PL149676B1 - Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromium - Google Patents
Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromiumInfo
- Publication number
- PL149676B1 PL149676B1 PL1987264530A PL26453087A PL149676B1 PL 149676 B1 PL149676 B1 PL 149676B1 PL 1987264530 A PL1987264530 A PL 1987264530A PL 26453087 A PL26453087 A PL 26453087A PL 149676 B1 PL149676 B1 PL 149676B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glycol
- bromine
- general formula
- polyester
- h0ch
- Prior art date
Links
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001648 bromium Chemical class 0.000 title 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 33
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 16
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 4
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical group OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(bromomethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CBr)CBr CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical class C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4607—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen having halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Twórcy wynalazku: Piotr Penczek, Stefan Janiszewski, Ryszard OstryszCreators of the invention: Piotr Penczek, Stefan Janiszewski, Ryszard Ostrysz
Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemysłowej, Warszawa /Polska/Authorized by the patent: Industrial Chemistry Research Institute, Warsaw / Poland /
SPOSÓB WYTWARZANIA POLIESTROLI ZAWIERAJĄCYCH ZWIĄZANY CHEMICZNIE BROMMETHOD OF MAKING POLYESTHOLS CONTAINING CHEMICALLY BONDED BROME
99
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliestroli zawierających związany chemicznie brom, przeznaczonych do wytwarzania trudno palnych wyrobów poliuretanowych. Pod nazwą poliestrole rozumie się poliestry liniowe lub rozgałęzione, których cząsteczki są zakończone przeważnie grupami alkoholowymi.The present invention relates to a process for the production of chemically bonded bromine containing polyester intended for the production of flame retardant polyurethane products. Polyesters are understood to mean linear or branched polyesters whose molecules are terminated predominantly with alcohol groups.
Poliestrole zawierające związany chemicznie brom wytwarza się znanymi sposobami przez polikondensację kwasów dikarboksylowych lub ich bezwodników z glikolami i ewentualnie alkoholami wielowodorotlenowymi, przy czym co najmniej jeden z użytych składników wyjściowych zawiera wbudowany brom. W znanych sposobach - jako składniki wyjściowe zawierające związany chemicz nie brom - stosuje się na przykład bezwodnik tetrabromoftalowy, glikol dibromoneopentylowy lub produkt przyłączenia dwu moll tlenku etylenu lub tlenku propylenu do tetrabromodianu· Polikondensację prowadzi się na ogół w temperaturze 180-220°C, z oddestylowaniem wody kondensacyjnej, przy nadmiarze molowym grup alkoholowym w stosunku do grup kwasowych w mieszaninie reakcyjnej. W tych warunkach istnieje niebezpieczeństwo reakcji ubocznych przebiegających z odszczepieniem bromowodoru, zwłaszcza w obecności niewielkich ilości niektórych zanieczyszczeń, na przykład soli żelaza.Polyestrols containing chemically bonded bromine are prepared by known methods by polycondensation of dicarboxylic acids or their anhydrides with glycols and optionally polyols, at least one of the starting components used having incorporated bromine. Known processes - as starting components containing chemically bonded bromine - are, for example, tetrabromophthalic anhydride, dibromoneopentyl glycol or the product of the addition of bimolar ethylene oxide or propylene oxide to tetrabromodate. Polycondensation is generally carried out at 180-220 ° C with distillation of condensation water, where there is a molar excess of alcohol groups in relation to the acid groups in the reaction mixture. Under these conditions, there is a risk of side reactions involving the removal of hydrogen bromide, especially in the presence of small amounts of some impurities, for example iron salts.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania poliestroli zawierających związany chemicznie brom, w takich warunkach, które eliminowałyby możliwość odszczepiania bromowodoru podczas syntezy i zanieczyszczenia produktu bromowodorem, a także - korozji aparatury metalowej pod wpływem bromowodoru w toku syntezy i dalszego przerobu bromowanego poliestrolu.The aim of the invention was to develop a method for the production of polyesters containing chemically bonded bromine under such conditions that would eliminate the possibility of cleavage of hydrogen bromide during synthesis and contamination of the product with hydrogen bromide, as well as corrosion of metal equipment under the influence of hydrogen bromide during the synthesis and further processing of brominated polyester.
