PL151646B1 - 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants - Google Patents

1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants

Info

Publication number
PL151646B1
PL151646B1 PL1987280246A PL28024687A PL151646B1 PL 151646 B1 PL151646 B1 PL 151646B1 PL 1987280246 A PL1987280246 A PL 1987280246A PL 28024687 A PL28024687 A PL 28024687A PL 151646 B1 PL151646 B1 PL 151646B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
oder
alkyl
pattern
radical
Prior art date
Application number
PL1987280246A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL151646B1 publication Critical patent/PL151646B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 646
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 10 20 (P. 280246)
Pierwszeństwo: 86 10 22 Szwajcaria
Zgłoszenie ogłoszono: 88 09 01
Opis patentowy opublikowano: 1991 02 28
Int. Cl.5 C07D 231/14
Twórca wynalazku:--Uprawniony z patentu: CIBA-GEIGY AG, Bazylea (Szwajcaria)
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3.
W przypadku stosowania chwastobójczych kwasów fenoksyalkanokarboksylowych, takich jak np. pochodne kwasu fenoksyfenoksy- i pirydyloksyfenoksypropionowego, w zależności od takież czynników, jak dawka substancji chwastobójczej i sposób aplikowania, gatunek rośliny uprawnej, właściwości gleby i warunki klimatyczne, np. czas naświetlania, temperatura i ilość opadów, mogą rośliny uprawne zostać uszkodzone w poważnej mierze. W szczególności może dochodzić do silnych uszkodzeń, gdy w ramach płodozmianu roślin uprawnych, odpornych na środki chwastobójcze, będzie się uprawiać inne rośliny użytkowe, wykazujące brak lub tylko niewystarczającą odporność na te środki chwastobójcze.
Stwierdzono, że nieoczekiwanie zabezpieczenie roślin uprawnych przed szkodami, które sprawiają chwastobójczo czynne pochodne kwasu fenoksypropionowego, można osiągnąć dzięki traktowaniu roślin uprawnych, części tych roślin lub gleby przeznaczonej pod uprawę tych roślin odtrutką z klasy pochodnych kwasu l,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3. Chwastobójcze działanie przeciwko chwastom i trawom nie jest kasowane przez te pochodne.
Pochodne kwasu l,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3, które są odpowiednie do zabezpieczania roślin uprawnych przed działaniem chwastobójczo czynnych pochodnych kwasu fenoksyfenoksy-, pirydynyl-2-oksyfenoksy-, benzoksazoliloksyfenoksy-, benzotiazoliloksy- lub chiloksalinyloksyfenoksypropionowego, są objęte wzorem 1, w którym Ra i Rb niezależnie od siebie oznaczają atom chlorowca, rodnik Ci-Cs-alkilowy lub grupę Ci-Cs-alkoksylową, albo jeden z symboli Ra i Rb oznacza grupę nitrową lub Ci-C-ł-alkilosulfonylową, n oznacza liczbę zero, 1 lub 2, Ri oznacza atom wodoru, fitofizjologicznie tolerowany kation metalu lub amoniony, rodnik Ci-Cw-alkilowy lub C3-Ci6-cykloalkilowy ewentualnie podstawiony rodnikiem Ce-Ce-alkenylowym, Ce-Ce-alkinylowym, Ce-Ce-cykloalkilowym, C3-Ce-cykloalkenylowym, chlorowcem, rodnikiem chlorofenylowym, chloroalkoksyfenylowym, aminokarbonylowym, alkatrienylowym, grupą Ci-C4-alkoksylową, fenoksylową, Ci-C4-alkoksykarbonylową, rodnikiem pirazolilowym, tiazolilowym, tienylowym, fenylowym lub naftylowym, nadto Ri oznacza rodnik tienylowy, pirydylowy, tetrahydrofurylowy, fenylowy lub naftylowy, przy czym pierścienie fenylowe mogą być od jedno- po trzykrotnie podstawione chlorowcem, rodnikiem Ci-C4-alkilowym, grupą C1-C4alkoksylową, Ci-O-chlorowcoalkilową, pod warunkiem, że jeżeli R« stanowi atom wodoru, n stanowi liczbę 1, a Ri stanowi atom wodoru lub rodnik etylowy, to w przypadku Rb oznaczającego rodnik metylowy lub atom chlorowca musi zajmować on położenie-orto.
Jako fitofizjologicznie tolerowane kationy metali i amoniowe należy rozumieć kationy soli rozpowszechnionych w środkach chwastobójczych, takie jak kationy litowca, wapniowca, żelaza, miedzi, manganu albo kationoamonioalkiloamoniowe, hydroksyalkiloamoniowe lub alkoksyalkiloamoniowe.
Pod określeniem rodników alkilowych rozumie się rodniki o podanej liczbie atomów węgla. Rodniki te mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione. Najpowszechniejszymi rodnikami są rodniki np. metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, izobutylowy, II-rz.butylowy, III-rz.-butylowy, n-pentylowy, izopentylowy, n-heksylowy i n-oktylowy. Rodniki alkenylowe i alkinylowe również mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione i obejmują 2-8 atomów węgla. Najbardziej rozpowszechnionymi rodnikami są np. rodnik alkilowy, metallilowy, butenylowy, butadienylowy, propinylowy, metylopropinylowy, 1-butynylowy, 2-butynylowy. Rodniki cykloalkilowe lub cykloalkenylowe mają korzystnie 3-8 atomów, mogą one być również benzoskondensowane. Typowymi przedstawicielami są np. rodnik cyklopropylowy, cyklopentylowy, cykloheksylowy, cykloheksenylowy. Pod określeniem chlorowiec należy rozumieć fluor, chlor, brom, jod, zwłaszcza fluor i chlor. Rodniki chlorowcoalkilowe i chlorowcoalkenylowe mogą być jedno- lub wieloktotnie podstawione chlorowcem.
Pochodne pirazolu o wzorze 1 wykazują w stopniu znakomitym zdolność zabezpieczania roślin uprawnych przed uszkadzającym działaniem chwastobójczo czynnych estrów kwasu 2-[4(fenoksypirydynyl-2-oksy-, benzoksazoliloksy-, benzotiazoliloksy- i chinoksalinyl-2-oksy)-fenoksy]-propionowego o wzorze 2, w którym G oznacza grupę o wzorze 9,10 lub 11, Hali oznacza atom fluoru, chloru, bromu, jodu lub grupę trójfluorometylową, Hak oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub grupę trójfluorometylową, Z oznacza atom azotu lub grupę metynową (-CH = ), X oznacza atom tlenu lub siarki, Ri' oznacza atom chlorowca, grupę trójfluorometylową, grupę nitrową, grupę cyjanową, rodnik Ci-C4-alkilowy lub grupę Ci-C4-alkoksylową, a n oznacza liczbę 0,1,2 lub 3.
W związkach o wzorze 2 chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom lub jod, korzystnie fluor, chlor i brom, symbol T oznacza grupę o wzorze 12, grupę o wzorze 13, grupę -OR14 lub -O-N=CRisRie, przy czym Ru i R12 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę Ci-Ce-alkoksylową, rodnik Ci-Ce-alkilowy, fenylowy lub benzylowy, symbole Ru i R12 razem z wiążącym je atomem azotu tworzą 5-6 członowy nasycony heterocykliczny pierścień azotu ewentualnie przedzielony atomem tlenu lub siarki, R13 oznacza rodnik Ci-C4-alkilowy, C3-C4-alkenylowy, C3-C4alkinylowy lub C2-C4-alkoksyalkilowy, R14 oznacza atom wodoru lub równoważnik jonu litowca, jonu wapniowca, jonu miedzi lub jonu żelaza, czwartorzędową grupę Ci-C4-alkiloamoniową lub Ci-C4-hydroksyalkiloamoniową, rodnik Ci-Ce-alkilowy ewentualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupą aminową, chlorowcem, grupą hydroksylową, cyjanową, nitrową, fenylową, Ci-C4-alkoksylową, grupą polietoksylową o 2-6 jednostkach tlenku etylenu, grupą -COOR, -COSR, -CONHz, -CON(Ci-C4-alkoksy)-Ci-C4-alldl, -CON-dwu-Ci-C4-alkU, -CONH-C1-C4alkil, -N(Ci-C4-alkoksy)-Cl-C4-alkil lub grupą dwu-Ci-C4-alkiloaminową, ewentualnie chlorowcem lub grupą Ci-C4-alkoksylową podstawiony rodnik Ce-Ce-alkenylowy, ewentualnie chlorowcem lub grupą Ci-C4-alkoksylową podstawiony rodnik Ce-Ce-alkinylowy, rodnik C3-Ce-cykloalkilowy albo ewentualnie grupą cyjanową, rodnikiem Ci-C4-alkilowym, grupą Ci-C4-alkoksylową, rodnikiem acetylowym, grupą -COOR17, -COSR17, -CONH2, -CON(Ci-C4-alkoksy)Ci-C4-alkil, -CON-dwu-Ci-C4-alkil lub -CONH-Ci-C4-alkil podstawiony rodnik fenylowy, R15 i Ri β niezależnie od siebie oznaczają rodnik Ci -C4-alkilowy lub razem tworzą 3-6-członowy łańcuch alkilenowy, a R17 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-Ce-alkilowy, Ci-Ce-chlorowcoalkilowy, C2-Ce-alkoksyalkilowy, Ce-Ce-alkenylowy, C3-Ce-chlorowcoalkenylowy, Ce-Ce-alkinylo lub C3-Ce-chlorowcoalkinylowy.
