PL153841B1 - METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES CHROMO COMPLEX OF 1: 2 - Google Patents
METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES CHROMO COMPLEX OF 1: 2Info
- Publication number
- PL153841B1 PL153841B1 PL27496888A PL27496888A PL153841B1 PL 153841 B1 PL153841 B1 PL 153841B1 PL 27496888 A PL27496888 A PL 27496888A PL 27496888 A PL27496888 A PL 27496888A PL 153841 B1 PL153841 B1 PL 153841B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dye
- formula
- agents
- chromium
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 84
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 29
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000010410 dusting Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 240000005343 Azadirachta indica Species 0.000 claims 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013500 Melia azadirachta Nutrition 0.000 claims 1
- 241001499583 Microchera albocoronata Species 0.000 claims 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims 1
- -1 azo chromium Chemical compound 0.000 claims 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 9
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXPRRHYTDCWGRP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-(4-nonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 XXPRRHYTDCWGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-chromene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2OC(C=O)CCC2=C1 PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMZWKJMHFBDLLF-SCSAIBSYSA-N (3R)-3-methyl-1,3-dihydropyrrol-2-one Chemical compound [C@H]1(C=CNC1=O)C MMZWKJMHFBDLLF-SCSAIBSYSA-N 0.000 description 1
- URGSMJLDEFDWNX-UHFFFAOYSA-N 1-butylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC)=CC=CC2=C1 URGSMJLDEFDWNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004532 chromating Methods 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 150000002672 m-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 150000002883 o-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002931 p-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
Twórcy wynalazku: Chrystian Przybylski, Anna PolkaCreators of the invention: Chrystian Przybylski, Anna Polka
Uprawniony z patentu: ' Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Przemysłu Barwników Organika”,The holder of the patent: 'Research and Development Center of the Organika Dyes Industry',
Zgierz /Polska/Zgierz / Poland /
SPOSÓB OTRZYMYWANIA NOWYCH AZOWYCH BARWNIKÓW CHROMOKOMPLEKS OWYCH 1:2METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES 1: 2 CHROMOCOMPLEX
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych azowych barwników chromokompleksowych 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub grupę nitrową, a M i M^ są jednakowe bądź różne i oznaczają bezbarwne kationy. Nowe barwniki wykazują przydatność do barwienia wyrobów z włókien proteinowych i/uub poliamidowych oraz skóry na kolor czarny.The subject of the invention is a process for the preparation of new azo chromocomplex dyes 1: 2 of the general formula I, in which X represents a chlorine atom or a nitro group, and M and M 2 are the same or different and represent colorless cations. The new dyes are suitable for dyeing protein and / or polyamide fiber products and leather black.
Sposobem według wynalazku ze zdwuazowanego kwasu 1-amino-2-hydroksy-6-nntronaftalenosulfonowego-4 i 2-naftolu wytwarza się barwnik monoazowy o wzorze 2, który po ewentualnym wyoddębnneniu z mieszaniny poreakcyjnej, przeprowadza się w kompleks chromowy 1:1 dwuetapowo poprzez kompleks chromowy 1:2 albo jednoetapowo działaniem związków łatwo oddających chrom w środowisku kwaśnym w podwyóżzonej tempp er turze, ewentualnie pod ciśnieniem, korzystnie_ w obecności kwasów organicznych, a następnie powstały komppeks chromowy 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2, po ewentualnym wyydieleniu z mieszaniny poreakcyjnej, podda je się reakcji z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 3, w którym X ma wyżej podane znaczenie, otroyπartym przez sprzęganie zdwuazowanej pochodnej 2-aminofenolu o ogólnym w^f^rn 4, w którym X ma wyżej podane znaczenie, z 2-naftyloaminą lub z kwasem 2-amioonaftalenosuffnnowym-1, przy czym reakcję tworzenia asymetrycznego komn^^eksu 1:2 prowadzi się w podwyższonej temperaturze przy pH powyżej 4,0 korzystnie przy pH = 5,0-9,0 a roztwór względnie zawiesinę uzyskanego barwnika chr'omokomplekyowegl o wzorze 1 ewentualnie wy^m^tuje się bezpośrednio do oyOworzania barwnika w formie handlowej proszku, granulatu lub płynu.By the method according to the invention, the monoazo dye of formula 2 is prepared from the diazotized 1-amino-2-hydroxy-6-nntronaphthalenesulfonic acid and 2-naphthol, which, after optional decontamination from the reaction mixture, is converted into a 1: 1 chromium complex in two stages via the complex chromic 1: 2 or in one step by the action of compounds that easily give up chromium in an acidic environment at increased temperature, possibly under pressure, preferably in the presence of organic acids, and then the resulting 1: 1 chromium complex of the monoazo dye of formula 2, after possible bleaching from the reaction mixture , it is reacted with a monoazo dye of general formula III in which X is as defined above, obtained by coupling a diazotium derivative of 2-aminophenol with the general formula in which X is as defined above, with 2-naphthylamine or with 2-aminoonaphthalenesuffnic acid-1, where the reaction of forming an asymmetric complex of 1: 2 is carried out at an increased temperature p At a pH above 4.0, preferably at pH = 5.0-9.0, and the solution or suspension of the resulting chromocomplex dye of formula I is optionally eluted directly for the preparation of the dye in the form of a commercial powder, granulate or liquid.