Stwierdzono, że poliestrole zawierające związany chemicznie brom uzyskuje się w łagodnych warunkach, wykluczających możliwość rozkładu z odszczepieniem bromowodoru, w ten sposób, że w temperaturze 10-100°C, korzystnie 20 - 40°C, dodaje się brom do poliestrolu, zawierającego zestryfikowany lub nie związany glikol o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H, w którym R oznacza grupę o wzorze -CH=CH- lub -OC-, przy czym brom stosuje się w ilości wynoszącej 1-2It has been found that polyesters containing chemically bonded bromine are obtained under mild conditions that exclude the possibility of decomposition with cleavage of hydrogen bromide, such that at a temperature of 10-100 ° C, preferably 20-40 ° C, bromine is added to the polyesterol containing esterified or unbound glycol of the formula H0CH 2 -R-CH 2 0H, wherein R is a group of formula -CH = CH- or -C? C-, wherein bromine is used in an amount of 1-2
149 676149 676
149 676 gramoatomów na 1 mol grup o wzorze ogólnym HOCH2-R-CH2OH, w którym R ma podane powyżej znaczenie, a reakcję prowadzi eię do zaniku wolnego bromu w mieszaninie reakcyjnej·149 676 gram atoms per 1 mole of groups of the general formula HOCH 2 -R-CH 2 OH, in which R is as defined above, and the reaction leads to the disappearance of free bromine in the reaction mixture
Wyjściowe poliestrole, stosowane w sposobie według wynalazku składają sią z reszt wielokarboksylowych kwasów alifatycznych oraz z reszt glikoli nasyconych i ewentualnieThe starting polyesters used in the process according to the invention consist of polycarboxylic aliphatic acid residues and saturated glycol residues, and optionally
- alkoli wielowodorotlenowych, a także glikoli o wzorze ogólnym HOCH^-R-CH^OH, w którym R ma podane powyżej, znaczenie· Ponadto poliestrole te mogą zawierać nie związane glikol nasycony oraz nie związany glikol o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H, w którym R ma podane powyżej znaczenia: ten ostatni glikol może występować w poliestrolu w postaci nie związanej, w postaci jednostronnie lub obustronnie zastryfikowanej lub w obu tych postaciach jednocześnie·- polyhydric alcohols as well as glycols of the general formula HOCH ^ -R-CH ^ OH, in which R has the meaning given above, in addition, these polyester polyols may contain unbound saturated glycol and unbound glycol of the general formula H0CH 2 -R-CH 2 0H, wherein R is as hereinbefore defined: the latter glycol may be present in a polyesterol as not bound in the form of one or both sides zastryfikowanej or both forms simultaneously ·
Zawarte w poliestrolu reszty wielokerboksylowych kwasów aromatycznych pochodzą najkorzystniej z pozostałości po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, składającej się z estrów metylowych i bezwodników kwasów benzenowielokarboksylowych i z substancji niezidentyfikowanych· W celu uzyskanie poliestrolu mieszaninę tę poddaje się transestryfikacji za pomocą glikoli nasyconych i ewentualnie alkoholi wielowodorotlenowych oraz glikolu o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH2CH, w którym R ma podane powyżej znaczenia, a w produkcie transestryfikacji pozostawia sią część glikolu nasyconego lub glikolu o wzorze ogólnym HOCH2-R-CH2OH w postaci nie związanej i ewentualnie dodaje się glikol wybrany z jednej lub z obu tych grup oraz ewentualnie alkohol wielowodorotlenowy do gotowego poliestrolu·The residues of polycarboxylic aromatic acids contained in polyester are most preferably derived from the distillation residues of crude dimethyl terephthalate, consisting of methyl esters and benzenecarboxylic acid anhydrides and from unidentified substances. with the general formula HOCH 2 -R-CH 2 CH, in which R is as defined above, and a part of the saturated glycol or glycol of the general formula HOCH2-R-CH 2 OH is left in the transesterification product in unbound form and optionally a glycol selected from one or both of these groups, and optionally a polyhydric alcohol for the finished polyester
