PL152326B1 - Colored contact lenses and method for making same. - Google Patents
Colored contact lenses and method for making same.Info
- Publication number
- PL152326B1 PL152326B1 PL1986257342A PL25734286A PL152326B1 PL 152326 B1 PL152326 B1 PL 152326B1 PL 1986257342 A PL1986257342 A PL 1986257342A PL 25734286 A PL25734286 A PL 25734286A PL 152326 B1 PL152326 B1 PL 152326B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- groups
- functional groups
- parts
- cooh
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 95
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 51
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 91
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 30
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 22
- -1 aminoalkyl ester Chemical class 0.000 claims description 21
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 claims description 11
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 19
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 14
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 13
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 13
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 7
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical class CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FGQLGYBGTRHODR-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxypropane Chemical compound CCOC(C)(C)OCC FGQLGYBGTRHODR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEGZUQBZHACZKW-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CNCCOC(=O)C(C)=C DEGZUQBZHACZKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQSLTZSGOUMHLZ-UHFFFAOYSA-N 2-(octylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCNCCOC(=O)C(C)=C DQSLTZSGOUMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHEKBWMWMVRJMO-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl prop-2-enoate Chemical compound COCCCOC(=O)C=C LHEKBWMWMVRJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAEPSWBIJOCLLK-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentyl prop-2-enoate Chemical compound NCCCCCOC(=O)C=C PAEPSWBIJOCLLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHSSJCVQUMJLQ-UHFFFAOYSA-N 8-aminooctyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCN KTHSSJCVQUMJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000295146 Gallionellaceae Species 0.000 description 1
- 102100031612 Hypermethylated in cancer 1 protein Human genes 0.000 description 1
- 101710133850 Hypermethylated in cancer 1 protein Proteins 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000167686 Reichardia Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047571 Visual impairment Diseases 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006620 amino-(C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003811 finger Anatomy 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N isovaleronitrile Chemical compound CC(C)CC#N QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001747 pupil Anatomy 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 208000029257 vision disease Diseases 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000004393 visual impairment Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
- G02C7/04—Contact lenses for the eyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
- B29D11/00894—Applying coatings; tinting; colouring colouring or tinting
- B29D11/00903—Applying coatings; tinting; colouring colouring or tinting on the surface
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Coloring (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Optical Couplings Of Light Guides (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 152 326 POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 86 01 02 (P. 257342)
Int. Cl.5 G02C 7/04
Pierwszeństwo: 85 01 04 dla zastrz. 3-7 Stany Zjednoczone Ameryki
05 03 dla zastrz. 2 Stany
Zjednoczone Ameryki
Zgłoszenie ogłoszono: 87 06 15
Opis patentowy opublikowano: 1991 08 30
Twórca wynalludui:-Uprawniony z patentu: Schering Corporation,
Kenilworth (Stany Zjednoczone Ameryki)
Sposób wytwarzania barwnych szkieł kontaktowych
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania barwnych szkieł kontaktowych zdolnych do wywoływania zmiany widocznego koloru tęczówki osoby noszącej te szkła.
Według wynalazku szkła te można wytwarzać do korekcji wad wzroku lub bez takiej korekcji. Szkła wytwarzane sposobem według wynalazku mogą być pokryte kolorową nieprzezroczystą powłoką, która wywołuje zasadniczą zmianę widocznego koloru tęczówki osoby noszącej szkła, np. z ciemnobrązowego na jasno-niebieski. Alternatywnie, powłoka kolorowa może być przezroczysta, w którym to przypadku widoczna barwa oka może być wzmocniona albo też widoczna barwa jasnych oczu może być zmieniona, np. z jasno-niebieskiej na zieloną. Tak więc, w niniejszym opisie i zastrzeżeniach patentowych, określenie „barwne szkła kontaktowe oznacza szkło lub soczewkę posiadającą przezroczystą lub nieprzezroczystą kolorową powłokę.
Wynalazek umożliwia znaczną różnorodność w dziedzinie barwienia szkieł. Nie tylko możliwy jest wybór powłok nieprzezroczystych lub przezroczystych, lecz także można barwić wybrane części szkieł. Ponadto, według wynalazku można barwić szkła we wzór, który naśladuje delikatną strukturę tęczówki, stosując o ile jest to pożądane więcej niż jeden kolor. Można też nakładać nieprzezroczysty wzór na część tęczówkową szkła w taki sposób, że można zmienić widoczny kolor tęczówki, ale umożliwić widoczność struktury tęczówki, jak opisano w europejskim opisie patentowym nr 158 999, zgłoszonym 13 kwietnia 1985 r. Barwić można zarówno twarde, czyli niehydrofilowe szkła, jak też miękkie, czyli hydrofitowe szkła, pod warunkiem, że polimer, z którego wytworzone są szkła, zawiera żądaną ilość grup funkcyjnych, co omówiono poniżej. Szkła wytwarzane według wynalazku są zupełnie trwałe i utrzymują kolor przy długim używaniu, nawet przy stosowaniu zwykłej procedury dezynfekcji i czyszczenia.
Według wynalazku sposób wytwarzania barwnych szkieł kontaktowych, obejmuje następujące etapy:
-powleczenie co najmniej części powierzchni szkieł kontaktowych, wytworzonych z polimeru, barwną powłoką, złożoną z substancji barwiącej i polimeru wiążącego oraz
152 326
- związania polimeru szkieł z polimerem wiążącym przez reakcję grup funkcyjnych, wybranych z co najmniej jednej z grup -COOH, -CH i -NH-R, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, z grupami funkcyjnymi, wybranymi z co najmniej jednej z grup -NCO lub epoksy, przy czym albo
- polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R oraz powłoka barwna zawiera również dodatkowy związek, zawierający co najmniej dwie grupy na cząsteczkę, wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy, lub
- polimer szkieł zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R oraz polimer wiążący zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy, lub
- polimer szkieł zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy oraz polimer wiążący zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, lub
- polimer szkła i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy oraz powłoka barwna zawiera również dodatkowy związek zawierający co najmniej dwie grupy na cząsteczkę, wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R.
Szkła kontaktowe wytworzone sposobem według wynalazku zawierają korpus szkieł wytworzony z polimeru oraz substancję barwiącą związaną z polimerem wiążącym na co najmniej części powierzchni szkła, przy czym polimer wiążący i polimer szkieł są związane ze sobą za pomocą wiązań karbaminianowych lub uretanowych. Wiązania te powstają w wyniku reakcji grup funkcyjnych wybranych z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową z grupami funkcyjnymi, wybranymi z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy.
Polimer, z którego wytworzone są powyższe szkła barwne zawiera grupy funkcyjne, wybrane z dwóch grup, przy czym:
- pierwsza grupa obejmuje co najmniej jedną z grup -COOH, -OH i -NH-R, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, korzystnie niższą grupę alkilową, zaś
- druga grupa obejmuje grupy -NCO i epoksydową.
Określenie „polimer oznacza materiał wytworzony przez polimeryzację jednego lub więcej monomerów lub mieszaniny takich polimerów. Grupy funkcyjne wystają ze szkieletu polimeru lub tworzą inną grupę, która wystaje ze szkieletu polimeru. Tak np. spolimeryzowany metakrylan hydroksyetylu można przedstawić wzorem 1. Hydroksylowa grupa funkcyjna jest na dole wzoru 1.
Określenie „alkil oznacza proste rozgałęzione lub nasycone cykliczne grupy węglowodorowe o 1-8 atomach węgla, korzystne są grupy Ci -C2 alkilowe.
Przykładami odpowiednich monomerów, które można stosować w celu dostarczenia grup funkcyjnych z grupy A są kwas akrylowy; kwas metakrylowy; estry hydroksy-Ci-6-alkilowe kwasu akrylowego i metakrylowego, takie jak metakrylan hydroksyetylu, metakrylan hydroksypropylu, metakrylan hydroksybutylu i akrylan hydroksyetylu; estry amino-Ci-e-alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak metakrylan aminoetylu, metakrylan aminooktylu, metakrylan N-metyloaminoetylu, metakrylan N-oktyloaminoetylu i akrylan aminopentylu; estry gliceryny i kwasu akrylowego i metakrylowego, takie jak monometakrylan glicerylu, monoakrylan glicerylu i ich kombinacje. Przykładami odpowiednich monomerów, które można stosować w celu dostarczenia grup funkcyjnych z grupy B są metakrylan izocyjanianoetylu, metakrylan glicydylu i ich kombinacje.
Ponadto, szkła kontaktowe mogą również zawierać kopolimeryzowane monomery, nie zawierające grup funkcyjnych, np. heterocykliczne monomery N-winylowe, takie jak N-winylo-2pirolidon; etery Ci-6-alkilowo-winylowe, takie jak eter winylowoetylowy; estry Ci-6-alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak metakrylan metylu albo akrylan propylu; C1-6alkilo-styreny, takie jak t-butylostyren; monomery winylowe, takie jak chlorek winylu i octan winylu; monomery dienowe, takie jak izopren oraz estry Ci-e-alkoksy-Ci-6-alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak metakrylan etoksyetylu lub akrylan metoksypropylu.
Korzystnym monomerem do wytwarzania szkieł jest metakrylan hydroksyetylu.
Przykłady korzystnych polimerów na szkła opisane są w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 405 773. Zawierają one 75-95% wagowych monoestru hydroksy-C2-4152 326 alkilowego, w którym grupa alkilowa ma prosty lub rozgałęziony łańcuch kwasu akrylowego lub metakrylowego, (korzystnie metakrylanu hydroksyetylu), 5-20% estru C2-4-alkoksy-C2-4- alkilowego kwasu akrylowego lub metakrylowego, (korzystnie metakrylanu etoksyetylu) i 0,3-4% kwasu akrylowego lub metakrylowego, (korzystnie kwasu metakrylowego). Jeżeli szkło ma być hydrofitowe, stosuje się duże ilości monomerów hydrofitowych, zawierających grupy -OH lub -COOH, takich jak metakrylan hydroksyetylu i kwas metakrylowy. Do twardych szkieł stosuje się duże ilości monomerów, nie zawierających hydrofitowych grup funkcyjnych, takich jak metakrylan metylu lub t-butylo-styren, w kombinacji z małymi ilościami, to jest ilościami wystarczającymi . do zapewnienia żądanej adhezji, monomerów zawierających grupy funkcyjne.
Polimeryzacja i kształtowanie szkieł jest znane. Można stosować dowolną ze znanych technik pod warunkiem, że polimer szkła będzie zawierał grupy funkcyjne.
W celu wytworzenia szkieł sposobem według wynalazku, co najmniej część powierzchni szkła pokrywa się powłoką barwną, zawierającą substancję barwiącą oraz polimer wiążący, który, tak jak polimer szkła, zawiera grupy funkcyjne wybrane z grupy A lub grupy B. Jeżeli polimer szkieł zawiera grupy funkcyjne z grupy A, a polimer wiążący zawiera grupy funkcyjne z grupy B lub na odwrót, polimery szkła i wiążący mogą być związane ze sobą bezpośrednio. Jednakże, jeżeli oba polimery, szkieł i wiążący, zawierają grupy funkcyjne z tej samej grupy, np. z grupy A, wtedy stosuje się związek zawierający co najmniej dwie grupy funkcyjne na cząsteczkę, z drugiej grupy. Tak np. jeżeli polimery szkła i wiążący mają grupy funkcyjne z grupy A, stosuje się związek zawierający co najmniej dwie grupy funkcyjne na cząsteczkę z grupy B. Ponadto, jeżeli oba polimery, szkieł i wiążący, mają grupy funkcyjne z tej samej grupy, to te grupy funkcyjne nie muszą być takie same i w takiej samej ilości w polimerze szkieł co w polimerze wiążącym. W zakres wynalazku wchodzi zastosowanie więcej niż jednej powłoki bawnej na tym samym szkle, przy czym każda z barwnych powłok może zawierać taki sam lub inny wyżej opisany system wiążący.