Stwierdzono, że sposobem według wynnlazku na 1 mol komi^p^ejksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 korzystnie jest stosować 0,85-0,98 mola barwnika monoazowego o wzorze 3, a ponadto, iż reakcję kom^p^^ksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 korzystnie jest prowadzić w obecności środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym. Jako środki o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym mogą być tu użyte zwłaszcza: sól sodowa sulfobursztynianu di-/2-e0y0oh^ksy^Nego/It was found that by the method according to the invention, for 1 mole of the 1: 1 chromium combioxide of the monoazo dye of formula 2, it is advantageous to use 0.85-0.98 moles of the monoazo dye of formula 3, and furthermore that 1: 1 chromium xx of the monoazo dye of formula II with the monoazo dye of formula III is preferably carried out in the presence of agents having a dispersing and / or wetting effect. The following can be used, in particular, as dispersing and / or wetting agents: the sodium salt of di- (2-hydroxy-oxy) sulfosuccinate /
153 341153 341
153 841 znana jako Zwilżacz SBO, produkty przyłączenia tlenku etylenu do fenolu lub alkilofenoli znane jako Rokafenole, szczególnie Rokafenol N-8, produkty addycji tlenku etylenu do nienasyconych i/lub nasyconych alkoholi tłuszczowych występujące na rynku pod nazwą Rokanole, korzystnie Rokanol K-20, 0-18 albo 0-30, produkty przyłączenia tlenku etylenu do oleju rycynowego wprowadzone do obrotu jako Rokacety, zwłaszcza Rokacet R-20 bądź R-40, sól sodowa etoksylowanego i siarczanowanego alkoholu ti^usczowe^o znana jako Sulforokanol 0-100 względnie mieszaniny mono- i diestrów fosf oazowych θtokgyOiwanego alkoholu tłuszczowego zobojętnionego etanoloaminą, wprowadzone na rynek jako Rokanol PL-4 lub PL-10.153 841 known as SBO moisturizer, products of ethylene oxide addition to phenol or alkylphenols known as Rokaphenols, especially Rokafenol N-8, ethylene oxide addition products to unsaturated and / or saturated fatty alcohols, marketed under the name Rokanols, preferably Rokanol K-20, 0-18 or 0-30, ethylene oxide addition products to castor oil, marketed as Rokacet, especially Rokacet R-20 or R-40, sodium salt of ethoxylated and sulphated thiol alcohol, known as Sulforocanol 0-100 or mixtures Phosphase mono- and diesters of θtokgyOiwane fatty alcohol neutralized with ethanolamine, marketed as Rokanol PL-4 or PL-10.
Sposobem według wynnlazku wszystkie operacje mogą byó prowadzone w środowisku wodnym zwłaszcza wtedy, gdy uzyskiwany roztwór bądź zawiesina barwnika chromoknmpleksoiegn o wzorze 1 używana jest do wytwwrzania barwnika w postaci handlowej proszku albo granulatu. Natomiast w niektórych przypadkach szozególnie, gdy otraymywany roztwór bądź zawiesina barwnika chromokompleksowego o wzorze 1 stosowana jest bezpośrednio do wytwarzania barwnika w postaci handlowej płynu dwuazowanie pochodnej 2-aminofenolu o wzorze 4 i/lub reakcje sprzęgania i/lub reakcję tworzenia kompleksu chromowego 1x1 barwnika monoazowego o wzorze 2 i/lub reakcję komiksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 wskazane jest prowadzić w środowisku mieszaniny wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie mieszającymi się z wodą, zwłaszcza w środowisku mieszaniny wody z alkoholami mono- bądź wielowodoro tle nowymi, szczególnie z glikolem mono-, dilub trietyle nowym, ich eterami albo estrami, poli^lami, diratyloomaamidem, mono-, diwzględnie triθannonraminą, dioksanem lub R-meylopirolidonem.By the method according to the invention, all operations can be carried out in an aqueous medium, in particular when the obtained solution or suspension of the chromium-multiplex dye of the formula I is used to prepare the dye in the form of commercial powder or granules. On the other hand, in some cases, especially when the obtained solution or suspension of the chromocomplex dye of formula 1 is used directly for the production of a dye in the form of a commercial liquid, diazotization of the 2-aminophenol derivative of formula 4 and / or coupling reactions and / or chromium complex formation reaction 1x1 of the monoazo dye with It is advisable to conduct the reaction of the chromium comic book 1: 1 of the monoazo dye of formula 2 with the monoazo dye of formula 3 in a mixture of water with organic solvents, preferably water-miscible, especially in the medium of a mixture of water with mono or polyalcohols alcohols, especially with mono-, di- or triethyl glycol, their ethers or esters, polyamines, diratyl maamid, mono-, di-or tri'annonramine, dioxane or R-methylpyrrolidone.
Otrzymywane sposobem według wynalazku nowe barwniki w postaci pasty albo po wysuszeniu jako proszek względnie w postaci roztworu bądź zawiesiny, którą może stanowić mieszanina poreakcyjna po ich zsyntetyzowaniu, mogą służyć do wytK^zenia barwników w formie handlowej proszku, granulatu względnie płynu·The new dyes obtained by the process according to the invention in the form of a paste, or after drying as a powder or in the form of a solution or a suspension, which may be a reaction mixture after their synthesis, can be used for the production of dyes in the form of commercial powders, granules or liquids.
Uzyskiwane sposobem według wynalazku bazrwnilci o wzorze 1 mogą być wyoorębniane z mieszaniny poreakcyjnej przez odfiltrowanie, po ewentualnym uprzednim wysoleniu i/lub podkwaszeniu, lub przez wysuszenie roztworu bądź zawiesiny otrzymanej po ich wytworzeniu· Szczególnie korzystne jest wyoniębnianie barwnika przez wysuszenie jego roztworu bądź zawiesiny w suszarni rozpyłowej, po ewentualnym uprzedni dodaniu środków wypełniających i/lub środków o działaniu zwilżającym i dysperguj ącym i/lub środków antypiennych i/lub środków o działaniu antypylnym· Mieszaniny poreαknyjne zawierające nowy barwnik mogą być też wykorzystywane do otrzymywania barwnika w postaci handlowej granulatu, np. w drodze wysuszenia w suszarni fluidyzacyjnej przy zastosowaniu jako podłoża mieszaniny siarczanu sodowego i suszonego barwnika, jak również bezpośrednio do wytro^zenia go w postaci handlowej płynu przez dodanie ewentualnie rozpuszczalników organicznych mieszających się z wodą i/lub środków o działaniu zwilżającym i dyspergującym i/lub środków αtttpiθnnyoh i/lub środków stabilizujących pH i/lub śmodków biobójczych i/uub substancji hydrotropoiyoh·The basecoats of formula 1 obtained by the method according to the invention can be extracted from the reaction mixture by filtering, after possible salting and / or acidification, or by drying the solution or suspension obtained after their production. It is particularly advantageous to cool the dye by drying its solution or suspension in a drying room after the possible addition of fillers and / or agents with a wetting and dispersing effect and / or anti-foaming agents and / or anti-dusting agents. Porea mixtures containing a new dye can also be used to obtain a dye in the form of commercial granules, e.g. by drying in a fluid bed dryer using a mixture of sodium sulphate and a dried dye as a substrate, and by directly expressing it as a commercial liquid by adding optionally water-miscible organic solvents and / or wetting agents. and dispersing agents and / or αtttpiθnnyoh agents and / or pH stabilizing agents and / or biocidal agents and / or hydrotropic substances
Otrzymywana sposobem według wynalazku nowe barwniki w postaci handlowej proszku lub granulatu jako środki w^yp^iające przykładowo mogą zawierać: chlorek sodowy, siarczan sodowy albo potasowy, fosforan sodowy, heksa^^ios^rm sodowy znany jako polifos, mocznik, dekstrynę, glukozę bądź mieszaniny tych związków. W formach handlowych barwnika jako środki o działaniu zwilżającym i dyspergującym przykładowo mogą być użyte wymienione wcześniej: Zwilżacz SBO, Rokkfe no le, Rokanole, Rokacety bądź Sul^mka^l 0-100, a ponadto: sól disodowa kwasu dinaftaltnimetanodiθuOntnowego znana jako Dyspergatnrt NNO, produkt dwuztapniθU kondeiwscoi mieszaniny o-, m- i p-krezoli z formaldehydem 1 kwasem 2-tαfto0ozu0foniwym-6, znany · pod nazwą Dytpełgator S-65, produkt uboczny otrzymywania celulozy mtodą si^^icc^^i^owania zawierający sole sodowe kwasów lignnnosuOntnowych, sól sodowa kwasu butylon^taetnozuOntniwłgo znana jako Natolina S, sól sodowa kwasu iibutylnnaftαlenosuOntooiłgo o nazwie handlowej Nekal BX. Jako środki o działaniu sntypiennym mogą być zastosowane preparaty 311^^0^, np. emisja związków eoleiiiettlosinikrtoiwtąh znana pod nazwą Antifoam RL. Barwniki w postaci handlowej proszku względnie granulatu jakoThe new dyes obtained by the process according to the invention in the form of commercial powders or granules may, as excipients, include: sodium chloride, sodium or potassium sulphate, sodium phosphate, sodium hexadecimal, known as polyphos, urea, dextrin, glucose. or mixtures of these compounds. In commercial forms of dyes, as wetting and dispersing agents, for example, the following may be used: SBO wetting agent, Rokkfe nole, Rokanole, Rokaceta, or Sul ^ mka ^ l 0-100, and also: disodium salt of dinaphthalimethanedi? Unic acid known as Dyspergatnrt NNO a two-stage product of the mixture of o-, m- and p-cresols with formaldehyde 1 and 2-tαftoozofonic acid-6, known as Dytpełgator S-65, by-product of cellulose production with si ^^ icc ^^ and ^ ation containing sodium salts of acids lignnosophthous, sodium salt of butylnaphthalene acid known as Natolina S, sodium salt of iibutylnaphthalenosophthalic acid with the trade name Nekal BX. Preparations of 311 ^^ 0 ^ can be used as anti-foam agents, e.g. the emission of eoleic acid compounds known as Antifoam RL. Dyes in the form of commercial powders or granules as
153 841 środki o działaniu antypylnym przykładowo nogą zawierać środki oparte na olejach mineralnych. lub silkkonowych, przykładowo mieszaniny olejów mineralnych i emulgatora niejonowego znane jako Clan G albo SA.Agents having an anti-dusting effect, for example, may contain mineral oil based agents. or silkkonium, for example mixtures of mineral oils and a non-ionic emulsifier known as Clan G or SA.
Otrzymywane sposobem według wynalazku nowe barwniki chromokompleksowe w formie handlowej płynu, który 'stanowi roztwór lub dyspersja w układzie wodnym, wodnokrozppusczεlnikowym albo rozpuszczannikowym, jako ewentualne rozpuszczalniki ' organiczne korzystnie mogą' zawierać: mono—, di- względnie trieannonoθminę, alkohole mono- bądź óielnóodoΓotlenowe, szczególnie glikole -mono-, di- lub trietylnoowe, ich etery albo estry, polikole, formamid, dimtyloformamid, N-ImtytopPrnlidno, dioksan względnie mieszaniny tych rozpuszczalników. Jako środki biobójcze mogą być tu zastosowane pochodne krezol.! jak np. p-chlorn-m-krezol znany pod nazwą Raschid, natomiast jako substancje hydr^^^we przykładowo mogą być użyte: mocznik, tiomocznik, ich pochodne metylowe, kaprolaktam, amidy kwasowe, ksyleonsulfnoian sodowy.The new chromocomplex dyes obtained by the process according to the invention in the form of a commercial liquid, which is a solution or dispersion in an aqueous, water-soluble or solvent-based system, as possible organic solvents may preferably contain: mono-, di- or trieannonoamine, mono- or dihydroxy alcohols, especially mono-, di- or triethyl glycols, ethers or esters thereof, polycols, formamide, dimtylformamide, N-ImtytopPrnlidno, dioxane or mixtures of these solvents. Cresol derivatives can be used as biocides. such as, for example, p-chlorine-m-cresol known under the name Raschid, while the substances used are, for example, urea, thiourea, their methyl derivatives, caprolactam, acid amides, sodium xylonsulfinate.
Nowe azowe barwniki chromokomplek sowę 1:2' o wzorze 1, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, mogą być również otrzymane sposobem według wynalazku polegającym na tym, że barwnik moQnaznot o wzorze 2 i barwnik monoazowy o ogólnym wzorze 3, w którym Σ ma wyżej podane znaczenie, w proporcji molowi jak 0,45-0,55 : 0,55-0,45 poddaje się działaniu związków łatwo oddających chrom, użytych w ilości ndpowOadającej co najmniej 0,45-0,55 gramoatomu Cr na 1 mol wskazanych wyżej barwników monoazowych, w środowisku silnie kwaśnym w podwyższonej temperaturze, ewentualnie pod ciśnieneam, korzystnie- w obecności kwasów organicznych, a następnie kontynuuje się reakcję przy pH powyżej 4,0 szczególnie przy ' pH = 5,0-9,0 w podwyższonej temperaturze, po czym roztwór względnie zawiesinę uzyskanego barwnika chromoko^^ ksowego o wzorze 1 ewentualnie wyRGozystuje się bezpośrednio do wytworzenia barwnika w formie handlowej proszku, granulatu lub płynu·The new azo dyes of the 1: 2 'chromocomplex of the formula 1, in which the symbols have the above meanings, can also be obtained by the method according to the invention in that the dye can be marked with the formula 2 and the monoazo dye with the general formula 3, in which the above-mentioned meaning, in a mol ratio of 0.45-0.55: 0.55-0.45, is treated with compounds that easily donate chromium, used in an amount equal to at least 0.45-0.55 gram atom of Cr per 1 mole of the indicated above monoazo dyes, in a strongly acidic environment at elevated temperature, possibly under pressure, preferably in the presence of organic acids, and then the reaction is continued at a pH above 4.0, especially at pH = 5.0-9.0 at elevated temperature, thereafter, the solution or the suspension of the resulting chromoco-3x dye of formula 1 is optionally prepared directly to produce the dye in the form of a commercial powder, granulate or liquid
Stwierdzono, że wskazanym wytej sposobem według wym lazku reakcję korzystnie jest prowadzić w obecności środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym, zwłaszcza w obecności Zwilżacza SBO, Rokafenolu N-θ, Rokanolu K-20, 0-18 albo 0-30, Rokacetu R-20 względnie R-40, Sulforokanolu 0-100, Rokanolu PL-4 bądź PL-10. Reakcja może być prowadzona w środowisku wodnym lub w środowisku mieszaniny wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie mieszającymi się z wodą, zwłaszcza w środowisku mieszaniny wody'z wyżej podanymi rozpuszczalnikami.It was found that the reaction according to the method indicated above is advantageously carried out in the presence of dispersing and / or wetting agents, especially in the presence of SBO wetting agent, Rokafenol N-θ, Rokanol K-20, 0-18 or 0-30, Rokacet R -20 or R-40, Sulforokanol 0-100, Rokanol PL-4 or PL-10. The reaction can be carried out in an aqueous medium or in a mixture of water and organic solvents, preferably water-miscible, especially in a mixture of water and the above-mentioned solvents.
Otrzymywane orawianym sposobem według wynnlazku nowe barwniki mogą być również wyodrębniam przez wysolenie chlorkiem sodowym lub potasowym, ewentualne podkwaszenie i odfiltrowanie wytrąconego osadu albo przez wysuszenie roztworu bądź zawiesiny uzyskanej po ich wytwoozeniu, zwłaszcza w suszarni rozpyłowej, po ewentualnym uprzednim dodaniu śrcdkow wypeeniających i/lub środków o działaniu zwilżającym i dyspergującym i/lub środków o działaniu antypiennym i/lub środków o działaniu antypylnym. Analogicznie roztwór bądź zawiesina nowego barwnika uzyskana orawianym sposobem według wynalazku może być użyta bezpośrednio do wytworzenia barwnika w postaci handlowej płynu przez dodanie ewentualnie mieszających się z wodą rozpuszczalników organicznych i/lub środków o działaniu zwilżająoym i dyspergującym i/lub środków antypi^er^nych i/lub środków stabiliuujących pH i/lub środków biobójczych i/lub substancji hydrotropowych.The new dyes obtained by the method according to the invention can also be isolated by salting out with sodium or potassium chloride, possible acidification and filtering the precipitate, or by drying the solution or suspension obtained after their production, especially in a spray dryer, after possible prior addition of fillers and / or agents. with wetting and dispersing action and / or with anti-foaming and / or anti-dusting agents. Likewise, the new dye solution or suspension obtained by the inventive process may be used directly to prepare the dye in the form of a commercial liquid by adding organic solvents and / or wetting and dispersing agents and / or antiperspirants that are optionally water-miscible with water, and / or pH stabilizers and / or biocides and / or hydrotropic substances.
Nowi barwniki chromnknm>llisowl o wzorze 1 charakteryzują się wysoką iytεjnościj kolorystyczną, dobrą rozpuszcza kością w zimnej oraz gorącej wodzie i barwią w dowolnym stadium przerobu włókna ' erote0niwl i poliamidowe, mieszanki włókien enlaamidoótch i wełnianych oraz skćrę ns drodze wyczerpyw^ia z ' obojętnych lub korzystniej ze słabo kwaśnych kąpieli na kolor czarny, najczęścilU o odcieniu zielonym. Uzyskiwane wy barwie nia są równe i posiadają bardzo dobre odporności na czynniki mokre, tarcie i światło. Barwniki o wzorze 1 mogą być też używane do druku wyrobów z włókien erntsOnoótch i 'poliamidowych, do barwienia poliamidu mtodą ciśnienńową, a także w barwieniu poliamidu w rasie.The new chromnknm> llisowl dyes of formula 1 are characterized by high color consistency, good bone dissolution in cold and hot water and dyes at any stage of processing erotein and polyamide fibers, mixtures of enlaamido and wool fibers, and twist them by way of exhaustive or neutral or more preferably, slightly acidic black baths, most often green in color. The colors obtained are even and have very good resistance to wet factors, abrasion and light. Dyes of formula 1 can also be used for printing products made of ErntsOnoótch and polyamide fibers, for dyeing polyamide by pressure method, as well as for dyeing polyamide in race.
Nowe barwniki mogą być również stosowane w inmpenitjach z innymi barwnikami melalnkompleksowymi, z barwnikami kwasowymi, bezpośrednimi lub iawLls0ooótml· do aaΓóieo.ia wyrobów z włókien erotenniótch i poliamidowych oraz wyrobów z mieszanek tych włókien z innymi rodzajami włókien, jak i do barwienia skóry.The new dyes can also be used in impregnations with other melal complex dyes, with acid dyes, direct or in aaΓoieo.a products made of erotic and polyamide fibers and products made of mixtures of these fibers with other types of fibers, as well as for dyeing leather.
153 841153 841
Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:The invention is illustrated by the following examples in which parts and percentages are parts and percentages by weight and degrees of temperatures are in degrees Celsius:
Przykład I. 29,5 części zdwuezowenego kwasu 1-armino-2-hydroksy---nitronaftalenosulfonowego-4 w postaci około 50% pasty rozprowadza się w 100 częściach wody z dodatkiem 100 części lodu, po czym wkrapla w czasie 1 godziny około 33,0 części 30% ługu sodowego do pH » 3,0-3,5· Do uzyskanego .roztworu dodaje się 0,5 części Zwilżacza SBO . a następnie wlewa się roztwór o te^sraturze 60° 15,0 części 2-naftolu w 140 częściach wody z 14,0 częściami 30% ługu sodowego i 5,0 częściami węglanu sodowego. Teaparatura sprzęgania 35“4O°, pH początkowe 10,0-10,5 obniża się w czasie sprzęgania do 8,5-9,0.EXAMPLE 1 29.5 parts of dicene 1-armino-2-hydroxy-nitronaphthalenesulfonic acid-4 in the form of about 50% paste is spread in 100 parts of water with the addition of 100 parts of ice, and then added dropwise over 1 hour about 33 0 parts of 30% sodium hydroxide solution to a pH of »3.0-3.5 · 0.5 parts of SBO humidifier is added to the resulting solution. and then a 60% solution of 15.0 parts of 2-naphthol in 140 parts of water with 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution and 5.0 parts of sodium carbonate is poured. Teaparatura coupling 3 5 'O ° 4, p H 10.0-10.5 Reduced initial and over time are p rzęgania to 8.5-9, 0.
Po upływie 2-3 godzin żeszenie jest zakończone· Zawwesinę zakwasza się dodatkiem 50% kwasu solnego do pH = 1-2 i odfiirrowuje osad barwnika monoazowego.After 2-3 hours, the hair is finished. The suspension is acidified with the addition of 50% hydrochloric acid to pH = 1-2 and the sediment of monoazo dye is centrifuged off.
37,0 części mieszaniny siarczanu sodowego i zasadowego siarczanu chromu znanej jako Chromał J-33, która zawiera chrom w ilości odpowtadającej 24,4% C^O^, rozpuszcza się w 400 częściach wody, dodaje 20,0 części 85% kwasu mrówkowego i ogrzewa w temperaturze 85-90° w czasie 1 godziny. Do roztworu dodaje się otrzymaną uprzednio pastę barwnika moooazoiego i ogrzewa w temperaturze 115-125° pod ciśnieniem /autoklaw/ w czasie 2 godzin. Po zakończeniu reakcji zawiesinę schładza się do temperatury 30° i odfiltrowuje osad kompleksu chromowego 1:1·37.0 parts of a mixture of sodium sulphate and basic chromium sulphate, known as Chromal J-33, which contains chromium in an amount corresponding to 24.4% of C ^O ^, is dissolved in 400 parts of water, 20.0 parts of 85% formic acid are added and heated at 85-90 ° for 1 hour. The previously obtained moooazoic dye paste was added to the solution and heated at 115-125 ° under pressure (autoclave) for 2 hours. After completion of the reaction, the suspension is cooled to 30 ° and the precipitate of the chromium complex 1: 1 is filtered off.
12,3 ' częśoi 4-nitro-2-apinofenolu rozprowadza się w 200 częściach wody, dodaje 13,8 części stężonego kwasu solnego, miesza do rozpuszczenia i schładza lodem do temperatury 0-5°, Następnie wkrapla się w czasie 20 m.nut roztwór 5,6 części azotynu sodowego w 20 częściach wody. Miesza się w czasie 1 godziny i likwiduje mocznikiem nadmiar kwasu azotawego· Do zawiesiny związku dwuazoniowego wprowadza się kolejno 9,2 części stężonego kwasu solnego, roztwór 18,7 części kwasu 2-nafty0apminosulfonoiegn-1 w 60 częściach wody z dodatkiem 7,2 części 21% wody apof0.akalnej, roztwór 9,6 części kwasu ^naftalenosulfonowego w 80 częściach wody oraz 0,5 części Rokafenolu N-8. Całość ogrzewa się do temperatury 40-45°, miasza w tej temperaturze w czasie 3 godEin, po czym kontynuuje sprzęganie w temperaturze 50-55° w czasie około 20 godzin. Po zakończeniu reakcji odfiltrowuje ' się osad barwnika poboazoiego· Uzyskaną pastę rozprowadza się wraz z pastą poprzednio otrzymanego komleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 w 400 częściach wody, dodaje 0,5 części Zwwiżacza SBO 1 homogenizuje w czasie 1 godziny. Następnie wkrapla się . około 27 części 30% ługu sodowego do pH = 7,5-8,0 1 ogrzewa w temperaturze 80-65° utrzymując pH = 6,5-7,5 przez stopniowe dodawanie ługu sodowego. Po zakończeniu reakcji do uzyskanego roztworu barwnika chromokompleksowego 1:2 wprowadza się 1,5 części Olanu SA oraz 16,0 części siarczanu sodowego i po ujednorodnieniu suszy rozpylowo. Otrzymuje się 115 części czarnego, nie^lącego proszku, który berwi jedwab, wełnę, poliamid i skórę na kolor czarny o odcieniu zieOorkβwym· Wyserw^niLa są intensywne, równe i posiadają berdzo dobre odporności na czynniki mokre, tarcie i światło.12.3 parts of 4-nitro-2-apinophenol are taken up in 200 parts of water, 13.8 parts of concentrated hydrochloric acid are added, stirred until dissolved and cooled with ice to 0-5 °, then added dropwise over 20 minutes. a solution of 5.6 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. Stir for 1 hour and eliminate the excess of nitrous acid with urea. 9.2 parts of concentrated hydrochloric acid and a solution of 18.7 parts of 2-naphthyl-apminosulfono-1 acid in 60 parts of water with 7.2 parts of 21 are successively introduced into the suspension of the diazonium compound. % of apophoric water, a solution of 9.6 parts of naphthalene sulphonic acid in 80 parts of water and 0.5 part of Rokafenol N-8. The mixture is heated to 40-45 °, left at this temperature for 3 hours, and the coupling is continued at 50-55 ° for about 20 hours. After completion of the reaction, the precipitate of the exaggerated dye is filtered off. The obtained paste is spread with the paste of the previously prepared chromium complex 1: 1 of the monoazo dye of formula 2 in 400 parts of water, 0.5 parts of SBO suppressor 1 are added and homogenized for 1 hour. Then it drops in. about 27 parts of 30% sodium hydroxide solution to a pH = 7.5-8.0 and heated at 80-65 ° while maintaining the pH = 6.5-7.5 by gradual addition of sodium hydroxide solution. After completion of the reaction, 1.5 parts of Olan SA and 16.0 parts of sodium sulphate were introduced into the resulting 1: 2 chromocomplex dye solution and, after homogenization, spray dried. 115 parts of a black, non-slippery powder are obtained, which is made of silk, wool, polyamide and black leather with a green tint. The finish is intense, even and has very good resistance to wet agents, abrasion and light.
Przykład II. 16,8 części dwuchromianu sodowego, zawierającego chrom w ilości odpowiaadaącej 65% CrO^ rozpuszcza się w 60 częściach wody, dodaje 13,2 części kwasu octowego oraz 6,0 części glukozy. Ogrzewa się w temperaturze 60-65° w czasie 7-8 godzin. Otrzymuje się około 100 części fioleniwegn roztworu zasadowego octanu chromu, zawierającego 0,11 gram^tcmu Cr. Do uzyskanego czynnika chromu jącego dodaje się pastę barwnika monoazniegn o wzorze 2 wytworzonego sposobem podanym w przykładzie I przez sprzęganieExample II. 16.8 parts of sodium dichromate, containing chromium corresponding to 65% of CrO 4, are dissolved in 60 parts of water, 13.2 parts of acetic acid and 6.0 parts of glucose are added. Heated at 60-65 ° for 7-8 hours. About 100 parts of a solid basic chromium acetate solution containing 0.11 grams of Cr is obtained. To the resulting chromating agent is added a paste of monoazniegn dye of formula 2 prepared by the method of example 1 by coupling
29,5 części zdwuszniaoego kwasu 1-aminon22hydroksy-6-nitronoalεleoo8ulfnonwego-4 z 15,0 częściami ^^n^j^-tolu. Zawwesinę ogrzewa się we wrzeniu utrzymując pH = 4,5-6,0 w czasie 2-3 godzin do zaniku barwnika monoazowego· Uzyskany roztwór kompleksu chromowego 1:2 zakwasza się 50% kwasem siarowwym do pH » 2,0 i ogrzewa w temppraturze 115-125° pod ciśnieniem /autoklaw/ w czasie 1,5 godziny, po czym schładza się do temperatury 30° i odfiltrowuje osad powstałego kompleksu chromowego 1:1. 11,5 części k-chloro^-aminofenolu dwuasujs się i wytworzony związek diueznniowy sprzęga z 12,6 częściami 2-oεftylosmioy przy. pH = 4-5 od octanu sodowego. Otrzymany barwnik monoazowy wyodrębnia się przez ' wysolenie chlorkiem sodowym i odfiltrowanie, a uzyskaną pastę oraz pastę kompleksu chromowego29.5 parts of choking 1-aminon-2-hydroxy-6-nitronoalεleoxulfonate-4 acid with 15.0 parts of ^ ^ ^ n ^ ^ -tol. The suspension is boiled, maintaining the pH = 4.5-6.0 for 2-3 hours until the monoazo dye disappears. · The obtained 1: 2 chromium complex solution is acidified with 50% sulfuric acid to pH »2.0 and heated to 115 -125 ° under pressure (autoclave) for 1.5 hours, then cooled to 30 ° and the precipitate of the resulting chromium complex was filtered off 1: 1. 11.5 parts of k-chloro-aminophenol are diazotized and the resulting dienosin compound is coupled with 12.6 parts of 2-oεphthylsmine at. pH = 4-5 from sodium acetate. The obtained monoazo dye is isolated by salting out with sodium chloride and filtering, and the obtained paste and the chromium complex paste
153 841153 841
1:1 barwnika mono azowego o wzorze 2 rozprowadza się w mieszaninie 120 części wody, 100 części glikolu etyleoowego oraz 10 części monootanoloaminy· Po homogenniaaCi ogrzewa się w tnmjpraturzi 80-65° utrzymując pH = 6,5-7,5 do zakończenia reakcji. Otrzymany roztwór barwnika chromokompleksowego 1:2 odfiltrowuji się od nierozpuszczalnych zanieczyszczeń. Filtrat może stanowić formę płynu produktu, który herwi wyroby z włókien prrteirowych i/lub poliamidowych mz skórę na kolor czarny o odcieniu niebieskim.1: 1 of the mono azo dye of formula 2 is taken up in a mixture of 120 parts of water, 100 parts of ethylene glycol and 10 parts of monootanolamine. The homogenization is heated at 80-65 ° C while maintaining the pH = 6.5-7.5 until the reaction is completed. The resulting 1: 2 chromocomplex dye solution was filtered from insoluble impurities. The filtrate may be in the form of a liquid product that seals the leather and / or polyamide fiber products in a blue shade of black.