W innym sposobie uzyskiwania poliestrolu do bromowania, mieszaninę zawierającą reszty wielokerboksylowych kwasów aromatycznych lub alifatycznych poddaje się transestryfikacj i za pomocą glikoli nasyconych i ewentualnie nasyconych alkoholi wielowodorotlenowych do usunięcia małocząsteczkowych produktów reakcji, a następnie - w drugim etapie - prowadzi się glikolizę uzyskanego poliestrolu nasyconego glikolem o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H, w którym R ma podane powyżej znaczenia·In another method for obtaining polyester for bromination, a mixture containing polycarboxylic aromatic or aliphatic acid residues is transesterified with saturated glycols and optionally saturated polyols to remove low molecular weight reaction products, and then, in a second step, glycolysis of the resulting glycol-saturated polyesterol is carried out. H0CH general formula R 2 -CH 2 0H, wherein R is as hereinbefore defined ·
Poliestrole mogą zawierać jako reszty wielokarboksylowych kwasów aromatycznych także reszty kwasu ftalowego i kwasu izoftalowego, jak również reszty kwasu tereftalowego· Zawarte w poliestrolu reszty dikarboksylowych kwasów alifatycznych obejmują reszty kwasu adypinowego, glutarowego i bursztynowego· W calu uzyskania poliestrolu poddaje eię kwasy dikarboksylowe lub ich estry metylowe polikondensacji z glikolami nasyconymi i ewentualnie alkoholami wielowodorotlenowymi oraz glikolami o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H, w którym R ma podane powyżej znaczenia i ewentualnie dodaje się glikol o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H do gotowego poliestrolu· Oako glikole nasycone stosuje się w poliestrolach, do których przyłącza się brom według wynalazku, zwłaszcza glikol etylenowy, diatylenowy, trietylenowy, propylenowy i dipropylenowy, a jako alkohole wielowodorotlenowe - zwłaszcza trimetylolopropan, glicerynę i pentaerytryt· Te same składniki można dodawać do gotowego poliestrolu· Glikole nienasycone o wzorze ogólnym HOCHz-R-CHgOH, w których R ma podana powyżej znaczenia, obejmują cis- i transbuten-2-diol-l,4 oraz butin-2-diol-l,4·Polyesters can contain as polycarboxylic aromatic acid residues also phthalic acid and isophthalic acid residues, as well as terephthalic acid residues. The aliphatic dicarboxylic acid residues contained in polyesterol include adipic, glutaric and succinic acid residues. In order to obtain polyester polycondensation of saturated glycols and optionally polyhydric alcohols and glycols of the general formula H0CH 2 -R-CH 2 0H, where R has the meanings defined above and optionally adding glycol of the formula H0CH 2 -R-CH 2 0H to this particular case, the finished polyesterol · Saturated glycols are used in the polyester to which the bromine according to the invention is added, especially ethylene, diatylene, triethylene, propylene and dipropylene glycol, and as polyhydric alcohols - especially trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol The same components can be added to the finished polyester Non-glycols cones of the general formula HOCHz-R-CHgOH in which R is as defined above include cis- and transbuten-2-diol-1,4 and butin-2-diol-1,4