151 646
W związkach o wzorze 2 chlorowiec jako samodzielny podstawnik lub jako część innego podstawnika, takiego jak grupa chlorowcoalkilową, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkenylowa lub chlorowcoalkinylowa, oznacza fluor, chlor, brom lub jod, spośród których korzystnymi są fluor lub chlor.
Rodnik alkilowy w zależności od liczby istniejących atomów węgla stanowi rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, oraz izomeryczne rodniki butylowe, pentylowe, heksylowe, heptylowe lub oktylowe. Zawarte w grupach alkoksylowych, alkoksyalkilowych, chlorowcoalkilowych lub chlorowcoalkoksylowych rodniki alkilowe mają to samo znaczenie. Korzystnymi są każdorazowo rodniki alkilowe o małej liczbie atomów węgla.
Korzystnymi rodnikami chlorowcoalkilowymi, względnie częściami chlorowcoalkilowymi w grupach chlorowcoalkoksylowych, są rodnik fluorometylowy, dwufluorometylowy, trójfluorometylowy, chlorometylowy, trójchlorometylowy, 2-fluoroetylowy, 2,2,2-trójfluoroetylowy, 1,1,2,2czterofluoroetylowy, perfluoroetylowy, 2-chloroetylowy, 2,2,2-trójchloroetylowy, 2-bromoetylowy i 1,1,2,3,3,3-sześciofluoropropylowy.
Rodnik cykloalkilowy stanowi mono- i dwucykliczne nasycone węglowodorowe układy pierścieniowe, takie jak rodnik cyklopropylowy, cyklobutylowy, cyklopentylowy, cykloheksylowy, cykloheptylowy, cyklooktylowy, cyklononylowy, bicyklo[4.3.0]nonylowy, bicyklo[5.2.0]nonylowy lub bicyklo[2.2.2]oktylowy.
Szczególnie godnym wzmianki jest ochronne działanie pochodnych pirazolowych o wzorze 1 przed takimi substancjami chwastobójczymi o wzorze 2, w którym T stanowi grupę -O-R-m lub -O-N = CR15R16, przy czym R14 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C4-alkilowy, C3-C4alkinylowy lub podstawiony grupą Ci-C4-alkoksykarbonylową lub dwu-Ci-C4-alkiloaminową, rodnik Ci-C4-alkilowy, a R15 i R16 niezależnie od siebie oznaczają rodnik Ci-C4-alkilowy lub symbole R15 i R16 razem tworzą łańcuch C4-C7-alkilenowy.
Specjalnie wyróżniającymi się grupami symbolu T są przy tym grupy: metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylową, butoksylową, dwumetyloaminoetoksylową, propargiloksylowa, 1-cyjano-l-metyloetoksylowa, metoksykarbonylometylotio, 1-etoksykarbonyloetoksylowa, butylokarbonylowa, -O-N = C(CH3)2, -O-N = C(CH3)C2Cs lub -O-N = C(CH2)s, symbolu G zaś grupy o wzorze 14, 15 lub 16, zwłaszcza 2-[4-(6-chlorobenzoksazolil-2-oksy)-fenoksy]propionian etylowy, 2-[4-(6-chlorochinoksazolinyl-3-oksy)-fenoksy]-propionian etylowy, oraz pochodne kwasu 2-[4-(5-chloro-3-fluoropirydynyl-2-oksy)-fenoksy]-propionowego z tabeli 1, korzystnie zaś pochodne o wzorach 17, 18 i 19.
Tabela 1 Związki o wzorze 2 a w którym Y ma znaczenie podane w drugiej kolumnie tej tabeli, zaś w trzeciej kolumnie tabeli skrót tt oznacza temperaturę topnienia
Nr Y Dane fizyczne
2.1 -och3 tt. 63-64°C
2.2 -OCąHg-n nD 35= 1,5275
2.3 -O-N = C(CH3)2 nD 35= 1,5488
2.4 -OC2Hs nD 35 = 1,5358
2.5 -O-CH2-CH2-N(CH3)2 nD 35 = 1,5334
2.6 -o-ch2-c=ch nD 35 = 1,5492
2.7 wzór 20 nD 35= 1,5330
2.8 -s-ch2-cooch3 nD 35= 1,5607
2.9 wzór 21 nD 35= 1,5227
2.10 -O-CH2-COOC4H9-n nD 35 = 1,5223
2.11 -OC3H7-n nD 35= 1,5319
2.12 -OC3-H7-i nD 35= 1,5284
2.13 wzór 22 nD 35= 1,5 340
2.14 wzór 23 nD 35= 1,5360
2.15 -OCH3 (2R) nD 35 = 1,53 59
2.16 -OH tt. 95-97°C
2.17 -S-CH2-COOCH3 (2R) nD 35 = 1,56 23
2.18 wzór 24 nD 35= 1,5223
2.19 -O-CH2-C= (2R) tt. 55-56°C
2.20 -nh-och3 tt. 103-105°C
151 646
Szczególnie należy tu wyróżnić związek nr 2.19 o wzorze 19 lub jego 2R-enancjomer.
Optycznie czynny atom węgla grupy kwasu propionowego ma zwykle konfigurację zarówno -R jak i -S. Bez specjalnego znaczenia należy tu rozumieć mieszaninę racemiczną. Korzystne substancje chwastobójcze o wzorze 2 mają konfigurację -2R.
Jako rośliny uprawne, które dzięki pochodnym kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3 o wzorze 1 można chronić przed uszkadzającym działaniem substancji chwastobójczych o wzorze 2, wchodzą w rachubę zwłaszcza te rośliny, które mają znaczenie w sektorze spożywczym lub włókienniczych, przykładowo takie jak trzcina cukrowa i w szczególności proso uprawne, kukurydza, ryż i inne gatunki zbóż (pszenica, żyto, jęczmień, owies).
Pochodne kwasu l,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3 o wzorze 1 można wytwarzać na różnych drogach znanych syntez. Według metody, opisanej w Ber. 25, 3143 (1982), wytwarza się
3-etoksykarbonylo-l,5-dwufenylopirazol w ten sposób, że równocząsteczkowe ilości bromoacetofenonu i acetooctanu etylowego w obecności etanolanu sodowego poddaje się kondensacji do 2-acetylo-3-benzoilopropionianu etylowego, do którego dodaje się równocząsteczkową ilość chlorku benzenodwuazoniowego. Produkt kondensacji, tj. 2-fenylohydrazon 3-benzoilo-2-ketopropionianu etylowego, cyklizuje się na ciepło do 3-etylokarbonylo-1,5-dwufenylopirazolu. Reakcja ta zachodzi według schematu 1.
Zgodnie z dalszym, w Ber. 47, 1435 (1914) i Can. J. Chem. 41, 1813 (1953) opisanym postępowaniem można kwas l,5-dwufenylopirazolokarboksylowy-3 i jego estry etylowe wytwarzać w ten sposób, że razem łączy się równomolowe ilości kwasu 3-benzoilopropionowego i bezwodnika octowego, powstały produkt kondensacji, tj. 5-fenylo-2-ketofuran, zadaje się równomolową ilością chlorku benzenodwuazoniowego. Otrzymany z kondensacji produkt 8-fenylohydrazyno-5-fenylofurfurylidenowy cyklizuje się na ciepło do kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3 lub jego estru według schematu 2, w którym Ra, Rb i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, Rb zaś korzystnie oznacza chlor w położeniu -orto lub rodnik metylowy w położeniu -para.
Według dalszego postępowania, analogicznie do Ber. 20,2185 (1887) można wytwarzać kwasy 1,5-fenylopirazolokarboksylowe-3 i ich estry w ten sposób, że w obecności zasady, np. w obecności metanolanu lub etanolanu sodowego, poddaje się kondensacji równomolowe ilości acetofenonu i szczawianu dwumetylowego do benzoilopirogronianu metylowego, do całości dodaje się równomolową ilość fenylohydrazyny i produkt tej kondensacji cyklizuje się w środowisku kwaśnym zgodnie ze schematem 3, w którym Ra, Rb i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1.
Sposób wytwarzania estrów kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowe-3 o wzorze 1 polega według wynalazku na tym, że acetofenon o wzorze 3, w którym Ra i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje się reakcji w środowisku obojętnego rozpuszczalnika organicznego w obecności zasady z równomolową ilością dwuestru kwasu szczawiowego o wzorze 4, w którym Ri ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, powstały ester kwasu benzoilopirogronowego o wzorze 5, w którym Ra, Ri i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, zadaje się równomolową ilością fenylohydrazyny o wzorze 6, w którym Rb i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, po czym mieszaninę tę poddaje się cyklizacji w środowisku kwaśnym w podwyższonej temperaturze do pochodnej kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego o wzorze 1.
Jako obojętne rozpuszczalniki w reakcji kondensacji acetonu i estru kwasu szczawiowego wchodzą w rachubę odpowiednie alkohole, takie jak metanol lub etanol, albo aceton i ketony o wyższej temperaturze wrzenia, takie jak metyloetyloketon lub dioksan, a także etery o wyższej temperaturze wrzenia, takie jak eter propylowy, tetrahydrofuran, nadto węglowodory aromatyczne, takie jak benzen, toluen lub ksylen.
Cyklizacji produktu kondensacji estru kwasu benzoilopirogronowego z hydrazyną dokonuje się w środowisku kwaśnym, korzystnie w kwasie octowym lodowatym. Reakcję tę prowadzi się w temperaturze 0-200°C, korzystnie w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
W celu wytwarzania estrów kwasów l,5-dwufenylopirazolokarboksylowych-3 o wzorze 1 wchodzą też w rachubę dwie drogi syntezy według schematu 4 poprzez reakcję związku o wzorze 7 i 8, w którym rodnik kwasu W ma znaczenia rodników wyszczególnionych niżej w punktach 1.2-1.5, i według schematu 5.
