | 5-아미노-1,2,3-티아디아졸의 제조 방법 | |
| SU556145A1 (ru) | Способ получени 4-фенил-4-бензоил-1,3диоксолана | |
| SU1143744A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметилпиразина |