PL151848B1 - An iodopropargyl carbamate derivative, a method for its production and fungicidal compositions containing it as an active ingredient - Google Patents
An iodopropargyl carbamate derivative, a method for its production and fungicidal compositions containing it as an active ingredientInfo
- Publication number
- PL151848B1 PL151848B1 PL1987267441A PL26744187A PL151848B1 PL 151848 B1 PL151848 B1 PL 151848B1 PL 1987267441 A PL1987267441 A PL 1987267441A PL 26744187 A PL26744187 A PL 26744187A PL 151848 B1 PL151848 B1 PL 151848B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- groups
- formula
- pattern
- alkoxy groups
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 23
- RCVKZMQGFZRHKO-UHFFFAOYSA-N 1-iodoprop-2-ynyl carbamate Chemical class NC(=O)OC(I)C#C RCVKZMQGFZRHKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 11
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 15
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 Captan Chemical class 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 10
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 10
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 8
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 6
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- GILKVTZWTVOGJV-UHFFFAOYSA-N 1-iodoprop-2-yn-1-ol Chemical class OC(I)C#C GILKVTZWTVOGJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 5
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 5
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 5
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 5
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- JYQJMGROXSSXDR-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#CI JYQJMGROXSSXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 4
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 4
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 3
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 3
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 3
- 241001360088 Zymoseptoria tritici Species 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241001508802 Diaporthe Species 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- 241001385948 Pythium sp. Species 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 2
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 2
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 2
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical class OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- FMYVTFRADSNGDN-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-isocyanatobenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(N=C=O)C=C1 FMYVTFRADSNGDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVTYAGNMAWWGPF-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(2-methylpropoxy)benzene Chemical compound CC(C)COC1=CC=C(N=C=O)C=C1 XVTYAGNMAWWGPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMDGXCSMDZMDHZ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(N=C=O)C=C1 FMDGXCSMDZMDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNKTLQTQSALEJ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 GFNKTLQTQSALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- WNRGWPVJGDABME-UHFFFAOYSA-N 3,5-Dimethoxyaniline Chemical compound COC1=CC(N)=CC(OC)=C1 WNRGWPVJGDABME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNGHJMKXNAZRCS-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-ynyl n-phenylcarbamate Chemical compound IC#CCOC(=O)NC1=CC=CC=C1 WNGHJMKXNAZRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001103808 Albifimbria verrucaria Species 0.000 description 1
- 244000257727 Allium fistulosum Species 0.000 description 1
- 235000008553 Allium fistulosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000352690 Alternaria kikuchiana Species 0.000 description 1
- 241000323752 Alternaria longipes Species 0.000 description 1
- 241000412366 Alternaria mali Species 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- 241001658057 Cercospora kikuchii Species 0.000 description 1
- 241000228437 Cochliobolus Species 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241000152100 Colletotrichum horii Species 0.000 description 1
- 241001480643 Colletotrichum sp. Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016622 Filipendula ulmaria Nutrition 0.000 description 1
- 244000061544 Filipendula vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 241000342321 Hyaloperonospora brassicae Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004117 Lignosulphonate Substances 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 208000003351 Melanosis Diseases 0.000 description 1
- 241001433116 Mycosphaerella nawae Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241001507673 Penicillium digitatum Species 0.000 description 1
- 241000122123 Penicillium italicum Species 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000118319 Peronospora effusa Species 0.000 description 1
- 241000219998 Philenoptera violacea Species 0.000 description 1
- 241001557902 Phomopsis sp. Species 0.000 description 1
- 241001270527 Phyllosticta citrullina Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 1
- 241000233618 Phytophthora cinnamomi Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001505682 Plasmopara nivea Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241000301598 Pseudocercospora kaki Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 1
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 241000918585 Pythium aphanidermatum Species 0.000 description 1
- 235000005733 Raphanus sativus var niger Nutrition 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000001970 Raphanus sativus var. sativus Species 0.000 description 1
- 241001597349 Septoria glycines Species 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241001669638 Venturia nashicola Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000736816 Xanthorhiza Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- AKZWRTCWNXHHFR-PDIZUQLASA-N [(3S)-oxolan-3-yl] N-[(2S,3S)-4-[(5S)-5-benzyl-3-[(2R)-2-carbamoyloxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl]-4-oxo-3H-pyrrol-5-yl]-3-hydroxy-1-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound NC(=O)O[C@@H]1Cc2ccccc2C1C1C=N[C@](C[C@H](O)[C@H](Cc2ccccc2)NC(=O)O[C@H]2CCOC2)(Cc2ccccc2)C1=O AKZWRTCWNXHHFR-PDIZUQLASA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000005679 goldenseal Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000012336 iodinating agent Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N m-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC(N)=C1 NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical class C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 238000005494 tarnishing Methods 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 848
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 08 24 (P. 267441)
URZĄD
PATENTOWY
RP
Pierwszeństwo: 86 08 26 dla zastrz. 1 Japonia 86 12 22 dla zastrz. 2 Japonia 86 12 23 dla zastrz. 3 Japonia
Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21
Int. Cl.5 A01N 47/20// C07C 271/26 ίΐιπιιι» jULU
Opis patentowy opublikowano: 1991 04 30
Twórcy wynalazku: Tomoyuki Kusaba, Junya Takahashi, Masayo Sugano, Tamon Uematsu, Yukio Oguri, Tomohiro Teramae
Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Ltd.,
Osaka (Japonia) r
Środek grzybobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający jako czynną substancję nową pochodną karbaminianu jodopropargilu, przeznaczony do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.
Związki dwutiokarbaminianowe, takie jak Maneb, Mancozeb itp., jak również związki ftalimidowe, takie jak Captan, Difolatan itp., mające szerokie działanie mikrobójcze, są często stosowane jako środki grzybobójcze w rolnictwie i w ogrodnictwie. Wymienione wyżej fungicydy, pomimo ich szerokiego działania mikrobójczego, nie zawsze jednak działają skutecznie w praktyce przy zwalczaniu wszystkich chorób roślin, a poza tym trzeba je stosować w bardzo wysokich stężeniach, mianowicie 1-2 kg czynnej substancji na 1 ha. Z tych też powodów, te znane fungicydy nie zawsze dają zadawalające wyniki w rolnictwie i ogrodnictwie.
Znane są z opisu patentowego RFN nr 2433410 pochodne karbaminianu jodopropargilu o ogólnym wzorze [JC=C/CH2/nOCO-NH]mR, w którym R oznacza między innymi grupę /CiC2o/alkilową, mającą od jednego do trzech wiązań odpowiednio do wartości m, przy czym m i n są jednakowe lub różne i oznaczają liczby całkowite 1-3. Powyższy opis ujawnia również związek w którym R oznacza niepodsta wioną grupę fenylową i m = l. Związki te wykazują aktywność grzybobójczą, znacznie niższą od związków stosowanych w środku według wynalazku.
Wad tych nie mają środki według wynalazku, wykazujące doskonałe działanie grzybobójcze w rolnictwie i ogrodnictwie.
Cechą środka według wynalazku jest to, że obok obojętnego nośnika zawiera jako czynną substancję nową pochodną karbaminianową o ogólnym wzorze 1, w którym X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe lub nitrowe, chlorowcowane niższe rodniki alkilowe, grupy /C1-C12/ alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe lub alkinyloksylowe, chlorowcowane niższe grupy alkoksylowe, niższe grupy alkoksykarbonylowe lub niższe grupy alkilotio, R1 i R2 są jednakowe lub różne i oznaczają atomy wodoru albo rodniki metylowe, Y oznacza atom wodoru lub chloru, m oznacza liczbę całkowitą 1-5 i n oznacza liczbę całkowitą 0-4, przy czym suma m + n równa się 5.
151 848
Nieoczekiwanie stwierdzono, że obecność podstawnika w pierścieniu fenylowym nadaje związkom o wzorze 1 aktywność grzybobójczą znaczenie większą od aktywności związków z niepodstawioną grupą fenylową, znanych z wyżej przytoczonego opisu patentowego RFN. Aktyw ność ta wzrasta aż o 50-100%. Wyniki odpowiednich badań porównawczych podano w dalszej części niniejszego opisu.