Jako odpowiednie związki, zawierające co najmniej dwie grupy funkcyjne z grupy B, można wymienić diizocyjanian heksametylenu o wzorze OCN-(CH2)e-NCO oraz diepoksydodian o wzorze 2.
Jako odpowiednie związki, zawierające co najmniej dwie grupy funkcyjne z grupy A można wymienić glikol etylenowy, etylenodiaminę i kwas adypinowy.
Można powlekać przednią lub tylną powierzchnię lub obie, ale przednia wypukła powierzchnia jest łatwiejsza do powlekania niż tylna wklęsła. Powleczone szkło następnie poddaje się reakcjom, które powodują, że grupy funkcyjne z grupy A reagują z grupami funkcyjnymi z grupy B. Jeżeli substancja barwiąca jest przezroczysta, a szkło jest szkłem twardym o średnicy nie większej niż tęczówka, wtedy można powlec całą powierzchnię szkła. Jeżeli substancja barwiąca jest nieprzezroczysta, wtedy należy pokryć tylko część szkła, odpowiadającą tęczówce, pozostawiając przezroczystą część odpowiadającą źrenicy. W przypadku szkieł hydrofitowych, które są większe niż tęczówka, część szkła wystając poza tęczówkę może być niepowleczona.
Obecnie najkorzystniejszą postacią wykonania wynalazku jest zastosowanie polimerów szkieł i wiążącego, zawierających grupy funkcyjne z grupy A i zastosowanie związku, zawierającego co najmniej dwie grupy izocyjanianowe na cząsteczkę, w celu dostarczenia grup funkcyjnych z grupy B. Pozostała część opisu zawiera tę postać wykonania, inne postacie wykonania można wytwarzać na podobnych zasadach.
Istnieją trzy najkorzystniejsze drogi do przeprowadzenia etapu powlekania według wynalazku:
1) . Mieszaniną zawierającą substancję barwiącą, polimer wiążący, związek izocyjanianowy i rozpuszczalnik powleka się powierzchnię szkła lub jej część.
2) . Szkło najpierw powleka się mieszaniną związku izocyjanianowego i rozpuszczalnika, a następnie tę powłokę powleka się mieszaniną polimeru wiążącego, substancji barwiącej i rozpuszczalnika.
3) . Oddzielne etapy powlekania ze sposobu 2) odwraca się. Szkło najpierw powleka się mieszaniną polimeru wiążącego, substancji barwiącej i rozpuszczalnika, a następnie tę powłokę powleka się mieszaniną związku izocyjanianowego i rozpuszczalnika.
Do wytwarzania polimeru wiążącego stosuje się takie same monomery jak do wytwarzania szkieł. Obecne są grupy funkcyjne (co najmniej jedna z grup -OH, -COOH i -NH-R). Dla szkieł
152 326 hydrofilowych polimer wiążący może być wytworzony z tych samych monomerów, w tym samym stężeniu, co do wytwarzania szkieł. Jednakże, nie jest to konieczne, pod warunkiem, takiego dobrania polimerów, że przy uwodnieniu nie następuje odkształcenie. Polimer wiążący korzystnie wytwarza się w roztworze, który na początku zawiera wybrane monomery, rozpuszczalnik dla monomerów, modyfikator ciężaru cząsteczkowego i inicjator polimeryzacji w naczyniu reakcyjnym, które ogrzewa się tak długo, aby osiągnąć zadowalający poziom polimeryzacji. Otrzymuje się nieusieciowany polimer, rozpuszczony w rozpuszczalniku, który korzystnie zawiera pewną ilość nieprzereagowanego monomeru. Pożądane jest ograniczenie ciężaru cząsteczkowego oraz stopnia usieciowania polimerów w celu utrzymania lepkości roztworu ' reakcyjnego w zakresie nadającego się do użycia.
Ciężar cząsteczkowy wiążącego polimeru można korzystnie regulować stosując modyfikator ciężaru cząsteczkowego taki jak znany przenośnik łańcucha. Odpowiednimi przenośnikami łańcucha są np. 2-merkaptoetanol, 1-dodecylomerkaptan lub inne alkilomerkaptany. Inny sposób kontrolowania ciężaru cząsteczkowego polega na zastosowaniu dodatkowego rozpuszczalnika.
Odpowiednie inicjatory polimeryzacji obejmują wolnorodnikowe inicjatory, takie jak 2,2azobis/izobutylonitryl/, nadtlenek benzoilu, nadtlenobenzoesan t-butylu i ndtlenek t-butylu.
Jako odpowiednie rozpuszczalniki można wymienić rozpuszczalniki typu pochodnych glikolu etylowego, cyklopentanol, etanol, t-butanol, aceton i inne alifatyczne i alicykliczne ketony. Można stosować kombinacje rozpuszczalników. Mleczan etylu stanowi dobry ko-rozpuszczalnik, a w pewnych warunkach można stosować jako k-rozpuszczalnik wodę. Korzystnym rozpuszczalnikiem jest mieszanina cyklopentanonu i mleczanu etylu. Roztwór polimeru wiążącego i substancję barwiącą miele się do otrzymania barwiącej pasty.
Jeżeli polimer wiążący, substancję barwiącą i związek izocyjanianowy ma się stosować w jednym etapie, należy zmieszać pastę barwiącą, związek izocyjanianowy i ewentualne dodatkowe monomery do otrzymania farby drukarskiej, farby, lakieru lub innego materiału, który nadaje się do powlekania na szkłach. Jeżeli materiał do powlekania ma się przechowywać przez dłuższe okresy czasu, należy go przygotować bez związku izocyjanianowego, który można do niego domieszać bezpośrednio przed powlekaniem nim szkieł. Czas trwałości w naczyniu materiału do powlekania zależy od reaktywności związku izocyjanianowego z grupami funkcyjnymi wiążącego polimeru.
Wybór substancji barwiących jest szeroki, ponieważ nie muszą one koniecznie zawierać grup funkcyjnych. Korzystnie, jako substancje barwiące stosuje się dla koloru niebieskiego, błękit ftalocyjaninowy; dla koloru zielonego, zieleń ftalocyjaninową i półtoratlenek chromu; dla kolorów żółtego, czerwonego, brązowego i czarnego, różne tlenki żelaza. Oczywiście, stosuje się mieszaniny tych substancji barwiących w celu uzyskania żądanego koloru. Dla powłok nieprzezroczystych, jako czynnik zmętniający korzystnie stosuje się dwutlenek tytanu. Czynniki zmętniające, które uważa się za substancje barwiące w niniejszym opisie i zastrzeżeniach, miesza się z innymi barwiącymi substancjami na barwiącą pastę.
Korzystnie, jako związek izocyjanianowy, stosuje się diizocyjanian heksametylenu o wzorze OCN-/CH2/6-NCO. Jednakże, w zakres wynalazku wchodzi zastosowanie dowolnego izocyjanianu o wzorze Ri/NCO/n, w którym n jest większe lub równe 2, korzystnie równe 2. Ri może stanowić dwu- lub wiącej wartościowy rodnik organiczny, taki jak węglowodorowy rodnik alifatyczny, alicykliczny, alifatyczno-alicykliczny, aromatyczny lub alifatyczno-aromatyczny. Tak więc, innymi odpowiednimi związkami izocyjanianowymi są np. 2,4-toluenodiizocyjanian i bis/izocyjanianofenylo/ metan.
Stwierdzono, że dodanie czynnika sieciującego do polimeru szkieł i polimeru wiążącego, takiego jak dimetakrylan glikolu etylenowego, zmniejsza ilość związku izocyjanianowego potrzebnego do uzyskania dobrej adhezji.
Powleczone szkła poddaje się następnie reakcjom, które powodują, że grupy izocyjanianowe reagują z grupami funkcyjnymi polimerów szkieł wiążącego, przez co silnie wiąże się te polimery ze sobą, przy czym substancja barwiąca zostaje umocowana wewnątrz polimeru wiążącego w taki sposób, że otrzymuje się bardzo stabilne, trwale barwione szkła kontaktowe. Substancje barwiące mogą mieć grupy funkcyjne, które także bezpośrednio reagują z grupami izocyjanianowymi i takie dodatkowe reakcje wchodzą również w zakres wynalazku. Typowe, szkło suszy się pod zmniejszo152 326 nym ciśnieniem w temperaturze około 20°C, korzystnie 50°C, w ciągu co najmniej około 15, a korzystnie 30 minut, w celu odparowania rozpuszczalnika, a następnie utwardza się w temperaturze około 70°C, korzystnie 90°C, w ciągu co najmniej 30, korzystnie 90 minut. Można do farby dodać katalizatora w celu przyspieszania reakcji związku izocyjanianowego z polimerem szkieł i polimerem wiążącym, bezpośrednio przez nakładaniem farby na szkła. Jako katalizatory można stosować aminy trzeciorzędowe, takie jak trietyloamina, benzylodimetyloamina, dimetylocykloheksyloamina oraz metaliczne katalizatory takie jak kaprylan cynawy i dilaurynian dibutylocyny. Czasy i temperatury dobiera się optymalne dla dowolnej kombinacji materiałów.
W przypadku barwnych hydrofitowych szkieł kontaktowych utwardzone szkła poddaje się uwodnieniu sposobami normalnie stosowanymi przy bezbarwnych szkłach hydrofitowych.
W tabeli I podano korzystne ilości składników stosowanych do wytwarzania farb drukarskich według wynalazku.
Tabela I % wagowy składników farby drukarskiej
| Składnik | Szeroki zakres | Korzystny zakres | Najkorzy- stniejszy zakres |
| Polimer wiążący (włącznie z resztkowym nieprzereagowanym monomerem) | 10-40 | 13-25 | 16-23 |
| Związek izocyjanianowy | Do ustalenia* | 0,5-10 | 1.5-5 |
| Nieprzezroczysta substancja barwiąca (o ile pożądany jest nieprzezroczysty kolor) | Do ustalenia * | Do ustalenia * | 6,5-30 |
| Przezroczysta substancja barwiąca (o ile pożądany jest przezroczysty ' kolor) | Do ustalenia * | Do ustalenńa * | 1-20 |
| Inicjator polimeryzacji | 0-1,0 | 0,05-0,5 | 0,1-0,3 |
| Dodatkowe monomery | Do ustalenia * | 0-50 | 15-30 |
| Rozpuszczalnik | do 100% | do 100% | do 100% |
* „Do ustalenia44 oznacza ilość, którą ustali fachowiec dla osiągnięcia pożądanego wyniku.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek. W przykładach zastosowano następujące skróty: HEMA - metakrylan 2-hydroksyetylu; ΕΟΕΜΑ - metakrylan 2-etoksyetylu; MAA - kwas metakrylowy; AIBN - azobis-(izobutyronitryl); HMD - diizocyjanian heksametylenu; ME - 2-merkaptoetanol.
Przykład I. Wytwarzanie mieszaniny polimer wiążący - rozpuszczalnik.