151 646
1.1. Chlorowiec lub rodnik imidazolu.
1.2. Grupa hydroksylowa. Reakcje te po części zachodzą łatwo już w temperaturze pokojowej w środowisku rozpuszczalnika i rozcieńczalnika, obojętnego względem reagentów. Jeśli stosuje się halogenek kwasowy, to daje się równomolową ilość zasady jako środek wiążący kwas.
Jeśli W stanowi grupę hydroksylową, to w rachubę wchodzi środek pochłaniający wodę, taki jak cykloheksylodwuimid, kwas siarkowy lub ogrzewania do stanu wrzenia wobec oddzielacza wody.
1.3. Grupa Ci-C4-alkoksylowa. Reakcję tę prowadzi się jako przeestryfikowanie katalizowane kwasem lub zasadą. Zachodzi ona w podwyższonej temperaturze (od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia) wobec nadmiaru RiOH, który może być także stosowany jako rozpuszczalnik, i wobec katalitycznych ilości kwasu lub zasady. Jako rozpuszczalnik można też stosować węglowodór, taki jak benzen, toluen, ksylen, cykloheksan, lub eter, taki jak eter etylowy, tetrahydrofuran lub dioksan.
1.4. Grupa -O-CO-Ci-C4-alkil. Reakcja bezwodników kwasowych zachodzi tak, jak reakcje halogenków po części już w temperaturze pokojowej, w środowisku obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika. W ostateczności stosuje się równomolową ilość zasady jako środek wiążący kwas.
1.5. Grupa o wzorze 25. W przypadku tej reakcji grupę amidynową wobec przyłączenia atomu wodoru odszczepia się w postaci mocznika. Estryfikacja ta zachodzi w środowisku obojętnego bezwodnego rozpuszczalnika, najlepiej w środowisku węglowodoru, takiego jak benzen, toluen, ksylen lub cykloheksan.
W drugiej drodze syntezy według schematu 5 jako symbol X wchodzi w rachubę chlorowiec lub rodnik -OSO2/-(Ci-C4-alkil). Reakcja ta zachodzi w środowisku organicznego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika w obecności zasady, takiej jak alkoholan litowca, węglan lub wodorowęglan litowca lub wapniowca. Zasady te nie powinny być reaktywne względem R-X.
W niżej podanym przykładzie I omówiono wytwarzanie nowego estru kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3. Temperaturę podano w stopniach Celsjusza. Przykłady dalszych pochodnych kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-l o wzorze 1 zestawiono w tabeli 2.
Przykład I. Wytwarzanie l-(2-chlorofenylo)-3-metoksykarbonylo-5-fenylopirazolu według schematu 6.
a) . Do roztworu 21,2 g (0,103 mola) benzoilopirogronianu metylowego w 100 ml kwasu octowego lodowatego dodaje się 19,3 g (0,105 mola) chlorowodorku 2-chlorofenylohydrazyny (97%) i 8,6 g (0,105 mola) octanu sodowego. Po ogrzewaniu mieszaniny reakcyjnej w ciągu 2 godzin w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin chłodzi się do temperatury pokojowej, po czym wlewa się do wody z lodem. Wydzielającą się przy tym żywicę rozprowadza się w octanie etylowym i przemywa wodą i 1M roztworem sody do odczynu obojętnego. Warstwę organiczną oddziela się, suszy nad siarczanem sodowym i zatęża na wyparce obrotowej. Jako pozostałość otrzymany olej krystalizuje się z eteru dwuizopropylowego, otrzymując 17,6g tytułowego produktu o temperaturze topnienia 67-70°.
Benzoilopirogronian metylowy, niezbędny jako substrat, wytwarza się według schematu 7.
b) . Mieszaninę 75 ml (0,405 mola) 30% roztworu metanolanu sodowego i 30 ml metanolu chłodzi się do temperatury 0°, po czym mieszając zadaje się powoli za pomocą 48 g (0,4 mola) acetofenonu. Do tej mieszaniny, mieszając w temperaturze 8-10°, dodaje się kroplami roztwór
47,2 g (0,4 mola) szczawianu dwumetylowego w 100 ml metanolu. Reakcyjna mieszanina przy tym mętnieje i ostatecznie tworzy żółty gęsty osad, który tylko z trudem udaje się mieszać. Do całości dodaje się tyle metanolu, aż mieszanina reakcyjna ponownie stanie się zdolna do mieszania. Po dalszym 3-godzinnym mieszaniu w temperaturze pokojowej odsącza się na nuczy, osad przemywa się eterem etylowym i odsącza do sucha. Z placka filtracyjnego sporządza się zawiesinę w wodzie i mieszając oraz chłodząc doprowadza się za pomocą kwasu octowego lodowatego odczyn do wartości pH=4. Wytrąca się przy tym benzoilopirogronian metylowy. Odsącza się go, przemywa wodą z lodem i suszy w eksykatorze nad pięciotlenkiem fosforu. Otrzymuje się 42 g estru o temperaturze topnienia 56-58°.
Przykład II. Wytwarzanie chlorku kwasu l-(2-chlorofenylo)-5-fenylopirazolokarboksylowego-3 o wzorze 26.
151 646
Mieszaninę 149,4 g kwasu l-(2-chlorofenylo)-5-fenylopirazolokarboksylowego-3 i 2000 ml bezwodnego chlorku etylenu ogrzewa się do temperatury 70°. Do całości mieszając wkrapla się w ciągu 12 minut 40 ml chlorku tionylu. Tę mieszaninę reakcyjną w ciągu 2,5 godziny utrzymuje się następnie w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin, po czym chłodzi do temperatury pokojowej i odparowuje nad próżnią. Pozostałość krystalizuje się z układu cykloheksan-heksan, otrzymując 126g powyższego chlorku kwasowego o temperaturze topnienia 101-102°.
T a b e 1 a 2
Związki o wzorze 1, w którym (Ra)n, (Rb)n i Ri mają niżej podane znaczenie, a skrót tt. oznacza temperaturę topnienia.
Nr (R.)n (Rb)n R1 Dane fizyczne
1 _ 2-Cl CH3 tt. 67-70°
2 — 2-Cl C2H5 tt. 85-87°
3 — 2-Cl CH(CH3)2 tt. 110-112°
4 2-Cl CH2C(CH3) = CH2 tt. 66-70°
5 • — 2-Cl ch2c=ch tt. 114-115°
6 — 2-Cl Benzyl tt. 142-144°
7 — 2-Cl Fenoksyetyl tt. 84-91°
8 — 2-Cl 2-Tienyl tt. 147-149°
9 — 2-Cl CH2CH2Si(CH3)3 tt. 88-89°
10 — 2-Cl Cykloheksyl tt. 144-145°
11 — 2-Cl Cykloheksylometyl tt. 103-104°
12 — 2-Cl Pirazol-1 -iloprop-2-yl tt. 91-92°
13 — 2-Cl CH2COOCH3 tt. 143-145°
14 — 2-Cl CH(CH3XCH2)4CH3 na25 1,5470
15 — 2,4-Clz ch3 tt. 140-143°
16 — 2-F ch3 tt. 83-85°
17 — 2-OCHa ch3 tt. 128-128°
18 — 2-Br ch3 tt. 81-83°
19 — 2-CH3 ch3 tt. 105-106°
20 3-CH3 2-Cl ch3 tt. 129-130°
21 3-C1 2-Cl ch3 tt. 141-143°
22 3-OCHa 2-Cl ch3 tt. 115-117°
23 3-F 2-Cl ch3 tt. 114-116°
24 — — ch3 tt. 84-85°
25 — 2-NOa ch3 tt. 208-210°
26 — — c2h5 tt. 85-87°
27 — 2-Cl -CH2(CH2)3CH = CH na20 1,5818
28 — 2-Cl 2-Chlorobenzyl tt. 96-98°
29 — 2-Cl -(CHzhCHa na20 1,5532
30 — 2-Cl -(CH2)h-CH3 tt. 66-67°
31 — 2-Cl 5-Chloro-2-metoksy-fenyloetyl tt. 129-130°
32 — 2-Cl Pirydyn-3-yl tt. 110-111°
33 — 2-Cl Tetrahydrofuryl-3 tt. 95-97°
34 — 2-Cl 5-Metylo-tiazol-4-iloetyl tt. 90-91°
35 — 2-Cl Tiofen-2-ylo-etyl tt. 123-124°
36 — 2-Cl -(CHzhCHa tt. 66-68°
37 — 2-Cl -CH2-CONH2 tt. 192-194°
38 — 2-Cl HN+(C2H2)3 tt. 163-166°
39 — 2-Cl H3N+CH(CH3)2 tt. 165-168°
40 — 2-Cl 2,3,4,6,7,8,9,-10-Oktahydropirymido-[2,1 -ajazepin-1 -iowy tt. 204-206°
41 — 2-Cl Na* tt>260°
42 — 2-Cl H tt. 198-200°
43 2-Cl 2,4-02 CHa tt. 84-88°
44 2-Cl 2-F ch3 tt. 84-87°
45 2-F 3-OCH3 ch3 tt. 114-115°
46 — 3-OCH3 CHa tt. 103-106°
47 2F,4C1 SOC3H7-1ZO 3-OCHs CHa tt. 82-84°
48 2,4-Cl2 3-OCH3 OHa tt. 109-111°
49 — 2-Cl -(CH2)i7-CHa tt. 77-79°
50 — 2-Cl wzór 27 na20 1,5580
51 — 2-Cl -CH(CH2)7CH = CH-(CH2)zCH3 na22 1,5375
151 646
Nowe pochodne kwasu l,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3 o wzorze 1 stosuje się jako odtrutki w mieszaninie z chwastobójczymi estrami kwasu 2-[4-(fenyl, pirydynyl-2,4-benzoksazolil,
4-benztiazolil i 4-chinoksalinyl-2)-oksyfenoksy]-propionowego o wzorze 2 do zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych.
W przypadku zwalczanych chwastów może chodzić zarówno o chwasty jednoliścienne jak i o chwasty dwuliścienne.
Jako rośliny uprawne lub części tych roślin wchodzą w rachubę przykładowo rośliny i części poprzednio omówione. Jako powierzchnię uprawowe należy rozumieć areały glebowe już porosłe roślinami uprawnymi lub wyłożone nasionami tych roślin uprawnych, oraz gleby przewidziane pod uprawę tych roślin uprawnych.
Aplikowane ilości odtrutki w stosunku do ilości substancji chwastobójczej zależą w znacznym stopniu od sposobu stosowania. W przypadku traktowania polowego, które następuje albo z zastosowaniem mieszanki zbiornikowej, zawierającej kompozycję odtrutki z substancją chwastobójczą, albo na drodze oddzielnego aplikowania odtrutki i substancji chwastobójczej, stosunek odtrutki do substancji chwastobójczej z reguły wynosi 1:100 do 10:1, korzystnie od 1:20 do 1:1, a zwłaszcza 1:1. Natomiast w przypadku zaprawiania nasion potrzebne są dużo mniejsze ilości odtrutki w stosunku do dawki substancji chwastobójczej na 1 ha powierzchni uprawowej.
Z reguły przy traktowaniu polowym aplikuje się 0,01-10kg odtrutki na lha, korzystnie 0,05-0,5 kg odtrutki na 1 ha.
W przypadku zaprawiania nasion na ogół aplikuje się 0,01-10 g odtrutki na lkg nasion, korzystnie 0,05-2g odtrutki na lkg nasion. Jeżeli odtrutkę w ciekłej postaci aplikuje się w warunkach pęcznienia nasion na krótko przed wysianiem, to stosuje się celowo takie roztwory odtrutki, które tę substancję czynną zawierają w stężeniu 1-10000 ppm, korzystnie 100-1000 ppm (części na milion).
Do aplikowania związki o wzorze 1 lub kompozycje związków o wzorze 1 wraz z antagonizującymi substancjami chwastobójczymi celowo wprowadza się razem z pomocniczymi substancjami rozpowszechnionymi w technice sporządzania preparatów i dlatego też przetwarza się je w znany sposób np. do postaci koncentratów emulsyjnych, past nadających się do malowania, roztworów bezpośrednio nadających się do oprysku lub rozcieńczania, emulsji rozcieńczonych, proszków zwilżalnych, proszków rozpuszczalnych, środków do opylania, granulatów lub kapsułek w np. tworzywach polimerycznych. Metodę rozprowadzania, taką jak opryskiwanie, mgławicowe opryskiwanie, opylanie, rozsiewanie, malowanie lub podlewanie, podobnie jak i rodzaj stosowanego środka dobiera się odpowiednio do zamierzonego celu i do danych warunków.
Preparaty te, tzn. środki, mieszanki lub zestawy zawierające substancję czynną o wzorze 1 lub kompozycję substancji czynnej o wzorze 1 z antagonizującą substancją chwastobójczą oraz ewentualnie stałą lub ciekłą substancją pomocniczą, sporządza się w znany sposób, np. drogą starannego wymieszania i/lub zmielenia substancji czynnej z rozrzedzalnikami, takimi jak rozpuszczalniki lub stałe nośniki, i ewentualnie ze związkami powierzchniowo-czynnymi (substancjami powierzchniowo-czynnymi).
Drobno zmieloną substancję czynną dokładnie miesza się z substancjami pomocniczymi. Otrzymuje się koncentrat, z którego, rozcieńczając wodą, sporządza się brzeczki użytkowe o każdym żądanym stężeniu.
Podany przykład III objaśnia bliżej właściwości biologiczne odtrutek, wytworzonych sposobem według wynalazku.
Przykład III. W cieplarni w doniczkach z tworzywa sztucznego, zawierających po 0,5 litra ziemi, wysiewa się nasiona testowanych roślin. Po osiągnięciu przez rośliny stadium 2-3 liści aplikuje się odtrutkę o wzorze 1 i substancję chwastobójczą o wzorze 2 razem w postaci mieszanki ze zbiornika. W 21 dniu od zaaplikowania ocenia się stan roślin i oblicza się działanie zabezpieczające odtrutki. Jest to różnica między uszkodzeniami spowodowanymi przez substancję chwastobójczą na roślinie, która nie była traktowana odtrutką i która była traktowana odtrutką. Uszkodzenie wyraża się w procentach.
Wyniki dla uprawy przenicy jarej odmiany Besso w przypadku stosowania 2(R-2-[4-(5-chloro3-fluoropirydynyl-2-oksy)-fenoksy]-propionianu propargilowego (tj. 2R-enancjomeru o n-rze 2.19 w tabeli 1) jako substancji chwastobójczej zestawiono w podanej tabeli 3.
151 646
Tabela 3
Substancja chwastobójcza Dawka Odtrutka Nr (Tabela 2) Dawka Działanie zabezpieczające
1 2 3 4
400g/hg 1 400g/ha 75%
200g/hą 75%
lOOg/ha 75%
50g/ha 75%
200g/hg 1 400 g/ha 63%
200 g/ha 75%
lOOg/ha 63%
50g/ha 75%
100g/hg 1 400 g/ha 50%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400g/hg 4 400g/ha 88%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
200g/hg 4 400 g/ha 75%
200 g/ha 75%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
lOOg/hg 4 400g/ha 50%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50g/ha 63%
400g/hg 7 400 g/ha 88%
200 g/ha 88%
lOOg/ha 88%
50 g/ha 75%
200g/hg 7 400 g/ha 75%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
lOOg/hg 7 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400g/hg 10 400 g/ha 50%
200 g/ha 50%
100 g/ha 50%
50 g/ha 38%
200g/hg 10 400 g/ha 63%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 50%
lOOg/hg 10 400 g/ha 50%
200 g/ha 50%
100 g/ha 63%
50 g/ha 50%
400g/hg 11 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 38%
200g/hg 11 400 g/ha 74%
200 g/ha 88%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
lOOg/hg 11 400 g/ha 50%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 50%
400g/ha 12 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
151 646
1 2 3 4
100 g/ha 50%
50 g/ha 50%
200 g/ha 12 400 g/ha 63%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 63%
100 g/ha 12 400 g/ha 50%
200 g/ha 50%
100 g/ha 63%
50 g/ha 38%
400 g/ha 13 400 g/ha 88%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 88%
200 g/hg 13 400 g/ha 75%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
100 g/hg 13 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400 g/hg 15 400 g/ha 50%
200 g/ha 50%
100 g/ha 50%
50 g/ha 50%
200 g/hg 15 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 75%
50 g/ha 63%
100 g/hg 15 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400 g/hg 16 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 50%
50 g/ha 80%
200 g/hg 16 400 g/ha 63%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 63%
100 g/hg 16 400 g/ha 50%
200 g/ha 63%
100 g/ha 50%
50 g/ha 63%
400 g/hg 18 400 g/ha 63%
200 g/ha 75%
100 g/ha 63%
50 g/ha 50%
200 g/hg 18 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
100 g/hg 18 400 g/ha 50%
200 g/ha 50%
100 g/ha 50%
50 g/ha 50%
400 g/hg 23 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 50%
200 g/hg 23 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 75%
50 g/ha 50%
151 646
1 2 3 4
100 g/hg 23 400 g/ha 50%
200 g/ha 50%
100 g/ha 50%
50 g/ha 50%
400 g/hg 26 400 g/ha 75%
200 g/ha 63%
100 g/ha 50% '
50 g/ha 38%
200 g/hg 26 400 g/ha 63%
200 g/ha 75%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
100 g/hg 26 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400 g/hg 27 400 g/ha 75%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 38%
200 g/hg 27 400 g/ha 75%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 63%
100 g/hg 27 400 g/ha 50%
200 g/ha 63%
100 g/ha 50%
50 g/ha 50%
400 g/hg 28 400 g/ha 88%
200 g/ha 88%
100 g/ha 88%
50 g/ha 88%
200 g/hg 28 400 g/ha 75%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
100 g/hg 28 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400 g/hg 29 400 g/ha 88%
200 g/ha 88%
100 g/ha 88%
50 g/ha 88%
200 g/hg 29 400 g/ha 75%
200 g/ha 75%
100 g/ha 75%
50 g/ha 75%
100 g/hg 29 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
400 g/hg 32 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 38%
50 g/ha 25%
200 g/hg 32 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 63%
50 g/ha 63%
100 g/hg 32 400 g/ha 38%
200 g/ha 50%
100 g/ha 60%
50 g/ha 38%
400 g/hg 34 400 g/ha 63%
200 g/ha 63%
100 g/ha 50%
151 646
1 2 3 4
50 g/ha 38%
200 gAg 34 400 g/ha 75%
200 gAa 63%
100 gAa 63%
50 g/ha 38%
lOOg/hg 34 400 gAa 38%
200gAa 50%
100 gAa 50%
50 gAa 50%
400g/hg 35 400 gAa 38%
200 gAa 25%
100 gAa 38%
50 g/ha 38%
200g/hg 35 400 g/ha 63%
200 gAa 63%
100 gAa 63%
50 gAa 63%
IOO gAg 35 400 gAa 38%
200 gAa 50%
100 gAa 50%
50 gAa 50%
400g/hg 39 400 gAa 50%
200 gAa 38%
100 gAa 38%
50 gAa 25%
200g/hg 39 400 gAa 63%
200 gAa 63%
100 gAa 63%
50 gAa 38%
lOOg/hg 39 400 gAa 50%
200 gAa 38%
100 gAa 38%
50 g/ha 25%
400g/hg 42 400 gAa 75%
200 g/ha 75%
100 gAa 75%
50 gAa 50%
200g/hg 42 400 gAa 75%
200 gAa 75%
100 gAa 75%
50 gAa 63%
lOOg/hg 42 400 gAa 63%
200 gAa 63%
100 gAa 63%
50 gAa 50%
400g/hg 44 400 gAa 63%
200 gAa 75%
100 gAa 75%
50 gAa 63%
200 gAg 44 400 gAa 75%
200 gAa 75%
100 gAa 75%
50 gAa 63%
100 gAg 44 400 gAa 50%
200 gAa 50%
100 gAa 50%
50 gAa 50%
151 646

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3 o wzorze 1, w którym Ra i Rb niezależnie od siebie oznaczają atom chlorowca, rodnik Ci-Cs-alkilowy lub grupę Ci-Cs-alkoksylową, albo jeden z symboli Ra i Rb oznacza grupę nitrową lub C1-C4alkilosulfonylową, n oznacza liczbę zero, 1 lub 2, R1 oznacza atom wodoru, fitofizjologicznie tolerowany kation metalu lub amoniowy, rodnik Ci-Cie-alkilowy lub C3-Ci6-cykloalkilowy ewentualnie podstawiony rodnikiem Ca-Ce-alkenylowym, C2-Ce-alkinylowym, Ca-Ce-cykloalkilowym, Cs-Ce-cykloalkenylowym, chlorowcem, rodnikiem chlorofenylowym, chloroalkoksyfenylowym, aminokarbonylowym, alkatrienylowym, grupą Ci-C4-alkoksylową, fenoksylową, Ci-C4-alkoksykarbonylową, rodnikiem pirazolilowym, tiazolilowym, tienylowym, fenylowym lub naftylowym, nadto R1 oznacza rodnik tienylowy, pirydylowy, tetrahydrofurylowy, fenylowy lub naftylowy, przy czym pierścienie fenylowe mogą być od jedno- po trzykrotnie podstawione chlorowcem, rodnikiem Ci-C4-alkilowym, grupą Ci-C4-alkoksylową, Ci-C4-chlorowcoalkilową, pod warunkiem, że jeżeli Ra stanowi atom wodoru, n stanowi liczbę 1, a R1 stanowi atom wodoru lub rodnik etylowy, to w przypadku Rb oznaczającego rodnik metylowy lub atom chlorowca musi zajmować on położenie -orto, znamienny tym, że acetofenon o wzorze 3, w którym Ra i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje się reakcji w środowisku obojętnego rozpuszczalnika organicznego w obecności zasady z równomolową ilością dwuestru kwasu szczawiowego o wzorze 4, w którym R1 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, powstały ester kwasu benzoilopirogronowego o wzorze 5, w którym Ra, R1 i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, zadaje się równomolową ilością fenylohydrazyny o wzorze 6, w którym Rb i n mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, po czym mieszaninę tę poddaje się cyklizacji w środowisku kwaśnym w podwyższonej temperaturze do pochodnej kwasu 1,5-dwufenylopirazolokarboksylowego-3 o wzorze 1.
    Wzór 1
    Wzór 2
    Cl
    Wzór 2q
    Wzór 3
    RrOCC-ORi 11 II 1 0 0
    Wzór 4
    Wzór S νη-νη2 (%)η
    Wzór 6
    R|OH
    Wzór 8
    N
    Ηα!ζ
    CRi)n
    Wzór 10 Wzor 11
    Wzór 17
    CH3
    0 ZAo CH- COOC/IS
    Wzór 18 Cl OCHCOOCH^CH
    Wzór 19
    -O-C-CN Z
    -o-ch-cooc2hs ch3 ch3
    Wzór 20
    CH3
    Wzór 21
    151 646
    -o-n=c-c2hs ch3
    Wzór 22
    -0-N-O
    Wzór 23
    -O-CH-COOCjHs (2R,S)
    CH3
    Wzór 24 _0_c«.N(CrC8alkil) XNH (Ci-Cg-alkil )
    Wzór 25
    -COCI
    N=
    Wzór 26
    -(CH£H-CCH2-)jH
    Wzór 27
    CK
    7/ COCHjBr + CHjCOCH^OOCA
    ΟθΝ·Ν·α
    I foCOCHjCCOOC^,
    HN-Ń
    C^Na
    222 COCHjCH - COOC2H5 ÓoCHj / N=CCOOC2Hs < JM i
    O=CH
    Schemat 1 rCOCH^H^OOH (Ra)n (CHfO^P -^C-CH fRo^ cy*2 /N-C-COOH
    I
    OCH — (Rq>
    óhn/3 — <OMN'CI <RbVYRb)h
    Schemat 2 (RqVi
    X>ęCHs _______Na - metanolan +- CHjPę_ę_0CH3 metanol (Rb)h θ0 0lc-CHS-ę-CH3 ' 0 0 0
    CM , V c CH (RbYi /N-C-COOCH, AcOH <1 I B_ (Ra)n (Rb)n
    Schemat 3 (^α)η
    Wzór 1 zN=pCOOH /N=tCOOR, zasadą (z , ?— _ (Ral·
    HX· zasada (Rb)n (Rb)n
    Schemat 5 n a PP P z \\ r,—λ /N^i-COOCHj /y~ nhnh2 +- HfocccHjC-^J; — c_y ri
    Schemat 6
    7 W n nn >_ o oo
    T0Ó-CH3+ CHCĆOHj^^Ł 0-CCHpĆOCHj
    Schemat 7
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1987280246A 1986-10-22 1987-10-20 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants PL151646B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH421786 1986-10-22
CH421586 1986-10-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL151646B1 true PL151646B1 (en) 1990-09-28

Family

ID=25694938

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987280246A PL151646B1 (en) 1986-10-22 1987-10-20 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants
PL1987268311A PL151643B1 (en) 1986-10-22 1987-10-20 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987268311A PL151643B1 (en) 1986-10-22 1987-10-20 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants

Country Status (20)

Country Link
US (3) US5078780A (pl)
EP (1) EP0268554B1 (pl)
JP (1) JPS63115867A (pl)
AR (1) AR248279A1 (pl)
AU (1) AU591351B2 (pl)
BR (1) BR8705640A (pl)
CA (1) CA1301169C (pl)
CS (1) CS270230B2 (pl)
DE (1) DE3775527D1 (pl)
DK (1) DK550787A (pl)
ES (1) ES2037739T3 (pl)
GR (1) GR3003527T3 (pl)
HU (1) HU206683B (pl)
IL (1) IL84227A (pl)
NZ (1) NZ222233A (pl)
PL (2) PL151646B1 (pl)
RU (1) RU1837763C (pl)
SU (1) SU1597099A3 (pl)
UA (2) UA5583A1 (pl)
ZA (1) ZA877909B (pl)

Families Citing this family (280)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5078780A (en) * 1986-10-22 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation 1,5-diphenylpyrazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of cultivated plants
DE3817192A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
PH27357A (en) * 1989-09-22 1993-06-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same
DE3939503A1 (de) * 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
EP1008297B1 (de) * 1990-12-21 2003-03-19 Bayer CropScience GmbH Mischungen aus Herbiziden und Antidots
US5550147A (en) * 1992-02-05 1996-08-27 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Pyrazole derivatives, processes for preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
WO1993017015A1 (en) 1992-02-21 1993-09-02 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
EP0558448A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-Carbonsäure-Derivate als Antidots für Sulfonylharnstoffherbizide
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
WO1994013647A1 (en) * 1992-12-15 1994-06-23 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents
EE9400262A (et) * 1993-12-08 1996-02-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod
US5438035A (en) * 1994-06-24 1995-08-01 American Cyanamid Company Methods for controlling undesirable plant species with benzodiazepine compounds
US6376424B1 (en) 1998-01-21 2002-04-23 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
IL142341A0 (en) 1999-08-03 2002-03-10 Ortho Mcneil Pharm Inc Process for preparing 1,5-diaryl-3-substituted pyrazoles
EP2206703A1 (de) 2008-12-30 2010-07-14 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
BR0314872A (pt) * 2002-10-18 2005-08-02 Pfizer Prod Inc Ligandos do receptor canabinóide e usos dos mesmos
US7129239B2 (en) * 2002-10-28 2006-10-31 Pfizer Inc. Purine compounds and uses thereof
US7247628B2 (en) * 2002-12-12 2007-07-24 Pfizer, Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7329658B2 (en) * 2003-02-06 2008-02-12 Pfizer Inc Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7176210B2 (en) * 2003-02-10 2007-02-13 Pfizer Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7145012B2 (en) * 2003-04-23 2006-12-05 Pfizer Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US20040214856A1 (en) * 2003-04-23 2004-10-28 Pfizer Inc Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7268133B2 (en) * 2003-04-23 2007-09-11 Pfizer, Inc. Patent Department Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7141669B2 (en) * 2003-04-23 2006-11-28 Pfizer Inc. Cannabiniod receptor ligands and uses thereof
CA2524397A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-18 Pfizer Products Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7232823B2 (en) 2003-06-09 2007-06-19 Pfizer, Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US20040259887A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Pfizer Inc Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
SA05260065B1 (ar) 2004-03-26 2009-12-29 سينجنتا بارتيسيبيشنزا ايه جى توليفة مبيدة للحشائش
FR2869905B1 (fr) * 2004-05-10 2008-09-05 Sanofi Synthelabo Procede de preparation d'ester de l'acide 1,5-diphenylpyrazole carboxylique.
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
DE102008006005A1 (de) 2008-01-25 2009-07-30 Bayer Cropscience Ag Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2072512A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
EP2112143A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience AG 2-(Benzylsulfonyl)-Oxazol-Derivate, chirale 2-(Benzylsulfinyl)-Oxazol-Derivate 2-(Benzylsulfanyl-Oxazol Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2112149A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-[(1h-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfonyl]-Oxazol-Derivate, 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfanyl]-Oxazol-Derivate und chirale 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfinyl]-Oxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2147919A1 (de) 2008-07-24 2010-01-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Heterocyclisch substituierte Amide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide
DE102008037627A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
EP2191716A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191720A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2210492A1 (de) 2008-11-29 2010-07-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2210879A1 (de) 2008-12-30 2010-07-28 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
PL2406216T3 (pl) 2009-03-11 2017-09-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Ketoenole podstawione halogenoalkilometylenoksyfenylem
EP2229813A1 (de) 2009-03-21 2010-09-22 Bayer CropScience AG Pyrimidin-4-ylpropandinitril-derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
AR076224A1 (es) 2009-04-22 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Uso de propineb como repelente de aves
EP2245935A1 (de) 2009-05-02 2010-11-03 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen
WO2010133337A1 (de) 2009-05-19 2010-11-25 Bayer Cropscience Ag Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
WO2011039276A1 (de) 2009-10-01 2011-04-07 Bayer Cropscience Ag Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren
EP2327700A1 (de) 2009-11-21 2011-06-01 Bayer CropScience AG Dialkyl-Triazinamine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
EP2534133B1 (de) 2010-02-10 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2011098443A1 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
TW201139625A (en) 2010-03-02 2011-11-16 Bayer Cropscience Ag Use of propineb for physiological curative treatment under zinc deficiency
AR080443A1 (es) 2010-03-04 2012-04-11 Bayer Cropscience Ag 2-amidobencimidazoles sustituidos con fluruoalquilo
EP2371823A1 (de) 2010-04-01 2011-10-05 Bayer CropScience AG Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2555619A2 (de) 2010-04-06 2013-02-13 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
JP6046604B2 (ja) 2010-04-09 2016-12-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 非生物的ストレスに対する植物の耐性を増強させるための（１−シアノシクロプロピル）フェニルホスフィン酸の誘導体、それらのエステル及び／又はそれらの塩の使用
WO2011138280A2 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener
BR112013005223A2 (pt) 2010-09-03 2016-05-03 Bayer Ip Gmbh "pirimidinonas e dihidropirimidinonas fusionadas substituídas."
EP2460406A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Bayer CropScience AG Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops
BR112013006612A2 (pt) 2010-09-22 2017-10-24 Bayer Ip Gmbh uso de agentes de controle biológico ou químico para controle de insetos e nematódeos em culturas resistentes
WO2012052410A1 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Neue substituierte picolinsäuren, deren salze und säurederivate sowie ihre verwendung als herbizide
JP6180936B2 (ja) 2010-11-02 2017-08-16 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ フェニル置換ビシクロオクタン−１，３−ジオン誘導体
JP6412311B2 (ja) 2010-12-01 2018-10-24 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 作物において線虫類を防除するための、及び、収量を増加させるための、フルオピラムの使用
US9078440B2 (en) 2010-12-16 2015-07-14 Bayer Intellectual Property Gmbh 6-(2-aminophenyl)picolinates and their use as herbicides
EP2468097A1 (en) 2010-12-21 2012-06-27 Bayer CropScience AG Use of Isothiazolecarboxamides to create latent host defenses in a plant
EP2471776A1 (de) 2010-12-28 2012-07-04 Bayer CropScience AG Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
BR112014000267A2 (pt) 2011-07-04 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh utilização de isoquinolinonas, isoquinolinedionas, isoquinolinetrionas e dihidroisoquinolinonas substituídas ou, em cada caso, sais das mesmas como agentes ativos contra o stress abiótico em plantas
WO2013021044A1 (de) 2011-08-11 2013-02-14 Bayer Intellectual Property Gmbh 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
BR112014006217B1 (pt) 2011-09-16 2019-01-15 Bayer Intellectual Property Gmbh utilização de acilsulfonamidas para melhorar o rendimento de plantas,método para induzir respostas de regulação de crescimento em plantas úteis ou plantas de cultura e composição.
CN107897194A (zh) 2011-09-16 2018-04-13 拜耳知识产权有限责任公司 5‑苯基‑或5‑苄基‑2‑异噁唑啉‑3‑甲酸酯用于改善植物产量的用途
CN103781352A (zh) 2011-09-16 2014-05-07 拜耳知识产权有限责任公司 苯基吡唑啉-3-甲酸酯类用于提高植物产量的用途
EP2757886A1 (de) 2011-09-23 2014-07-30 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung 4-substituierter 1-phenyl-pyrazol-3-carbonsäurederivate als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2589293A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
CN104270946B (zh) 2011-12-19 2017-05-10 拜耳农作物科学股份公司 邻氨基苯甲酸二酰胺衍生物用于防治转基因作物中的害虫的用途
WO2013144187A1 (de) 2012-03-29 2013-10-03 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-amino-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
WO2014037340A1 (de) 2012-09-05 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung substituierter 2-amidobenzimidazole, 2-amidobenzoxazole und 2-amidobenzothiazole oder deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
CN102977010B (zh) * 2012-11-26 2014-05-28 台州学院 2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酯的制备方法
US20150305334A1 (en) 2012-12-05 2015-10-29 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 1-(aryl ethynyl)-, 1-(heteroaryl ethynyl)-, 1-(heterocyclyl ethynyl)- and 1-(cycloalkenyl ethynyl)-cyclohexanols as active agents against abiotic plant stress
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
DK2958430T3 (en) 2013-02-19 2018-02-12 Bayer Cropscience Ag APPLICATION OF PROTHIOCONAZOLE FOR THE INPUT OF HOST DEFENSE REACTIONS
CN103275029B (zh) * 2013-06-14 2018-04-24 南开大学 一种水油兼溶的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物制备及应用研究
AU2016277126A1 (en) 2015-06-12 2017-12-14 Vettore, LLC MCT4 inhibitors for treating disease
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
EP3238540A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Timed-release-type granular agrochemical composition and method for manufacturing same
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
EP3278666A1 (de) 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
EP3497092A1 (de) 2016-08-11 2019-06-19 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazolinylderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulatoren
DK3506747T3 (da) 2016-08-30 2022-06-27 Bayer Cropscience Ag Fremgangsmåde til reducering af skade på afgrøder
BR112019011825A2 (pt) * 2016-12-12 2019-10-22 Vettore, LLC composto, enantiômero isolado, composição farmacêutica, método para inibir a atividade do transportador de monocarboxilato mct4, ou um mutante do mesmo, em uma amostra biológica, método para inibir a atividade do transportador de monocarboxilato mct4, ou um mutante do mesmo, em relação ao transportador de monocarboxilato mct1, ou um mutante do mesmo, em um paciente, método para tratar um distúrbio mediado por transportador de monocarboxilato mct4 em um sujeito que necessite do mesmo, uso de um composto e método para obter um efeito em um paciente
EP3338551A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbicide combinations
WO2018114663A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte azolylpyrrolone und azolylhydantoine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
MX2019007374A (es) 2016-12-22 2019-09-18 Bayer Cropscience Ag Heteroarilpirrolonas sustituidas y sus sales y su uso como ingredientes activos herbicidas.
BR112019012822A2 (pt) 2016-12-22 2019-11-26 Bayer Ag 1,2,4-tiadiazolilpirrolonas e 1,2,4-tiadiazolil-hidantoínas e sais das mesmas e uso das mesmas como herbicidas
EP3360872A1 (de) 2017-02-13 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3580216A1 (de) 2017-02-13 2019-12-18 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3378316A1 (de) 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
JP7107962B2 (ja) 2017-04-05 2022-07-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ２－アミノ－５－オキシアルキル－ピリミジン誘導体および望ましくない植物成長を防除するためのその使用
WO2018202544A1 (de) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate
SI3638665T1 (sl) 2017-06-13 2021-11-30 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidni 3-fenilizoksazolin-5-karboksamidi tetrahidro in dihidrofuran karboksilnih kislin in estrov
EA202090018A1 (ru) 2017-06-13 2020-05-26 Байер Акциенгезельшафт Гербицидно-активные 3-фенилизоксазолин-5-карбоксамиды тетрагидро- и дигидрофурановых карбоксамидов
JP2020525461A (ja) 2017-07-03 2020-08-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規イソチアゾロ系二環、それらを調製する方法、並びに、それらの除草剤及び／又は植物成長調節剤としての使用
CN111031799A (zh) 2017-07-03 2020-04-17 拜耳作物科学股份公司 新的取代的异噻唑并吡啶酮、其制备方法及其用作除草剂和/或植物生长调节剂的用途
BR112020000959A2 (pt) 2017-07-18 2020-07-14 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 5-(het-)arilpirazolamidas substituídas e sais das mesmas e seu uso como substâncias ativas herbicidas
AU2018304841A1 (en) 2017-07-18 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 3-heteroaryloxy-1H-pyrazoles and salts thereof and their use as herbicidal active substances
WO2019025156A1 (de) 2017-08-03 2019-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3665160A1 (en) 2017-08-09 2020-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Crystal forms of 2-[(2,4-dichlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-one
EP3668845B1 (de) 2017-08-17 2024-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenyl-5-trifluormethylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentylcarbonsäuren und -estern
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
WO2019081485A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019081477A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3360417A1 (de) 2017-11-02 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von sulfonylindol als herbizid
CN111356368B (zh) 2017-11-20 2025-02-25 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰胺
CN111433214A (zh) 2017-11-29 2020-07-17 拜耳公司 新的异噻唑-氮杂*酮双环、其制备方法及其作为除草剂和/或植物生长调节剂的用途
CN111448194A (zh) 2017-12-04 2020-07-24 拜耳作物科学股份公司 3-氨基-[1，2，4]-三唑衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途
WO2019121547A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2018387693B2 (en) 2017-12-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Substituted thiophenyl uracils, salts thereof and the use thereof as herbicidal agents
EA202091468A1 (ru) 2017-12-19 2020-10-19 Зингента Кроп Протекшн Аг Замещенные тиофенилурациды, их соли и их применение в качестве гербицидных средств
AU2018391579A1 (en) 2017-12-19 2020-08-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted N-heterocyclyl- and N-heteroaryl-tetrahydropyrimidinones and the salts thereof, and the use of same as herbicidal active substances
EP3743411B1 (de) 2018-01-25 2022-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentenylcarbonsäurederivaten
CN111770684A (zh) 2018-02-28 2020-10-13 拜耳公司 减少作物损害的方法
AU2019229318A1 (en) 2018-02-28 2020-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
US20200404916A1 (en) 2018-02-28 2020-12-31 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
EP3533329A1 (en) 2018-02-28 2019-09-04 Bayer AG Method of reducing crop damage
US20200404907A1 (en) 2018-02-28 2020-12-31 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
WO2019179928A1 (de) 2018-03-20 2019-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US20210120811A1 (en) 2018-05-03 2021-04-29 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous capsule suspension concentrates containing a herbicidal safener and a pesticidal active substance
WO2019219585A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue 3-(4-alkinyl-6-alkoxy-2-chlorphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AR115088A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag Espirociclohexilpirrolin-2-onas y su uso como herbicidas
EP3793977A1 (de) 2018-05-15 2021-03-24 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AR115089A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CN112513033A (zh) 2018-06-04 2021-03-16 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰基吡唑
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3823450A1 (de) 2018-07-16 2021-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen enthaltend aclonifen und cinmethylin
CA3107207A1 (en) 2018-07-27 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations for agrochemicals
BR112021001633A2 (pt) 2018-07-31 2021-05-04 Bayer Aktiengesellschaft formulações de liberação controlada com lignina para agroquímicos
WO2020058062A1 (de) 2018-09-19 2020-03-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame substituierte phenylpyrimidinhydrazide
WO2020064260A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3639664A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3639665A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
WO2020078874A1 (en) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EP3670505A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US12492173B2 (en) 2019-01-14 2025-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal substituted N-tetrazolyl aryl carboxamides
WO2020169509A1 (de) 2019-02-20 2020-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(4-trifluormethyl-6-cycloropylpyrazolyl)pyrimidine
CA3133025A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of s-containing cyclopentenyl carboxylic acid esters
JP2022525174A (ja) 2019-03-15 2022-05-11 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 特異的に置換された３－（２－アルコキシ－６－アルキル－４－プロピニルフェニル）－３－ピロリン－２－オン類およびそれらの除草剤としての使用
BR112021013653A2 (pt) 2019-03-15 2021-09-14 Bayer Aktiengesellschaft 5-espirociclo-hexila-3-pirrolin-2-onas substituídas por 3-(2- bromo-4-alquinila-6-alcoxifenila) e seu uso como herbicidas
AU2020242211A1 (en) 2019-03-15 2021-10-07 Bayer Aktiengesellschaft Novel 3-(2-brom-4-alkynyl-6-alkoxyphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
JP2022524874A (ja) 2019-03-15 2022-05-10 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 特異的に置換された３－（２－ハロゲン－６－アルキル－４－プロピニルフェニル）－３－ピロリン－２－オンおよび除草剤としてのその使用
JP2022524861A (ja) 2019-03-15 2022-05-10 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 具体的に置換された３－フェニル－５－スピロシクロペンチル－３－ピロリン－２－オン類及び除草剤としてのその使用
EP3947350B1 (de) 2019-03-27 2026-05-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-heteroarylaminobenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020225429A1 (en) 2019-05-08 2020-11-12 Bayer Aktiengesellschaft High spreading ulv formulations for herbicides
CN114071999B (zh) 2019-06-03 2024-08-27 拜耳公司 1-苯基-5-吖嗪基吡唑基-3-氧基烷基酸及其用于控制不需要的植物生长的用途
WO2020245097A1 (de) 2019-06-04 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747868A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747867A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2020318682A1 (en) 2019-07-22 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituted N-phenyl-N-aminouarcils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents
BR112021026526A2 (pt) 2019-07-22 2022-04-26 Bayer Ag N-feniluracilas substituídas, sais das mesmas e seu uso como agentes herbicidas
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4068968B1 (de) 2019-09-11 2026-05-27 Bayer Aktiengesellschaft Hochwirksame formulierungen auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4' -dimethyl-3-isoxazolidinon und/oder flufenacet
BR112022007577A2 (pt) 2019-11-26 2022-07-12 Bayer Ag Derivados de ácido [(1,5-difenil-1h-1,2,4-triazol-3-il)óxi]acético e sais dos mesmos, composições de proteção de culturas compreendendo-os, métodos para produzi-los e uso dos mesmos para agentes de proteção
EP3679794A1 (en) 2019-11-27 2020-07-15 Bayer AG Herbicidal compositions
CA3164811A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 Bayer Aktiengesellschaft 1,5-diphenylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and 1-phenyl-5-thienylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and the use thereof for control of undesired plant growth
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
WO2021151976A1 (de) 2020-01-31 2021-08-05 Bayer Aktiengesellschaft [(1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)sulfanyl]essigsäure derivate sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021204669A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
WO2021204665A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
EP4132938A1 (en) 2020-04-07 2023-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thiazolopyridines, salts thereof and their use as herbicidally active substances
US20230150953A1 (en) 2020-04-07 2023-05-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides
CN115667231B (zh) 2020-04-07 2025-06-17 拜耳公司 取代的间苯二甲酸二酰胺及其用于除草剂的用途
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CA3181349A1 (en) 2020-04-29 2021-11-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyrazinylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and their derivatives, and their use for control of undesired plant growth
KR20230015975A (ko) 2020-05-27 2023-01-31 바이엘 악티엔게젤샤프트 치환된 피롤린-2-온 및 제초제로서의 그의 용도
US20230247986A1 (en) 2020-06-26 2023-08-10 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous capsule suspension concentrates comprising biodegradable ester groups
MX2022016551A (es) 2020-06-30 2023-02-01 Bayer Ag Heteroariloxipiridinas sustituidas, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
MX2023002206A (es) 2020-08-24 2023-03-06 Bayer Ag N-feniluracilos sustituidos, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
CA3199303A1 (en) 2020-10-23 2022-04-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-(pyridyl)-5-azinylpyrazole derivatives, and their use for control of undesired plant growth
ES3019943T3 (en) * 2020-11-05 2025-05-21 Bayer Ag Derivatives of [(5-phenyl-1-heteroaryl-1h-pyrazol-3-yl)oxy]acetic acid as safeners for the protection of cultivated plants
US12606542B2 (en) 2020-11-05 2026-04-21 Bayer Aktiengesellschaft [(1,5-diheteroaryl-1H-1,2,4-triazol-3-yl)oxy] acetic acid derivatives as safeners for the protection of useful plants and crop plants
CN116709916B (zh) * 2020-11-05 2026-03-24 拜耳公司 作为保护有用植物和作物植物的安全剂的[(1-苯基-5-杂芳基-1h-吡唑-3-基)氧基]乙酸衍生物
JP2023548352A (ja) 2020-11-05 2023-11-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有用植物および作物植物の保護のための毒性緩和剤としての［（１－フェニル－５－（ヘテロアリール）－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）オキシ］酢酸誘導体
WO2022096450A1 (de) * 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von [(1,5-diphenyl-1h-pyrazol-3-yl)oxy]essigsäure-derivaten und deren salze sowie diese enthaltende mittel, zur reduktion phytotoxischer wirkungen von agrochemikalien, insbesondere von herbiziden, in nutz- oder kulturpflanzen.