Środki według wynalazku mogą zwalczać szkodniki powodujące takie choroby roślin jak pułkowa pleśń warzyw i japońskiej rzodkwi /Peronospora brassicae/, pyłkowa pleśń szpinaku /Peronospora spinaciae/, pyłkowa pleśń tytoniu /Peronospora tabacina/, pyłkowa pleśń ogórka /Pseudoperonospora cubensis/, pyłkowa pleśń winorośli /Plasmopara yiticola/, pyłkowa pleśń wiązówki /Plasmopara nivea/, śnieć jabłek, truskawek i chińskiego żółtokorzenia /Phytophthora cactorum/, gnicie pomidorów i ogórków /Phytophthora capsici/, śnieć ananasów /Phytophthora cinnamoni/, późna zaraza ziemniaków, pomidorów i oberżyny /Phytophthora infestans/, późna zaraza tytoniu, bobu i walijskiej cebuli /Phytophthora nicotienae var. nicotianas/, zgorzel ogórka /Pythium aphanidermatum/, gnicie korzeni pszenicy /Pythium sp./, zgorzel szpinaku /Pythium sp./, zgorzel tytoniu /Pythium debarganum/, warzenie się roślin ryżu /Pyricularia oryzae/, brązowianie roślin ryżu /Cochliobolus migabeamus/, parch jabłoni /Venturia inaeąualis/, rak jabłoni /Yalsa mali/, plamistość liści jabłoni /Alternaria mali/, czarna plamistość grusz /Alternaria kikuchiana/, parch grusz /Venturia nashicola/, melanoza cytrusowa /Diaporthe vitri/, zwykła zielona pleśń cytrusowa /Penicillium digitatum/, niebieska pleśń cytrusowa /Penicillium italicum/, gnicie brzoskwiń /Phomopsis sp./, antraknoza japońskiego persimonu /Gloeosporium kaki/, plamistość liści japońskiego persimonu /Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae/, gnicie dojrzałych winogron /Glomerella cingulata/, szara pleśń winogron /Botrytis cinerea/, helmintosporioza jęczmienia /Helminthosporium gramineum/, głownia pyłkowa jęczmienia /Ustilago nuda/, plamistość liści pszenicy /Septoria tritici/, choroba łusek pszenicy /Leptosphaeria nodorum/, plamistość pszenicy /Pseudocercosporella herpotrichoides/, mączniak właściwy pszenicy i jęczmienia /Erysiphe graminis/, rdza pszenicy i jęczmienia /Puccinia graminis, P. striiformis, P. recondita/, antraknoza ogórka /Colletotrichum lagenarium/, gumoza łodyg ogórka /Mycosphaerella melonis/, mączniak ogórka /Sphaerotheca fuliginea/, wczesne więdnięcie roślin pomidora /Alternaria solami/, brązowa plamistość tytoniu /Alternaria longipes/, antraknoza tytoniu /Colletotrichum tabecum/, plamistość liści buraka /Cercospora beticola/, wczesne więdnięcie roślin ziemniaka /Alternaria solani/, brązowa plamistość liści orzecha ziemnego /Cercospora arachidicola/, septorioza soji /Septoria glycines/, parch sojowy /Diaporthe phascololum/, antraknoza soji /Colletotrichum sp./, purpurowa plamistość liści soji /Cercospora kikuchii/ itp.
Szczególnie cenne właściwości grzybobójcze wykazują związki o wzorze la, w którym podstawniki X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane rodniki /Ci-Ce/alkilowe, grupy /Ci-Ci2/alkoksylowe, rodniki /Ci-C3/alkilowe podstawione grupą /Ci-C4/alkoksylową, grupy /C2-C4/alkenyloksylowe, grupy /Ce-Cs/alkinyloksylowe, chlorowcowane grupy /Ci-C4/alkoksylowe, grupy /Ci-Ce/alkoksykarbonylowe lub grupy /CiC4/alkilotio, a m oznacza liczbę całkowitą 1-5, a zwłaszcza związki o wzorze la, w którym X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane rodniki /CiC2/alkilowe albo grupy /C-i-Cs/aikoksylowe, a m oznacza liczbę całkowitą 1-3.
Sposoby wytwarzania związków o wzorze 1 przedstawiają schematy 1-5 podane na rysunku. Symbole we wzorach występujących w tych schematach mają znaczenie podane wyżej, przy omawianiu wzoru 1.
Metoda 1. - schemat 1. Zgodnie z tą metodą, pochodną izocyjanianu fenylu o wzorze 2 poddaje się reakcji z pochodną alkoholu jodopropargilowego o wzorze 3. Reakcję tę prowadzi się zwykle w temperaturze od — 10°C do 100°C, a czasie od jednej chwili do 12 godzin. Na 1 równoważnik związku o wzorze 2 stosuje się od 0,9 do 2 równoważników związku o wzorze 3. Rozpuszczalnik nie jest w tej reakcji konieczny, ale zwykle stosuje się go. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są aromatyczne węglowodory, np. benzen lub toulen, etery, np. eter dwuetylowy lub tetrahydrofuran, chlorowcowane węglowodory, np. dwuchlorometan lub chloroform. Można też stosować mieszaniny rozpuszczalników.
Stosowanie katalizatora jest nie zawsze koniczne, ale można przyspieszać tę reakcję dodając katalizator. Odpowiednimi katalizatorami są trzeciorzędowe aminy, np. pirydyna, trójetyloamina i
151 848 3 dwuetyloanilina, związki cyny, np. cztero-n-butylocyna i chlorek dwu-n-butylocyny oraz kwasy Lewisa, np. trójfluorek boru lub chlorek glinu, a także inne.
Metoda 2 - schemat 2. Zgodnie z tą metodą, pochodną alkoholu jodopropargilowego o wzorze 3 poddaje się działaniu środka wprowadzającego grupę chlorokarbonylową i wytworzony związek o wzorze 4 poddaje się reakcji z pochodną aniliny o wzorze 5.
W pierwszym etapie tej reakcji jako środek wprowadzający grupę chlorokarbonylową stosuje się np. fosgen i prowadzi reakcję w temperaturze od —10°C do temperatury pokojowej, zwykle w czasie od jednej chwili do 12 godzin, w obecności środka wiążącego kwas. Jako środek wiążący kwas stosuje się np. trzeciorzędowe aminy, takie jak pirydyna, trójetyloamina, N,N-dwuetyloanilina, chinolina itp.
Na 1 równoważnik związku o wzorze 3 stosuje się 0,9 do 2 równoważników środka wprowadzającego grupę chlorokarbonylową i 0,9-2 równoważników środka wiążącego kwas. Reakcję tę prowadzi się zwykle w środowisku rozpuszczalnika, np. węglowodoru aromatycznego, takiego jak benzen lub toulen, chlorowcowanego węglowodoru, np. dwuchlorometanu lub chloroformu itp.
W drugim etapie procesu, reakcję wytworzonego związku o wzorze 4 z pochodną aniliny o wzorze 5 prowadzi się zwykle w temperaturze od — 10°C do 100°C, w czasie od 1 chwili do 12 godzin. Wprawdzie reakcję tę można prowadzić bez środka wiążącego kwas, ale korzystnie jest stosować taki środek, np. trzeciorzędową aminę taką jak pirydyna, trójetyloamina i N,Ndwuetyloanilina, albo wodorotlenek metalu alkalicznego, np. wodorotlenek sodowy lub potasowy itp.
Na 1 równoważnik związku o wzorze 4 stosuje się 0,9 do 2 równoważników pochodnej aniliny o wzorze 5 oraz 0,9-2,0 równoważników środka wiążącego kwas. Reakcję tę zwykle prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika, np. węglowodoru aromatycznego, takiego jak benzen lub toulen, albo chlorowcowanego węglowodoru, np. dwuchlorometanu, chloroformu itp.
Metoda 3 - schemat 3. Zgodnie z tą metodą, pochodną izocyjanianu fenylu o wzorze 2 poddaje się reakcji z pochodną alkoholu propargilowego o wzorze 6 i otrzymany karbaminian o wzorze 7 poddaje się działaniu środka wprowadzającego jod, korzystnie w obecności alkalii.
Pierwszy etap procesu, to jest reakcję związku o wzorze 2 ze związkiem o wzorze 6 prowadzi się w sposób analogiczny do podanego przy omawianiu metody 1.
W drugim etapie procesu jako środek jodujący stosuje się np. jod, a jako alkalia można stosować np. wodorotlenki metali alkalicznych, zwłaszcza wodorotlenek sodowy lub potasowy. Reakcję tę prowadzi się zwykle w temperaturze od — 10°C do temperatury pokojowej w czasie 1-12 godzin. Na 1 równoważnik związku o wzorze 7 stosuje się 1-1,5 równoważnika środka jodującego.
Metoda 4 - schemat 4. Zgodnie z tą metodą, pochodną alkoholu propargilowego o wzorze 6 poddaje się działaniu środka wprowadzającego grupę chlorokarbonylową, po czym otrzymany związek o wzorze 8 poddaje się reakcji z pochodną aniliny o wzorze 5 i następnie, na wytworzony karbaminian o wzorze 7 działa się środkiem jodującym, korzystnie w obecności alkalii.
Pierwsze dwa etapy tego procesu prowadzi się sposobami analogicznymi do podanych przy omawianiu metody 2, zaś etap trzeci, to jest jodowanie związku o wzorze 7 - sposobem opisanym przy omawianiu metody 3.
Metoda 5 - schemat 5. Zgodnie z tą metodą, pochodną alkoholu jodopropargilowego o wzorze 3 poddaje się reakcji z chloromrówczanem fenylu o wzorze 9 i otrzymany związek o wzorze 10 poddaje się reakcji z pochodną aniliny o wzorze 5.
Reakcję pochodnej alkoholu jodopropargilowego o wzorze 3 z chloromrówczanem o wzorze 9 prówadzi się w temperaturze od —10 do temperatury pokojowej, w czasie od jednej chwili do 12 godzin i w obecności środka wiążącego kwas, np. trzeciorzędowej aminy, takiej jak pirydyna, trójetyloamina, Ν,Ν-dwuetyloanilina, chinolina itp. Na 1 równoważnik związku o wzorze 3 stosuje się 0,9-2 równoważników związku o wzorze 9 i 0,9-2 równoważników środka wiążącego kwas. Reakcję tę zwykle prowadzi się w obecności rozpuszczalnika, np. węglowodoru aromatycznego, takiego jak np. benzen lub toulen, chlorowcowanego węglowodoru, np. dwuchlorometanu, chloroformu itp.
W drugim etapie procesu, reakcję związku o wzorze 10 ze związkiem o wzorze 5 prowadzi się zwykle w temperaturze od — 10°C do 100°C, w czasie od jednej chwili do 12 godzin. Reakcję tę można prowadzić bez środka wiążącego kwas, ale korzystnie stosuje się taki środek, np, trzeciorzę4
151 848 dową aminę, taką jak np. pirydyna, trójetyloamina, Ν,Ν-dwuetyloanilina, itp. albo wodorek metalu alkalicznego, taki jak np. wodorek sodu.
Na 1 równoważnik związku o wzorze 10 stosuje się 0,9-2,0 równoważników związku o wzorze 5 oraz 0,9-1,5 równoważnika środka wiążącego kwas. Reakcję tę prowadzi się zwykle w obecności rozpuszczalnika, np. węglowodoru aromatycznego, takiego jak np. benezen lub toulen, albo chlorowcowanego węglowodoru, np. dwuchlorometanu, chlorohormu itp.
Pochodną alkoholu jodopropargilowego o wzorze 3 można wytwarzać przez jodowanie dostępnego w handlu alkoholu propragilowego, zgodnie z metodą podaną w J. Am. Chem. Soc., 102, 4193-4198 /1980/.
Wprawdzie związki o wzorze 1 mogą być stosowane do zwalczania grzybów, bez innych dodatków, ale zwykle nadaje się im przed użyciem postać prepartów dających się emulgować, proszków zwilżalnych, preparatów zawiesinowych, pyłów, preparatów ciekłych itp. W tym celu miesza się je ze stałymi lub ciekłymi nośnikami, substancjami powierzchniowo czynymi i innymi składnikami pomocniczymi. W preparatach takich zawartość związków o wzorze 1 wynosi 0,199,9%, a korzystnie 1-90% w stosunku wagowym.
Jako nośniki stałe stosuje się silnie rozdrobnione lub granulowane substancje, takie jak kaolin, atapulgit, bentonit, glinka kaolinowa, pirofilit, talk, ziemia okrzemkowa, kalcyt, sproszkowane łodygi zbożowe, sproszkowane skorupy orzechów, mocznik, siarczan amonowy, syntetyczny, uwodniony dwutlenek krzemu itp. Jako nośniki ciekłe można stosować aromatyczne węglowodory, np. ksylen lub metylonaftalen, alkohole, np. izopropanol, glikol etylenowy i 2-etoksyetanol, ketony, np. aceton, cykloheksan i izoforon, oleje roślinne, np. olej sojowy lub bawełniany, sulfotlenek dwumetylu, acetonitryl, wodę itp. Jako substancje powierzchniowo czynne, dodawane dla zemulgowania, zdyspergowania lub zwilżenia, stosuje się anionowe substancje powierzchniowo czynne, takie jak sole alkilosiarczanów, alkilo/arylo/sulfonianów, sulfoburszytnianów dwualkilowych i sole eterów polioksyetylenoalkiloarylowych estrów kwasu fosforowego oraz produkty kondensacji kwasów naftalenosulfonowych z formaliną. Jako niejonowe substancje powierzchniowo czynne stosuje się np. etery polioksyetylenoalkilowe, blokowe kopolimery polioksyetylenopolioksypropylenowe, estry sorbitowe kwasów tłuszczowych, estry kwasów tłuszczowych polioksyetylenosorbitu, itp. Substancjami pomocniczymi w środkach według wynalazku mogą też być lignosulfoniany, alginiany, alkohol poliwinylowy, guma arabska, karboksymetyloceluloza itp.
W rolnictwie i ogrodnictwie stosuje się środki według wynalazku jako fungicydy np. przez podawanie ich na liście roślin, dezynfekowanie nasion lub w inny, znany sposób. Dawka substancji czynnej o wzorze 1 zależy od rodzaju roślin i zwalczanych schorzeń, jak również od postaci środka , sposobu jego zastosowania, pory roku, warunków pogodowych itp. ale na ogół wynosi ona 50 g do 20 kg na 1 ha. Gdy środki według wynalazku w postaci koncentratów dających się emulgować, proszków zwilżalnych, zawiesin lub cieczy stosuje się po rozcieńczeniu ich wodą, to zawartość czynnej substancji w takich preparatach rozcieńczonych wynosi 0,005-0,5%, a korzystnie 0,010,2% wagowo. Pyły i granulaty stosuje się bez rozcieńczania.
Środki według wynalazku można stosować na gruntach ornych, polach zalewanych wodą, w ogrodach, na pastwiskach, torfowiskach itp. Zakres grzybobójczego działania tych środków można rozszerzać przez mieszanie ich z innymi fungicydami, stosowanymi w rolnictwie i ogrodnictwie. Poza tym, można je mieszać ze znanymi substancjami owadobójczymi, roztoczobójczymi, nicieniobójczymi, chwastobójczymi i z substancjami zwiększającymi rozwój roślin oraz ze sztucznymi nawozami itp.
Wynalazek zilustrowano poniżej w przykładach, nie ograniczając tym jego zakresu.
Przykład I. Do roztworu 1,1 g/5 mmoli/alkoholu l,l-dwumetylo-3-jodopropargiłowego w 30 ml bezwodnego tetrahydrofuranu, zawierającego 1 kroplę trójetyloaminy, dodaje się 0,7 g /5 mmoli/ izocyjanianu 4-etoksyfenylowego i miesza w pokojowej temperaturze w ciągu 10 godzin, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość przekrystalizowuje się z chloroformu, otrzymując 0,4g N-/4-etoksyfenylo/karbaminianu l,l-dwumetylo-3jodopargilu o temperaturze topnienia 132,5-133°C.
1H-NMR /CDCla/ <5 /ppm/: 1,39 /3H, t, J = 7Hz/, 1,70 /6H, s /, 3,96 /2H, q, J = 7Hz/, 6,42 /1H, brs/, 6,76 /2H, d, J = 9Hz/, 7,23 /2H, d, J = 9Hz/.
151 848
Przykład II. Do roztworu 0,9g /5 mmoli/ alkoholu 3-jodopropargilowego w 30ml bezwodnego tetrahydrofuranu, zawierającego 1 kroplę trójetyloaminy, dodaje się 0,8 g /5 mmoli/ izocyjanianu 4-nitrofenylu i miesza w pokojowej temperaturze w ciągu 10 godzin, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość przekrystalizowuje się z chloroformu, otrzymując 0,38 g N-/4-nitrofenylo/karbaminianu 3-jodopropargilu o temperaturze topnienia 169-170°C.
1H-NMR/DMSO4-d6/ δ /ppm/ : 4,91 /2H, s/, 7,65 /2H , d, J=llHz/, 8,19 /2H, d, J=llHz/.
Przykład III. Do roztworu 3 g /30 mmoli/ fosgenu w 10 ml bezwodnego eteru wkrapla się w temperaturze 0°C, mieszając, roztwór 0,84g /15 mmoli/ alkoholu proparagilowego i l,94g /15 mmoli/ chinoliny w 10 ml bezwodnego eteru, po czym miesza się w pokojowej temperaturze w ciągi 2 godzin, a następnie płucze rozcieńczonym kwasem solnym, suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem.
Pozostałość rozpuszcza się w 10 ml bezwodnego eteru i chłodząc roztwór lodem wkrapla 3,6 g /30 mmoli/ 3-metoksyaniliny. Następnie miesza się w pokojowej temperaturze w ciągu 5 godzin, płucze mieszaninę rozcieńczonym kwasem solnym, suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym i odparowuje eter pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszcza się w 25 ml metanolu z dodatkiem 0,6 g /15 mmoli/ wodorotlenku sodowego i do otrzymanego roztworu, chłodząc lodem, dodaje się 3,8 g/15 mmoli/jodu i miesza w pokojowej temperaturze w ciągu 2 godzin. Otrzymany roztwór wlewa się do 100 ml lodowatej wody, rozdziela fazy i warstwę organiczną płucze wodnym roztworem wodorosiarczynu sodowego i następnie wodą, po czym suszy się nad bezwodnym siarczanem sodowym i odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się metodą chromatografii cienkowarstwowej /warstwa 2 mm/, eluując mieszaniną heksanu z octanem etylu 4:1. Otrzymuje się 0,5 g N-/3-metoksyfenylo/karbaminianu 3-jodopropragilu o temperaturze topnienia 106,5°C-107,0°C.
1H-NMR /CDCla/ <5 /ppm/ : 3,75 /3H, s/, 4,89 /2H, s/, 6,4-7,4 /4H, m/.
Przykład IV. Do roztworu 0,91 g /5 mmoli/ alkoholu 3-jodopropargilowego i kilku kropel trójetyloaminy w 10 ml chloroformu dodaje się 0,75 g /5 mmoli/ izocyjanianu 4-metoksyfenylu i miesza w pokojowej temperaturze w ciągu 3 godzin, po czym odsącza wytworzony osad, przemywa go małą ilością chloroformu i przekrystalizowuje z octanu etylu. Otrzymuje się 0,5 g N-/4metoksyfenylo/karbaminianu 3-jodopropargilu o temperaturze topnienia 135-136°C.
1 H-NMR /CDCla + DMSO-de/ <5 /ppm/: 3,75 /3H, s/, 4,88 /3H, s/, 6,80 /2H, d, J = 11Hz/, 7,24 /2H, d, J= 1Hz/, 8,20 /IH, brs/.
Przykład V. Do roztworu 1,00g /5,5 mmola/ alkoholu 3-jodopropargilowego i kilku kropel trójetyloaminy w 10ml chloroformu dodaje się lg /5,2 milimola/ izocyjanianu 4izobutoksyfenylu i miesza w pokojowej temperaturze w ciągu nocy. Następnie odsącza się wytworzony osad, przemywa go małą ilością chloroformu i przekrystalizowuje z octanu etylu z ,nheksanem, otrzymując 0,3 g N-/4-izobutoksyfenylo/karbaminianu 3-jodopropargilu o temperaturze topnienia 102-103°C.
1H-NMR /CDCla/ <5 /ppm/: 1,01 /6H, d, J = 6Hz/, 2,09 /IH, m/, 3,70 /2H, d, J = 6Hz/, 6,69 /IH, brs/, 6,84 /2H, d, J = 8Hz/, 7,25 /2H, d, J = 8Hz/.
Przykład VI. Do roztworu 5,80g /32 mmole/alkoholu 3-jodopropargilowego i 4,85g/48 mmoli/ trójetyloaminy w 45 ml dwuchiorometanu, chłodząc lodem, wkrapla się 5g /32 mmole/ chloromrówczanu fenylu, po czym miesza się w pokojowej temperaturze w ciągu 1 godziny, płucze roztwór ln kwasem solnym, suszy nad MgSO4 i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 9 g fenlowęglanu 3-jodoproparagilu o konsystencji oleistej.
1 H-NMR /CDCla/ <5 /ppm/ : 4,92 /2H, s/, 7,0-7,6 /5H, m/.
Do roztworu 2,20g /7,3 mmola/ fenylowęglanu 3-jodopropargilu i l,00g /6,5 mmola/ 3,5-dwumetoksyaniliny w 10 ml toulenu dodaje się 0,29 g /7,3 mmola/ 60% wodorku sodowego i miesza w pokojowej temperaturze w ciągu nocy, po czym wlewa do lodowatej wody i ekstrahuje octanem etylu. Organiczny wyciąg suszy się nad MgSO4 i odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszcza się metodą chromatografii cienkowarstwowej /grubość warstwy 2 mm/, eluując mieszaniną n-heksanu z octanem etylu 4:1 i otrzymuje się 1,8 g N-/3,5dwumetoksyfenylo/karbaminianu 3-jodopropargilu o temperaturze topnienia 167-168°C.
151 848 1 H-NMR /CDCla + DMSO-de/ δ /ppm/: 3,78 /6H, s/, 4,90 /2H, s/, 6,20 /1H, t, J = 3Hz/, 6,75 /2H, d, J = 3Hz/, 8,55 /1H, brs/.
Zgodnie z wynalazkiem wytworzono związki o wzorze 1, w których ugrupowanie o wzorze 11 oraz symbole R1 i R2 mają znaczenie podane w tabeli 1. W tabeli tej podano również temperatury topnienia otrzymanych związków lub inne dane fizyczne.
T a b e 1 a 1.
| Numer związku | Grupa o ogólnym wzorze 11 | R1 | R2 | Temperatura topnienia lub inne dane fizyczne |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 1 | wzór 12 | H | H | 114-115°C |
| 2 | wzór 13 | H | H | 106,5-107°C |
| 3 | wzór 14 | H | H | 119-120°C |
| 4 | wzór 15 | H | H | nD 19= 1,5490 |
| 5 | wzór 16 | H | H | 104-105°C |
| 6 | wzór 17 | H | H | 82-83°C |
| 7 | wzór 18 | H | H | , 169-170°C |
| 8 | wzór 19 | H | H | 150-151°C |
| 9 | wzór 20 | H | H | 78-79°C |
| 10 | wzór 21 | H | H | 124-125°C |
| 11 | wzór 22 | H | H | nD 20= 1,6010 |
| 12 | wzór 23 | H | H | 126-127°C |
| 13 | wzór 24 | H | H | 99-100°C |
| 14 | wzór 25 | H | H | 145-146°C |
| 15 | wzór 26 | H | H | 170-171°C |
| 16 | wzór 27 | H | H | 167-168°C |
| 17 | wzór 28 | H | H | nD 22= 1,58 89 |
| 18 | wzór 29 | H | H | 81-83°C |
| 19 | wzór 30 | H | H | 135-136°C |
| 20 | wzór 31 | H | H | 104-105,5°C |
| 21 | wzór 32 | H | H | 102-103°C |
| 22 | wzór 33 | H | H | 117-118°C |
| 23 | wzór 34 | H | H | 61,5-62,5°C |
| 24 | wzór 35 | H | H | 86-87°C |
| 25 | wzór 36 | H | H | 94,5-95,5°C |
| 26 | wzór 37 | H | H | 71-72°C |
| 27 | wzór 38 | H | H | 146-149°C |
| 28 | wzór 39 | H | H | 127-128°C |
| 29 | wzór 40 | H | H | 145-146°C |
| 30 | wzór 41 | H | H | 162-164°C |
| 31 | wzór 42 | H | H | 175-176°C |
| 32 | wzór 43 | H | H | 222-224°C |
| 33 | wzór 44 | H | H | 88-89°C |
| 34 | wzór 45 | H | H | 125-126°C |
| 35 | wzór 46 | H | H | 152-153°C |
| 36 | wzór 12 | H | CH3 | 132-133°C |
| 37 | wzór 14 | H | CHa | 134-135°C |
| 38 | wzór 17 | H | CH3 | 108-109°C |
| 39 | wzór 13 | H | CH3 | nD 20= 1,5682 |
| 40 | wzór 21 | H | CH3 | 96-97°C |
| 41 | wzór 25 \ | H | CH3 | nD 22,5 = 1,59 95 |
| 42 | wzór 26 | H | CHa | 1H-NMR(CDCl3)<5(ppm) 1,51(3H, d, J = 6Hz) 5,48( 1H, q, J = 6Hz) 6,83(1H, brs) 7,43(4H, s). |
| 43 | wzór 14 | CH3 | CHa | 132,5-133°C |
| 44 | wzór 12 | CH3 | CHa | 122-123°C |
| 45 | wzór 30 | H | CH3 | 113-114°C |
| 46 | wzór 31 | H | CHa | 109-111°C |
| 47 | wzór 32 | H | CH3 | 91-92°C |
| 48 | wzór 33 | H | CHa | 83-84°C |
| 49 | wzór 34 | H | CHa | nD 20= 1,5508 |
| 50 | wzór 35 | H | CHa | 78-79°C |
| 51 | wzór 36 | H | CH3 | 84-85°C |
151 848
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 52 | wzór 37 | H | ch3 | nD 25= 1,55 76 |
| 53 | wzór 38 | H | ch3 | 116-118°C |
| 54 | wzór 39 | H | ch3 | 98-95°C |
| 55 | wzór 40 | H | CH3 | 151-152°C |
| 56 | wzór 27 | H | ch3 | 131-132°C |
| 57 | wzór 42 | H | ch3 | 193-194°C |
| 58 | wzór 45 | H | ch3 | 152-153°C |
| 59 | W'zór 46 | H | CHa | 104-105°C |
| 60 | wzór 18 | H | CHa | nD 23— 1,6011 |
| 61 | wzór 19 | H | ch3 | 111-112°C |
| 62 | wzór 47 | H | H | 97-98°C |
W przykładach VII-XI zilustrowano środki według wynalazku. W przykładach tych, o ile nie zaznaczono inaczej, podane części oznaczają części wagowe.
Przykład VII. 50 części jednego ze związków 1-62 wymienionych w tabeli 1, 3 części lignosulfonianu wapnia, 2 części siarczanu laurylosodowego i 45 części syntetycznego, uwodnionego dwutlenku krzemu proszkuje się i miesza, otrzymując środek w postaci zwilżalnego proszku.
Przykład VIII. 50 części jednego ze związków 1-62 wymienionych w tabeli 1, 3 części rnonooleinianu polioksyetylenosorbitu, 3 części karboksymetylocelulozy i 69 części wody miesza się i rozdrabnia na mokro aż do uzyskania cząstek substancji czynnej o średnicy 5 mikronów lub mniejszej. Otrzymuje się środek grzybobójczy w postaci zawiesiny.
Przykład IX.2 części jednego ze związków 1-62 wymienionych w tabeli 1, 88 części glinki kaolinowej i 10 części talku rozdrabnia się na proszek i miesza, otrzymując środek w postaci pyłu.
Przykład X. 20 części jednego ze związków 1-62 wymienionych w tabeli 1, 14 części eteru polioksyetylenowostyrylofenylowego, 6 części dodecylobenzenosulfonianu wapnia i 60 części ksylenu miesza się, otrzymując środek w postaci koncentratu dającego się emulgować.
Przykład XI. 2 części jednego ze związków 1-62 wymienionych w tabeli 1,1 część syntetycznego, uwodnionego dwutlenku krzemu, 2 części lignosulfonianu wapnia, 30 części bentonitu i 65 części glinki kaolinowej rozdrabnia się na proszek, miesza, ugniata z wodą, granuluje i suszy, otrzymując środek grzybobójczy w postaci granulatu.
W przykładach XII-XVIII zilustrowano grzybobójcze działanie środków według wynalazku w rolnictwie i ogrodnictwie. W tabelach zamieszczonych w tych przykładach numery związków stanowiących czynną substancję badanych środków według wynalazku odpowiadają numerom podanym w tabeli 1, zaś stosowane w celach porównawczych znane związki o działaniu grzybobójczym oznaczono symbolami A i B, przy czym A oznacza związek o wzorze CuSO4'XCu/OH/2*YCa/OH/2 · ZH2O, będący czynną substancją znanego preparatu miedziowego o konsystencji zwilżalnego proszku, zaś B oznacza związek o wzorze 48, znany jako środek o nazwie Maneb.
Aktywność badanych związków oznaczano w skali sześciostopniowej, w zależności od stanu schorzenia badanych roślin w momencie dokonywania oceny, to jest stopnia rozwoju kolonii grzybów i zaatakowania powierzchni liści, łodyg itp, przy obserwacji gołym okiem. Stopnie w tej skali mają następujące znaczenie: 5 oznacza brak kolonii grzybów i zaatakowanej powierzchni, 4 oznacza około 10% rozwój kolonii i zakażenie około 10% powierzchni, 3 oznacza około 30% rozwój kolonii i zakażenie około 30% powierzchni, 2 oznacza około 50% rozwój kolonii i zakażenie około 50% powierzchni, 1 oznacza około 70% rozwój kolonii i zakażenie około 70% powierzchni, 0 oznacza rozwój kolonii większy niż około 70% i zaatakowanie więcej niż 70% powierzchni, przy czym stopień schorzenia jest taki sam w miejscach potraktowanych i nie potraktowanych badanym środkiem.
Przykład XII. Próba zwalczania późnej zarazy ziemniaczanej /Phytophtora infestans/ działanie zapobiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano ziemniaki odmiany Danshaku i utrzymywano rośliny w cieplarni w ciągu 20 dni. Badane środki w postaci proszków dających się zwilżać przygotowano w sposób podany w przykładzie VII i rozcieńczono wodą do stężenia czynnej substancji podanego w tabeli 2, a następnie rozpylano na liście roślin tak, aby ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Następnie rośliny zakażono zawiesiną zarodników Phytophtora infestans i utrzymywano w ciągu 1 dnia w temperaturze 20°C w atmosferze o bardzo dużej wilgotności, a następnie pod oświetleniem w ciągu 5 dni, po czym dokonano oceny. Wyniki prób podano w tabeli 2.
151 848
Tabela 2
| Numer związku | Stężenie substancji czynnej w częściach wagowych na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 1 | 2 | 3 |
| 1 | 200 | 5 |
| 2 | 200 | 5 |
| 3 | 200 | 5 |
| 5 | 200 | 5 |
| 6 | 200 | 5 |
| *7 | 200 | $ |
| 8 | 200 | 5 |
| 9 | 200 | 5 |
| 10 | 200 | 5 |
| 11 | 200 | 5 |
| 12 | 200 | 5 |
| 13 | 200 | 5 |
| 14 | 200 | 5 |
| 16 | 200 | 5 |
| 17 | 200 | 5 |
| 18 | 200 | 5 |
| 19 | 200 | 5 |
| 20 | 200 | 5 |
| 23 | 200 | 5 |
| 30 | 200 | 5 |
| 37 | 200 | 5 |
| 38 | 200 | 5 |
| 39 | 200 | 5 |
| 40 | 200 | 5 |
| 46 | 200 | 5 |
| 48 | 200 | 5 |
| 49 | 200 | 5 |
| A | 200 | 3 |
| B | 200 | 4 |
Przykład XIII. Próba zwalczania pyłkowej pleśni winorośli /Plasmopara viticola/ - działanie zapobiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano winorośl i hodowano rośliny w cieplarni w ciągu 50 dni, aż do rozwoju 5-6 liścia prawdziwego. Środki w postaci proszków dających się zwilżać, przygotowane sposobem podanym w przykładzie VII, rozcieńczono wodą do stężenia czynnej substancji podanego w tabeli 3 i następnie rozpylano na liście winorośli tak, aby ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Następnie zakażono rośliny przez rozpylanie zawiesiny zarodników Plasmopara viticola i utrzymywano w ciągu 1 dnia w atmosferze o bardzo dużej wilgotności i o temperaturze 20°C, a następnie pod oświetleniem w ciągu 8 dni, po czym dokonywano oceny aktywności badanych związków. Wyniki podano w tabeli 3.
Tabela 3
| Numer związku | Stężenie substancji czynnej w częściach wagowych na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 1 | 2 | 3 |
| 5 | 200 | 5 |
| 6 | 200 | 5 |
| 7 | 200 | 5 |
| 9 | 200 | 5 |
| 10 | 200 | 5 |
| 11 | 200 | 5 |
151 848
| 1 | 2 | 3 |
| 12 | 200 | 5 |
| 13 | 200 | 5 |
| 19 | 200 | 5 |
| 25 | 200 | 5 |
| . 27 | 200 | 5 |
| 28 | 200 | 5 |
| 34 | 200 | 5 |
| 38 | 200 | 5 |
| 40 | 200 | 5 |
| 48 | 200 | 5 |
| 49 | 200 | 5 |
| A | 200 | 2 |
Przykład XIV. Próba zwalczania plamistości pszenicy /Pseudocercosporella herpotrichoides/-działanie zapobiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano pszenicę odmiany Norin nr 73 i hodowano rośliny w cieplarni w ciągu 10 dni. Badane środki w postaci zwilżalnych proszków przygotowano sposobem podanym w przykładzie VII i rozcieńczono wodą do stężenia podanego w tabeli 4, a następnie rozpylono na rośliny tak, aby ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Następnie zakażono rośliny zawiesiną zarodników Pseudocercosporella herpotrichoides i hodowano rośliny w ciągu 4 dni w ciemności, w temperaturze 15°C, w atmosferze o bardzo dużej wilgotności, a następnie w ciągu 4 dni pod oświetleniem i w atmosferze o bardzo dużej wilgotności, po czym prowadzono ocenę aktywności. Wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
| Numer związku | Stężenie czynnej substancji w częściach wagowych na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 3 | 500 | 4 |
| 7 | 500 | 5 |
| 9 | 500 | 4 |
| A | 500 | 1 |
Przykład XV. Próba zwalczania parcha jabłoni /Venturia inaeąualis/ - działanie zapoiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano jabłonie· i hodowano rośliny w cieplarni w ciągu 20 dni, aż do wystąpienia 4-5 prawdziwego liścia. Badane środki w postaci zwilżalnych proszków, sporządzonych sposobem podanym w przykładzie VII, rozcieńczono wodą do stężenia czynnej substancji podanego w tabeli 5, a następnie rozpylano na liście roślin tak, aby ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Następnie zakażono rośliny rozpylając zawiesinę zarodników Venturia inaeąualis i hodowano najpierw w temperaturze 15°C, w atmosferze o bardzo dużej wilgotności w ciągu 4 dni, a później w ciągu 15 dni przy stosowaniu naświetlenia. Wyniki obserwacji podano w tabeli 5.
Tabela 5
| Numer związku | Stężenie substancji czynnej w częściach wagowych na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 1 | 2 | 3 |
| 5 | 200 | 4 |
| 9 | 200 | 4 |
| 11 | 200 | 4 |
| 18 | 200 | 5 |
| 19 | 200 | 4 |
| 20 | 200 | 5 |
| 21 | 200 | 4 |
| 33 | 200 | 5 |
151 848
| 1 | 2 | 3 |
| 34 | 200 | 4 |
| 35 | 200 | 4 |
| 58 | 200 | 4 |
| 59 | 200 | 4 |
| 60 | 200 ' | 5 |
| A ·' | 200 | 3 |
Przykład XVI. Próba zwalczania palmistości liści pszenicy /Septoria tritici/ - działanie zapobiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano pszenicę odmiany Norin nr 73 i hodowano rośliny w ciągu 8 dni w cieplarni. Środki w postaci proszków zwilżalnych przygotowano sposobem podanym w przykładzie VII i rozcieńczono wodą do stężenia czynnej substancji podanego w tabeli 6, a następnie rozpylano na liście roślin tak, aby ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Rośliny zakażono następnie przez rozpylenie zawiesiny zarodników Septoria tritici i utrzymywano w ciągu 3 dni w ciemności, w temperaturze 15°C,w atmosferze o dużej wilgotności, a następnie w temperturze 15°C i pod światłem w ciągu 15 dni, po czym dokonywano oceny Wyniki podano w tabeli 6.
Tabela 6
| Numer związku | Stężenie czynnej substancji w częściach wagowych na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 4 | 500 | 5 |
| 8 | 500 | 5 |
| 14 | 500 | 5 |
| 15 | 500 | 5 |
| 19 | , 500 | 5 |
| 20 | ' 500 | 5 |
| 21 | 500 | 5 . |
| ' 22 | 500 | 5 |
| 41 | 500 | 5 |
| 42 | 500 | 5 |
| 46 | 500 | 5 |
| 47 | 500 | 5 |
| 48 | 500 | 5 |
| 49 | 500 | 5 |
| B | 500 | 3 |
. Pr z y kład XVII. Próba zwalczania szarej pleśni ogórka /Botrytis cinerea/ - działani. zapobiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano ogórki odmiany Sagamihanjiro i hodowano rośliny w cieplarni w ciągu 14 dni od stanu liścieni. Środki w postaci proszków dających się zwilżać, przygotowane sposobem podanym w przykładzie VII, rozcieńczono wodą do stężenia czynnej substancji podanego w tabeli 7 i następnie rozpylono na rośliny tak, aby ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Rośliny zakażono następnie rozpylając zawiesinę grzybni Botrytis cinerea i hodowano w temperaturze 15°C, w atmosferze o dużej wilgotności. Po upływie 4 dni dokonano oceny, której wyniki podano w tabeli 7.
Tabela 7
| Numer związku | Stężenie czynnej substancji w częściach wagowych na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 1 | 500 | 4 |
| 17 | 500 | 4 |
| 18 | 500 | 5 |
| 36 | 500 | 4 |
| 44 | 500 | 4 1 |
| A | 500 | 2 |
| B | 500 | 0 |
151 848 11
Przykład XVIII. Próba zwalczania wczesnej głowni /Alternaria solani/ u pomidorów - działanie zapobiegawcze.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa, wypełnionych piaszczystą gliną, zasiano pomidory odmiany Ponteroza i hodowano rośliny w cieplarni w ciągu 30 dni, do stadium 3-4 prawdziwego liścia. Zawiesiny środków przygotowane sposobem podanym w przykładzie VIII rozcieńczono wodą do stężenia czynnej substancji podanego w tabeli 8 i rozpylono je na rośliny tak, aby ciecz pokryła dokładnie powierzchnię liści. Rośliny zakażono następnie rozpylając zawiesinę zarodników Alternaria solani i hodowano w temperaturze 23°C, w atmosferze o dużej wilgotności w ciągu 6 dni, po czym dokonano oceny aktywności środków. Wyniki podano w tabeli 8.
Tabela 8.
| Numer związku | Stężenie czynnej substancji w częściach wagowyeh na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 1 | 400 | 4 |
| 2 | 400 | 5 |
| 7 | 400 | 4 |
| 8 | 400 | 5 |
| 36 | 400 | 5 |
| 37 | 400 | 5 |
| 38 | 400 | 5 |
| 39 | 400 | 4 |
| 45 | 400 | 4 |
Przykład XIX. Próba zwalczania późnej zarazy ziemniaczanej /Phytophthora infestans/ działanie zapobiegawcze.
Sporządzono preparaty w postaci zwilżalnego proszku z każdego ze związków nr 2,3,6,7,8, 10, 12, 13, 15, 16, 19, 30, 37, 45, 48, 60 oraz dla porównania z N-fenylokarbaminianu 3jodopropargilu /związek znany z przykładu 1 opisu patentowego RFN nr 2 433 410 oznaczonego tam jako związek nr 4/, oznaczonego jako związek C, i ze związku o wzorze n-BuNHCOOCH2C=CCH2C1 /związek znany z przykładu 1 opisu patentowego RFN nr 2433410, oznaczonego tam jako związek nr 2/, oznaczonego jako związek D, 3 części lignosulfonianu wapnia, 2 części laurylosiarczanu sodowego i 45 części syntetycznej uwodnionej krzemionki. Składniki dokładnie rozdrobniono i zmieszano, otrzymując preparaty każdego z wymienionych związków w postaci zwilżalnego proszku.
W naczyniach ze sztucznego tworzywa wypełnionych glebą piaszczysto-ilastą, zasadzono ziemniaki odmiany Danshaku i utrzymywano rośliny w cieplarni w ciągu 20 dni. Preparaty w postaci zwilżalnych proszków każdego z badanych związków, sporządzone jak opisano wyżej, rozcieńczano wodą do przepisanego stężenia substancji czynnej, a następnie rozpylano na liście roślin tak, aby rozpylona ciecz przylegała ściśle do powierzchni liści. Następnie rośliny zakażono zawiesiną zarodników Phytophthora infestans. Po zaszczepieniu, sadzonki utrzymywano najpierw w ciągu 1 dnia w temperaturze 20°C w atmosferze o bardzo dużej wilgotności, a następnie pod oświetleniem w ciągu 5 dni, po czym dokonywano oceny. Wyniki prób podano w tabeli 9.
Tabela 9.
| Związek nr | Stężenie substancji czynnej w częściach wagowyeh na 1 milion | Stopień aktywności według oceny |
| 1 | 2 | 3 |
| /2/ | 500 | 5 |
| /3/ | 500 | 5 |
| /6/ | 500 | 5 |
| /7/ | 500 | 5 |
| /8/ | 500 | 5 |
| /10/ | 500 | 5 |
| /12/ | 500 | 5 |
| /13/ | 500 | 5 |
| /15/ | 500 | 5 |
151 848
| 1 | 2 | 3 | |
| /16/ | 500 | 5 | |
| /19/ | 500 | 5 | |
| /30/ | 500 | 5 | |
| /37/ | 500 | 5 | |
| /45/ | 500 | 4 | |
| /48/ | 500 | 5 | |
| /60/ | 500 | 4 | |
| /C/ | 500 | 3 | |
| /D/ | 500 | 2 |
Claims (4)
1 .Środek grzybobójczy zawierający substancję działającą grzybobójczo oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję działającą grzybobójczo zawiera nową pochodną karbaminianu jodopropargilu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane niższe grupy alkilowe, grupy /C1-C4/ alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe lub niższe grupy alkinyloksylowe, R1 i R2 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, Y oznacza atom wodoru lub chloru, m oznacza liczbę całkowitą 1-5 i n oznacza liczbę całkowitą 0-4, przy czym suma m + n równa się 5.
2. Środek grzybobójczy zawierający substancję działającą grzybobójczo oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję działającą grzybobójczo zawiera nową pochodną karbaminianu jodopropargilu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane niższe rodniki alkilowe, grupy /C1-C12/ alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe, niższe grupy alkinyloksylowe, chlorowcowane niższe grupy alkoksylowe, niższe grupy alkoksykarbonylowe lub niższe grupy alkilotio, z wyjątkiem przypadku gdy podstawniki X są jednakowe lub różne i wybrane są z grupy obejmującej wyłącznie grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane niższe grupy alkilowe, grupy /C1-C4/ alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe i niższe grupy alkinyloksylowe; R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, R2 oznacza grupę metylową, Y oznacza atom wodoru lub chloru, m oznacza liczbę całkowitą 1-5 i n oznacza liczbę całkowitą 0-4, przy czym suma m + n równa się 5.
3. Środek grzybobójczy, zawierający substancję działającą grzybobójczo oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję działającą grzybobójczo zawiera nową pochodną karbaminianu jodopropargilu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane niższe grupy alkilowe, grupy /C1Ci2/alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe, niższe grupy alkinyloksylowe, chlorowcowane niższe grupy alkoksylowe, niższe grupy alkoksykarbonylowe lub niższe grupy alkilotio z wyjątkiem przypadku gdy podstawniki X są jednakowe lub różne i wybrane są z grupy obejmującej wyłącznie grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane niższe grupy alkilowe, grupy /Ci-C4/alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe i niższe grupy alkinyloksylowe; zaś R1 i R2 są jednakowe i oznaczają atomy wodoru, Y oznacza atom wodoru lub chloru, m oznacza liczbę całkowitą 1-5 i n oznacza liczbę całkowitą 0-4 przy czym suma m + n równa się 5.
4. Środek grzybobójczy, zawierający substancję działającą grzybobójczo oraz obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję działającą grzybobójczo zawiera nową pochodną karbaminianu jodopropargilu o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki X są jednakowe lub różne i oznaczają grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowane niższe rodniki alkilowe, grupy /C1Ci2/alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe, niższe grupy alkinyloksylowe, chlorowcowane niższe grupy alkoksylowe, niższe grupy alkoksykarbonylowe lub niższe grupy alkolitio z wyjątkiem przypadku gdy podstaw151 848 niki X są jednakowe lub różne i wybrane są z grupy obejmującej wyłącznie grupy cyjanowe, grupy nitrowe, chlorowcowe niższe grupy alkilowe, grupy /Ci-C4/alkoksylowe, niższe rodniki alkilowe podstawione niższymi grupami alkoksylowymi, niższe grupy alkenyloksylowe i niższe grupy alkinyloksylowe; zaś R1 i R2 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru lub metyl, z wyjątkiem przypadku gdy R1 i R2 są jednakowe i oznaczają atomy wodoru oraz gdy R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, a R2 oznacza grupę metylową; Y oznacza atom wodoru lub chloru, m oznacza liczbę całkowitą 1-5 i n oznacza liczbę całkowitą 0-4, przy czym suma m + n równa się 5.
Xm /~\-NH-CO-CH2-C«CJ Wzór la γη γ >^NC0+H0-ę->a Xm związek o wzorze 1
Wzór 2
R2
Wzór 3
Schemat 1
Yn F1
Związek Środek wprowadzający -f_ r A nrri o wzorze 3 grupę cłilorokarbonylowąJC— j p1
R2 0 / NH; Wzór 5
Związek o wzorze 1
Schemat 2
Wzór 4
F1 ?S2*HO-ę-OCH
R2
Wzór 6 ν 0 r1 ’it\/—li l Środek • ę Ynh-co-c-c-chSf
Xfn it2
Związek o wzorze 1
Wzór 7
Schemat 3
Środek urpro- 7 . . , , . .
Związek wadzajgcy , |_|r=r_p_np-i Zuj(azek - zwl^ek Środek Zuigzek owzorze 6 grupę chloro-'t-L y ULll o wzorze 5 o wzorze 7 jodynujący o wzorze 1 karoonylowa, r2 q '
Wzór 8 Schemat 4
O
Związek ry0^c o wzorze 3 W
Wzór 9
R O I II jotc-oco
I,
R2 /Azwi
Α_/οω związek związek wzorze 5 o wzorze 1
Wzór 10
Schemat 5 YX> CFsO ^h9o<>
Wzór 11 c2h5o—
WzórYl
CHaO *v>
Wzór 13 c2h5o^>
Wzór 14 CF,>> Wzór 15
Wzór 16 C2H50\_ o
yjzor 17
CH,0
Wzór 20
Wzór21 /OCHo <y
Wzór22
Wzór23 ri
OCH.