Przygotowuje się mieszaninę zawierającą: 91,5 części HEMA, 8 części EOEMA, 0,5 części MAA, 0,5 części AIBN. Rozpuszcza się 43 części tej mieszaniny w 57 częściach cyklopentanonu. Polimeryzuje się (w temperaturze 38°C, przez 48 godzin dla tej mieszaniny) do momentu aż pozostanie tylko 10% monomeru. Dla tego składu stwierdzono, że taki stopień polimeryzacji zapewnia odpowiednią charakterystykę lepkości i adhezji. Ilość resztkowego monomeru pozostającego w danej chwili można oznaczyć metodą chromatografii gazowej. Lepkość mieszaniny po polimeryzacji wynosiła około 25000 centipuazów. Do 100 części otrzymanej mieszaniny dodaje się 38 części mleczanu etylu i rozpuszcza. Otrzymaną mieszaninę polimer wiążący - rozpuszczalnik stosuje się jako substancję wyjściową w następnych przykładach.
Przy kład II. Wytwarzanie pasty barwiącej.
Mieszaninę polimer wiążący-rozpuszczalnik z przykładu I miesza się z substancję barwiącą w stosunkach przedstawionych w tabeli II, do otrzymania szlamu. Szlam miele się w młynie walcowym 15 min. do otrzymania homogenicznej pasty. Alternatywnie, pastę można wytworzyć mieląc w młynie kulowym substancję barwiącą z polimerem wiążącym i rozpuszczalnikami.
152 326
Tabela II
| Przykład | Substancja barwiąca | Części substancji barwiącej | Części mieszaniny polimer wiążącyrozpuszczalnik | Otrzymany kolor |
| 11 \ | Błękit ftalocyjaninowy | 1 | 66 | Przezroczysty niebieski |
| ΠΒ | Półtoratlenek chromu (błękit ftalocyjaninowy (300:1) | 4 | 9 | zielony |
| nc | jak w przykładzie IIB | 1 | 3 | zielony |
| IID | Tlenki żelaza i półtoratlenek chromu (3:2) | 4 | 13 | brązowy |
| IIE | Błękit ftalocyjaninowy i T1O2 (1:21) | 1 | 12,5 | nieprzezroczysty niebieski |
Przykład III. Wytwarzanie farby drukarskiej.
Ponieważ powłokę barwną nakłada się na szkła metodą druku, w przykładach opisano wytwarzanie substancji barwiącej w postaci fabry drukarskiej. Jednakże, są możliwe inne sposoby nakładania powłoki, jak np. malowanie lub natryskiwanie.
Przezroczyste i nieprzezroczyste farby drukarskie, nadające się do nakładania na szkła kontaktowe przygotowuje się przez mieszanie składników wymienionych poniżej.
Przykład IIIA. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części.
W przykładzie IIIA nie zastosowano związku izocyjanianowego. Jest to przykład porównawczy.
Przykład IIIB. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 0,61% powyższych 4 części.
Przykład HIC. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 0,99% powyższych 4 części.
Przykład IIID. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 1,5% powyższych 4 części.
Przykład IIIE. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 1,98% powyższych 4 części.
Przykład IIIF. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 2,44% powyższych 4 części.
Przykład IIIG. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 4,79% powyższych 4 części.
Przykład IIIH. 3 części pasty z przykładu IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 91,5 części, EOEMA 8 części, MAA 0,5 części, AIBN 0,5 części, HMD 9,7% powyższych 4 części.
P r z y k ł a d III I. 3 części pasty z przykładu IIA; HMD 2,44% powyższych 4 części.
P r z y k ł a d IIIJ. 3 części pasty z przykładu IIB; 1 część mieszaniny monomerów z przykładu IIIF; HMD 2,44% powyższych 4 części.
Przykład IIIK.3 części pasty z przykładu IID; 1 część mieszaniny monomerów z przykładu IIIF; HMD 2,44% powyższych 4 części.
Przykład IV. Alternatywne składy farby drukarskiej.
Przygotowuje się mieszaninę zawierającą 88,1 części HEMA, 9,8 części EOEMA, 2,1 części MAA, 0,5 części AIBN i 0,5 części ME. 43 części tej mieszaniny rozpuszcza się w 57 częściach
152 326 cyklopentanonu. Polimeryzuje się aż pozostanie około 10% monomerów. Do 100 części otrzymanej mieszaniny dodaje się 38 części mleczanu etylu i rozpuszcza się do otrzymania mieszaniny polimer wiążący - rozpuszczalnik.
Powtarza się przykłady IIA do IIE, stosując tę mieszaninę polimer wiążący - rozpuszczalnik do wytworzenia past barwiących podobnych do past barwiących z przykładów IIA do IIE. Powtarza się przykład III, sporządzając farby drukarskie o następujących składach.
Przykład nrIVA. 3 części pasty podobnej do IIE; 1 część mieszaniny monomerów zawierającej: HEMA 88,1 części, EOEMA 9,8 części, MAA 2,1 części, AIBN 0,1 części, HMD 2,44% powyższych 4 części.
Przykład IVB. 3 części pasty podobnej do IIA; 1 część mieszaniny monomerów z przykładu IVA; HMD 2,44% powyższych 4 części.
Przykład IVC. 3 części pasty podobnej do IIB; 1 część mieszaniny monomerów z przykładu IVA; HMD 2,44% powyższych 4 części.
Przykład IVD. 3 części pasty podobnej do I ID; 1 część mieszaniny monomerów z przykładu IVA; HMD 2,44% powyższych 4 części.
PrzykładV. Powtarza się przykład IVA bez stosowania AIBN oraz stosuje 2,75% HMD.
Przykład VI. Powtarza się przykład IIID, z tą różnicą, że zastępuje się HMD równoważną ilością 2,4-toluenodiizocyjanianu.
Przykład VII. Drukowanie i testowanie barwnych szkieł.