W wyniku przyłączenia bromu powstają następujące glikole: 2,3-dibromobutandiol1,4 oraz 2,3-dibromobuten-2-diol-l,4, a także produkty estryfikacji tych glikoli, jeżeli brom przyłącza się do poliestrolu nienasyconego, zawierającego zestryfikowane reszty glikolu o wzorze ogólnym HOCH2-R-CH2OH, w którym R ma podane powyżej znaczenia·As a result of adding bromine, the following glycols are formed: 2,3-dibromobutandiol1,4 and 2,3-dibromobuten-2-diol-1,4, as well as esterification products of these glycols, if bromine is attached to unsaturated polyester, containing esterified glycol residues with the general formula HOCH2-R-CH2OH in which R is as defined above
Zawartość nie związanego glikolu o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H w poliestrolu przed bromowaniem może wynosić do 30% wagowych. Zawartość reszt o wzorze ogólnym -O-CH2-R-CH2-0-, w którym R ma podane powyżej znaczenia, w poliestrolu przeznaczonym do bromowania może wynosić do 40% wagowych. Zawartość bromu w poliestrolach zawierających związany chemicznie brom, wytwarzanych sposobem według wynalazku, może wynosić odpowiednio do 36,3% i do 39% wagowych·The contents are not bound glycol of the formula H0CH 2 -R-CH 2 0H in a polyesterol before the bromination can be up to 30% by weight. The content of residues of the general formula -O-CH 2 -R-CH 2 -O-, in which R is as defined above, in the polyester to be brominated may be up to 40% by weight. The bromine content of the chemically bonded bromine-containing polyesters according to the invention may be up to 36.3% and up to 39% by weight, respectively.
Przyłączenie bromu przeprowadza się przez dodania bromu do ciekłego wyjściowego poliestrolu lub do jego roztworu w obojętnym w stosunku do bromu rozpuszczalniku organicznym, np, w tatrachlorku węgla, który oddeetylowuje się po zakończeniu reakcji. Podczas przyłączania bromu przy wytwarzaniu poliestroli, zawierających chemicznie związany brom, nie powstaje bromowodór.Bromine addition is carried out by adding bromine to the liquid polyester starting material or to a solution thereof in a bromine-inert organic solvent, e.g. carbon tatrachloride, which is distilled off after completion of the reaction. No hydrogen bromide is formed during the incorporation of bromine in the production of polyester rolls containing chemically bound bromine.
Poliestrole zawierające związany chemicznie brom reagują za pośrednictwem grup alkoholowych z wieloizocyjanianami, zwłaszcza z diizocyjanianami, tworząc liniowe lub usieciowane poliuretany. Przy odpowiednim nadmiarze wieloizocyjanianu i przy zastosowaniu znanychPolyesters containing chemically bonded bromine react via alcohol groups with polyisocyanates, in particular diisocyanates, to form linear or cross-linked polyurethanes. With an appropriate excess of polyisocyanate and using the known
149 676 katalizatorów trimeryzacji grup izocyjanianowych uzyskuje się usieciowanie poliuretanoizocyjanurany·149 676 catalysts for the trimerization of isocyanate groups to obtain cross-linking of polyurethane isocyanurates
Przykład I· W reaktorze wyposażonym w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz umieszcza się 200 g poliestrolu /0,44 mola wiązań podwójnych/ uzyskanego przez polikondensację 116,8 g /0,8 mola/ kwasu adypinowego, 39,6 g /0,45 mola/ buten-2diolu- 1,4 i 74,7 g /0,46 mola/ glikolu trietylenowego· W ciągu 5 godzin wkrapla się do polie· 3 strolu 22,3 cm /0,88 gramoatomu/ bromu, utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w przedziale 25-30°C· Uzyskuje eię -270 g produktu o zawartości 25% bromu, liczbie hydroksylowej 120 mg KOH/g 1 liczbie kwasowej 1,3 mg KOH/g·Example I 200 g of polyester / 0.44 moles of double bonds / obtained by polycondensation of 116.8 g / 0.8 moles / adipic acid, 39.6 g / 0 are placed in a reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel. 45 mol / butene-2-diol- 1.4 and 74.7 g / 0.46 mol / triethylene glycol. Over 5 hours, add dropwise to the polyester 22.3 cm / 0.88 gram atom / bromine, keeping the temperature of the reaction mixture in the range of 25-30 ° C Obtained -270 g of the product containing 25% of bromine, hydroxyl number 120 mg KOH / g, 1 acid number 1.3 mg KOH / g