Wzór 28 c2h5o ch3o·^ ch3och2
Wzór 24 NC\
Wzór 25
NCWzór 26 ch3o
CH,O^
Wzór 27
Wzór 29 ch3o-GWzór 30
Wzór 31 Wzór 36
IZO — C4 Hg O
Wzór32 n - C5HiiQ-^y~ Wzór 33 Cl iZO-CąHyO^
Wzór 37 chf2o^>
Wzór 38 ϋΓζ-05ΗιιΟ-θ- CHF2CF2oH0 Wzór 34 Wzór 39
N“CgH17O-^^- CH3S+^^Wzór35
Wzór40 •λ
/ Ν Ο 9 β
02Ν CH2-NH-ĆS\
Wzór 44 CH2-NH-CS/M
S
Wzór 48
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz. Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20027686 | 1986-08-26 | ||
| JP20027486 | 1986-08-26 | ||
| JP30739086 | 1986-12-22 | ||
| JP31581286 | 1986-12-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL267441A1 PL267441A1 (en) | 1988-07-21 |
| PL151848B1 true PL151848B1 (en) | 1990-10-31 |
Family
ID=27476010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987267441A PL151848B1 (en) | 1986-08-26 | 1987-08-24 | An iodopropargyl carbamate derivative, a method for its production and fungicidal compositions containing it as an active ingredient |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4841088A (pl) |
| EP (1) | EP0257888B2 (pl) |
| JP (1) | JP2533331B2 (pl) |
| KR (1) | KR880002816A (pl) |
| AU (1) | AU600297B2 (pl) |
| BR (1) | BR8704318A (pl) |
| DE (2) | DE3779836D1 (pl) |
| ES (1) | ES2038667T5 (pl) |
| HU (1) | HU202196B (pl) |
| IL (1) | IL83520A (pl) |
| PL (1) | PL151848B1 (pl) |
| TR (1) | TR22991A (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818899A (en) * | 1986-12-03 | 1989-04-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Second harmonic generation by carbamic acid derivatives |
| ATE61574T1 (de) * | 1987-07-02 | 1991-03-15 | Warner Lambert Co | N-((2,6-disubstituierte)-phenyl>-harnstoff und - carbamat-inhibitoren der acyl-coenzym a:cholesterol-acyltransferase. |
| GB2220000B (en) * | 1988-06-27 | 1991-11-20 | Troy Chemical Corp | Preparation of iodoalkynyl carbamates |
| US5059002A (en) * | 1989-12-21 | 1991-10-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Second harmonic generation with achiral, straight-chain carbamic acid derivatives |
| US5209930A (en) * | 1990-12-10 | 1993-05-11 | Rohm And Haas Company | Preparation and use of n-iodopropargyl oxycarbonyl amino acid esters and derivatives as antimicrobial agents |
| DE69206874T2 (de) * | 1991-04-16 | 1996-05-23 | Mitsui Toatsu Chemicals | Verfahren zur Herstellung von Iodoalkinyl-Carbamaten |
| CA2080540A1 (en) * | 1991-10-24 | 1993-04-25 | Adam Chi-Tung Hsu | Process for preparation of halopropargyl carbamates |
| WO1994002451A1 (en) * | 1992-07-24 | 1994-02-03 | Troy Chemical Corporation | Halo alkynyl urea derivatives, a method for their production and fongicidal compositions containing them |
| WO1994029268A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz |
| US5326899A (en) * | 1993-06-14 | 1994-07-05 | Rohm And Haas Company | Process for preparation of iodopropargyl carbamates |
| US5321151A (en) * | 1993-06-14 | 1994-06-14 | Rohm And Haas Company | Process for preparation of iodopropargyl carbamates |
| US5554784A (en) * | 1994-07-08 | 1996-09-10 | Gruening; Rainer | Process for preparing iodoalkynylcarbamates having a low tendency of yellowing when exposed to light |
| US5919992A (en) * | 1996-06-11 | 1999-07-06 | Lonza, Inc. | Synthesis of haloalkynol |
| US5693849A (en) * | 1996-10-30 | 1997-12-02 | Troy Corporation | Aqueous synthesis of iodopropargyl carbamate |
| US20050159625A1 (en) * | 2004-01-19 | 2005-07-21 | Coates John S. | Alkoxylated amine and process therefor |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1400995A (fr) * | 1964-07-16 | 1965-05-28 | Boots Pure Drug Co Ltd | Composition herbicide, nouveaux carbamates utilisables comme herbicides et leur préparation |
| US3515744A (en) * | 1966-01-07 | 1970-06-02 | Basf Ag | Substituted n-phenyl carbamates |
| US3923870A (en) * | 1973-07-11 | 1975-12-02 | Troy Chemical Corp | Urethanes of 1-halogen substituted alkynes |
| US4259350A (en) * | 1978-03-15 | 1981-03-31 | Sankyo Company Limited | Iodopropargyl derivatives, their use and preparation |
| EP0014032B1 (en) * | 1979-01-22 | 1983-03-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for the preparation of iodoalkynyl carbamates |
| EP0015044A3 (en) * | 1979-01-22 | 1980-10-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Tri-iodoalkenyl esters of n-substituted carbamic esters, their preparation and their use as biocides |
| US4710514A (en) * | 1982-05-04 | 1987-12-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal carbamates and thiolcarbamates |
| GR78257B (pl) * | 1982-05-04 | 1984-09-26 | Sumitomo Chemical Co | |
| DE3216895A1 (de) * | 1982-05-06 | 1983-11-10 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | 2-(3-iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen |
| AU570420B2 (en) * | 1983-01-13 | 1988-03-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal aniline derivatives |
| CA1259626A (en) * | 1983-04-18 | 1989-09-19 | William Singer | Carbamates of iodo substituted alkynes and fungicidal preparations thereof |
| GB2140299B (en) * | 1983-04-18 | 1986-09-03 | Troy Chemical Corp | Use of haloalkynyl carbamates in treating micro-organisms |
| CA1258227A (en) * | 1983-04-18 | 1989-08-08 | Charles C. Versfelt | Repellents and toxicants for aquatic invertebrate animals from urethanes of 1-halogen substituted alkynes and compositions containing same and uses thereof |
| OA07768A (fr) * | 1983-05-12 | 1985-08-30 | Sumitomo Chemical Co | Dérivés d'anillines fongicides. |
-
1987
- 1987-07-28 JP JP62188327A patent/JP2533331B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 DE DE8787307016A patent/DE3779836D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 EP EP87307016A patent/EP0257888B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 ES ES87307016T patent/ES2038667T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 DE DE3779836T patent/DE3779836T4/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-12 IL IL8783520A patent/IL83520A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-08-13 US US07/084,885 patent/US4841088A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-18 AU AU77152/87A patent/AU600297B2/en not_active Ceased
- 1987-08-21 BR BR8704318A patent/BR8704318A/pt unknown
- 1987-08-24 PL PL1987267441A patent/PL151848B1/pl unknown
- 1987-08-26 HU HU873766A patent/HU202196B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-08-26 TR TR596/87A patent/TR22991A/xx unknown
- 1987-08-26 KR KR870009349A patent/KR880002816A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3779836T4 (de) | 1995-03-30 |
| AU600297B2 (en) | 1990-08-09 |
| IL83520A (en) | 1992-05-25 |
| HU202196B (en) | 1991-02-28 |
| ES2038667T5 (es) | 1995-09-16 |
| DE3779836T2 (de) | 1993-01-28 |
| EP0257888A3 (en) | 1988-09-21 |
| US4841088A (en) | 1989-06-20 |
| ES2038667T3 (es) | 1993-08-01 |
| EP0257888B2 (en) | 1995-07-19 |
| KR880002816A (ko) | 1988-05-11 |
| JPS646250A (en) | 1989-01-10 |
| IL83520A0 (en) | 1988-01-31 |
| TR22991A (tr) | 1989-01-05 |
| HUT44910A (en) | 1988-05-30 |
| EP0257888A2 (en) | 1988-03-02 |
| JP2533331B2 (ja) | 1996-09-11 |
| PL267441A1 (en) | 1988-07-21 |
| DE3779836D1 (de) | 1992-07-23 |
| EP0257888B1 (en) | 1992-06-17 |
| AU7715287A (en) | 1988-03-03 |
| BR8704318A (pt) | 1988-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2552811B2 (ja) | 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体 | |
| JP3371139B2 (ja) | 殺菌剤 | |
| KR101206317B1 (ko) | 4-시클로프로필-1,2,3-티아디아졸 화합물 및 농원예용 식물병해 방제제 그리고 그 사용 방법 | |
| PL167500B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL | |
| BRPI0212034B1 (pt) | Derivado de tetrazoiloxima, produto químico agrícola e agente controlador de doença de planta contendo o mesmo como ingrediente ativo | |
| PL151848B1 (en) | An iodopropargyl carbamate derivative, a method for its production and fungicidal compositions containing it as an active ingredient | |
| EP0171768A1 (en) | Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients | |
| HU203881B (en) | Process for producing new amide derivatives anfungicide and synergetic fungicide compositions containing them as active components | |
| IE47663B1 (en) | Phenyl isothiocyanate derivatives | |
| JPH11508248A (ja) | 農薬用トリス・オキシイミノ複素環式化合物 | |
| US6348614B1 (en) | Aminobutyric acid fungicides | |
| CN110156685B (zh) | 芳香的环戊烯并吡啶及其合成方法和应用 | |
| PL152020B1 (en) | Fungicidal specific | |
| JP4900546B2 (ja) | ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール | |
| US4933366A (en) | Fungicidal composition | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| US4879314A (en) | Dihaloformaldoxime | |
| JPH11335364A (ja) | 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
| JP2760045B2 (ja) | ベンジルカーバゼート誘導体及びそれを含有する農園用殺菌剤 | |
| US4086360A (en) | Phenyl thiol carbanilide derivatives, method for the preparation thereof and use thereof as fungicide for agriculture | |
| JP2936180B2 (ja) | カーバメート誘導体及びそれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| SK130397A3 (en) | Pesticidally active compounds, intermediate products for preparation thereof, agents containing same, and method for protecting plants by using them | |
| JPH0435469B2 (pl) | ||
| JP2002516897A (ja) | カルボン酸誘導体 | |
| JPS6258356B2 (pl) |