Nie uwodnione hydrofilowe szkła kontaktowe wytworzone według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4405 773, drukuje się według wzoru, opisanego w europejskim opisie patentowym nr 158999 złożonym 13 kwietnia 1985, farbami drukarskimi z przykładów III-VI. Drukowane szkła suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem w 50°C 30 minut, następnie utwardza się w 90°C w ciągu 90 minut.
Drukowane szkła kontaktowe uwadnia się przez zanurzenie w poddawanej mieszaniu solance, (0,9% wagowych soli w wodzie), przy pH = 8 i w temperaturze 90-100°C w ciągu 2 godz. Uwodnione szkła przechowuje sią w solance zbuforowanej na pH = 7,4.
Można stosować dwie metody testowania (test na ścieranie i test metanolowy) w celu oznaczenia siły wiązania adhezyjnego. W teście na ścieranie, uwodnione szkła składa się jedne na drugich, stroną drukowaną do wewnątrz i pociera się pomiędzy palcem wskazującym i kciukiem. W teście metanolowym, uwodnione szkła spryskuje się metanolem w temperaturze pokojowej w ciągu 30 sekund. W obu testach obserwuje się wizualnie adhezję lub jej brak. Test metanolowy jest ostrzejszy niż test na ścieranie. Testowano partie po 5 szkieł. Wyniki testów zestawiono w tabeli III.
Tabela III
| Farba drukarska z przykładu nr | Materiał na szkła* | ||
| na ścieranie | metanolowy | ||
| IIIA | 1 | 0/5 | 0/5 |
| IIIB | 1 | 1/4 | nie testowane |
| HIC | 1 | 4/1 | |
| IIID | 1 | 5/0 | |
| IIIE | 1 | 5/0 | |
| IIIF | 1 | 5/0 | 0/5 |
| IIIG | 1 | 5/0 | nie testowane |
| IIIH | 1 | 5/0 | |
| III I | 1 | 5/0 | 0/5 |
| IIIJ | 1 | 5/0 | 5/0 |
| IIIK | 1 | 5/0 | 5/0 |
| IVA | 2 | 5/0 | 5/0 |
| IVB | 2 | 5/0 | 5/0 |
| IVC | 2 | 5/0 | 5/0 |
| IVD | 2 | 5/0 | 5/0 |
| V | 2 | 5/0 | nie testowane |
| VI | 1 | 5/0 |
x Szkła z materiału 1 zawierają: 91,5 części HEMA, 8 części EOEMA, 0,5 części MAA oraz zawierają po uwodnieniu 38% wody.
Szkła z materiału 2 zawierają: 88,1 części HEMA, 9,8 części EOEMA, 2,1 części MAA oraz zawierają po uwodnieniu 55% wody.
152 326
Wyniki testu na próbce IIIA, nie zawierającej diizocyjanianu w powłoce barwnej, wykazały brak adhezji. Adhezja wzrasta z ilością dodanego diizocyjanianu.
Przykład VIII. Szkła kontaktowe zawierające: 91,5% HEMA, 8% EOEMA i 0,5% MAA powleka się roztworem 1% HMD w 2,2-dietoksypropanie. Szkła suszy się na powietrzu i drukuje się farbą o tym samym składzie jak farba z przykładu IIIA, ale bez diizocyjanianu. Po uwodnieniu, wszystkie pięć szkieł przeszło z dobrym wynikiem test na ścieranie. Przykład ten powtarza się, z tą różnicą, że monomery szkieł i polimeru wiążącego zawierają: 88,1% HEMA, 9,8% EOEMA i 2,1 % MAA. Znowu, wszystkie pięć szkieł przeszło z dobrym wynikiem test na ścieranie.
Przykład IX. Szkło zawierające: 91,5% HEMA, 8% EOEMA i 0,5% MAA drukuje się farbą drukarską z przykładu IIIF. Wydrukowany wzór powleka się przezroczystym materiałem zawierającym polimer wiążący, rozpuszczalnik i HMD, ale nie zawierającym barwnika.
Mieszanina polimer wiążący - rozpuszczalnik zawiera zasadniczo nieusieciowane polimery i monomery (spolimeryzowane w około 70-80%) z: 91,5% HEMA, 8% EOEMA i 0,5% MAA jako roztwór w cyklopentanonie o zawartości 25% substancji stałych.
Przezroczysty materiał powlekający składa się z: 66,50 części mieszaniny polimer wiążący -rozpuszczalnik, 33,25 części cyklopentanonu i 0,25 części HMD. Na zadrukowane, wysuszone powierzchnie szkieł natryskuje się około 5 mikrolitrów tego roztworu. Po utwardzeniu powłoki wszystkie pięć szkieł poddaje się testowi na ścieranie.
Przykład X. Przygotowuje się farbę drukarską stosując polimer o nazwie handlowej Gantrez S-95 jako polimer wiążący. Gantrez S-95 stanowi hydrolizowany kopolimer zhydrolizowanego eteru metylowo-etylowego i bezwodnika maleinowego, produkcji GAF Corporation.
Gantrez S-95 miesza się z: 29,0 g cellosolve etylowego i 11,3 g wody destylowanej. 34,4 g tej mieszaniny miesza się z 13,2 g szlamu z 1,79% wagowych błękitu ftalocyjaninowego i 37,08% T1O2 w mleczanie etylu. Dodaje się 2,45 g HMD mieszając.
Powyższą substancję barwiącą drukuje się szkła o składzie: 88,1% HEMA, 9,8% EOEMA i 2,1% MAA. Zadrukowane szkła ogrzewa się w 80°C w ciągu 72 godz. pod ciśnieniem atmosferycznym. Drugi zestaw szkieł drukuje się i ogrzewa w taki sam sposób, z tą różnicą, że substancja barwiąca nie zawiera HMD. Szkła bez HMD w substancji barwiącej nie przechodzą testu na ścieranie. Szkła zawierające HMD w substancji barwiącej przechodzą zarówno test na ścieranie jak i test metanolowy z dobrym wynikiem. Przykład ten ilustruje przypadek, w którym polimer wiążący jest różny od polimeru szkieł. Barwna powłoka nakładana na szkła hydrofilowe jest trwalsza niż powłoki nakładane znanymi sposobami. Można powlekać wybrane części szkieł. Powłokę można nakładać na części tęczówkową z uzyskaniem bardzo pożądanych deseni.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania barwnych szkieł kontaktowych, polegający na tym, że powleka się co najmniej część powierzchni szkieł kontaktowych wytworzonych z polimeru barwną powłoką, złożoną z substancji barwiącej i polimeru wiążącego, znamienny tym, że wiąże się polimer szkieł z polimerem wiążącym przez reakcję grup funkcyjnych, wybranych z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową z grupami funkcyjnymi, wybranymi z co najmniej jednej z grup -NCO lub epoksy, przy czym albo polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R oraz powłoka barwna zawiera dodatkowy związek, zawierający co najmniej dwie grupy na cząsteczkę, wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy albo polimer szkieł zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grupy -COOH, -OH i -NH-R oraz polimer wiążący zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO i epoksy, albo polimer szkieł zawiera grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -NCO lub epoksy oraz polimer wiążący zawiera grupy funkcyjne, wybrane z conajmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R albo polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne, wybrane z co najmniej jednej z grup152 326-NCO i epoksy oraz powłoka barwna zawiera również dodatkowy związek, zawierający co najmniej dwie grupy na cząsteczkę, wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R.
- 2. Sposób według zastrz. 1, w przypadku gdy polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, znamienny tym, że stosuje się polimer szkieł i polimer wiążący wytworzone z monomerów obejmujących co najmniej jeden monomer wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, ester hydroksy-Ci-6alkilowy kwasu akrylowego lub metakrylowego, ester aminoalkilowy kwasu akrylowego lub metakrylowego, ester gliceryny i kwasu akrylowego lub metakrylowego oraz ich mieszaniny.
- 3. Sposób według zastrz. 1 w przypadku, gdy polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, znamienny tym, że stosuje się polimer szkieł i polimer wiążący zawierający ponadto co najmniej jeden monomer wybrany z grupy obejmującej heterocykliczny monomer N-winylowy, eter alkilowo-winylowy, ester alkilowy kwasu akrylowego lub metakrylowego, alkilostyren, monomer winylowy, monomer dienowy lub ester alkoksyalkilowy kwasu akrylowego lub metakrylowego.
- 4. Sposób według zastrz. 1 w przypadku, gdy polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, znamienny tym, że stosuje się polimer szkieł i polimer wiążący wytworzony z mieszaniny monomerów obejmującej metakrylan hydroksyetylu, metakrylan etoksyetylu i kwas metakrylowy oraz jako dodatkowy związek diizocyjanian heksametylenu.
- 5. Sposób według zastrz. 1 w przypadku, gdy polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, znamienny tym, że obejmuje dodatkowo etap nakładania przezroczystej, zasadniczo wolnej od pigmentu powłoki, zawierającej polimer wiążący, na powłokę barwną.
- 6. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że w przypadku gdy polimer szkieł i polimer wiążący zawierają grupy funkcyjne wybrane z co najmniej jednej z grup -COOH, -OH i -NH-R, jako dodatkowy związek w powłoce barwnej stosuje się związek zawierający dwie grupy izocyjanianowe.
- 7. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że jako dodatkowy związek stosuje się diizocyjanian heksametylenu, 2,4-toluenoizocyjanian lub bis-/izocyjanianofenylo/-metan.152 326 CH3 szkielet CC _ ( polimeru |C=OOICHICHIOHWZÓR 1O CH3 / \ /-X ICH2— CH -0“O)- C-<5 CH3WZÓR 2Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68892785A | 1985-01-04 | 1985-01-04 | |
| US73021285A | 1985-05-03 | 1985-05-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL257342A1 PL257342A1 (en) | 1987-06-15 |
| PL152326B1 true PL152326B1 (en) | 1990-12-31 |
Family
ID=27104311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1986257342A PL152326B1 (en) | 1985-01-04 | 1986-01-02 | Colored contact lenses and method for making same. |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0187137B1 (pl) |
| JP (1) | JPS61182013A (pl) |
| KR (1) | KR910002477B1 (pl) |
| CN (4) | CN1004653B (pl) |
| AT (1) | ATE54429T1 (pl) |
| AU (1) | AU569649B2 (pl) |
| BR (1) | BR8600017A (pl) |
| CA (1) | CA1273537A (pl) |
| CS (1) | CS268807B2 (pl) |
| CY (1) | CY1651A (pl) |
| DE (1) | DE3672500D1 (pl) |
| DK (1) | DK170020B1 (pl) |
| ES (1) | ES8705979A1 (pl) |
| FI (1) | FI84111C (pl) |
| GR (1) | GR860006B (pl) |
| HK (1) | HK54492A (pl) |
| HU (1) | HUT44962A (pl) |
| IE (1) | IE57413B1 (pl) |
| IL (1) | IL77453A (pl) |
| MX (1) | MX167871B (pl) |
| MY (1) | MY100434A (pl) |
| NO (1) | NO168330C (pl) |
| NZ (1) | NZ214742A (pl) |
| PH (1) | PH23319A (pl) |
| PL (1) | PL152326B1 (pl) |