AU2021375253A1 (en) 2020-11-05 2023-06-08 Bayer Aktiengesellschaft [(5-phenyl-1-heteroaryl-1h-triazol-3-yl)oxy] acetic acid derivatives as safeners for the protection of useful plants and crop plants
EP4026833A1 (de) 2021-01-12 2022-07-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 2-(het)arylmethylpyrimidine
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
US20240174618A1 (en) 2021-02-04 2024-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituted (2-heteroaryloxyphenyl)sulfonates, salts thereof and their use as herbicidal agents
WO2022194841A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
US20240199542A1 (en) 2021-03-22 2024-06-20 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyrrolidin-2-ones, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022207494A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
BR112023022201A2 (pt) 2021-04-27 2023-12-26 Bayer Ag Piridazinonas substituídas, sais ou n-óxidos dos mesmos e seus usos como substâncias herbicidamente ativas
WO2022253700A1 (de) 2021-06-01 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
UY39792A (es) 2021-06-02 2023-01-31 Bayer Ag Composiciones herbicidas que comprenden etofumesato y un protector, y usos de las mismas
WO2022268933A1 (de) 2021-06-25 2022-12-29 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkoxy-alkylsäuren und -alkylsäure-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP4362680A1 (de) 2021-07-02 2024-05-08 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen enthaltend cinmethylin und ethofumesat
AR126252A1 (es) 2021-07-08 2023-10-04 Bayer Ag Amidas de ácido benzoico sustituidas
US20240334933A1 (en) 2021-08-02 2024-10-10 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
WO2023020962A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
MX2024002082A (es) 2021-08-17 2024-03-05 Bayer Ag 1,2,4-tiadiazolil nicotinamidas sustituidas, sus sales o n-oxidos, y su uso como sustancias herbicidamente activas.
CA3229299A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
TW202328150A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之噻唑并吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
TW202328151A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之2,3-二氫[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
AR127618A1 (es) 2021-11-29 2024-02-14 Bayer Ag Dihidropiranopiridinas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
US20250026724A1 (en) 2021-12-01 2025-01-23 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituted 1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthioalkyl acids and -alkyl acid derivatives, salts thereof and use thereof as active herbicidal ingredients
KR20240115902A (ko) 2021-12-15 2024-07-26 바이엘 악티엔게젤샤프트 발아 억제를 위한 이속사졸린카르복스아미드의 용도
EP4449098A1 (en) 2021-12-15 2024-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Spectroscopic solution for non-destructive quantification of one or more chemical substances in a matrix comprising coating and bulk material in a sample, such as coated seeds, using multivariate data analysis
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4238972A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl picolinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
EP4238973A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl isonicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
EP4499614A1 (de) 2022-03-28 2025-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-aminoazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4499613A1 (de) 2022-03-28 2025-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-c-azine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
IL316272A (en) 2022-05-03 2024-12-01 Bayer Ag Crystalline forms of (5S)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-6,5-dihydro-4H-4,2,1-oxadiazine
IL316251A (en) 2022-05-03 2024-12-01 Bayer Ag Use of (5S)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-6,5-dihydro-4H-4,2,1-oxadiazine for the control of undesirable microorganisms
EP4273147A1 (en) 2022-05-05 2023-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spirolactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024078871A1 (de) 2022-10-14 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyridyl-5-phenylpyrazolyl-3-oxy- und -3-thioalkylsäuren und derivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
AR131017A1 (es) 2022-11-16 2025-02-12 Bayer Ag Ciclopropiloxifeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
AR130967A1 (es) 2022-11-16 2025-02-05 Bayer Ag Cicloalquilsulfanilfeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
AR131018A1 (es) 2022-11-16 2025-02-12 Bayer Ag Cicloalquiloxifeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
EP4417602A1 (en) 2023-02-16 2024-08-21 Bayer AG Substituted pyrazole carboxamides, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024170472A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
CN120882703A (zh) 2023-03-17 2025-10-31 拜耳公司 具有除草作用的4-二氟甲基苯甲酰胺
JP2026511648A (ja) 2023-03-31 2026-04-14 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト チエンカルバゾン－メチルを含む乳剤（ｅｃ）製剤
EP4509511A1 (en) 2023-08-17 2025-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiro-isoxazolinyl lactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
CN122341274A (zh) 2023-08-30 2026-07-03 拜耳公司 除草剂结合物
KR20260113049A (ko) 2023-11-14 2026-07-21 바이엘 악티엔게젤샤프트 제초 작용을 갖는 설폰이미도일 벤즈아미드
WO2025103929A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025103931A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyclopropyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AR134261A1 (es) 2023-11-15 2025-12-17 Bayer Ag Oxiiminometilfeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
WO2025108865A1 (de) 2023-11-23 2025-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
WO2025114250A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-acyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114252A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114275A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114265A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte arylcarboxamide
CN122421831A (zh) 2023-12-19 2026-07-17 拜耳公司 除草组合物
WO2025132197A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2025132156A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2025132148A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvant compositions for agrochemical applications
WO2025162909A1 (en) 2024-02-02 2025-08-07 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
WO2025224076A1 (de) 2024-04-23 2025-10-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte arylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025237860A1 (en) 2024-05-15 2025-11-20 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal 4-hydroxy-hexahydrofuro[3,4-b]furan derivatives
WO2025257242A1 (de) 2024-06-14 2025-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl-substituierte aryl- und heteroarylpyrazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2026119756A1 (de) 2024-12-05 2026-06-11 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US33182A (en) * 1861-09-03 Improvement in tanning
FR2104931B1 (pl) * 1970-09-08 1975-01-10 Ferlux
US3899508A (en) * 1974-04-12 1975-08-12 Lilly Co Eli 5-(2-Aminophenyl)pyrazole-3-carboxylic acids and esters thereof
US4116673A (en) * 1975-12-29 1978-09-26 Monsanto Company 1-Alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
FR2340213A1 (fr) * 1976-02-06 1977-09-02 Tavernier Jean Appareil a dessiner en perspective conique exacte
US4245106A (en) * 1979-07-05 1981-01-13 Monsanto Company Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4483707A (en) * 1982-02-11 1984-11-20 Ciba-Geigy Corporation Phenylamino-oxo-acetic acids and esters thereof as antidotes for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of aggressive herbicides
DE3423582A1 (de) * 1984-06-27 1986-01-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole
DE3525205A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4664168A (en) * 1985-01-22 1987-05-12 The Uniroyal Goodrich Tire Company Self-sealing tire with edge strips for tire sealant
US4752326A (en) * 1985-05-15 1988-06-21 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
DE3525568A1 (de) * 1985-07-15 1987-03-19 Krone Gmbh Schaltleiste mit arbeitskontakten
US5078780A (en) * 1986-10-22 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation 1,5-diphenylpyrazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of cultivated plants

Also Published As

Publication number Publication date
ZA877909B (pl) 1988-04-22
SU1597099A3 (ru) 1990-09-30
US5078780A (en) 1992-01-07
CS270230B2 (en) 1990-06-13
AR248279A1 (es) 1995-07-12
HU206683B (en) 1992-12-28
AU7997287A (en) 1988-04-28
DK550787A (da) 1988-04-23
CA1301169C (en) 1992-05-19
US4944790A (en) 1990-07-31
UA5583A1 (uk) 1994-12-28
DK550787D0 (da) 1987-10-21
IL84227A (en) 1992-01-15
PL151643B1 (en) 1990-09-28
AU591351B2 (en) 1989-11-30
RU1837763C (ru) 1993-08-30
CS753287A2 (en) 1989-10-13
US5114462A (en) 1992-05-19
EP0268554B1 (de) 1991-12-27
JPS63115867A (ja) 1988-05-20
HUT45023A (en) 1988-05-30
GR3003527T3 (pl) 1993-03-16
NZ222233A (en) 1989-09-27
IL84227A0 (en) 1988-03-31
BR8705640A (pt) 1988-05-31
ES2037739T3 (es) 1993-07-01
DE3775527D1 (de) 1992-02-06
EP0268554A2 (de) 1988-05-25
PL268311A1 (en) 1988-09-01
EP0268554A3 (en) 1988-06-08
UA19305A (uk) 1997-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL151643B1 (en) 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants
DE69311257T2 (de) Methoxyiminoessigsäure-Derivate und Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau, die diese als aktive Bestandteile enthalten
KR950003925B1 (ko) 살균제의 제조방법
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
DE69202536T2 (de) Acrylatverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungicide.
JP2702242B2 (ja) 芳香族カルボン酸誘導体および該化合物を含有する除草剤
DE69028136T2 (de) Alkoxyiminoacetamid-Derivate und ihre Verwendung als pilztötendes Mittel
US4091006A (en) Esters of 3-hydroxyindone compounds
CS203016B2 (en) Fungicide and method of producing active compounds
PL196644B1 (pl) Pochodne ftalamidu lub ich sól oraz rolniczo-ogrodniczy insektycyd
US4973353A (en) 1,5-diphenyl-1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same
DE4019307A1 (de) 2-methoximinocarbonsaeureester
US5039696A (en) Maleimide derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
AU629012B2 (en) Novel 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them
US5077413A (en) 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides
CN107200712A (zh) 一类含取代基嘧啶芳基脒类化合物、其制备方法及应用
JPH0657697B2 (ja) 置換基を有する４，６‐アルコキシピリジンカルボキシレート化合物
EP0617014B1 (en) Oxime ether compound, processes for preparing the same and fungicide containing the same
US4429146A (en) Substituted diphenyl ether herbicides and process for use
US5098462A (en) Substituted semi-carbazones and related compounds
JP4169810B2 (ja) 除草活性を有するアリール複素環類
US4453974A (en) Phenyl- and naphthyl-glyoxylonitrile oximino carbamates for the protection of crops against injury by herbicides
AU631972B2 (en) Aryl-propyl-amines endowed with antifungal activity
NZ207240A (en) Substituted maleimides and pesticidal compositions
US4595408A (en) N-m-phenyl succinimide and glutarimide derivatives and their use as herbicides