Przykład III· 15,4 części 5-eitro-2-aminofledlu. rozpuszcza się w 100 częściach wody dodatkiem 16,0 części · 30% ługu sodowego, do uzyskanego roztworu wsypuje się 7,0 części azotynu sodowego, po czym wkrapla w czasie 30 minut do mieszaniny 34,5 części stężonego kwasu solnego, 40 części wody i 80 części lodu. Po upływie 1 godziny dwuazowanie ' jest zakończone i otrzymany związek dwuazonicwy sprzęga się z 23,4 częściami kwasu 2-naftyrosminosulrerowlgo-1 sposobem podanym w przykładzie I odpowiednio zwiększając podaną tam ilość odczynników. Barwnik monoazowy w^y^oi^ębn^a się przez odfiltrowanie, a uzyskaną pastę rozprowadza się w 400 częściach wody z pastą barwnika monoazowego o wzorze 2 wytworzonego przez sprzęganie 29,5 części kwasu 1-amIno-2-hydrtrθy-6-netronaftalenosulfonowego-6 z 15,0 częściami 2-naftolu sposobem podanym w przykładzie I. Do zawiesiny dodaje się 38,0 części Chromalu J-33, zawierającego chrom w ilości odpowwaddj ącej 24,4% C?2°3’ 21,0 części 85% kwasu mrówkowego oraz 1,4 części kwasu salicy^Nego·Example III · 15.4 parts of 5-eitro-2-aminofledl. dissolved in 100 parts of water with the addition of 16.0 parts of 30% sodium hydroxide solution, 7.0 parts of sodium nitrite are poured into the resulting solution, and then added dropwise within 30 minutes to a mixture of 34.5 parts of concentrated hydrochloric acid, 40 parts of water and 80 parts of ice. After 1 hour, the diazotization is complete and the resulting diazonium compound is coupled with 23.4 parts of 2-naphthrosminosulfurl-1 acid as described in Example 1, increasing the amount of the reagents given therein accordingly. The monoazo dye in the dye is filtered and the resulting paste is spread in 400 parts of water with a paste of the monoazo dye of formula 2 prepared by coupling 29.5 parts of 1-amino-2-hydroxy-6-netronaphthalenesulfonic acid. -6 with 15.0 parts of 2-naphthol as in Example 1. 38.0 parts of Chromal J-33, containing chromium corresponding to 24.4% C ≤ 2 ° 3, 21.0 parts 85, are added to the suspension. % of formic acid and 1.4 parts of salicic acid ^ Nego ·
Całość ogrzewa się w tempera turze 115-125° pod ciśnieniem /autoklaw/ w czasie 2 godzin, a następnie schładza się do temperatury 80-85°, wkrapla 30% ług sodowy do pH = 6,0-8,5 i miesza do zakończenia reakcji utrzymując temppraturę 80-85° i pH = 6,5-7,5· Do uzyskanego roztworu barwnika chromokompleksowego 1:2 wsypuje się 60 'części chlorku sodowego i w temperaturze 70-75° odfiΓtrowujl wytrącony osed. Pastę suszy się otrzymując 95‘ części kruchego produktu, który barwi jedwab, wełnę, poliamid oraz skórę na kolor czarny o odcieniu silnie zielonym.The whole is heated to 115-125 ° under pressure (autoclave) for 2 hours, then cooled to 80-85 °, 30% sodium hydroxide solution is added dropwise to pH = 6.0-8.5 and stirred until completion. The reaction temperature is maintained at 80-85 ° and pH = 6.5-7.5 · 60 'parts of sodium chloride are poured into the obtained 1: 2 chromocomplex dye solution and the precipitated sediment is filtered off at 70-75 °. The paste is dried to obtain 95 parts of a brittle product that dyes silk, wool, polyamide and leather black with a strong green shade.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27496888A PL153841B1 (en) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES CHROMO COMPLEX OF 1: 2 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27496888A PL153841B1 (en) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES CHROMO COMPLEX OF 1: 2 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL274968A1 PL274968A1 (en) | 1990-04-02 |
| PL153841B1 true PL153841B1 (en) | 1991-06-28 |
Family
ID=20044305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27496888A PL153841B1 (en) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES CHROMO COMPLEX OF 1: 2 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL153841B1 (en) |
-
1988
- 1988-09-29 PL PL27496888A patent/PL153841B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL274968A1 (en) | 1990-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2500062C2 (en) | Fiber-reactive tetrazo dyes and their use | |
| US4407748A (en) | Azo dyestuffs possessing antimicrobial properties | |
| EP0144776B1 (en) | Fibre-reactive chromium complexes, their preparation and their use | |
| EP0142104B1 (en) | Fibre-reactive chromium complexes, their preparation and their use | |
| EP0332334B1 (en) | Disperse dyes | |
| KR100512537B1 (en) | Asymmetric azo-based metal complex dye, preparation thereof and acidic black dye composition containing th same | |
| EP0241414B1 (en) | Process for the preparation of 1:2 metal complex azo dyes | |
| DE909758C (en) | Process for the preparation of chromium-containing monoazo dyes | |
| PL158115B1 (en) | Method of obtaining colouring substances | |
| PL153842B1 (en) | METHOD OF OBTAINING NEW AZO DYES 1: 2 CHROMOCOMPLEX | |
| EP0012716B1 (en) | Monochlorotriazine dyestuffs of the pyrazolone series, their preparation and their use for dyeing and printing textile materials | |
| PL153843B1 (en) | METHOD OF OBTAINING NEW AZO CHROMOCOMPLEX DYE 1: 2 | |
| DE10051018A1 (en) | Copper-, cobalt- or chromium-complexed reactive dyes fixed by heat or alkali, are obtained from sulfo group-containing azo compounds obtained by diazotizing substituted anilines with naphthylamino-substituted phenols | |
| EP0141416B1 (en) | Fibre-reactive chromium complexes, their preparation and their use | |
| PL154545B1 (en) | Method of obtaining novel chrome complex azo dyes | |
| PL153839B1 (en) | HOW TO OBTAIN A NEW AZO DYE CHROMO COMPLEX 1: 2 | |
| PL153840B1 (en) | METHOD OF OBTAINING NEW AZO CHROMOCOMPLEX DYES 1s2 | |
| WO2005121439A1 (en) | Method for the reactive coloration of leather | |
| DE932815C (en) | Process for the production of metal-containing azo dyes | |
| JPH0239543B2 (en) | ||
| PL157336B1 (en) | Method for producing a mix of chromium complex 1:2 azo dyes | |
| PL136772B1 (en) | ||
| DE965886C (en) | Process for the production of metallizable monoazo dyes and their complex chromium compounds | |
| PL157516B1 (en) | Method of obtaining a chrome complex 1:2 azo dyes | |
| CH478895A (en) | Process for the production of new organic azo dyes |