| PT (1) | PT81779B (pl) |
| SG (1) | SG54592G (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL82961A0 (en) * | 1987-06-23 | 1987-12-20 | Med Optics Corp | Colored contact lens and methods for the production thereof |
| US4923480A (en) * | 1987-09-21 | 1990-05-08 | Allergan, Inc. | Opaque tinting of contact lenses with random positions of color depth |
| US4857072A (en) * | 1987-11-24 | 1989-08-15 | Schering Corporation | Hydrophilic colored contact lenses |
| EP0393532B1 (en) * | 1989-04-14 | 1996-06-19 | Wesley Jessen Corporation | Color binding mechanism for contact lenses |
| WO1991006886A1 (en) | 1989-11-01 | 1991-05-16 | Schering Corporation | Colored contact lens having very natural appearance |
| GB9113875D0 (en) * | 1991-06-27 | 1991-08-14 | Biointeractions Ltd | Polymer coatings |
| FR2694416B1 (fr) * | 1992-07-28 | 1994-10-14 | Eric Malinvaud | Procédé pour modifier en surface les propriétés optiques d'une pièce en polyméthacrylate de méthyle. |
| KR100319259B1 (ko) * | 1999-12-30 | 2002-01-05 | 이계안 | 실리콘 주형을 이용한 다색 간이 렌즈 제조방법 |
| US6827440B2 (en) | 2000-01-03 | 2004-12-07 | Wesley Jessen Company | Colored contact lens with a more natural appearance |
| CA2371965C (en) * | 2001-02-23 | 2010-07-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production |
| US6955832B2 (en) | 2001-03-16 | 2005-10-18 | Novartis Ag | Colored printing ink for contact lenses |
| US20030165015A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-09-04 | Ocular Sciences, Inc. | Coated contact lenses and methods for making same |
| CN103788330B (zh) * | 2014-01-09 | 2016-08-17 | 安徽省郎溪县韩星眼镜有限公司 | 一种软性亲水性角膜接触镜片制作配方 |
| GB2560147A (en) * | 2017-01-05 | 2018-09-05 | Raj Tanda | A contact lens |
| CN112552741A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-03-26 | 甘肃康视达科技集团有限公司 | 彩色隐形眼镜用油墨及油墨干燥剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL256425A (pl) * | 1959-10-01 | |||
| US3987220A (en) * | 1975-03-24 | 1976-10-19 | Tee-Pak, Inc. | Process for improving the vapor barrier properties of articles shaped from polymers having carboxylic acid salt groups |
| JPS5458508A (en) * | 1977-10-18 | 1979-05-11 | Hoya Lens Co Ltd | Method of printing on soft contact lens |
| GB2064987B (en) * | 1979-11-14 | 1983-11-30 | Toray Industries | Process for producing transparent shaped article having enhanced anti-reflective effect |
| US4373009A (en) * | 1981-05-18 | 1983-02-08 | International Silicone Corporation | Method of forming a hydrophilic coating on a substrate |
| PT75373B (en) * | 1981-08-12 | 1986-06-18 | Agripat Sa | Process for the preparation of tinted contact lenses |
-
1985
- 1985-12-26 IL IL77453A patent/IL77453A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-12-28 JP JP60299837A patent/JPS61182013A/ja active Granted
- 1985-12-30 NO NO855354A patent/NO168330C/no unknown
- 1985-12-31 KR KR1019850010046A patent/KR910002477B1/ko not_active Expired
-
1986
- 1986-01-02 PL PL1986257342A patent/PL152326B1/pl unknown
- 1986-01-02 PT PT81779A patent/PT81779B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-01-02 ES ES550640A patent/ES8705979A1/es not_active Expired
- 1986-01-02 GR GR860006A patent/GR860006B/el unknown
- 1986-01-02 CA CA000498866A patent/CA1273537A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-02 IE IE2/86A patent/IE57413B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-01-02 DK DK001086A patent/DK170020B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-01-02 AU AU51792/86A patent/AU569649B2/en not_active Expired
- 1986-01-02 FI FI860002A patent/FI84111C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-01-03 MX MX001155A patent/MX167871B/es unknown
- 1986-01-03 AT AT86100053T patent/ATE54429T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-01-03 DE DE8686100053T patent/DE3672500D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-03 EP EP86100053A patent/EP0187137B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-03 PH PH33252A patent/PH23319A/en unknown
- 1986-01-03 CS CS8674A patent/CS268807B2/cs unknown
- 1986-01-03 HU HU8619A patent/HUT44962A/hu unknown
- 1986-01-04 CN CN86100756.5A patent/CN1004653B/zh not_active Expired
- 1986-01-06 NZ NZ214742A patent/NZ214742A/en unknown
- 1986-01-06 BR BR8600017A patent/BR8600017A/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-08-10 MY MYPI87001256A patent/MY100434A/en unknown
- 1987-11-10 CN CN87107815.5A patent/CN1004654B/zh not_active Expired
- 1987-11-10 CN CN87107816.3A patent/CN1004655B/zh not_active Expired
- 1987-11-10 CN CN87107817.1A patent/CN1004305B/zh not_active Expired
-
1992
- 1992-05-20 SG SG54592A patent/SG54592G/en unknown
- 1992-07-23 HK HK544/92A patent/HK54492A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-11 CY CY1651A patent/CY1651A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4668240A (en) | Pigment colored contact lenses and method for making same | |
| EP0319760B1 (en) | Hydrophilic colored contact lenses | |
| US4963159A (en) | Hydrophilic colored contact lens | |
| PL152326B1 (en) | Colored contact lenses and method for making same. | |
| US5272010A (en) | Color binding mechanism for contact lenses | |
| AU2004280967A1 (en) | Tinted lenses and methods of manufacture | |
| US20030165015A1 (en) | Coated contact lenses and methods for making same | |
| JP2004509379A (ja) | 端部被覆眼科用レンズ | |
| JPH09227830A (ja) | コーティング組成物及び該組成物の硬化被膜を有する合成樹脂製レンズ | |
| JPH08511290A (ja) | 着色コンタクトレンズの製造方法および着色被覆組成物 | |
| JPH0391578A (ja) | コーティング用組成物 | |
| JPS63251401A (ja) | 親水性膜形成組成物及びその親水性膜並びにその製造方法 | |
| JPH03152181A (ja) | 防曇性組成物 |