Przykład II· W reaktorze wyposażonym tak, jak to opisano w przykładzie lj umieszcza się 710 g poliestrolu /1,38 mola wiązań potrójnych/ uzyskanego przez polikondensację 348 g /2,68 mola/ butyn-2-diolu-l,4, 804 g /3,67 mola/ glikolu dietylenowego i 1227,6 g pozostałości po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, zawierającej głównie estry metylowe i bezwodniki kwasów ftalowych, kwasu trimelitowago 1 wielokarboksylowych skondensowanych kwasów pierścieniowych, charakteryzującej się liczbą kwasową 12 mg KOH/g, liczbą zmydlania 464 mg KOH/g 1 lepkością w temperaturze 60°C wynoszącą 142 mPa.s· Do poliestrolu wkrapla się w ciągu 4 godzin 69 cm^/2,76 gramoatomu/ bromu w temperaturze 25-35°C· Otrzymuje się poliestrol o zawartości 23% związanego chemicznie bromu, liczbie hydroksylowej 275 mg/ KOH/g i liczbie kwasowej 2,7 mg KOH/g·Example 2: 710 g of polyester / 1.38 moles of triple bonds / obtained by polycondensation 348 g / 2.68 moles / butyn-2-diol-1.4, 804 g are placed in a reactor equipped as described in example 1j. / 3.67 moles / diethylene glycol and 1227.6 g residues after distillation of crude dimethyl terephthalate, consisting mainly of methyl esters and phthalic acid anhydrides, trimellitic acid and polycarboxylic condensed cyclic acids, characterized by an acid number of 12 mg KOH / g, saponification number 464 mg KOH / g 1 viscosity at 60 ° C of 142 mPa.s. 69 cm ^ / 2.76 gram atom / bromine is dropped into the polyester within 4 hours at a temperature of 25-35 ° C. A polyester with 23% content is obtained chemically bound bromine, hydroxyl number 275 mg / KOH / g and acid number 2.7 mg KOH / g
Przykład 111· W reaktorze wyposażonym tak, jak to opisano w przykładzie 1, umieszcza się 260 g /2 mole/ butyn-2-diolu-l,4 i 780 g nasyconego poliestrolu uzyskanego przez polikondensację 400 g /3,22 mola/ glikolu etylenowego, 1250 g /3,22 mola/ tereftalanu dimetylowego i 145 g /1,61 mola/ glikolu neopentylowego· Do wymieszanej zawartości reaktora wkrapla się w ciągu 4,5 godziny 100 cbP/4 gramoatomy/ bromu, utrzymując temperaturę 20 - 30°C« Uzyskuje się poliestrol o zawartości 23% związanego chemicznie bromu, liczbie kwasowej 2,4 mg KOG/g i liczbie hydroksylowej 125 mg KOH/g·Example 111: In a reactor equipped as described in example 1, 260 g (2 moles) of butyn-2-diol-1,4 and 780 g of saturated polyester obtained by polycondensation of 400 g (3.22 moles) of ethylene glycol are placed , 1250 g / 3.22 mol / dimethyl terephthalate and 145 g / 1.61 mol / neopentyl glycol · 100 cbP / 4 gram atoms / bromine is added dropwise to the mixed contents of the reactor over 4.5 hours, maintaining the temperature at 20 - 30 ° C «A polyester is obtained with a content of 23% of chemically bound bromine, an acid number of 2.4 mg KOG / g and a hydroxyl number of 125 mg KOH / g
Claims (7)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987264530A PL149676B1 (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromium |
| DD88313477A DD275249A5 (en) | 1987-03-09 | 1988-03-07 | PROCESS FOR PREPARING POLYESTROLES CONTAINING CHEMICALLY BOUND BROMO |
| IT8819690A IT1216022B (en) | 1987-03-09 | 1988-03-08 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF POLYESTER POLYOLS CONTAINING CHEMICALLY ALLOYED BROMINE. |
| DE3807581A DE3807581A1 (en) | 1987-03-09 | 1988-03-08 | Process for the preparation of polyesterols containing chemically bonded bromine |
| JP63053886A JPH01221422A (en) | 1987-03-09 | 1988-03-09 | Production of brominated polyester polyol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987264530A PL149676B1 (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL264530A1 PL264530A1 (en) | 1988-10-13 |
| PL149676B1 true PL149676B1 (en) | 1990-03-31 |
Family
ID=20035343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987264530A PL149676B1 (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromium |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01221422A (en) |
| DD (1) | DD275249A5 (en) |
| DE (1) | DE3807581A1 (en) |
| IT (1) | IT1216022B (en) |
| PL (1) | PL149676B1 (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1263297B (en) * | 1960-10-27 | 1968-03-14 | Huels Chemische Werke Ag | Manufacture of flame-retardant polyester molded parts |
-
1987
- 1987-03-09 PL PL1987264530A patent/PL149676B1/en unknown
-
1988
- 1988-03-07 DD DD88313477A patent/DD275249A5/en not_active IP Right Cessation
- 1988-03-08 DE DE3807581A patent/DE3807581A1/en not_active Ceased
- 1988-03-08 IT IT8819690A patent/IT1216022B/en active
- 1988-03-09 JP JP63053886A patent/JPH01221422A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD275249A5 (en) | 1990-01-17 |
| IT8819690A0 (en) | 1988-03-08 |
| JPH01221422A (en) | 1989-09-04 |
| PL264530A1 (en) | 1988-10-13 |
| DE3807581A1 (en) | 1988-09-22 |
| IT1216022B (en) | 1990-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4714717A (en) | Polyester polyols modified by low molecular weight glycols and cellular foams therefrom | |
| US4346229A (en) | Reaction products of DMT process residue and dipropylene glycol | |
| EP2152777B1 (en) | Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexandimethanol | |
| EP1056795B1 (en) | Compositions based on 2-methyl-1,3-propanediol and a phthalic acid | |
| WO2023094575A1 (en) | Bio-based polyester polyols, one-component bio-based polyester polyol polyurethane foam or foam adhesive composition and use of bio-based polyester polyol for manufacturing one component construction foam or foam adhesive | |
| JPS62277430A (en) | Production of polyester-polyol | |
| JPS6069134A (en) | Manufacture of polyol extended with waste rim polyurethane | |
| JP2000191766A (en) | Method for producing terephthalic acid-based polyester polyol | |
| KR20080080762A (en) | Flame-retardant polyester polyols and preparation methods thereof and polyurethanes using the same | |
| JPS62290723A (en) | Polyester plyol and it product | |
| US6710095B2 (en) | Polyol containing glycol adduct for use in producing rigid foam | |
| EP0192325B1 (en) | Polyester polyols, their manufacture and use in polyurethane production | |
| TWI481640B (en) | Method for preparing polyester resin | |
| PL149676B1 (en) | Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromium | |
| JP3153875B2 (en) | Flame retardant polyester polyol composition | |
| CA1294388C (en) | Polyols-polyesters and use thereof in the production of polyurethane | |
| EP0113507B1 (en) | Process of preparation of aromatic polyols and rigid polyurethane and polyisocyanurate foams obtainable therefrom | |
| US3997510A (en) | Flame-resistant, thermoplastic polyesters | |
| EP0743334A1 (en) | Polyester polyols, particularly for the production of rigid polyurethane foams | |
| US4716213A (en) | Polyesters polyols prepared from glutaric acid, succinic acid and adipic acid, and polyurethanes prepared therefrom | |
| JP3658479B2 (en) | Polyester resin | |
| JP2002529558A (en) | Polyethylene naphthalate polyester polyol and rigid polyurethane foam obtained therefrom | |
| JPH07126360A (en) | Modified polyester polyol | |
| PL151999B1 (en) | Polyestrol obtaining method | |
| CA1121941A (en) | Polyester production |